JP4517675B2 - Remote area - Google Patents

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Description

本発明は、環境負荷の少ない生分解性のポリ乳酸繊維からなる鞄地に関するものである。更に詳しくは、中空率の高いポリ乳酸フィラメントからなり、生分解性と共に、軽量性と嵩高性に優れ高級感があり、かつ耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された鞄地に関するものである。   The present invention relates to a base made of biodegradable polylactic acid fiber having a low environmental load. More specifically, the present invention relates to a fabric made of a polylactic acid filament having a high hollow ratio, which is superior in terms of biodegradability, lightness and bulkiness, has a high-class feeling, and has significantly improved durability strength, wear resistance, and the like. Is.

ポリ乳酸繊維は、生分解性を有し、かつ非石油系原料から得られる繊維であるため、土中で自然分解させたり、コンポスト化分解が可能であり、しかも分解しても有害物質を生成しないことから、環境負荷の小さい繊維として注目され、広く用途開発が進められている。   Polylactic acid fiber is a biodegradable fiber that can be obtained from non-petroleum-based raw materials, so it can be naturally decomposed in soil or composted and decomposed. Therefore, it has been attracting attention as a fiber with a small environmental load, and its application development has been widely promoted.

例えば、水切りゴミ袋やティーバッグ、および土嚢袋や育苗マット等は、ポリ乳酸繊維の生分解性をそのまま活かせる用途として実用化が進んでいる。しかし、その他の用途、特に資材用途の大部分は、製品使用後の廃棄に関しては、環境負荷が少ないことをメリットとして活かせるものの、製品使用中は既存の資材用繊維が有している機能、例えば、強度、強靱性、弾性率、耐熱性等の初期特性や、耐摩耗性、耐ヘタリ性、耐疲労性等の耐久特性について、遜色ないレベルであることが求められている。従って、ポリ乳酸繊維の資材用途開発にあたっては、既存繊維と比較して、ポリ乳酸繊維の物性が劣る部分の改善に主に注力されてきた。ポリ乳酸繊維は、生分解性以外の機能については、既存繊維のレベルに達しないものが殆どであり、その結果、用途開発が進んでいなかったというのが実状である。   For example, draining garbage bags, tea bags, sandbag bags, seedling mats, and the like have been put into practical use as applications in which the biodegradability of polylactic acid fibers can be utilized as they are. However, the majority of other uses, especially material uses, can utilize the low environmental impact as a merit for disposal after product use, but the functions of existing material fibers during product use, For example, initial characteristics such as strength, toughness, elastic modulus, and heat resistance, and durability characteristics such as wear resistance, sag resistance, and fatigue resistance are required to be comparable. Therefore, in the development of materials for polylactic acid fibers, the main focus has been on improving the areas where the physical properties of polylactic acid fibers are inferior compared to existing fibers. As for polylactic acid fibers, most of the functions other than biodegradability do not reach the level of existing fibers, and as a result, development of applications has not progressed.

そこで、本発明者らは、むしろポリ乳酸繊維の生分解性以外の特徴を活かした新製品の開発に取り組むことを試みた。すなわち、ポリ乳酸ポリマーの特徴、ポテンシャルを十分活かした新規製糸技術を開発することにより、既存繊維では達成できなかった高機能のポリ乳酸繊維製品を開発しようと取り組んできた。   Therefore, the present inventors rather attempted to develop a new product utilizing characteristics other than biodegradability of polylactic acid fiber. In other words, by developing new spinning technology that fully exploits the characteristics and potential of polylactic acid polymer, we have been working on developing high-performance polylactic acid fiber products that could not be achieved with existing fibers.

ポリ乳酸繊維の製造においては、ポリマーが高分子量であり、従って紡糸時のポリマーは高い溶融粘度を有し、かつ比較的低い融点の割には高いガラス転移温度を有すること等の特徴を有する結果、例えば、ポリ乳酸ポリマーを用いて異型断面繊維を製糸すると、変形度の高い断面の繊維が得られることが知られている。しかしながら、既存繊維よりも変形度の高すぎる異型断面繊維は、風合いが粗硬であったり、耐摩耗性や耐ヘタリ性が劣る等の欠点があり、これまではむしろ従来の繊維の特性に合わせようとして改良が進められてた。   In the production of polylactic acid fibers, the polymer has a high molecular weight, and therefore the polymer as spun has a high melt viscosity and a high glass transition temperature for a relatively low melting point. For example, it is known that when atypical cross-section fibers are produced using a polylactic acid polymer, fibers with a high degree of deformation are obtained. However, atypical cross-section fibers that have a degree of deformation that is too high compared to existing fibers have disadvantages such as rough texture and poor wear resistance and sag resistance. Improvement was being promoted.

しかるに本発明者らは、上記変形度の高い異型断面繊維が得やすいというポリ乳酸ポリマーの特徴を活かし、従来にない高中空率の中空ポリ乳酸繊維を得る製糸技術を開発したのである。そして、必要に応じ、更に中空ポリ乳酸繊維の軽量性および嵩高性を活かすため捲縮加工糸となし、該中空ポリ乳酸繊維を用いて鞄地とすることにより、従来存在しなかった軽量で嵩高性に優れた高級感のある鞄地を得るに至ったのである。   However, the present inventors have developed a yarn production technique for obtaining a hollow polylactic acid fiber having a high hollow ratio, which has not been conventionally used, by taking advantage of the characteristics of the polylactic acid polymer, which makes it easy to obtain a highly deformed modified cross-section fiber. And if necessary, it is made into a crimped yarn to make use of the lightness and bulkiness of the hollow polylactic acid fiber, and by using the hollow polylactic acid fiber as a kneaded fabric, it has a light weight and bulkiness that did not exist conventionally This led to a high-quality remote area with excellent properties.

本発明のポリ乳酸繊維からなる鞄地に関し、従来技術として、特許文献1〜4がある。   Regarding the base made of the polylactic acid fiber of the present invention, there are Patent Documents 1 to 4 as conventional techniques.

特許文献1には、「良好な物理特性を有しながらソフトな風合いを有すると共に、生分解性を有するポリエステル中入れ綿」が開示されているが、その風合いとは中入れ綿用途に合わせたものであり、鞄地として適切なものではない。   Patent Document 1 discloses “Polyester padded cotton having a soft texture while having good physical properties and having biodegradability”, but the texture is adapted to the use of the padded cotton. It is a thing and is not suitable as a remote place.

特許文献2には、「バルキー性と摩耗耐久性にすぐれ、かつ良好なカバーリング性によって軽量化を可能としたカーペットを与え得る脂肪族ポリエステル糸、およびこの脂肪族ポリエステル糸をフェースヤーンとして用いてなるカーペット」が開示されているが、該特許文献に記載された発明は、カーペット用途に限定した脂肪族ポリエステル糸に関するものであり、また、その中空率は実質的に高々9%(実施例2および実施例3:Y型中空)や10%(実施例1:Y型中空、実施例4:田型中空)のものしか得られていない。本発明は、ポリ乳酸マルチフィラメントからなる鞄地に関するものであり、更には該特許文献技術より高中空率のポリ乳酸マルチフィラメントからなる鞄地に関する技術であり、全く相違する。   Patent Document 2 states that “an aliphatic polyester yarn excellent in bulkiness and wear durability and capable of providing a carpet that can be reduced in weight by a good covering property, and using this aliphatic polyester yarn as a face yarn. The invention described in the patent document relates to an aliphatic polyester yarn limited to carpet use, and its hollowness is substantially at most 9% (Example 2). And Example 3: Y type hollow) and 10% (Example 1: Y type hollow, Example 4: rice field hollow) are only obtained. The present invention relates to a fabric made of polylactic acid multifilament, and further relates to a fabric made of polylactic acid multifilament having a higher hollow ratio than the patent document technology, which is completely different.

特許文献3には、「生分解性を有し、かつ紡出糸条の冷却性および機械的性能に優れ、また熱接着性を有する長繊維が開示されているが、該特許文献に記載された発明における長繊維は、実質的にはポリブチレンサクシネートであって、生分解性という点では本発明と共通であるものの、ポリマー構造の異なる素材に関する技術であり、鞄地に適切なっものではない。   Patent Document 3 discloses a long fiber having biodegradability, excellent spinning yarn cooling and mechanical performance, and thermal adhesiveness. The long fiber in the present invention is substantially polybutylene succinate and is common to the present invention in terms of biodegradability, but it is a technology related to a material having a different polymer structure, and is not suitable for a remote area. Absent.

特許文献4には、「恒久的な柔軟性と防水性とが確保され、且つ汚れのつきにくいリサイクル可能な鞄地およびそれを利用した鞄」として、「ポリエステル繊維からなる基布の少なくとも片側に、ポリエステル系エラストマーを被覆した鞄地。」が開示されているが、該特許文献に記載された発明は、ポリエチレンテレフタレートからなる中空繊維を用いた鞄地に関するものであるため、生分解性を有さないばかりか、鞄地として嵩高性や高級感は不充分であった。
特開2000−234252号公報 特開2002−227036号公報 特開平8−158154号公報 特開2000−17578号公報
Patent Document 4 states that “a recyclable fabric with permanent flexibility and waterproofness that is difficult to get dirty and a cocoon using the same” and “at least one side of a base fabric made of polyester fiber” However, since the invention described in the patent document relates to a textile using hollow fibers made of polyethylene terephthalate, it has biodegradability. Not only did it not be bulky, but also lacked bulkiness and luxury.
JP 2000-234252 A JP 2002-227036 A JP-A-8-158154 JP 2000-17578 A

本発明は、環境負荷の少ない生分解性のポリ乳酸繊維からなる鞄地であって、特に中空率の高いポリ乳酸フィラメントからなり、生分解性と共に、軽量性と嵩高性に優れ高級感があり、かつ耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された鞄地を提供することにある。   The present invention is a fabric made of biodegradable polylactic acid fibers with a low environmental load, especially made of polylactic acid filaments with a high hollow ratio, and has a high-class feeling with excellent biodegradability, light weight and bulkiness. In addition, it is an object of the present invention to provide a dredged material with significantly improved durability, strength, wear resistance, and the like.

本発明の課題は、以下の手段によって達成できる。
(1)11〜70%の中空率を有し、強度が4.2〜9cN/dtexであるポリ乳酸マルチフィラメントからなることを特徴とする鞄地。
(2)ポリ乳酸マルチフィラメントの中空部が、溶融紡糸工程において形成されたものであることを特徴とする前記(1)に記載の鞄地。
(3)ポリ乳酸マルチフィラメントが捲縮糸または原着糸であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の鞄地。
(4)ポリ乳酸マルチフィラメントが脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを、フィラメント全体に対して0.1〜5重量%含有することを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の鞄地。
)ポリ乳酸マルチフィラメントの単繊維繊度が1〜25dtex、総繊度が15〜2500dtexであることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の鞄地。
)目付が100〜2000g/m2、見かけ密度が0.4〜1.0g/cm3の織編物であることを特徴とする前記(1)〜()のいずれか1項に記載の鞄地。
)前記(1)〜()のいずれか1項に記載の鞄地を用いてなる鞄。
The object of the present invention can be achieved by the following means.
(1) have a hollow ratio of 11 to 70%, strength is characterized by comprising a polylactic acid multifilament is 4.2~9cN / dtex bag locations.
(2) a hollow portion of the polylactic acid multifilament, bag locations, according to the 1, characterized in that one formed in a melt spinning process.
(3) the polylactic acid multifilament is characterized in that the crimped yarn or dyed yarn (1) or bag locations, according to (2).
(4) a polylactic acid multifilament fatty bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide, any above, wherein the containing 0.1-5 wt% based on the total filaments (1) to (3) The remote area according to item 1.
( 5 ) The kneaded fabric according to any one of (1) to (4) above, wherein the polylactic acid multifilament has a single fiber fineness of 1 to 25 dtex and a total fineness of 15 to 2500 dtex.
( 6 ) The woven or knitted fabric having a basis weight of 100 to 2000 g / m 2 and an apparent density of 0.4 to 1.0 g / cm 3 , described in any one of (1) to ( 5 ) above Remote area.
( 7 ) A bag made using the paddy field according to any one of (1) to ( 6 ).

本発明によれば、環境負荷の少ない生分解性のポリ乳酸繊維からなる鞄地であって、特に中空率の高いポリ乳酸フィラメントからなり、生分解性と共に、軽量性と嵩高性に優れ高級感があり、かつ耐久性に係る強度、耐摩耗性等が著しく改善された鞄地を得ることができる。   According to the present invention, it is a fabric made of biodegradable polylactic acid fibers with a low environmental load, particularly made of polylactic acid filaments with a high hollow ratio, and is superior in terms of biodegradability, lightness and bulkiness, and high quality. In addition, it is possible to obtain a fabric that has significantly improved durability, strength, wear resistance, and the like.

本発明鞄地は、特に軽量性と嵩高性に優れたキャリーバッグ、旅行用鞄、婦人用鞄、小物用鞄、ボストンバッグ、学生鞄、手提げ鞄、ショルダーバッグ、スーツケース、リュックサック、ナップサック等の鞄類に好適に用いることができる。   The present invention is especially suitable for carry bags, travel bags, women's bags, small bags, Boston bags, student bags, handbags, shoulder bags, suitcases, rucksacks, knapsacks, etc. It can be used suitably for moss.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメントはポリ乳酸ポリマーからなるものである。本発明においてポリ乳酸ポリマーとは、乳酸やラクチド等の乳酸のオリゴマーを重合したものを言い、ポリマー内の乳酸のL体比率あるいはD体比率は95%以上であると、融点が高く好ましい。L体比率あるいはD体比率は、より好ましくは98.5%以上である。また、L体比率95%以上のポリ乳酸とD体比率95%以上のポリ乳酸を70/30〜30/70の比率でブレンドしたものは融点がさらに向上するため好ましい。ポリ乳酸ポリマーの分子量は、重量平均分子量で5万〜50万であると、力学特性と成形性のバランスが良く好ましい。また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲で、乳酸以外の成分を共重合していても良く、また、ポリ乳酸以外のポリマーや粒子、艶消し剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、消臭剤、抗菌剤、抗酸化剤、耐熱剤、耐光剤、紫外線吸収剤、着色顔料等の添加物を必要に応じて含有させても良い。ポリ乳酸以外のポリマーとして、例えば、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを可塑剤として用いることもできる。   The polylactic acid filament used for the base of the present invention is made of a polylactic acid polymer. In the present invention, the polylactic acid polymer refers to a polymer obtained by polymerizing lactic acid oligomers such as lactic acid and lactide, and the L-form ratio or D-form ratio of lactic acid in the polymer is preferably 95% or more because the melting point is high. The L-form ratio or the D-form ratio is more preferably 98.5% or more. A blend of polylactic acid having an L-form ratio of 95% or more and polylactic acid having a D-form ratio of 95% or more in a ratio of 70/30 to 30/70 is preferable because the melting point is further improved. When the molecular weight of the polylactic acid polymer is 50,000 to 500,000 in terms of weight average molecular weight, it is preferable that the balance between mechanical properties and moldability is good. In addition, components other than lactic acid may be copolymerized as long as the properties of polylactic acid are not impaired. Polymers and particles other than polylactic acid, matting agents, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, Additives such as odorants, antibacterial agents, antioxidants, heat resistance agents, light resistance agents, ultraviolet absorbers, and coloring pigments may be included as necessary. As a polymer other than polylactic acid, for example, an aliphatic polyester polymer such as polycaprolactone, polybutylene succinate, and polyethylene succinate can be used as a plasticizer.

しかし、本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメントは、生分解性および非石油系原料であるという特徴を活かし、廃棄しても環境負荷の小さい製品として用いるため、石油系ポリマーのブレンド、該成分の共重合等は極力避け、また各種添加剤も、重金属化合物や環境ホルモン物質は勿論、現時点でその懸念が予想される化合物の一切を用いないことがより好ましい。   However, the polylactic acid filament used in the remote area of the present invention takes advantage of the characteristics of being biodegradable and non-petroleum-based raw material, and is used as a product with a small environmental impact even when discarded. It is more preferable to avoid copolymerization of the components as much as possible, and it is more preferable that various additives are not any heavy metal compound or environmental hormone substance, or any compound that is currently expected to be concerned.

本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメント、フィラメントの断面の中空率が11〜70%の高中空率を有する中空フィラメントである。中空率は、好ましくは21〜60%、より好ましくは31〜50%である。中空率は繊維フィラメントの断面において、中空部分が占める面積の割合である。11%未満では従来のポリ乳酸繊維と大差なく、本発明の軽量性および嵩高性等の特徴が十分得られない。70%を超える中空率は、通常の溶融紡糸法では得ることが困難であり、また、仮に得ることができたとしても、製品使用時に中空が潰れることによって、本発明の軽量性および嵩高性等の特徴が十分得られない。 Polylactic acid filament to be used in the bag fabric of the invention, Ru hollow filaments der hollow ratio of the cross-section of the filaments have a high hollow rate of 11 to 70%. The hollow ratio is preferably 21 to 60%, more preferably 31 to 50%. The hollow ratio is the ratio of the area occupied by the hollow portion in the cross section of the fiber filament. If it is less than 11%, the characteristics such as lightness and bulkiness of the present invention are not sufficiently obtained without much difference from conventional polylactic acid fibers. A hollow ratio exceeding 70% is difficult to obtain by a normal melt spinning method. Even if it can be obtained, the hollowness is crushed when the product is used. The characteristics of can not be obtained.

本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメントの中空部は、フィラメントの断面に中空部を1個以上有する。中空部が1個の場合は高中空率が得易く、2個以上の場合は、中空部がつぶれにくいという特徴を有するので、用途に合わせて選ぶことが必要である。高中空率と中空の潰れにくさのバランスの良いのは中空部が2〜4の中空断面であり、特に3つの中空断面糸が好ましい。また、繊維断面の外形は、丸型の他、三葉型や四角型以上の多葉型やその他の異型でも良い。   The hollow part of the polylactic acid filament used for the anchor of the present invention has at least one hollow part in the cross section of the filament. When the number of the hollow portions is one, a high hollow ratio can be easily obtained. When the number of the hollow portions is two or more, the hollow portion is not easily crushed. Therefore, it is necessary to select according to the application. A hollow section having a hollow portion of 2 to 4 has a good balance between the high hollow ratio and the difficulty of being crushed, and three hollow section yarns are particularly preferable. In addition to the round shape, the outer shape of the fiber cross section may be a trilobal shape, a multi-leaf shape of a square shape or more, and other irregular shapes.

本発明における中空ポリ乳酸フィラメントは、溶融紡糸工程で中空部が形成されたものであることが好ましい。溶融紡糸工程での中空部の形成は、溶融紡糸口金の各フィラメント毎に微少間隔をもって穿孔したスリットから、溶融ポリマーを紡出し、冷却固化する迄に、各口金孔のスリットから紡出されるポリマーを溶融接着させることによって行われる。この溶融接着法は効率的な方法であり、低コストで製造できることから中空フィラメントの製造法として一般的に採用される。本方法によれば、本発明における中空ポリ乳酸フラメントの多様な断面形状を得ることが可能である。   The hollow polylactic acid filament in the present invention is preferably one in which a hollow portion is formed by a melt spinning process. In the melt spinning process, the hollow part is formed by spinning the melted polymer from the slits perforated in each filament of the melt spinning nozzle, spinning the melted polymer, and cooling and solidifying the polymer. This is done by melt bonding. This melt bonding method is an efficient method and can be manufactured at a low cost, and thus is generally employed as a method for manufacturing a hollow filament. According to this method, various cross-sectional shapes of the hollow polylactic acid fragment in the present invention can be obtained.

別の方法として、芯部に可溶性ポリマー、鞘部にポリ乳酸ポリマーを用いて芯鞘複合繊維を製糸し、該複合繊維の芯部を溶剤で溶解除去する方法がある。この方法は、前記方法に比較して高中空率が得やすいが、芯部ポリマーと溶剤の選択、および芯部ポリマーの溶解工程が必要なことから、製造コストが高くなるという欠点がある。   As another method, there is a method in which a core-sheath composite fiber is produced using a soluble polymer in the core part and a polylactic acid polymer in the sheath part, and the core part of the composite fiber is dissolved and removed with a solvent. Although this method is easy to obtain a high hollow ratio as compared with the above method, there is a disadvantage that the production cost is high because the selection of the core polymer and the solvent and the step of dissolving the core polymer are required.

本発明における中空ポリ乳酸フィラメントは、鞄地としたときの高級感からマルチフィラメントである。しかしながら、該中空ポリ乳酸フィラメントを更に捲縮糸に加工して用いることにより、一層軽量で嵩高性に優れた高級感ある鞄地を得ることができる。捲縮糸は通常の仮撚法、スタッフィング法、エアジェット法等で代表されるような捲縮加工によって製造することができ、鞄地の用途に応じて加工法を選択することができる。仮撚法やスタッフィング法を用いた場合は伸縮性と嵩高性が、またエアジェット法を用いた場合は嵩高で非伸縮性の捲縮糸を得ることができる。捲縮加工時に一部中空部が潰れることもあるが、鞄地とした時に、捲縮の発現による嵩高性の増加と中空部の潰れによる中空率の低下を考慮し、最も軽量化に効果的な条件を選ぶことが好ましい。 Hollow polylactic acid filament in the present invention, Ru multi-filament der from the luxury of when the bag area. However, when the hollow polylactic acid filament is further processed into a crimped yarn and used, it is possible to obtain a high-grade fabric that is lighter and more bulky. The crimped yarn can be produced by crimping as represented by a normal false twisting method, a stuffing method, an air jet method, and the like, and a processing method can be selected according to the use of the kneaded material. When the false twisting method or the stuffing method is used, stretchable and bulky can be obtained, and when the air jet method is used, a bulky and non-stretched crimped yarn can be obtained. Although some hollow parts may be crushed during crimping, it is the most effective for weight reduction when considering the increase in bulkiness due to the occurrence of crimping and the decrease in hollowness due to crushing of the hollow part. It is preferable to select various conditions.

また、本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸マルチフィラメントは原着糸として用いることが好ましい。一般にポリ乳酸繊維は、染色時に加水分解が起こり、ポリマーの分子量が低下して強度が低下することが知られている。従って、それを避けるために染色工程を適用しない原着のポリ乳酸マルチフィラメントを得て、本発明の鞄地とすることが好ましい。   Moreover, it is preferable to use the polylactic acid multifilament used for the fabric of the present invention as an original yarn. In general, it is known that polylactic acid fibers are hydrolyzed at the time of dyeing, the molecular weight of the polymer is lowered, and the strength is lowered. Therefore, in order to avoid this, it is preferable to obtain an original polylactic acid multifilament to which the dyeing process is not applied and use it as the base of the present invention.

本発明にかかる原着のポリ乳酸フィラメントに用いる着色剤は、ポリ乳酸繊維に適切な特定の無機、有機顔料および染料である。具体的には、鉛、クロムおよびカドミウムを除く酸化物系無機顔料、フェロシアン化物無機顔料、珪酸塩無機顔料、炭酸塩無機顔料、燐酸塩無機顔料、カーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉およびチタン粉末被覆雲母等の無機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、イソイントセリノン系有機顔料等の有機顔料、および複素環系染料、ヘリノン系染料、ペリレン系染料およびチオインジオ系染料等から選ばれた2種以上を組み合わせたものである。例えば、無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタン・コバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−鉄系ブラック等の酸化物、紺青のようなフェロシアン化物、郡青のような珪酸塩、炭酸カルシウムのような炭酸塩、マンガンバイオレットのような燐酸塩、カーボンブラック、アルミニウム粉やブロンズ粉、およびチタン粉末被覆雲母等が用いられ、鉛、クロムおよびカドミウム等の重金属を含む無機顔料は用いない。有機顔料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーンおよび臭素化銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、ペリレンスカーレット、ペリレンレァ、ペリレンマルーン等のペリレン系、イソインドリノン系等が用いられる。また、染料としては、アンスラキノン系、例えば、Solvent R.50、Solvent R.111、Solvent B.94、Solvent V.50、Solvent G.3、複素環系、例えば、Solvent Y.33、Solvent Y.111、Solvent Y.54、ヘリノン系、例えば、Solvent O.60、Solvent R.135、Solvent R.179、ペリレン系、例えば、Solvent G.5、チオインジオ系、例えばVat R. 1が用いられる。   The colorant used for the original polylactic acid filament according to the present invention is a specific inorganic, organic pigment or dye suitable for the polylactic acid fiber. Specifically, oxide-based inorganic pigments excluding lead, chromium and cadmium, ferrocyanide inorganic pigments, silicate inorganic pigments, carbonate inorganic pigments, phosphate inorganic pigments, carbon black, aluminum powder, bronze powder and titanium powder Selected from inorganic pigments such as coated mica, organic pigments such as phthalocyanine organic pigments, perylene organic pigments, isointoserinone organic pigments, and heterocyclic dyes, helinone dyes, perylene dyes and thioindio dyes 2 or more types are combined. For example, inorganic pigments include oxides such as titanium oxide, zinc white, titanium yellow, zinc-iron-based brown, titanium-cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-iron black, and ferrocyans such as bitumen. , Silicates such as county blue, carbonates such as calcium carbonate, phosphates such as manganese violet, carbon black, aluminum powder and bronze powder, and titanium powder-coated mica are used, lead, chromium and cadmium Inorganic pigments containing heavy metals such as are not used. As the organic pigment, phthalocyanine series such as copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green and brominated copper phthalocyanine green, perylene series such as perylene scarlet, perylene la, perylene maroon, isoindolinone, etc. are used. Examples of the dye include anthraquinone series such as Solvent R.50, Solvent R.111, Solvent B.94, Solvent V.50, Solvent G.3, and heterocyclic systems such as Solvent Y.33 and Solvent Y. .111, Solvent Y.54, Helinone series such as Solvent O.60, Solvent R.135, Solvent R.179, perylene series such as Solvent G.5, thioindio series such as Vat R.1 are used.

本発明における原着のポリ乳酸フィラメントに用いられる着色剤は、上記無機顔料、有機顔料および染料から選ばれた1種または2種以上を組み合わせて用いる。   The colorant used for the original polylactic acid filament in the present invention is one or a combination of two or more selected from the above inorganic pigments, organic pigments and dyes.

該着色剤の添加濃度は、ポリマー重量当たり100〜30000ppm、好ましくは500〜10000ppmである。また、着色剤は通常用いられる分散剤と併用して用いることもできる。   The concentration of the colorant added is 100 to 30,000 ppm, preferably 500 to 10,000 ppm, per polymer weight. The colorant can also be used in combination with a commonly used dispersant.

次に、本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメントは、脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを繊維全体に対して0.1〜5重量%含有することが好ましい。脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを含有するポリ乳酸フィラメントは、前記従来にない高中空率と高強度を兼備すると共に、耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性に優れるという特徴を付加することができる。更に、繊維の表面がしっとりとした触感となり、かつ透明感と深みのある色調を有する等の特徴も得られる。   Next, the polylactic acid filament used for the base of the present invention preferably contains 0.1 to 5% by weight of fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide based on the whole fiber. Polylactic acid filaments containing fatty acid bisamides and / or alkyl-substituted fatty acid monoamides have the above-mentioned unprecedented high hollowness and strength, and are excellent in durability such as wear resistance and bending fatigue resistance Can be added. Furthermore, the surface of the fiber has a moist touch, and there are also features such as a clear and deep color tone.

本発明における脂肪酸ビスアミドとは、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の1分子中にアミド結合を2つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、p−キシリレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミド、N,N’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等である。   The fatty acid bisamide in the present invention refers to a compound having two amide bonds in one molecule such as saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid bisamide, aromatic bisamide, etc., for example, methylene biscaprylic acid amide, methylene biscapric acid amide. , Methylene bis lauric acid amide, methylene bis myristic acid amide, methylene bis palmitic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bis isostearic acid amide, methylene bis behenic acid amide, methylene bis oleic acid amide, methylene bis erucic acid amide , Ethylene biscaprylic amide, ethylene biscapric amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bismyristic acid amide, ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene bis Sostearic acid amide, ethylene bis behenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, butylene bis stearic acid amide, butylene bis behenic acid amide, butylene bis oleic acid amide, butylene bis erucic acid amide , Hexamethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis behenic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis erucic acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide, m-xylylene bis-12-hydroxy stearic acid amide P-xylylene bis-stearic acid amide, p-phenylene bis-stearic acid amide, p-phenylene bis-stearic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid amide, N N'-dioleyl adipic acid amide, N, N'-dioleyl sebacic acid amide, N, N'-distearyl isophthalic acid amide, N, N'-distearyl terephthalic acid amide, methylenebishydroxystearic acid amide, ethylene Examples thereof include bishydroxystearic acid amide, butylene bishydroxystearic acid amide, and hexamethylene bishydroxystearic acid amide.

また、本発明でいうアルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、N−ラウリルラウリン酸アミド、N−パルミチルパルミチン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ベヘニルベヘニン酸アミド、N−オレイルオレイン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、N−ステアリル−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N−オレイル12ヒドロキシステアリン酸アミド等も本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含む。   The alkyl-substituted fatty acid monoamide referred to in the present invention refers to a compound having a structure in which an amide hydrogen such as a saturated fatty acid monoamide or an unsaturated fatty acid monoamide is replaced with an alkyl group, such as N-lauryl lauric acid amide, N- Palmityl palmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-behenyl behenic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-oleyl And palmitic acid amide. The alkyl group may have a substituent such as a hydroxyl group introduced into its structure. For example, methylol stearamide, methylol behenic acid amide, N-stearyl-12-hydroxystearic acid amide, N- Oleyl 12 hydroxystearic acid amide and the like are also included in the alkyl-substituted fatty acid monoamide of the present invention.

本発明で好ましく用いられるのは脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドであるが、これらの化合物は、通常の脂肪酸モノアミドに比べてアミドの反応性が低く、溶融成形時においてポリ乳酸との反応が起こりにくい。また、高分子量のものが多いため、一般に耐熱性が良く、昇華しにくいという特徴がある。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く、昇華しにくいことから、より好ましく用いることができる。   Fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides are preferably used in the present invention, but these compounds have a lower amide reactivity than ordinary fatty acid monoamides, and are reactive with polylactic acid during melt molding. Hard to happen. In addition, since many of them have a high molecular weight, they generally have good heat resistance and are difficult to sublimate. In particular, fatty acid bisamides can be more preferably used because they are less reactive with polylactic acid due to the lower reactivity of amides, and are high in heat resistance and difficult to sublime due to their high molecular weight.

本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸フィラメントは、脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドが繊維全体に対して0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%含有する。0.1重量%未満では耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性が十分に得られず、一方、5重量%を超えると、またポリ乳酸マルチフィラメントの強度が低下し、また製糸工程で糸切れが多発し、生産収率が低下するため好ましくない。   The polylactic acid filament used for the base of the present invention contains 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide based on the whole fiber. If it is less than 0.1% by weight, durability such as wear resistance and bending fatigue resistance cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the strength of the polylactic acid multifilament is lowered, and the yarn making process Since thread breakage occurs frequently and the production yield decreases, it is not preferable.

上記脂肪酸アミドは単一で添加しても良いし、また複数の成分を混合して用いても良い。混合して用いる場合も、その混合物全体として0.1〜5重量%含有させれば良い。   The fatty acid amide may be added alone, or a plurality of components may be mixed and used. Even when mixed and used, the entire mixture may be contained in an amount of 0.1 to 5% by weight.

本発明の鞄地に好ましく用いられるポリ乳酸マルチフィラメントは、強度が4.2〜9cN/dtex、好ましくは4.2〜8cN/dtex、より好ましくは5〜8cN/dtexである。3cN/dtex未満では鞄地としての強度が不足することがある。一方、強度は高いほど好ましいが、9cN/dtexを超えるものを工業的に生産することは現時点では困難である。 The polylactic acid multifilament preferably used for the fabric of the present invention has a strength of 4.2 to 9 cN / dtex, preferably 4.2 to 8 cN / dtex, more preferably 5 to 8 cN / dtex. If it is less than 3 cN / dtex, the strength as a remote area may be insufficient. On the other hand, the higher the strength, the better, but it is difficult at present to produce industrially those exceeding 9 cN / dtex.

本発明の鞄地に好ましく用いられるポリ乳酸マルチフィラメントは、単繊維繊度が1〜25dtexであることが好ましい。本発明の鞄地に好ましく用いられるポリ乳酸マルチフィラメントにおいて、単繊維繊度が1dtex未満では耐摩耗性が十分でなかったり、鞄地のハリ・腰が十分でないことがある。一方、単繊維繊度が25dtexを越えると、鞄地の表面が粗硬となり、高級感が十分得られないことがある。   The polylactic acid multifilament preferably used in the kneaded fabric of the present invention preferably has a single fiber fineness of 1 to 25 dtex. In the polylactic acid multifilament preferably used for the kneaded fabric of the present invention, if the single fiber fineness is less than 1 dtex, the abrasion resistance may not be sufficient, or the firmness and waist of the knot may not be sufficient. On the other hand, when the single fiber fineness exceeds 25 dtex, the surface of the kneaded material becomes rough and a high-grade feeling may not be obtained sufficiently.

また、総繊度は15〜2500dtexであることが好ましい。15dtex未満では鞄地としての厚みが十分でなく、かつ強度も不足する。一方、2500dtexを超えると厚い鞄地となり、通常の鞄地として使いこなすことが困難である。   The total fineness is preferably 15 to 2500 dtex. If it is less than 15 dtex, the thickness as a base is not sufficient and the strength is insufficient. On the other hand, when it exceeds 2500 dtex, it becomes a thick anchorage and it is difficult to use it as a normal anchorage.

本発明のポリ乳酸フィラメントからなる鞄地は、織編物の基布特にマルチフィラメントの織編物からなる。織編物とすることにより軽量性、嵩高性、高級感、機械的強度や耐久性等を満足する本発明の鞄地が得られる。基布が織編物以外、例えば不織布からなる場合は、軽量性や嵩高性は満足するものの、高級感にやや劣り、強度や耐摩耗性等も不十分な場合があるので、好ましくは織編物である。 Bag land consisting of a polylactic acid filament of the present invention, ing from woven or knitted fabric, especially of woven or knitted fabric base fabric multi-filament. By using a woven or knitted fabric, the fabric of the present invention satisfying the lightness, bulkiness, luxury, mechanical strength, durability and the like can be obtained. When the base fabric is made of a non-woven fabric other than the woven or knitted fabric, for example, although the lightness and bulkiness are satisfied, it may be slightly inferior to a high-grade feeling and may have insufficient strength and wear resistance. is there.

本発明のポリ乳酸フィラメントからなる鞄地は、最も重要な特性である軽量性を満足させるため、目付は100〜2000g/m2であることが好ましい。好ましくは、150〜1000g/m2、更に好ましくは、200〜450g/m2である。100g/m2以上で有れば嵩高性が良好であり、高級感を十分に有すると共に、鞄地としての強度や耐久性が十分に得られる。一方、2000g/m2であれば、軽量性を活かした鞄地となる。 The base made of the polylactic acid filament of the present invention preferably has a basis weight of 100 to 2000 g / m 2 in order to satisfy the most important characteristic, lightness. Preferably, it is 150-1000 g / m < 2 >, More preferably, it is 200-450 g / m < 2 >. If it is 100 g / m 2 or more, the bulkiness is good, it has a high-quality feeling, and the strength and durability as a base are sufficiently obtained. On the other hand, if it is 2000 g / m < 2 >, it will become a remote place utilizing the lightness.

本発明のポリ乳酸フィラメントからなる鞄地の特徴である軽量性および主に嵩高性によって醸し出される高級感は、鞄地の見かけ密度が0.4〜1.0g/cm3と低密度であることによって特徴づけられる。好ましくは、0.5〜0.8g/cm3である。見かけ密度は低いほど軽量で嵩高性に優れた鞄地が得られるが同時に強度および耐久性が低下するので、本発明においては0.4以上の目付とすることにより嵩高性や強度および耐久性等が十分な鞄地とすることができる。一方、見かけ密度を1.0g/cm3以下とすれば、従来の鞄地と比べ顕著に軽量な鞄地とすることができる。鞄地の見かけ密度を0.4〜1.0g/cm3とするには、軽量性や嵩高性を有する中空ポリ乳酸繊維、特に中空ポリ乳酸捲縮糸を用いることが好ましい。即ち、本発明において、中空率11〜70%の中空ポリ乳酸繊維を用いた場合には、中実のポリ乳酸繊維(密度1.27g/cm3)に対し、見かけ密度は0.38〜1.13g/cm3と軽量である。さらに、中空率が31%ともなれば見かけ密度は0.88g/cm3となり、水に浮くことは勿論、汎用の樹脂からなる繊維で最も軽量とされるポリプロピレン繊維よりも軽量となる。また、見かけ体積は1.12〜3.33倍となるため、嵩高性を大きくすることができる。 The high-quality feeling brought about by the lightness and bulkiness, which is a characteristic of the base made of the polylactic acid filament of the present invention, has a low density of 0.4 to 1.0 g / cm 3. Characterized by. Preferably, it is 0.5 to 0.8 g / cm 3 . The lower the apparent density is, the lighter and better the bulkiness can be obtained, but at the same time the strength and durability are lowered. Therefore, in the present invention, the basis weight is 0.4 or more so that the bulkiness, strength, durability, etc. There can be enough remote areas. On the other hand, when the apparent density is 1.0 g / cm 3 or less, it is possible to make the remarkably lighter than the conventional reed. In order to set the apparent density of the kneaded material to 0.4 to 1.0 g / cm 3 , it is preferable to use a hollow polylactic acid fiber having lightness and bulkiness, particularly a hollow polylactic acid crimped yarn. That is, in the present invention, when a hollow polylactic acid fiber having a hollow ratio of 11 to 70% is used, the apparent density is 0.38 to 1 with respect to a solid polylactic acid fiber (density 1.27 g / cm 3 ). .13 g / cm 3 and lightweight. Furthermore, if the hollow ratio is 31%, the apparent density is 0.88 g / cm 3 , and it is lighter than the polypropylene fiber, which is the lightest fiber made of general-purpose resin, as well as floating in water. Moreover, since the apparent volume is 1.12 to 3.33 times, the bulkiness can be increased.

更に、本発明において中空ポリ乳酸捲縮糸を用いた場合には、捲縮による嵩高性が付加され、また編地とした場合には更に嵩高性となるので、極めて軽量で嵩高性のある鞄地が得られる。   Further, when hollow polylactic acid crimped yarn is used in the present invention, bulkiness due to crimping is added, and when it is made into a knitted fabric, it becomes more bulky. The ground is obtained.

また、本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントからなる鞄地が高級感を醸し出すのは、上記軽量性や嵩高性に加え、本発明にかかるポリ乳酸マルチフィラメンが前記脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを含有することにより、深みのある真珠様光沢としっとりとした風合いが得られることによると考えられる。   In addition to the above light weight and bulkiness, the polylactic acid multifilament according to the present invention has a high-quality feeling because the polylactic acid multifilament according to the present invention has a high-class feeling. The fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid It is thought that by containing monoamide, a deep pearly luster and moist texture can be obtained.

本発明のポリ乳酸マルチフィラメントからなる鞄地は、特に軽量性と嵩高性に優れたキャリーバッグ、旅行用鞄、婦人用鞄、小物用鞄、ボストンバッグ、学生鞄、手提げ鞄、ショルダーバッグ、スーツケース、リュックサック、ナップサック等の鞄類に好適に用いることができる。   The bag made of the polylactic acid multifilament of the present invention is a carry bag, a travel bag, a bag for women, a bag for small items, a Boston bag, a student bag, a hand bag, a shoulder bag, a suit that is particularly excellent in lightness and bulkiness. It can be suitably used for cases such as cases, rucksacks and knapsacks.

次に、本発明鞄地用のポリ乳酸フィラメントの製造方法についてマルチフィラメントを例にとって詳細に説明する。   Next, a method for producing the polylactic acid filament for the present invention will be described in detail by taking a multifilament as an example.

本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントは、溶融紡糸法にて製造されるが、特に、中空ポリ乳酸マルチフィラメントの場合には、溶融紡糸工程において、紡糸口金面より0〜15cmを上端とし、その上端から5〜100cmの範囲を加熱筒および/または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を160〜280℃の高温雰囲気にさらすことが好ましい。   The polylactic acid multifilament in the present invention is produced by a melt spinning method. In particular, in the case of a hollow polylactic acid multifilament, in the melt spinning step, 0 to 15 cm is set as the upper end from the spinneret surface, and from the upper end. It is preferable to expose the spun yarn to a high temperature atmosphere of 160 to 280 ° C. by surrounding the range of 5 to 100 cm with a heating tube and / or a heat insulating tube.

上記ポリ乳酸マルチフィラメントの製造プロセスを詳述するため、典型的な直接紡糸延伸装置の一例を図1に示した。   An example of a typical direct spinning drawing apparatus is shown in FIG. 1 in order to describe the production process of the polylactic acid multifilament in detail.

まず、本発明においてポリ乳酸マルチフィラメントの原料となるポリ乳酸ポリマーは、公知の方法を用いて合成できるが、ポリ乳酸自体の色調が良好で、しかもラクチド等の残存オリゴマーやモノマーを減じるようにすることが好ましい。具体的手法は例えば特表平7−504939号公報記載のように、金属不活性化剤や酸化防止剤等を使用したり、重合温度の低温化、触媒添加率の抑制を行うことが好ましい。また、ポリマーを減圧処理したり、クロロホルム等で抽出することにより、残存オリゴマー、モノマー量を大幅に低減することもできる。   First, the polylactic acid polymer used as a raw material for the polylactic acid multifilament in the present invention can be synthesized using a known method, but the color tone of the polylactic acid itself is good and the remaining oligomers and monomers such as lactide are reduced. It is preferable. As a specific method, for example, as described in JP-A-7-504939, it is preferable to use a metal deactivator, an antioxidant, or the like, to lower the polymerization temperature, and to suppress the catalyst addition rate. Moreover, the amount of residual oligomers and monomers can be significantly reduced by subjecting the polymer to reduced pressure treatment or extraction with chloroform or the like.

本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントの製造に用いるポリ乳酸は、相対粘度が好ましくは2.5〜5、より好ましくは、3.5〜4.5の範囲の高粘度ポリマーを用いる。相対粘度が2.5未満のポリマーを用いた場合は、本発明の高強度で耐摩耗性に優れたポリ乳酸マルチフィラメントを安定して得ることができないことがある。一方、相対粘度が5を超える高粘度のポリマーを用いると、安定した製糸が困難であり、均一性に優れたポリ乳酸マルチフィラメントが得られないことがある。ポリ乳酸ポリマーは、ポリマー中の水分が0.1重量%以下として溶融紡糸に供するため、通常80〜130℃で5時間以上乾燥して水分を除去する。   The polylactic acid used in the production of the polylactic acid multifilament in the present invention uses a high viscosity polymer having a relative viscosity of preferably 2.5 to 5, more preferably 3.5 to 4.5. When a polymer having a relative viscosity of less than 2.5 is used, the polylactic acid multifilament having high strength and excellent wear resistance of the present invention may not be obtained stably. On the other hand, when a high-viscosity polymer having a relative viscosity of more than 5 is used, stable yarn production is difficult, and polylactic acid multifilaments with excellent uniformity may not be obtained. Since the polylactic acid polymer is subjected to melt spinning with a water content of 0.1% by weight or less in the polymer, it is usually dried at 80 to 130 ° C. for 5 hours or more to remove the water.

本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントに脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤を含有させる方法は、特に限定されないが、例えば以下の方法を採用することができる。まず、混練工程として、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤を乾燥した後、窒素シールされた混練用エクストルーダに供給して混練チップを作製する。次に、この混練チップをエクストルーダに供することによって溶融紡糸を行う。混練工程では、脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤を高比率で含有した混練チップを作製し(マスターチップ化)、これを紡糸機に供する際に脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤が所望の含有量になるように通常のポリ乳酸チップをブレンドして希釈する方法を用いることができる。また、溶融紡糸工程では、エクストルーダとパックの間、またはパック内に静止混練器を設置することにより、ポリ乳酸と脂肪酸アミドや原着糸用着色剤をさらに微細に混練させることも可能である。脂肪酸アミドや原着糸用着色剤の凝集や、繊維表面へのブリードアウトはガイド類やローラーの汚れによる操業性の低下を引き起こしたり、繊維製品の物性斑や染色斑を引き起こすため、混練工程や溶融紡糸工程では、脂肪酸アミドや原着糸用着色剤をポリ乳酸に微分散させることが好ましい。   The method of incorporating the fatty acid bisamide and / or the alkyl-substituted fatty acid monoamide and / or the coloring agent for the original yarn into the polylactic acid multifilament in the present invention is not particularly limited, but for example, the following method can be adopted. . First, as a kneading step, after drying polylactic acid, fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide, and / or coloring agent for the original yarn, it is supplied to a nitrogen-sealed kneading extruder to produce a kneading chip. To do. Next, melt spinning is performed by subjecting the kneading tip to an extruder. In the kneading step, a kneading chip containing a high ratio of fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide and / or coloring agent for the original yarn is prepared (master chip formation), and this is used in a spinning machine. A method of blending and diluting ordinary polylactic acid chips so that the fatty acid bisamide and / or the alkyl-substituted fatty acid monoamide and / or the coloring agent for the original yarn can have a desired content can be used. In the melt spinning step, it is possible to further finely knead the polylactic acid, the fatty acid amide, and the coloring agent for the original yarn by installing a static kneader between the extruder and the pack or in the pack. Aggregation of the fatty acid amide and the coloring agent for the original yarn, and bleeding out to the fiber surface may cause deterioration of operability due to dirt on the guides and rollers, and may cause physical properties and dyeing spots on the fiber product. In the melt spinning step, it is preferable to finely disperse the fatty acid amide and the coloring agent for the original yarn in polylactic acid.

また、混練と溶融紡糸を同一工程で行っても良く、例えば次のような方法を用いることもできる。第1の方法は、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤を乾燥した後、窒素でシールされたエクストルーダに供給し、エクストルーダにより混練されたポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤の混練ポリマー融液を、静止混練器によりさらに微細に混練し、吐出孔から吐出し溶融紡糸する方法である。また、第2の方法は、ポリ乳酸と脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミド、および/または原着糸用着色剤を別々に溶融し、融液を静止混練器により微細に混練し、吐出孔から吐出し溶融紡糸する方法である。   Further, kneading and melt spinning may be performed in the same process, and for example, the following method can be used. In the first method, polylactic acid, fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide, and / or coloring agent for the original yarn are dried, then supplied to an extruder sealed with nitrogen, and kneaded by the extruder. Method of kneading polymer melt of polylactic acid, fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide, and / or coloring agent for original yarn, finely kneaded with a static kneader, discharged from discharge holes, and melt spinning It is. In the second method, polylactic acid and fatty acid bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide and / or coloring agent for original yarn are separately melted, and the melt is finely kneaded with a static kneader, It is a method of discharging from a discharge hole and melt spinning.

脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは、ブレンドポリマーの全量に対して、好ましくは0.1〜5重量%含有させる。該脂肪酸アミドの含有量を0.1重量%未満では、繊維の表面摩擦係数を低減することができず、製織や製編工程での工程通過性を向上させることができにくくなる。また、該脂肪酸アミドの含有量が5重量%を超えると、混練や紡糸の際に、過剰の脂肪酸アミドが溶融ポリマーからブリードアウトし、これが昇華或いは分解して発煙を引き起こすといった作業環境の悪化や、過剰の脂肪酸アミドの昇華物あるいは分解物によって押し出し混練機や溶融紡糸機が汚れる等の操業性の低下を防ぐことができなくなる。また、該脂肪酸アミドの含有量が5重量%を超えると、紡糸工程で、脂肪酸アミドの溶融ポリマーからのブリードアウトが抑制されず、それによって、吐出孔からのポリマーの吐出が不安定となり、均一な物性の繊維が得られにくくなる。該脂肪酸アミドの含有量は、好ましくは0.5〜3重量%である。なお、本発明では、脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いるが、これらは従来技術の脂肪酸モノアミドに比べて、昇華しにくく、また耐熱性に優れるため、好ましい滑剤である。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いためポリ乳酸と反応しにくく、また、高分子量であるため耐熱性が良く、昇華しにくいことから好ましく用いることができる。   The fatty acid bisamide and / or the alkyl-substituted fatty acid monoamide is preferably contained in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the blend polymer. If the content of the fatty acid amide is less than 0.1% by weight, the surface friction coefficient of the fiber cannot be reduced, and it becomes difficult to improve the process passability in the weaving or knitting process. If the content of the fatty acid amide exceeds 5% by weight, excessive fatty acid amide bleeds out from the molten polymer during kneading or spinning, which deteriorates the working environment, causing sublimation or decomposition to cause fuming, Further, it becomes impossible to prevent a decrease in operability such as contamination of the extrusion kneader or melt spinning machine due to excessive sublimates or decomposition products of fatty acid amides. If the content of the fatty acid amide exceeds 5% by weight, bleeding out of the molten polymer of the fatty acid amide from the molten polymer is not suppressed in the spinning process, thereby making the discharge of the polymer from the discharge holes unstable and uniform. It becomes difficult to obtain fibers with special physical properties. The content of the fatty acid amide is preferably 0.5 to 3% by weight. In the present invention, fatty acid bisamides and / or alkyl-substituted fatty acid monoamides are used. However, these are preferable lubricants because they are less likely to sublimate and have better heat resistance than prior art fatty acid monoamides. In particular, fatty acid bisamides can be preferably used because they are less reactive with polylactic acid because of the lower reactivity of amides, and are high in heat resistance and difficult to sublimate because of their high molecular weight.

また、原着糸用着色剤は、ブレンドポリマーの全量に対して、好ましくは100〜30000ppm、より好ましくは500〜10000ppm含有させれば良い。原着糸用着色剤の含有量を100ppm以上とすることで、斑が無く、且つ所望の色に着色された繊維を製造することができる。また、30000ppm以下とすることで、着色剤の凝集によって生じる溶融紡糸・延伸、或いは製織、製編工程での糸切れによる工程不安定化を回避することができる。また、着色剤の凝集を抑制するために、着色剤を通常用いられる分散剤と併用して用いることもできる。   Further, the coloring agent for the original yarn is preferably contained in an amount of 100 to 30,000 ppm, more preferably 500 to 10,000 ppm, based on the total amount of the blend polymer. By setting the content of the coloring agent for the original yarn to 100 ppm or more, it is possible to produce fibers that are free from spots and colored in a desired color. Moreover, by making it 30000 ppm or less, process instability due to melt spinning / drawing caused by aggregation of the colorant or yarn breakage in the weaving or knitting process can be avoided. Further, in order to suppress aggregation of the colorant, the colorant can be used in combination with a commonly used dispersant.

本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントを溶融紡糸・延伸して製造するに際して、紡糸温度は、190〜260℃、好ましくは200〜240℃である。   In producing the polylactic acid multifilament in the present invention by melt spinning and stretching, the spinning temperature is 190 to 260 ° C, preferably 200 to 240 ° C.

また、中空ポリ乳酸マルチフィラメント用口金は、例えば、丸型一中空断面糸の場合には、図2に示した口金孔を有する口金を用いることによって達せられる。この場合には、高中空率の観点から、スリット幅/スリット直径の比は小さいものが好ましく、好ましくは0.05〜0.40、より好ましくは0.05〜0.25が良い。スリット幅/スリット直径の比が0.05未満であると中空率が高くなり過ぎて、延伸工程や製織、製編工程で中空が潰れる場合があり好ましくない。また、0.40を超えると十分な中空率とならないため本発明の効果が得られず好ましくない。スリット幅は、好ましくは0.1〜0.6mm、より好ましくは0.2〜0.5mm、スリット直径は好ましくは0.5〜4.0mm、より好ましくは1.0〜3.0mmとすれば良い。さらに、前述の通りポリ乳酸はそのポリマー気質により変形度が高いため、スリットから吐出されたポリマーは熱緩和が少なくそのままの形状を保とうとする傾向にある。このことから、スリット数が2や3の場合には、丸形中空を取りにくく、高中空率を達成できないことがある。従って、好ましいスリット数は4以上、或いは1(C型孔)である。スリット数が10以上では、口金設計が煩雑となり、工業的観点から現実的でない。   The hollow polylactic acid multifilament die can be achieved, for example, by using a die having a die hole shown in FIG. 2 in the case of a round single hollow section yarn. In this case, from the viewpoint of high hollowness, the slit width / slit diameter ratio is preferably small, preferably 0.05 to 0.40, more preferably 0.05 to 0.25. If the ratio of slit width / slit diameter is less than 0.05, the hollow ratio becomes too high, and the hollow may be crushed in the stretching process, weaving process, and knitting process. On the other hand, if it exceeds 0.40, a sufficient hollow ratio is not obtained, and the effect of the present invention cannot be obtained. The slit width is preferably 0.1 to 0.6 mm, more preferably 0.2 to 0.5 mm, and the slit diameter is preferably 0.5 to 4.0 mm, more preferably 1.0 to 3.0 mm. It ’s fine. Furthermore, as described above, polylactic acid has a high degree of deformation due to its polymer temperament, so that the polymer discharged from the slit tends to keep its shape as it is with little thermal relaxation. For this reason, when the number of slits is 2 or 3, it is difficult to obtain a round hollow and a high hollow ratio may not be achieved. Therefore, the preferred number of slits is 4 or more, or 1 (C-shaped hole). When the number of slits is 10 or more, the die design becomes complicated, which is not practical from an industrial viewpoint.

口金孔の形状は、図2に示したものに限定されず、ポリ乳酸ポリマーの溶融粘度、紡糸温度、口金下の徐冷条件および冷却固化条件を考慮し、目的とする中空率が得られるよう設計したものを用いれば良い。例えば、Y型中空断面糸、田型中空断面糸の場合には、それぞれ図3、4のような口金設計にすれば良い。   The shape of the die hole is not limited to that shown in FIG. 2, and the desired hollowness can be obtained in consideration of the melt viscosity of the polylactic acid polymer, the spinning temperature, the slow cooling conditions under the die and the cooling and solidifying conditions. What is designed may be used. For example, in the case of a Y-type hollow cross-sectional yarn and a rice-type hollow cross-sectional yarn, the base design as shown in FIGS.

本発明における中空ポリ乳酸マルチフィラメントの製造方法においては、紡糸口金面より0〜15cmを上端とし、その上端から5〜100cmの範囲を加熱筒および/または断熱筒で囲むことによって、紡出糸条を160〜280℃の高温雰囲気にさらすことが好ましく用いられる。発明者らは、下記の通りの観点から、該工程が高強度と高中空率を兼備したポリ乳酸マルチフィラメントを製造するに際し、必要不可欠であると考える。   In the method for producing a hollow polylactic acid multifilament in the present invention, the upper end is set to 0 to 15 cm from the spinneret surface, and the range of 5 to 100 cm from the upper end is surrounded by a heating tube and / or a heat insulating tube, thereby producing a spun yarn. Is preferably used in a high temperature atmosphere of 160 to 280 ° C. The inventors consider that the process is indispensable for producing a polylactic acid multifilament having both high strength and high hollowness from the following viewpoints.

一般に、溶融紡糸によって中空繊維を製造するにあたり、結晶性高分子を使用した場合には、紡糸口金孔より紡出された中空の糸条は、分子鎖の熱緩和によって徐々に中空部が埋まってしまうことが知られている。よって、高い中空率を得ようとすると、直ちに冷風を吹きつけて急冷固化することが必要である。しかしながら、紡出糸条を急冷すると溶融状態から固化するまでの領域が狭くなり、その狭い領域で紡糸張力を受け持つため、糸条の細化変形が急激に起こる。その結果、分子鎖が高度に配向し、未延伸糸は配向・結晶化の進んだものしか得られない。このような未延伸糸の場合、高倍率延伸ができず、高配向で高強度の延伸糸は得られない。また、口金直下での急激な冷却は、冷却の不均一を生じる原因ともなり、これによっても高倍率延伸による高強度化が困難となる。従って、高中空率と高強度を兼備するポリ乳酸マルチフィラメントは通常のポリ乳酸の製造方法では到底得ることができないものであった。しかるに、本発明における中空ポリ乳酸マルチフィラメントは、紡糸口金の直下を前記の通り高温雰囲気に保ち、紡出糸条を通過させることによって、糸条は徐々に冷却されるため分子鎖の急激な配向は起こらず、低配向の未延伸糸が得られ、その結果高倍率延伸ができ、高強度繊維が得られる。本発明のポリ乳酸マルチフィラメントは、かかる口金直下に徐冷ゾーンを設けて徐々に冷却しても、十分中空率が保持できることが特徴である。ポリ乳酸ポリマーが比較的高重合度で、本発明の紡糸温度では高溶融粘度であること、および紡糸温度と融点との差(約20〜90℃)が比較的大きいこと、および融点が低いにも拘わらずガラス転移温度が比較的高く、比較的繊維構造が固定され易いこと等、ポリ乳酸ポリマーの特徴を活かして紡糸条件を設定することによって達成されるものと考える。   In general, when producing a hollow fiber by melt spinning, when a crystalline polymer is used, the hollow yarn spun from the spinneret hole gradually fills the hollow portion by thermal relaxation of the molecular chain. It is known that. Therefore, in order to obtain a high hollow ratio, it is necessary to immediately cool and solidify by blowing cold air. However, when the spun yarn is rapidly cooled, the region from the melted state to solidification becomes narrow and the spinning tension is applied in the narrow region, so that the thinning deformation of the yarn occurs abruptly. As a result, molecular chains are highly oriented, and only unstretched yarns with advanced orientation and crystallization can be obtained. In the case of such an undrawn yarn, high-strength drawing cannot be performed, and a highly oriented and high-strength drawn yarn cannot be obtained. In addition, the rapid cooling directly under the base also causes non-uniform cooling, which also makes it difficult to increase the strength by stretching at a high magnification. Therefore, a polylactic acid multifilament having both a high hollow ratio and a high strength cannot be obtained at all by an ordinary method for producing polylactic acid. However, the hollow polylactic acid multifilament in the present invention maintains a high temperature atmosphere directly under the spinneret as described above, and the yarn is gradually cooled by passing through the spun yarn. Does not occur, and an undrawn yarn with low orientation is obtained. As a result, high-strength fiber can be obtained. The polylactic acid multifilament of the present invention is characterized in that a sufficient hollow ratio can be maintained even if a slow cooling zone is provided immediately below the die and the cooling is gradually performed. The polylactic acid polymer has a relatively high degree of polymerization, a high melt viscosity at the spinning temperature of the present invention, a relatively large difference between the spinning temperature and the melting point (about 20 to 90 ° C.), and a low melting point. Nevertheless, it is considered to be achieved by setting the spinning conditions taking advantage of the characteristics of the polylactic acid polymer such that the glass transition temperature is relatively high and the fiber structure is relatively easily fixed.

中空ポリ乳酸マルチフィラメントは非常に軽量であるため、中空でない通常のポリ乳酸マルチフィラメントに比べると、紡糸工程において外気の影響を受けやすく、特に口金直下から冷却固化されるまでの紡出糸条の走行性が不安定である。そして、これによって糸揺れや糸切れが発生し、得られる繊維に物性斑が生じたり、操業性が悪くなることがある。しかるに、紡出糸条の走行安定性を保つために、紡出糸条をある一方向からではなく、周囲全体から均一に、また最適化された温度と速度の冷却風で冷却するという観点から、紡出糸条に対して、環状型吹き出しタイプの空冷装置にて10〜50℃の冷却風を風速10〜50m/分で吹き付けることによって、冷却固化させることが好ましい。   Since hollow polylactic acid multifilaments are very lightweight, they are more susceptible to outside air in the spinning process than ordinary polylactic acid multifilaments that are not hollow. Running performance is unstable. As a result, yarn swaying or yarn breakage may occur, resulting in physical property spots on the obtained fiber or poor operability. However, in order to maintain the running stability of the spun yarn, the spun yarn is cooled not from one direction but uniformly from the entire periphery, and from the viewpoint of cooling with the cooling air at the optimized temperature and speed. The spinning yarn is preferably cooled and solidified by blowing cooling air of 10 to 50 ° C. at an air speed of 10 to 50 m / min with an annular type air cooling device.

冷却固化された未延伸フィラメントは、次いで油剤が付与される。油剤は、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含むが、ポリ乳酸繊維に活性な成分を除いた油剤組成とすることが必要である。好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤である。   The unstretched filament that has been cooled and solidified is then applied with an oil agent. The oil agent contains a smoothing agent as a main component and includes a surfactant, an antistatic agent, an extreme pressure agent component, and the like, but it is necessary to have an oil agent composition excluding components active on polylactic acid fibers. A preferred oil agent composition is, for example, a non-aqueous oil agent obtained by diluting an alkyl ether ester as a smoothing agent, an alkylene oxide adduct of a higher alcohol as a surfactant, and an organic phosphate salt as an extreme pressure agent with mineral oil.

油剤を付与された未延伸フィラメント糸条は、引き取りロール(1FR)に捲回して引き取る。引き取りロールの速度、即ち紡糸速度は好ましくは300〜3000m/分である。300m/分未満の紡糸速度でも本発明ポリ乳酸マルチフィラメントの物性は得られるが、生産効率が低いため、工業的には採用し難い。一方、3000m/分を超える紡糸速度では、本発明における高強度のポリ乳酸マルチフィラメントは安定して得られない。   The unstretched filament yarn provided with the oil is wound around a take-up roll (1FR) and taken up. The speed of the take-up roll, that is, the spinning speed is preferably 300 to 3000 m / min. Although the physical properties of the polylactic acid multifilament of the present invention can be obtained even at a spinning speed of less than 300 m / min, it is difficult to employ industrially because the production efficiency is low. On the other hand, when the spinning speed exceeds 3000 m / min, the high-strength polylactic acid multifilament in the present invention cannot be stably obtained.

上記紡糸速度で引き取られた未延伸糸は一旦巻き取られることなく連続して延伸する。引き取りロール(1FR)と同様に、2個のロールを1ユニットとするネルソン型ロールを、給糸ロール(2FR)、第1延伸ロール(1DR)、第2延伸ロール(2DR)、第3延伸ロール(3DR)および弛緩ロール(RR)と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、1FRと2FR間では、好ましくは0.5〜10%、より好ましくは1〜5%程度のストレッチを行い糸条を集束させる。1FRは好ましくは50〜80℃、より好ましくは55〜70℃に加熱して、引き取り糸条を予熱して次の延伸工程に送る。1DRと2DR間で1段目の延伸を行うが、この時ドローポイント、即ちネッキングポイントは1DRのロール上で、ロールから離れる直前数cm以内に安定して位置するように、2FRと1DRの温度および1段めの延伸倍率を設定する。但しこれらの条件は、未延伸糸の配向の程度を考慮して変化させる必要がある。通常、2FRの温度は好ましくは60〜120℃、より好ましくは90〜110℃とし、1DRの温度を好ましくは90〜130℃、より好ましくは100〜120℃とし、かつ1段目の延伸倍率を、総合延伸倍率の好ましくは10〜70%、より好ましくは20〜50%に設定する。上記条件の範囲でドローポイントが2FRのロール上出口近傍に位置するように設定する。更に、ドローポイントを2FRのロール上出口に位置するように設定するためには該ロールは摩擦の低い梨地ロールであることが好ましい。   The undrawn yarn taken up at the spinning speed is drawn continuously without being wound once. As with the take-up roll (1FR), a Nelson roll having two rolls as one unit is a yarn feeding roll (2FR), a first draw roll (1DR), a second draw roll (2DR), and a third draw roll. (3DR) and the relaxation roll (RR) are arranged side by side, and the yarn is sequentially wound to perform a drawing heat treatment. Usually, between 1FR and 2FR, the stretch is preferably 0.5 to 10%, and more preferably about 1 to 5%, to converge the yarn. 1FR is preferably heated to 50 to 80 ° C., more preferably 55 to 70 ° C., and the take-up yarn is preheated and sent to the next drawing step. The first stage of stretching is performed between 1DR and 2DR. At this time, the draw point, that is, the necking point, is positioned on the 1DR roll so that it is stably located within a few centimeters immediately before leaving the roll. And the draw ratio of the 1st step is set. However, these conditions need to be changed in consideration of the degree of orientation of the undrawn yarn. Usually, the 2FR temperature is preferably 60 to 120 ° C, more preferably 90 to 110 ° C, the 1DR temperature is preferably 90 to 130 ° C, more preferably 100 to 120 ° C, and the first stage draw ratio is The overall draw ratio is preferably set to 10 to 70%, more preferably 20 to 50%. Within the range of the above conditions, the draw point is set so as to be positioned in the vicinity of the 2FR roll upper exit. Furthermore, in order to set the draw point so as to be positioned at the upper outlet of the 2FR roll, the roll is preferably a satin roll with low friction.

2段目の延伸は1DRと2DR間で行うが、2DRは好ましくは110〜150℃、より好ましくは115〜145℃である。2段延伸の場合は総合延伸倍率に対し、1段目の延伸倍率の残りの延伸をこの間で行う。3段延伸の場合は、残りの延伸倍率を2段に分けて行う。3段延伸を行う場合の3DRの温度は好ましくは120〜150℃、より好ましくは125〜145℃である。2段延伸または3段延伸を終った糸条はRRとの間で好ましくは0.5〜10%、より好ましくは1〜7%の弛緩処理を行い、熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。RRは無加熱ロールまたは、150℃以下に加熱したロールを用いる。通常、熱延伸時に加熱された糸条の持ち込む熱によって、RRは加熱の有無にかかわらず90〜150℃の温度となる。   The second stage stretching is performed between 1DR and 2DR, and 2DR is preferably 110 to 150 ° C, more preferably 115 to 145 ° C. In the case of two-stage stretching, the remaining stretching of the first-stage stretching ratio is performed between the total stretching ratios. In the case of three-stage stretching, the remaining stretching ratio is divided into two stages. The temperature of 3DR in the case of performing three-stage stretching is preferably 120 to 150 ° C, more preferably 125 to 145 ° C. The yarn that has finished the two-stage drawing or the three-stage drawing is preferably subjected to a relaxation treatment of 0.5 to 10%, more preferably 1 to 7% with the RR, and only the distortion caused by the hot drawing is taken. In addition, the highly oriented structure achieved by stretching can be fixed, or the orientation of the amorphous region can be relaxed to reduce the heat shrinkage rate. RR uses an unheated roll or a roll heated to 150 ° C. or lower. Usually, RR becomes a temperature of 90 to 150 ° C. regardless of the presence or absence of heating due to the heat brought in by the yarn heated at the time of hot drawing.

また、本発明におけるポリ乳酸マルチフィラメントの製造方法において、延伸段数は好ましくは2〜5段、より好ましくは3〜5段の多段延伸とすることがよい。延伸段数が1段の場合には高倍率に延伸することができないため、高強度の繊維が得られにくい。また、延伸段数が5段以上となる場合には設備の大型化や製造工程が複雑化するため好ましくない。また、本発明において、トータル延伸倍率は紡糸速度にもよるが、2〜10倍であることが好ましい。延伸倍率が2倍未満であると、所望の強度が得られず、また、10倍を超えると、糸切れが多発し工程通過性が悪くなるため好ましくない。   In the method for producing a polylactic acid multifilament in the present invention, the number of stretching stages is preferably 2 to 5 stages, more preferably 3 to 5 stages. When the number of drawing stages is one, high-strength fibers are difficult to obtain because it cannot be drawn at a high magnification. Further, when the number of stretching stages is 5 or more, it is not preferable because the equipment is enlarged and the manufacturing process becomes complicated. In the present invention, the total draw ratio is preferably 2 to 10 times, although it depends on the spinning speed. If the draw ratio is less than 2 times, the desired strength cannot be obtained, and if it exceeds 10 times, yarn breakage frequently occurs and the process passability deteriorates, which is not preferable.

捲縮加工を施す場合は、上記製糸工程とは別工程で行っても良いし、連続して行っても良い。連続して行う場合は、製糸速度に合わせた高速の捲縮加工が必要なことから、可能な加工法は限定され、スタッフィング法が一般に採用される。   When the crimping process is performed, the crimping process may be performed in a separate process or may be performed continuously. When performing continuously, since a high-speed crimping process according to the yarn production speed is necessary, possible processing methods are limited, and a stuffing method is generally employed.

該製糸工程に直結したスタッフィング法の一例を挙げると以下の通りである。   An example of the stuffing method directly connected to the yarn making process is as follows.

前記ポリ乳酸マルチフィラントの製糸工程において、熱延伸が終了した糸条は連続して捲縮加工工程に送られ、加熱流体捲縮付与装置に導入して捲縮が付与される。加熱流体捲縮付与装置は加熱高圧流体を糸条に噴射して単糸をランダムに交絡させ、3次元ループやタルミを形成させる加熱流体噴射ノズル装置、上記捲縮糸を更に加熱流体の下に圧縮熱処理を行うための圧縮熱処理装置、および捲縮加工された糸条を加熱と共に噴き出させ、該糸条を冷却するための回転移送装置からなる。加熱流体は過熱蒸気または加熱空気を用いる。加熱流体の温度は130〜200℃が好ましく、加熱流体の乾き度、圧力、流量、および処理するポリ乳酸繊維の繊度、処理速度等に応じて適切な条件を選択する。また、圧縮熱処理装置は薄いリングを一定の間隙を持たせて積層した環状の装置であり、リング間の間隙より流体は吸引される。該圧縮熱処理装置内の糸条は折り畳まれ、積層されながら一定時間滞留して熱処理された後、回転移送装置上へ噴出される。回転移送装置上に噴出された捲縮糸条はプラグ状であるが、回転移送装置表面のパンチング孔で吸引されされながら移送される。   In the polylactic acid multifilament yarn production process, the yarns that have been heat-stretched are continuously sent to the crimping process and introduced into a heated fluid crimping device to impart crimps. The heated fluid crimping device is a heated fluid ejection nozzle device that jets a heated high-pressure fluid onto the yarn to randomly entangle single yarns to form a three-dimensional loop or a talmi, and further brings the crimped yarn under the heated fluid It comprises a compression heat treatment apparatus for performing compression heat treatment, and a rotary transfer apparatus for ejecting the crimped yarn with heating and cooling the yarn. Superheated steam or heated air is used as the heating fluid. The temperature of the heating fluid is preferably 130 to 200 ° C., and appropriate conditions are selected according to the dryness, pressure, flow rate of the heating fluid, the fineness of the polylactic acid fiber to be processed, the processing speed, and the like. The compression heat treatment apparatus is an annular apparatus in which thin rings are stacked with a certain gap, and fluid is sucked through the gap between the rings. The yarn in the compression heat treatment apparatus is folded, stayed for a certain time while being laminated, heat treated, and then ejected onto the rotary transfer apparatus. The crimped yarn ejected onto the rotary transfer device is in the form of a plug, but is transferred while being sucked by a punching hole on the surface of the rotary transfer device.

次に、回転移送装置上の捲縮糸条は該装置上から順次引き取られ、回転速度の異なる2対のネルソンタイプロールまたはセバレート型ロールに捲回されて捲縮を解きほぐされる。この間のストレッチは3〜10%で行い、糸条の温度が40〜60℃で行う。3%未満では捲縮が完全に解れないことがあり、一方、10%を越えると捲縮が潜在化し過ぎ、嵩高性が得にくくなる。通常、この時のストレッチ張力を張力計で連続して測定し、常時モニタリングして品質管理を行う。このストレッチ張力は前記捲縮加工プロセスにおける捲縮加工前の原糸の特性、捲縮処理条件および捲縮を解きほぐす条件等と密接に関係し、本発明に係る捲縮糸の特性、特に捲縮伸長率や捲縮潜在化率に影響を与え、結果として本発明効果である捲縮糸の嵩高性、耐ヘタリ性や耐摩耗性等の耐久性の改善にかかわっている。好ましいストレッチ張力は、例えば、6%伸長した時のストレッチ張力が0.05〜0.2cN/dtexであり、更に好ましくは0.08〜0.15cN/dtexである。   Next, the crimped yarn on the rotary transfer device is sequentially taken out from the device and wound on two pairs of Nelson type rolls or separate type rolls having different rotational speeds to release the crimps. Stretching during this period is performed at 3 to 10%, and the yarn temperature is set at 40 to 60 ° C. If it is less than 3%, the crimp may not be completely solved. On the other hand, if it exceeds 10%, the crimp becomes too latent, and it becomes difficult to obtain bulkiness. Usually, the stretch tension at this time is continuously measured with a tensiometer and is constantly monitored for quality control. This stretch tension is closely related to the properties of the original yarn before crimping in the crimping process, the crimping treatment conditions, the conditions for unraveling the crimps, and the like. It affects the elongation rate and the crimp latent rate, and as a result, is related to improvement in durability such as bulkiness, settling resistance, and wear resistance of the crimped yarn, which is the effect of the present invention. A preferable stretch tension is, for example, a stretch tension when stretched by 6% is 0.05 to 0.2 cN / dtex, and more preferably 0.08 to 0.15 cN / dtex.

次に該捲縮糸には交絡ノズルを通して交絡処理をする。該交絡ノズルは通常2〜6孔を備え、走行捲縮糸条に対し略直角方向から0.1〜0.6Paの高圧空気を噴射させて交絡処理する。交絡数および交絡の強さは、交絡ノズルの性能、高圧圧空の圧力および流量、走行糸条の繊度および張力等によって変化するが、交絡数および交絡の強さが前記本発明で特定した範囲となるよう交絡条件を設定して製造する。   Next, the crimped yarn is entangled through an entanglement nozzle. The entanglement nozzle usually has 2 to 6 holes, and entanglement treatment is performed by injecting 0.1 to 0.6 Pa of high-pressure air from a direction substantially perpendicular to the traveling crimped yarn. The number of entanglements and the strength of entanglement vary depending on the performance of the entanglement nozzle, the pressure and flow rate of the high-pressure air, the fineness and tension of the running yarn, etc. Set the confounding conditions so that

一方、捲縮加工処理を別工程で行う場合は、特に加工法に制約はなく、本発明の鞄地用として適切なポリ乳酸捲縮糸が得られる加工法を採用すれば良い。すなわち、仮撚加工、スタッフィング法、エアジェット法等いずれでも良く、嵩高性と伸縮性、嵩高性で非伸縮性等、それぞれ特徴のある捲縮糸特性が得られる方法を採用すれば良い。スタッフィング法の場合は、上記連続捲縮加工プロセスに準じて行うことができる。   On the other hand, when the crimping process is performed in a separate step, the processing method is not particularly limited, and a processing method that can obtain a polylactic acid crimped yarn suitable for the kneaded fabric of the present invention may be employed. That is, any method such as false twisting, stuffing method, air jet method, etc. may be used, and a method capable of obtaining characteristic crimped yarn properties such as bulkiness and stretchability, bulkiness and non-stretchability may be employed. In the case of the stuffing method, it can be performed according to the above-described continuous crimping process.

かくして、本発明の鞄地に用いられるポリ乳酸マルチフィラメントが得られる。   Thus, the polylactic acid multifilament used for the anchorage of the present invention is obtained.

次に、本発明の鞄地の製造について説明する。   Next, the manufacture of the remote area of the present invention will be described.

本発明の鞄地は、上記ポリ乳酸フィラメント、特にポリ乳酸マルチフィラメントを用いた織編物の基布であることが好ましい。織編物の基布は従来公知の方法で作製することができる。例えば、織物の形態としては、特に限定されないが、平織り、綾織り、サテン織り、絡み織り等、従来公知の形態を適宜採用できる。また、編物の形態としては、特に限定されないが、丸編み、横編み、トリコット編み、ラッセル編み等、従来公知の形態を適宜採用できる。この時、用途によっても異なるが、鞄地の目付が100〜2000g/m2、見かけ密度が0.4〜1.0g/cm3となるように、織り密度や編み密度を設定すれば良い。その後、得られた鞄地に対して、必要に応じてコーティングやラミネート、ディッピング等の加工を施す。これらの加工についても、従来公知の方法が採用でき、使用する樹脂も用途や要求特性に応じて適宜採用できる。例えば、撥水性を付与するには、塩化ビニルやエチレンビニルアルコール(EVA)、ポリウレタンを、また、完全生分解型の鞄地としては、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような生分解性樹脂を好適に用いることができる。 The fabric of the present invention is preferably a woven or knitted fabric base fabric using the above-mentioned polylactic acid filaments, particularly polylactic acid multifilaments. The base fabric of the woven or knitted fabric can be produced by a conventionally known method. For example, the form of the woven fabric is not particularly limited, and conventionally known forms such as plain weave, twill weave, satin weave, and entangled weave can be appropriately employed. The form of the knitted fabric is not particularly limited, and conventionally known forms such as circular knitting, weft knitting, tricot knitting, and Russell knitting can be appropriately employed. At this time, although it depends on the application, the weave density and the knitting density may be set so that the basis weight of the fabric is 100 to 2000 g / m 2 and the apparent density is 0.4 to 1.0 g / cm 3 . Thereafter, the obtained base is subjected to processing such as coating, laminating, and dipping as necessary. Also for these processes, conventionally known methods can be employed, and the resin to be used can be appropriately employed according to the application and required characteristics. For example, to give water repellency, vinyl chloride, ethylene vinyl alcohol (EVA), polyurethane, and as a completely biodegradable type, polylactic acid, polycaprolactone, polybutylene succinate, and polyethylene succinate A biodegradable resin such as can be suitably used.

本発明の鞄は上記鞄地を用いて作製したものであり、軽量性かつ高級感を有する鞄とすることができる。なお、本発明の鞄地の生分解性という特性を活かすためには、鞄地の他の材料、例えば裏地、縫い糸、取っ手、ファスナー等の全ての構成要素を生分解性の材料で構成することが好ましい。なかでも縫い糸は廃棄時の完全分離が困難なことから、生分解性ポリマの縫い糸、例えばポリ乳酸の縫い糸を用いることは好ましい実施形態である。   The kite of the present invention is produced using the above-mentioned kite, and can be a kite that is lightweight and has a high-class feeling. In order to take advantage of the biodegradability of the material of the present invention, all other components of the material, such as the lining, sewing thread, handle, fastener, etc., are composed of biodegradable materials. Is preferred. Among them, since it is difficult to completely separate the sewing thread at the time of disposal, it is preferable to use a biodegradable polymer sewing thread, for example, a polylactic acid sewing thread.

鞄としては、キャリーバッグ、旅行用鞄、婦人用鞄、小物用鞄、ボストンバッグ、学生鞄、手提げ鞄、ショルダーバッグ、スーツケース、リュックサック、ナップサック、スポーツバッグ、ゴルフバッグ、各種のポーチ等が挙げられる。   Bags include carry bags, travel bags, women's bags, small bags, Boston bags, student bags, handbags, shoulder bags, suitcases, rucksacks, knapsacks, sports bags, golf bags, various pouches, etc. Can be mentioned.

以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、本文および実施例中に記述した特性の定義およびの測定方法は以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The characteristic definitions and measurement methods described in the text and examples are as follows.

A.相対粘度
0.5gのサンプルに対し25mLのクロロホルムを加え、5時間かけて攪拌してポリマーを溶解させた後、クロロホルムを加えて50mLに希釈した。希釈溶液を試験温度30℃でSchott AVS500auto viscometerを用いて測定し、下記式に基づいて相対粘度ηrを求めた。測定は3回行い、その平均値とした。
A. 25 mL of chloroform was added to a sample having a relative viscosity of 0.5 g, and the mixture was stirred for 5 hours to dissolve the polymer. Then, chloroform was added to dilute to 50 mL. The diluted solution was measured using a Schott AVS500 auto viscometer at a test temperature of 30 ° C., and the relative viscosity ηr was determined based on the following formula. The measurement was performed 3 times, and the average value was taken.

ηr=t/t0
t:溶液の流下秒数
0:溶媒(クロロホルムのみ)の流下秒数
B.繊度
JIS L1090に準じて測定した。
ηr = t / t 0
t: number of seconds during which the solution flows
t 0 : Flowing down seconds of solvent (chloroform only) Fineness Measured according to JIS L1090.

C.強度、伸度
JIS L1013に準じて測定した。オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長250mm、引張速度300mm/minの条件で強力を測定した。強度は強力を測定した試料の総繊度で除した値である。
C. Strength and elongation Measured according to JIS L1013. The strength was measured using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec Corp. under the conditions of a test length of 250 mm and a tensile speed of 300 mm / min. The strength is a value obtained by dividing the strength by the total fineness of the sample.

D.乾熱収縮率
JIS L1013に準じて、120℃で測定した。同一試料から3検体採取して測定し、その平均値を求めた。
D. Dry heat shrinkage rate Measured at 120 ° C. according to JIS L1013. Three samples were collected from the same sample and measured, and the average value was obtained.

E.中空率
単糸断面を切断して、光学顕微鏡で100倍の拡大写真を撮り、中空部を含む単糸全体の断面積Sと中空部の断面積Tを求め、下記式にて算出した。同一試料5検体の平均値をその試料の中空率とした。
中空率(%)=100×T/S
F.生分解性
鞄地から縦200mm×横200mmの試験片を切り出し、この試験片を温度58℃、水分率65重量%に保たれたコンポストに投入し、1ヶ月後に取り出してその状態を観察した。
○:分解が進行しており、穴の空いた箇所が多く存在する。
×:投入前と殆ど変わりない。
E. Hollow ratio A cross section of a single yarn was cut, an enlarged photograph of 100 times was taken with an optical microscope, a cross-sectional area S of the whole single yarn including the hollow portion and a cross-sectional area T of the hollow portion were obtained, and calculated by the following formula. The average value of five specimens of the same sample was defined as the hollow ratio of the sample.
Hollow ratio (%) = 100 × T / S
F. Biodegradability A test piece of 200 mm length × 200 mm width was cut out from the fabric, and this test piece was put into compost maintained at a temperature of 58 ° C. and a moisture content of 65% by weight, taken out after one month and observed.
○: Decomposition is progressing, and there are many holes.
X: Almost the same as before input.

G.見かけ密度
鞄地の目付(g/m2)及び厚さ(mm)を測定し、下記式にて算出した。厚さは5箇所の平均値を用いた。
見かけ密度(g/cm3)=(目付/厚さ)×10-3
H.軽量性
10人の試験者が、縦2m×横2mの鞄地を8つ折りにした状態で両手で持ち上げ、次の指標で官能評価した。
◎:鞄地の厚みからは想像がつかない程に非常に軽い
○:鞄地の厚みに反して非常に軽い。
△:鞄地の厚みに反してまずまず軽い。
×:鞄地の厚みから想像できる通りの重さ。
G. Apparent density The fabric weight (g / m 2 ) and thickness (mm) were measured and calculated by the following formula. The average value of five locations was used.
Apparent density (g / cm 3 ) = (weight per unit area) × 10 −3
H. Lightweight Ten testers lifted with 2 hands in a 2 m long x 2 m wide folded area, and sensory evaluated with the following indices.
◎: Extremely light as unimaginable from the thickness of the remote area ○: Extremely light against the thickness of the remote area.
Δ: Light to the contrary against the thickness of the base.
X: Weight as imagined from the thickness of the remote area.

I.嵩高性
10人の試験者が、縦2m×横2mの鞄地を8つ折りにした状態で利き手で触り、次の指標で官能評価した。
◎:非常に厚みが感じられ、嵩高性に極めて優れる。
○:厚みが感じられ、嵩高性は良好。
△:厚みがやや不足しており、嵩高性はまずまず。
×:厚みが不足しており、あまり嵩高くない。
I. Bulkiness Ten testers touched with a dominant hand in a folded state of a 2 m long × 2 m wide fold, and sensory-evaluated with the following indices.
A: Thickness is felt very much and the bulkiness is extremely excellent.
○: Thickness is felt and bulkiness is good.
Δ: The thickness is slightly insufficient, and the bulkiness is not so bad.
X: Thickness is insufficient and it is not so bulky.

J.耐摩耗性
鞄地から直径120mmの試験片を切り出し、ASTM D1175に規定されるテーバー摩耗試験機に取り付け、摩耗輪CS#10、荷重500gとして、500回転摩耗を行った。その後、この試験片の表面摩耗状態を観察し、次の指標で耐摩耗性を評価した。
J. et al. Abrasion Resistance A test piece having a diameter of 120 mm was cut out from the base material and attached to a Taber abrasion tester defined in ASTM D1175, and subjected to 500 rotation wear with a wear wheel CS # 10 and a load of 500 g. Then, the surface abrasion state of this test piece was observed, and the wear resistance was evaluated by the following index.

◎:全く摩耗していない。     A: No wear at all.

○:殆ど摩耗していない。     ○: Almost no wear.

△:少し摩耗している。     Δ: Slightly worn

×:かなり摩耗している。     ×: considerably worn.

K.高級感
10人の試験者が、縦2m×横2mの鞄地を8つ折りにした状態で利き手で触り、次の指標で官能評価した。
◎:ソフトでしなやかであり、且つ弾力感があり、肌触りが極めて良好。
○:ソフトでしなやかであり、肌触りが良好
△:ソフトであるが、しなやかさがやや不足しており、肌触りはまずまず良好
×:ソフト感、しなやかさ共に不足している。
K. High-quality feeling Ten testers touched with a dominant hand in a folded state of 2 m long x 2 m wide, and sensory-evaluated with the following indices.
A: Soft and supple, elastic, and very soft to the touch.
◯: Soft and supple, good touch Δ: Soft, but suppleness is slightly lacking, softness is reasonably good ×: Soft feeling and suppleness are lacking

[製造例1](ポリ乳酸の製造)
光学純度99.5%のL乳酸から製造したラクチドを、ビス(2−エチルヘキサノエート)スズ触媒(ラクチド対触媒モル比=10000:1)存在させてチッソ雰囲気下180℃で200分間重合を行いポリ乳酸P1を得た。得られたポリ乳酸の相対粘度は4.0であった。
[Production Example 1] (Production of polylactic acid)
Polymerization of lactide prepared from L-lactic acid with an optical purity of 99.5% in the presence of bis (2-ethylhexanoate) tin catalyst (lactide to catalyst molar ratio = 10000: 1) at 180 ° C. for 200 minutes in a nitrogen atmosphere. Polylactic acid P1 was obtained. The relative viscosity of the obtained polylactic acid was 4.0.

[製造例2](EBAを5重量%含有したポリ乳酸の製造)
P1とエチレンビスステアリン酸アミド(EBA)[日本油脂社製「アルフローH−50S」]を乾燥した後、P1:EBA=95:5(重量比)となるようにEBAを計量して連続的にP1に添加しながらシリンダー温度200℃の2軸混練押し出し機に供することで、EBAを5重量%含有したポリ乳酸P2を得た。
[Production Example 2] (Production of polylactic acid containing 5% by weight of EBA)
After drying P1 and ethylenebisstearic acid amide (EBA) [“Alfro H-50S” manufactured by NOF Corporation], EBA was weighed continuously so that P1: EBA = 95: 5 (weight ratio). Polylactic acid P2 containing 5% by weight of EBA was obtained by using a biaxial kneading extruder with a cylinder temperature of 200 ° C. while adding to P1.

[製造例3](SAを5重量%含有したポリ乳酸の製造)
EBAをモノアミドのステアリン酸アミド(SA)[日本油脂社製「アルフローS−10」]に変える以外は製造例2と同様にして、SAを5重量%含有したポリ乳酸P3を得た。
[Production Example 3] (Production of polylactic acid containing 5% by weight of SA)
Polylactic acid P3 containing 5% by weight of SA was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that EBA was changed to monoamide stearamide (SA) [“Alfro S-10” manufactured by NOF Corporation].

[製造例4](着色剤を15重量%含有したポリ乳酸の製造)
P1:着色剤(カーボンブラック)=85:15(重量比)として、製造例2と同様にして、着色剤を15重量%含有したポリ乳酸P4を得た。
[Production Example 4] (Production of polylactic acid containing 15% by weight of colorant)
P1: Coloring agent (carbon black) = 85: 15 (weight ratio) In the same manner as in Production Example 2, polylactic acid P4 containing 15% by weight of coloring agent was obtained.

実施例1
真空下100℃×12時間乾燥したP1をホッパー(1)に仕込み、このチップをエクストルーダー(2)で220℃で溶融した後、220℃に加熱されたスピンブロック(3)に設置された紡糸パック(4)に溶融ポリマーを導き、スリット幅(18)0.35mm、スリット直径(19)1.8mm、スリット数4の細孔を48ホ−ル有する口金(5)から紡出した。
Example 1
P1 dried at 100 ° C for 12 hours under vacuum was charged into a hopper (1), and this chip was melted at 220 ° C with an extruder (2), and then spun on a spin block (3) heated to 220 ° C. The molten polymer was introduced into the pack (4) and spun from a die (5) having a slit width (18) of 0.35 mm, a slit diameter (19) of 1.8 mm, and a slit of 4 holes having 48 holes.

口金の直下は、口金面より5cmを上端とし、その上端から30cmの加熱筒(6)とその下に20cmの断熱筒(7)を取り付け、口金直下温度(口金面から20cm下、加熱筒中央部の空気層温度)が230℃となるように加熱筒を加熱した。   Immediately below the base, 5cm above the base is the upper end, a heating cylinder (6) 30cm from the upper end and a 20cm heat insulation cylinder (7) are attached below it, and the temperature just below the base (20cm below the base, the center of the heating cylinder) The heating cylinder was heated so that the air layer temperature of the part was 230 ° C.

断熱筒の直下には環状吹き出し型チムニー(8)を取付け、糸条に30℃の冷風を30m/分の速度で吹き付け冷却固化した後、油剤を付与した。油剤は、イソC24アルコール/チオジプロピオン酸エステル(40重量%)、C11〜15アルコールAOA/チオジプロピオン酸エステル(30重量%)、トリメチロールプロパンAOAジステアレート(10重量%)、C8アルコールAOA(10重量%)、硬化ヒマシ油(7重量%)、ステアリルアミンEO15(3重量%)を鉱物油で20重量%に希釈した非水系油剤を用いた。   An annular blow-off chimney (8) was attached immediately below the heat insulating cylinder, and cold air at 30 ° C. was blown onto the yarn at a speed of 30 m / min to cool and solidify, and then an oil was applied. Oils include iso-C24 alcohol / thiodipropionic acid ester (40% by weight), C11-15 alcohol AOA / thiodipropionic acid ester (30% by weight), trimethylolpropane AOA distearate (10% by weight), C8 alcohol AOA ( 10% by weight), hydrogenated castor oil (7% by weight), and stearylamine EO15 (3% by weight) diluted with mineral oil to 20% by weight were used as a non-aqueous oil agent.

給油装置(9)にて油剤を付与された未延伸糸条は、500m/分の速度で回転する引き取りロ−ル(1FR)(10)に捲回して引取った。次いで、引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りロ−ルと給糸ロ−ル(2FR)(11)との間で1.5%のストレッチをかけた後、引き続いて3段熱延伸を行った後、1.5%の弛緩を与えてから巻き取った。1FRは60℃、、2FRは100℃、第1延伸ロ−ル(1DR)(12)は115℃、第2延伸ロール(2DR)(13)は140℃、第3延伸ロール(3DR)(14)は140℃とし、弛緩ロ−ル(RR)(15)は非加熱とした。   The unstretched yarn to which the oil agent was applied by the oiling device (9) was wound around a take-up roll (1FR) (10) rotating at a speed of 500 m / min. Next, the take-up yarn is continuously wound without being wound once, and after 1.5% stretch is applied between the take-up roll and the supply roll (2FR) (11). After three-stage heat stretching, the film was wound after giving 1.5% relaxation. 1FR is 60 ° C, 2FR is 100 ° C, the first stretching roll (1DR) (12) is 115 ° C, the second stretching roll (2DR) (13) is 140 ° C, and the third stretching roll (3DR) (14 ) Was 140 ° C., and the relaxation roll (RR) (15) was not heated.

なお、弛緩ロールと巻き取り機(17)の間には交絡ノズル(16)を取り付け、0.2MPaの圧空を噴射することによって繊維に交絡を付与した。1段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の34%、2段目、3段目の延伸倍率はともに33%に設定して、トータル延伸倍率7倍として延伸した(図1,2参照)。かくして、丸型中空断面を有する470dtex−48filのポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維は、中空率41%と高中空であり、また、強度5.1cN/dtex、伸度30.0%、乾熱収縮率6.8%と良好な糸物性を示した。   In addition, the entanglement nozzle (16) was attached between the relaxing roll and the winder (17), and entanglement was imparted to the fiber by injecting 0.2 MPa of compressed air. The first stage draw ratio was set to 34% of the overall draw ratio, the second stage and third stage draw ratios were both set to 33%, and the total draw ratio was 7 times (see FIGS. 1 and 2). Thus, a 470 dtex-48 fil polylactic acid fiber having a round hollow cross section was obtained. The obtained fiber was highly hollow with a hollow ratio of 41%, and exhibited good yarn properties with a strength of 5.1 cN / dtex, an elongation of 30.0%, and a dry heat shrinkage of 6.8%.

この繊維を用いて、織密度:経70×緯70本/インチで平織りの鞄地を作った。得られた鞄地は、生分解性が極めて良好であった。また、目付け265g/m2、見かけ密度0.71g/cm3であり、軽量性と嵩高性に優れたものであった。 Using this fiber, a plain weave fabric was produced at a weaving density of 70 × 70 weft / inch. The obtained remote place was extremely good in biodegradability. Further, the weight per unit area was 265 g / m 2 , the apparent density was 0.71 g / cm 3 , and it was excellent in lightness and bulkiness.

実施例2、3
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。実施例2の繊維は中空率28%、実施例3の繊維は中空率18%と実施例1に比べるとやや低かったが、軽量性、嵩高性はまずまず優れたものであった。
Examples 2 and 3
A polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the slit width and the slit diameter were changed. The fiber of Example 2 had a hollow ratio of 28%, and the fiber of Example 3 had a hollow ratio of 18%, which was slightly lower than that of Example 1. However, the lightness and bulkiness were excellent.

比較例1
加熱筒の温度を下げて、口金直下温度を100℃に変更し、また、延伸倍率を4.5倍に変更したこと以外は実施例2と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は、強度は2.7cN/dtexとやや低いものの、中空率36%と高中空であり、また鞄地は軽量性と嵩高性に優れていた。なお、延伸倍率を5倍以上にすると、毛羽や糸切れが発生し、工程通過性が悪くなった。
Comparative Example 1
The temperature of the heating cylinder was lowered, the temperature just below the base was changed to 100 ° C., and the polylactic acid fiber and the kneaded material were obtained in the same manner as in Example 2 except that the draw ratio was changed to 4.5 times. . Although the obtained fiber had a slightly low strength of 2.7 cN / dtex, it was highly hollow with a hollow ratio of 36%, and the fabric was excellent in lightness and bulkiness. In addition, when the draw ratio was 5 times or more, fluff and thread breakage occurred, and the process passability deteriorated.

実施例4、5
重量比でP1:P2=4:1となるようにチップブレンド(EBA1重量%)、または、重量比でP1:P2=1:4となるようにチップブレンド(EBAは4重量%)したこと以外は実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率で、さらに鞄地の耐摩耗性は実施例1の鞄地より優れたものであった。
Examples 4 and 5
Chip blend (EBA 1% by weight) so that P1: P2 = 4: 1 by weight ratio, or chip blend (EBA 4% by weight) so that P1: P2 = 1: 4 by weight ratio Produced polylactic acid fibers and a koji fabric in the same manner as in Example 1. The obtained fiber had high strength and high hollowness, and the wear resistance of the kneaded material was superior to the kneaded material of Example 1.

実施例
実施例で得られた鞄地に次の条件で染色加工を施した。染色加工後の鞄地の一部から繊維を解き、強度を測定したところ、4.0cN/dtexと染色加工前(5.0cN/dtex)に比べて強度低下が認められたが、耐摩耗性については、良好な結果であった。
Example 6
The kneaded material obtained in Example 4 was dyed under the following conditions. When the fiber was unwound from a part of the kneaded material after dyeing and the strength was measured, 4.0 cN / dtex was found to be lower in strength than before dyeing (5.0 cN / dtex). The result was good.

<染色加工条件>
・染料:Dianix Navy Blue ERFS 200(2%owf)
・助剤:pH調整剤(0.2g/l)
・温度×時間:110℃×40分
実施例
重量比でP1:P2:P4=4:1:0.1となるようにチップブレンド(EBA1重量%、着色剤0.3重量%)したこと以外は実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率で、鞄地は生分解性、軽量性、嵩高性に非常に優れたものであった。また、耐摩耗性も良好であった。
<Dyeing conditions>
-Dye: Dianix Navy Blue ERFS 200 (2% owf)
-Auxiliary agent: pH adjuster (0.2 g / l)
-Temperature x time: 110 ° C x 40 minutes Example 7
Polylactic acid fiber in the same manner as in Example 1 except that the chip blend (EBA 1 wt%, colorant 0.3 wt%) was made so that the weight ratio was P1: P2: P4 = 4: 1: 0.1. And got a remote place. The obtained fiber had high strength and high hollowness, and the kneaded material was extremely excellent in biodegradability, light weight, and bulkiness. Also, the wear resistance was good.

実施例
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は中空率17%と実施例に比べるとやや低く、鞄地の軽量性と嵩高性はまずまずの結果であった。
Example 8
A polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Example 7 except that the slit width and the slit diameter were changed. The obtained fiber had a hollowness of 17%, which was a little lower than that of Example 7 , and the lightness and bulkiness of the koji were reasonable.

実施例
重量比でP1:P4=1:0.02となるようにチップブレンド(着色剤0.3重量%)したこと以外は実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維を得た。得られた繊維は高強度且つ高中空率、さらに均一に黒色着色されたものであった。
Example 9
A polylactic acid fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the chip blend (0.3% by weight of the colorant) was performed such that P1: P4 = 1: 0.02 by weight ratio. The obtained fiber had high strength and high hollowness and was uniformly black-colored.

比較例2
重量比でP1:P3=4:1となるようにチップブレンド(SA1重量%)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は強度がやや低いものの高中空率の繊維であった。この低強度化は、脂肪酸モノアミドであるステアリン酸アミドによるポリ乳酸の分子量低下に起因するものと示唆される。
Comparative Example 2
A polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the chip blend (SA 1 wt%) was used so that the weight ratio was P1: P3 = 4: 1. The obtained fiber was a fiber having a high hollow ratio although its strength was slightly low. This lowering of strength is suggested to be caused by a decrease in the molecular weight of polylactic acid by stearamide, which is a fatty acid monoamide.

実施例10
実施例1で得られたポリ乳酸繊維をそのまま連続して捲縮予熱ロール温度130℃にて予熱後、捲縮加工装置にて200℃での加熱圧空処理を行い、捲縮を付与した。次いで、捲縮がへたらない程度に引き伸ばし、最後に0.07cN/dtex程度の巻取張力で巻き取ることにより、ポリ乳酸捲縮糸を得た。また、この捲縮糸を用いて実施例1と同様にして鞄地を得た。得られた鞄地は、軽量性と嵩高性に非常に優れたものであり、高級感に溢れていた。
Example 10
The polylactic acid fiber obtained in Example 1 was continuously preheated at a crimped preheating roll temperature of 130 ° C. as it was, and then subjected to a heating and air pressure treatment at 200 ° C. in a crimping processing apparatus to impart crimps. Next, the polylactic acid crimped yarn was obtained by stretching the crimp so that it does not sag, and finally winding it with a winding tension of about 0.07 cN / dtex. Further, using this crimped yarn, a kneaded material was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained remote place was very excellent in lightness and bulkiness and was full of luxury.

実施例11
実施例で得られたポリ乳酸繊維をそのまま連続して捲縮予熱ロール温度130℃にて予熱後、捲縮加工装置にて200℃での加熱圧空処理を行い、捲縮を付与した。次いで、捲縮がへたらない程度に引き伸ばし、最後に0.07cN/dtex程度の巻取張力で巻き取ることにより、ポリ乳酸捲縮糸を得た。また、この捲縮糸を用いて実施例1と同様にして鞄地を得た。得られた鞄地は、軽量性と嵩高性に非常に優れたものであり、高級感に溢れていた。また、耐摩耗性も優れるものであった。
Example 11
The polylactic acid fiber obtained in Example 7 was continuously preheated at a crimped preheating roll temperature of 130 ° C., and then subjected to a heating and air pressure treatment at 200 ° C. in a crimping processing apparatus to impart crimps. Next, the polylactic acid crimped yarn was obtained by stretching the crimp so that it does not sag, and finally winding it with a winding tension of about 0.07 cN / dtex. Further, using this crimped yarn, a kneaded material was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained remote place was very excellent in lightness and bulkiness and was full of luxury. In addition, the wear resistance was excellent.

比較例
中実断面用の細孔(孔径0.6mm)を48ホール有する口金を用いたこと以外は実施例1と同様にして、丸型中実断面の470dtex−48filのポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた鞄地は、生分解性は良好であったが、軽量性と嵩高性は、実施例1の鞄地に劣るものであった。
Comparative Example 3
A round solid cross section 470 dtex-48 fil polylactic acid fiber and a base material were obtained in the same manner as in Example 1 except that a die having 48 holes for solid cross section (pore diameter 0.6 mm) was used. It was. The obtained kneaded material had good biodegradability, but the lightness and bulkiness were inferior to the kneaded material of Example 1.

比較例
スリット幅、スリット直径を変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は、中空率が6%と低いため、鞄地の軽量性と嵩高性はあまり向上しなかった。
Comparative Example 4
A polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the slit width and the slit diameter were changed. Since the obtained fiber had a low hollowness of 6%, the lightness and bulkiness of the knot were not improved so much.

比較例
口金直下温度を300℃に変更したこと以外は実施例3と同様にして、ポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。得られた繊維は、中空率が9%と低いため、鞄地の軽量性と嵩高性は、実施例1の鞄地に劣るものであった。
Comparative Example 5
A polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Example 3 except that the temperature immediately below the base was changed to 300 ° C. Since the obtained fiber had a low hollowness of 9%, the lightness and bulkiness of the kneaded material were inferior to the kneaded material of Example 1.

比較例
吐出量を変更したこと以外は比較例と同様にして、800dtex−48filのポリ乳酸繊維及び鞄地を得た。なお、この繊維の単糸断面積は、光学顕微鏡で確認したところ、実施例1の繊維の中空を含む単糸全体の断面積Sとほぼ同じであった。得られた鞄地の軽量性と嵩高性は、実施例1の鞄地に劣るものであった。
Comparative Example 6
An 800 dtex-48 fil polylactic acid fiber and a kneaded material were obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the discharge amount was changed. In addition, when the single yarn cross-sectional area of this fiber was confirmed with the optical microscope, it was substantially the same as the cross-sectional area S of the whole single yarn containing the fiber hollow of Example 1. FIG. The light weight and bulkiness of the obtained paddy were inferior to those of Example 1.

比較例
ε−カプロラクタムを常法によって重合し、相対粘度が3.2のナイロン6ポリマーを製造した。(ただし、この相対粘度は、試料0.5重量%の濃硫酸(98.0%)溶液をオストワルド粘度計にて25℃で測定した。)このポリマーを用い、常法によって、丸型中実断面の470dtex−48filのナイロン6繊維を得た。またこの繊維を用いて、実施例1と同様にして鞄地を得た。得られた鞄地は、生分解性がなく、環境対応素材とは到底言えるものではなかった。
Comparative Example 7
ε-caprolactam was polymerized by a conventional method to produce a nylon 6 polymer having a relative viscosity of 3.2. (However, this relative viscosity was measured with a concentrated sulfuric acid (98.0%) solution of 0.5% by weight of the sample at 25 ° C. with an Ostwald viscometer.) A nylon 6 fiber having a cross section of 470 dtex-48 fil was obtained. Further, using this fiber, a remote place was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained remote place was not biodegradable and could not be said to be an environmentally friendly material.

Figure 0004517675
Figure 0004517675

この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する直接紡糸延伸装置を示す概略図である。This figure is a schematic view showing a direct spinning drawing apparatus for producing the polylactic acid fiber of the present invention. この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。This figure is a schematic cross-sectional view showing the shape of a die hole when producing the polylactic acid fiber of the present invention. この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。This figure is a schematic cross-sectional view showing the shape of a die hole when producing the polylactic acid fiber of the present invention. この図は、本発明のポリ乳酸繊維を製造する際の口金孔の形状を示す概略断面図である。This figure is a schematic cross-sectional view showing the shape of a die hole when producing the polylactic acid fiber of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:ホッパー
2:押出混練機(エクストルーダー)
3:スピンブロック
4:紡糸パック
5:口金
6:加熱筒
7:断熱筒
8:チムニー
9:給油装置(オイリングローラー)
10:引き取りロール(1FR)
11:給糸ロール(2FR)
12:第1延伸ロール(1DR)
13:第2延伸ロール(2DR)
14:第3延伸ロール(3DR)
15:弛緩ロール(RR)
16:交絡ノズル
17:巻き取り機
18:スリット幅
19:スリット直径
1: Hopper 2: Extrusion kneader (Extruder)
3: Spin block 4: Spin pack 5: Base 6: Heating cylinder 7: Heat insulation cylinder 8: Chimney 9: Oiling device (oiling roller)
10: Take-up roll (1FR)
11: Yarn feeding roll (2FR)
12: First stretching roll (1DR)
13: Second stretching roll (2DR)
14: Third stretching roll (3DR)
15: Relaxing roll (RR)
16: Entangling nozzle 17: Winder 18: Slit width 19: Slit diameter

Claims (7)

11〜70%の中空率を有し、強度が4.2〜9cN/dtexであるポリ乳酸マルチフィラメントからなることを特徴とする鞄地。 Have a hollow ratio of 11 to 70%, bag fabric strength is characterized by comprising a polylactic acid multifilament is 4.2~9cN / dtex. ポリ乳酸マルチフィラメントの中空部が、溶融紡糸工程において形成されたものであることを特徴とする請求項1に記載の鞄地。 The hollow portion of the polylactic acid multifilament, bag fabric as claimed in claim 1, characterized in that formed in the melt-spinning process. ポリ乳酸マルチフィラメントが捲縮糸または原着糸であることを特徴とする請求項1または2に記載の鞄地。 Bag fabric as claimed in claim 1 or 2 polylactic acid multifilament is characterized in that the crimped yarn or dyed yarns. ポリ乳酸マルチフィラメントが脂肪酸ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを、フィラメント全体に対して0.1〜5重量%含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の鞄地。 Polylactic acid multifilament fatty bisamide and / or alkyl-substituted fatty acid monoamide, according to claim 1, characterized in that it contains 0.1 to 5% by weight based on the total weight the filament Remote area. ポリ乳酸マルチフィラメントの単繊維繊度が1〜25dtex、総繊度が15〜2500dtexであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の鞄地。 The single- fiber fineness of the polylactic acid multifilament is 1 to 25 dtex, and the total fineness is 15 to 2500 dtex, The kneaded fabric according to any one of claims 1 to 4 . 目付が100〜2000g/m2、見かけ密度が0.4〜1.0g/cm3の織編物であることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の鞄地。 Basis weight of 100 to 2000 g / m 2, the bag fabric as claimed in any one of claims 1 to 5, apparent density, characterized in that a woven or knitted fabric 0.4~1.0g / cm 3. 請求項1〜のいずれか1項に記載の鞄地を用いてなる鞄。 A cocoon made using the shore of any one of claims 1 to 6 .
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