JP4464596B2 - binder - Google Patents

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JP4464596B2
JP4464596B2 JP2002038131A JP2002038131A JP4464596B2 JP 4464596 B2 JP4464596 B2 JP 4464596B2 JP 2002038131 A JP2002038131 A JP 2002038131A JP 2002038131 A JP2002038131 A JP 2002038131A JP 4464596 B2 JP4464596 B2 JP 4464596B2
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JP2002038131A
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Inventor
良明 平井
Original Assignee
日本合成化学工業株式会社
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Description

【0001】 [0001]
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするガラス不織布用、またはボード用バインダー(接着剤)に関し、更に詳しくは、耐着色(変色)性に優れ、かつ湿潤状態での接着性にも優れたガラス不織布用、またはボード用バインダーに関する。 The present invention, glass nonwoven fabric mainly composed of polyvinyl alcohol-based resin, or relates board binders (adhesives), more particularly, excellent耐着color (discoloration) resistance and excellent adhesion in the wet state and glass nonwoven fabric, or to the binder boards.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来より、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVAと略記することがある)は、バインダー(接着剤)として各種用途に用いられており、セラッミクやガラス繊維等の無機物用のバインダーから、顔料、染料、塗料等のバインダー、合成繊維からなる不織布等のバインダーまで幅広く利用されている。 Conventionally, a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, sometimes abbreviated as PVA), the binder is used in various applications as (adhesive), a binder for inorganic substances such as Serammiku or glass fibers, pigments, dyes, the binder of the paint or the like, and is widely used to binder such as a nonwoven fabric made of synthetic fibers.
【0003】 [0003]
そして、これらの用途の多くが、接着後高温で養生されたり、あるいは養生後も高温状態で使用されることがあり、これらの熱履歴により該バインダーが変色(着色)を起こして、最終的にその商品価値を損なう恐れがあり、また、一方で、ガラス繊維不織布用バインダーやボード用バインダー等の用途においては、接着後の製品が建材用途に用いられることも多く、この場合、屋内での適用時には結露水等により、又屋外での適用時には雨等により湿潤状態に晒されることも多く、湿潤状態での接着性も要求されるところである。 And, many of these applications, or are cured with an adhesive after the high temperature, or after curing also may be used at a high temperature, causing the binder discolor (colored) These thermal history, finally There may impair its commercial value, also, on the other hand, in applications such as glass fiber nonwoven fabric binder and board for binder, often also product after the adhesive is used for building materials, in this case, application of the indoor the sometimes condensation water or the like, also when applying the outdoor many also be exposed to a wet state by rain or the like, is where is also required adhesion in the wet state.
【0004】 [0004]
かかる熱による変色の対策として、本出願人は、特公昭52−23382号公報で、ラクトン環を有する変性PVAに特定の条件でヒドラジンを反応させることを提案した。 As a measure against discoloration by such heat, the applicant, in Japanese Patent Publication No. Sho 52-23382 has proposed that the reaction of hydrazine with specific conditions in the modified PVA having a lactone ring.
【0005】 [0005]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
しかしながら、上記の特公昭52−23382号公報開示技術では、耐着色性の改善効果は見られるものの、PVAの接着性については十分に考慮しておらず、湿潤状態での接着力については改善の余地があることが判明した。 However, in the above Japanese Patent Publication 52-23382 discloses the technique disclosed, although the effect of improving the coloring resistance is seen, not fully considered for adhesion of PVA, for improvement in adhesion in the wet state room for it has been found that there is.
【0006】 [0006]
そこで、本発明者はかかる事情を鑑みて、熱履歴による着色の影響を受けにくく、かつ湿潤状態での接着性が良好なガラス不織布用、またはボード用バインダーを得るべく鋭意研究を重ねた結果、PVA(A)、pKaが3.5以下の有機酸(B)及びヒドラジド化合物(C)を含有してなるガラス不織布用、またはボード用バインダーが、上記の課題を解決できることを見出して本発明を完成するに至った。 As a result of the present inventors in view of such circumstances, less susceptible to coloration due to thermal history, and adhesion in the wet state intensive studies to obtain a good glass non-woven fabric or board binder, PVA (a), pKa 3.5 or less of the organic acid (B) and a hydrazide compound (C) glass nonwoven fabric comprising, or binders board are, the present invention can solve the aforementioned problems It has been completed.
【0007】 [0007]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下に本発明を詳しく説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明に用いられるPVA(A)は特に限定されるものではなく、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアルカリや酸などのケン化触媒によってケン化したケン化物又はその誘導体が用いられ、更には酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物等を用いることもできる。 PVA used in the present invention (A) is not particularly limited, in general saponification product or its derivative was saponified by saponification catalyst a lower alcohol solution of polyvinyl acetate such as an alkali or an acid is used , more may also be used and saponified copolymer of a monomer and vinyl acetate having a copolymerizable with vinyl acetate.
【0008】 [0008]
該単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、N−ビニルピロリ The said monomer, such as ethylene, propylene, isobutylene, alpha-octene, alpha-dodecene, alpha-olefins such as octadecene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, and itaconic acid unsaturated acids or salts or mono- or dialkyl esters, acrylonitrile, nitriles meta acrylonitrile, acrylamide, amides such as methacrylamide, ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, or an olefin sulfonic acid such as methallyl sulphonic acid salt, alkyl vinyl ethers, N- acrylamidomethyl trimethylammonium chloride, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl diallyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, N- Binirupirori ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロピレン(メタ)アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリルアミド等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエチレン(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルプロピル)エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビ Emissions, vinyl chloride, vinylidene chloride, polyoxyethylene (meth) allyl ether, polyoxyalkylene (meth) allyl ethers such as polyoxypropylene (meth) allyl ether, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) polyoxyalkylene (meth) acrylate such as polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) polyoxyalkylene (meth) acrylamides such as acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1 - dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene allylamine, polyoxypropylene allylamine, polyoxyethylene-bi ルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げられる。 Triethanolamine, polyoxypropylene vinyl amine.
【0009】 [0009]
かかるPVA(A)のケン化度は特に限定されないが、水溶液として使用することを考慮すれば、50モル%以上とすることが好ましく、かかるケン化度のより好ましい下限は60モル%で、更には70モル%、特には80モル%である。 While such degree of saponification of PVA (A) is not particularly limited, considering that the use of an aqueous solution, preferably 50 mol% or more, more preferred lower limit of such a degree of saponification is 60 mol%, further 70 mol%, particularly 80 mol%.
かかるケン化度の上限は特に制限はないが、水溶液としたときの安定性を考慮すれば、上限は99.9モル%が好ましく、更には99.7モル%、特には99.5モル%である。 Although there is no particular upper limit on the of such saponification degree, considering the stability when the aqueous solution, the upper limit is preferably 99.9 mol%, even 99.7 mol%, in particular 99.5 mol% it is.
【0010】 [0010]
また、平均重合度(JIS K6726に準拠)についても特に限定されないが、200〜4000が好ましく、かかる平均重合度が200未満では、接着性が低下する傾向にあり、逆に4000を越えると水溶液とした場合の粘度が高くなりすぎて好ましくない。 Although there is no particular limitation on the average degree of polymerization (according to JIS K6726), preferably 200 to 4000, in such an average degree of polymerization is less than 200, tend to adhesion decreases, and the aqueous solution exceeds 4000 reversed viscosity in the case of unfavorable too high. かかる平均重合度のより好ましい下限は300で、さらには400、特には500で、逆により好ましい上限は3800で、さらには3500、特には3200である。 In a more preferred lower limit is 300 of such an average degree of polymerization, and further 400, especially 500, in 3800 the preferred upper limit is the inverse news 3500, especially is 3200.
【0011】 [0011]
さらに、本発明においては、PVA中の酢酸ナトリウム量を2重量%以下にすることが着色防止効果向上の点で好ましく、より好ましい上限は1.5重量%で、さらには1.0重量%である。 Further, in the present invention, preferably in terms of the effect of preventing coloration is improved to a sodium acetate content in PVA below 2 wt%, and more preferable upper limit is 1.5% by weight, still more 1.0% by weight is there. PVA中の酢酸ナトリウム量の調整にあたっては、PVAをメタノールやメタノール/酢酸メチル混合溶液等で洗浄することにより調整することができるが、これに限定されるものではない。 When the adjustment of the sodium acetate content in PVA, but the PVA can be adjusted by washing with methanol and methanol / methyl acetate mixed solution, etc., but is not limited thereto.
【0012】 [0012]
本発明に用いられるpKaが3.5以下の有機酸(B)としては、アスパラギン酸(pKa=1.93)、クエン酸(pKa=2.90)、サリチル酸(pKa=2.81)、シュウ酸(pKa=1.04)、d−酒石酸(pKa=2.82)、ピクリン酸(pKa=0.33)、フマル酸(pKa=2.85)、マレイン酸(pKa=1.75)、マロン酸(pKa=2.65)、リンゴ酸(pKa=3.24)、ニトロ酢酸(pKa=1.46)、フルオロ酢酸(pKa=2.59)、クロロ酢酸(pKa=2.68)、ジクロロ酢酸(pKa=1.30)、トリクロロ酢酸(pKa=0.66)、ヨード酢酸(pKa=2.98)、2−クロロプロピオン酸(pKa=2.71)、o−アミノ安息香酸(pKa=2.00)、m−アミ The pKa for use in the present invention is 3.5 or less organic acid (B), aspartic acid (pKa = 1.93), citric acid (pKa = 2.90), salicylic acid (pKa = 2.81), oxalic acid (pKa = 1.04), d- tartrate (pKa = 2.82), picric acid (pKa = 0.33), fumaric acid (pKa = 2.85), maleic acid (pKa = 1.75), malonic acid (pKa = 2.65), malic acid (pKa = 3.24), a nitro acetate (pKa = 1.46), trifluoroacetic acid (pKa = 2.59), chloroacetic acid (pKa = 2.68), dichloroacetic acid (pKa = 1.30), trichloroacetic acid (pKa = 0.66), iodoacetic acid (pKa = 2.98), 2-chloropropionic acid (pKa = 2.71), o-aminobenzoic acid (pKa = 2.00), m- Ami 安息香酸(pKa=3.12)、p−アミノ安息香酸(pKa=2.41)、o−ニトロ安息香酸(pKa=2.71)、m−ニトロ安息香酸(pKa=3.45)、p−ニトロ安息香酸(pKa=3.44)、o−ブロモ安息香酸(pKa=2.85)、o−クロロ安息香酸(pKa=2.92)等を挙げることができ、中でも、pKaが1.0〜3.4の有機酸が好ましく、さらには1.5〜3.3で、本発明ではpKaが3.5を越える有機酸を用いても目的を達成することは困難である。 Benzoic acid (pKa = 3.12), p- aminobenzoic acid (pKa = 2.41), o- nitrobenzoic acid (pKa = 2.71), m- nitrobenzoic acid (pKa = 3.45), p - nitrobenzoic acid (pKa = 3.44), o- bromobenzoic acid (pKa = 2.85), o- chlorobenzoic acid (pKa = 2.92) and the like can be cited, among others, pKa is 1. organic acids are preferred from 0 to 3.4, more in 1.5 to 3.3, it is difficult to achieve the object even when using an organic acid having a pKa of more than 3.5 in the present invention.
【0013】 [0013]
なお、本発明におけるpKaとは酸解離定数であり、多塩基酸の場合は、第1段目の値をKaとした時に、pKa=−logKaで定義される値である。 Note that the pKa of the present invention is an acid dissociation constant, in the case of polybasic acids, when the value of the first stage and Ka, is a value defined by pKa = -logKa.
【0014】 [0014]
また、本発明に用いられるヒドラジド化合物(C)としては、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、メチルカルバゼード、ラウリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド等のモノヒドラジドや、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ドデカンジヒドラジド、カルボヒドラジド等のジヒドラジド、更にはポリアクリル酸ヒドラジド等を挙げることができ、これらの中でも、ジヒドラジド化合物が好ましく、更にはアジピン酸ジヒドラジド、カルボヒドラジドが好適に用いられる。 As the hydrazide compound used in the present invention (C), Holm hydrazide, acetic hydrazide, methyl carbazate de, lauric acid hydrazide, and monohydrazide such as salicylic acid hydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid, dodecane dihydrazide, dihydrazide such as carbohydrazide, can further include a polyacrylic acid hydrazide, etc., among these, dihydrazide compounds are preferable, and adipic acid dihydrazide, carbohydrazide is preferred.
【0015】 [0015]
本発明のバインダーは、上記の如き(A)〜(C)を含有するもので、その含有(配合)割合は特に限定されないが、(A)に対する(B)の含有量は、0.1〜5重量%であることが好ましく、かかる含有量が0.1重量%未満では、着色防止効果が小さく、逆に5重量%を越えると湿潤時の接着力が低下する傾向にあり好ましくない。 The binder of the present invention, those containing the above such as (A) ~ (C), but its content (blending) ratio is not particularly limited, the content of (B) relative to (A) is 0.1 is preferably 5% by weight, in such content is less than 0.1 wt% is not preferable tend to coloration preventing effect is small, adhesion of wet exceeds 5 wt% conversely decreases. かかる(B)の含有量のより好ましい下限は0.2重量%で、更には0.3重量%、特には0.4重量%で、逆により好ましい上限は4重量%で、更には3重量%、特には2重量%である。 In a more preferred lower limit is 0.2% by weight of the content of the (B), further 0.3% by weight, in particular 0.4 wt%, a preferred upper limit by reversed in 4 wt%, even 3 wt %, especially from 2% by weight.
【0016】 [0016]
また、(A)に対する(C)の含有量も、0.1〜5重量%であることが好ましく、かかる含有量が0.1重量%未満では、着色防止効果が小さく、逆に5重量%を越えると湿潤時の接着力が低下する傾向にあり好ましくない。 The content of relative (A) (C) also is preferably from 0.1 to 5 wt%, in such content is less than 0.1 wt%, the effect of preventing coloration is low, contrary to 5 wt% beyond the adhesion of wet undesirably tends to decrease. かかる(B)の含有量のより好ましい下限は0.2重量%で、更には0.3重量%、特には0.4重量%で、逆により好ましい上限は4重量%で、更には3重量%、特には2重量%である。 In a more preferred lower limit is 0.2% by weight of the content of the (B), further 0.3% by weight, in particular 0.4 wt%, a preferred upper limit by reversed in 4 wt%, even 3 wt %, especially from 2% by weight.
【0017】 [0017]
本発明のバインダーは、上記の如き(A)〜(C)を含有してなるもので、その混合方法については特に制限はないが、通常は水溶液として用いられることが多いため、(A)〜(C)を一括混合した後に水に溶解させる方法、(A)を水に溶解させた後、(B)及び(C)或いはこれらの水溶液を添加する方法等を挙げることができる。 The binder of the present invention, one comprising the above such as (A) ~ (C), is not particularly limited as to its mixing method, it is usually often used as an aqueous solution, (A) ~ method of dissolving in water after batch mixing (C), the (a) was dissolved in water, it may be mentioned (B) and (C) or a method in which the addition of these aqueous solutions.
【0018】 [0018]
かかるバインダーの水溶液の濃度は、被着体の種類や使用方法により一概に言えないが、通常は1〜30重量%(さらには3〜20重量%、特には5〜15重量%)とすることが好ましく、かかる濃度が1重量%未満では十分な接着力が発揮できないことがあり、逆に30重量%を越えると水溶液の粘度が高くなりすぎて作業性が低下して好ましくない。 The concentration of the aqueous solution of such a binder, it can not be said unconditionally by the type and use of an adherend, usually 1 to 30% by weight (further 3-20% by weight, particularly 5 to 15% by weight) preferably, it may take concentration sufficient adhesive force can not be exhibited less than 1% by weight, undesirably reduced workability viscosity of the aqueous solution exceeds 30 wt% conversely becomes too high.
【0019】 [0019]
本発明のバインダーには、上記の(A)〜(C)以外に必要に応じて、消泡剤、離型剤、界面活性剤(シリコン系、フッ素系、ポリエチレングリコール系等)、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤、無機充填材(クレイ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等)などの公知の添加剤を添加することもできる。 The binder of the present invention may optionally in addition of the above (A) ~ (C), an antifoaming agent, a release agent, surfactant (silicone, fluorine, polyethylene glycol, etc.), preservatives, insect repellents can rust, thickeners, inorganic fillers (clays, silica, calcium carbonate, talc, etc.) may be added known additives, such as. また、上記(B)のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の有機酸塩を含有させることもできる。 It is also possible to incorporate a sodium salt, potassium salt, organic acid salts such as ammonium salts of the above (B).
【0020】 [0020]
かくして、本発明のバインダーが得られるわけであるが、かかるバインダーは、ガラス繊維不織布用バインダー、ボード(石膏、セメント、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム等)用バインダーとして特に有用で、これらについて具体的に説明する Thus, although the binder of the present invention is not obtained, such binders, glass fiber nonwoven fabric binders, board (gypsum, cement, calcium carbonate, calcium silicate, etc.) particularly useful as a binder over a, these concrete It will be described.
【0021】 [0021]
まず、ガラス繊維不織布用バインダー用途について説明する。 First, a description will be given of glass fiber nonwoven fabric binder applications.
対象となるガラス繊維は、ロービング、ストランドなどをカットした単繊維状のもので、例えば直径が9〜13μm、長さが数mmから数十mm程度の円形断面を有するものを用いることができ、これ以外にも断面が楕円形状のものを用いることも可能である。 Glass fibers of interest, roving, etc. is a single-fibrous cut the strand, for example, a diameter of 9~13Myuemu, it is possible to use those having a circular cross section of about several tens mm from several mm in length, other than this cross section is also possible be oval.
また、ガラスの材質には制限がなく、Eガラス、Cガラス、Sガラス、Dガラス、クォーツガラスなどを使用することができる。 Further, there is no limitation on the material of the glass, it is possible to use E-glass, C glass, S glass, D glass, and the like quartz glass.
【0022】 [0022]
本発明のバインダーの水溶液をガラス繊維不織布に付着させるには、予め抄紙機で形成されたガラス繊維集合体に付着させればよく、付着させる方法としては、該水溶液をスプレーなどを用いて散布する方法、該水溶液中に直接含浸させる方法、ロールなどで付着させる方法などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 An aqueous solution of the binder of the present invention is attached to the glass fiber nonwoven fabric, it is sufficient to adhere to advance the paper machine glass fiber aggregate formed, as a method for adhering, spraying the aqueous solution by using a spray method, a method of impregnating directly to the aqueous solution, there may be mentioned a method of attaching such a roll, but is not limited thereto.
【0023】 [0023]
該水溶液を付着させた後、乾燥して、バインダーを硬化させ不織布を得る。 After depositing the aqueous solution and dried to give a nonwoven fabric to cure the binder. バインダーの付着量は、バインダー水溶液として不織布の3〜25重量%程度が好ましく、3重量%より少ないとガラス繊維不織布の強度が低く実用的でなく、また25重量%より多いと乾燥、硬化に多くの時間と熱が必要となって好ましくない。 Adhesion amount of the binder is about 3 to 25 wt% of the nonwoven fabric is preferred as the aqueous binder solution, 3 wt% less than the impractical low strength of the glass fiber nonwoven fabric, also drying and greater than 25 wt%, more curing time and heat is undesirable is required.
【0024】 [0024]
得られたガラス繊維不織布は、必要に応じて、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂のような熱硬化性樹脂を含浸し加熱する事により更に補強することもでき、これらの樹脂の付着量は40〜95重量%程度の範囲で、含浸する樹脂には無機充填剤(水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、ワラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、ガラスパウダーなど)や難燃(助)剤(臭素系、リン系、アンチモン系、窒素系など)を添加してもよい。 The resulting glass fiber nonwoven fabric can optionally epoxy resins, phenol resins, polyimide resins, unsaturated polyester resins, be further reinforced by heating impregnated with a thermosetting resin such as a vinyl ester resin in the range of about coating weight 40-95% by weight of these resins, the resin in the inorganic filler to be impregnated (aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, wollastonite, talc, calcium carbonate, glass powder, etc.) and flame retardant (co) agent (bromine, phosphorus-based, antimony-based, nitrogen-based, etc.) may be added.
【0025】 [0025]
次に、ボード用バインダー用途について説明する。 It will now be described binder application board.
かかるボードに用いられる原料としては、クレー、シリカ、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、ガラスパウダー、シラス、スラグ、セメントなどの無機粉体を挙げることができ、これらの無機粉体に、本発明のバインダーの水溶液を混合し、乾燥、あるいは無機粉体と該水溶液の混合物を金網などの多孔質体上に流し込み、脱水、乾燥の後、プレス成形して所望の形状を得ることができる。 The raw material used for such board, clay, silica, kaolin, aluminum hydroxide, calcium carbonate, calcium silicate, glass powder, shirasu, slag, can be exemplified inorganic powders such as cement, these inorganic powders It was mixed with an aqueous solution of the binder of the present invention, drying, or a mixture of inorganic powder and the aqueous solution poured onto porous material such as wire mesh, dehydrated, after drying, be by press molding to obtain a desired shape it can.
【0026】 [0026]
このときに用いる本発明のバインダーの使用量は、無機粉末に対して固形分量で0.5〜30重量%が好ましく、かかる使用量が0.5重量%未満では、得られる成形物の強度が低下する傾向にあり、逆に30重量%を越えると乾燥時にバインダーが膜状になって乾燥を妨げたり、過剰な水分が成形物中に残ったりすることがあり好ましくない。 The amount of the binder of the present invention used in this case, 0.5 to 30 wt% is preferable in the solid content of the inorganic powder, in such amount is less than 0.5 wt%, the strength of the molded product obtained tends to decrease, or prevent the drying binder during drying it exceeds 30 wt% conversely becomes a film shape, there is an excessive moisture may remain in the molded product is not preferred. また、ボードを製造する際には、補強繊維(ガラス繊維、炭素繊維、PVA繊維、パルプ等)、難燃剤(臭素系、リン系、アンチモン系、窒素系等)、着色剤、離型剤などを添加しても良い。 Also, when manufacturing the board, the reinforcing fibers (glass fiber, carbon fiber, PVA fiber, pulp, etc.), flame retardants (bromine, phosphorus-based, antimony-based, nitrogen-based, etc.), coloring agents, release agents, etc. it may be added.
【0027】 [0027]
上記のガラス繊維不織布やボードは、製造時の加熱乾燥段階においてバインダーが着色する恐れがあり、またその後においても熱履歴を受ける(例えば、ガラス繊維不織布用途においては、断熱材として使用される場合に発熱体からの高温に晒され、また、ボードにおいても建築外装等に使用される場合に夏場の高温に晒される等)ことも多く、耐着色(変色)性に優れた本発明のバインダーが有用となる。 The above glass fiber nonwoven fabric and board, there is a possibility that the binder is colored in a heating drying step during manufacturing, also receives heat history also in subsequent (e.g., in the glass fiber nonwoven fabric applications, when used as a heat insulating material exposed to high temperature from the heating element, also like exposed to high temperatures in summer when used in exterior building, etc.) much in the board, useful binders of the present invention excellent in 耐着 color (discoloration) of to become.
【0028】 [0028]
また、上記のガラス繊維不織布やボードは建材用途に使用された場合、屋内での結露や屋外での雨水により湿潤状態に晒されるおそれがあり、その際にも接着力の保持性に優れた本発明のバインダーが有用となる。 This also, above the glass fiber nonwoven fabric and board when used in building materials, there is a possibility that exposed to moist by rain water in condensation or outdoors indoors, with excellent retention of adhesion even when the binders invention becomes useful.
【0029】 [0029]
【実施例】 【Example】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples.
尚、実施例中、「部」、「%」とあるのは、特にことわりのない限り重量基準を示す。 In the examples, "parts" and "%", in particular exhibits a weight basis unless otherwise specified.
【0030】 [0030]
実施例1 Example 1
PVA[平均重合度1200、ケン化度99.0モル%、酢酸ナトリウム量0.5%](A)100部、d−酒石酸(pKa=2.82)(B)0.5部及びアジピン酸ジヒドラジド(C)1.0部を水に溶解させて、固形分10%の水溶液(バインダー水溶液)を調整した。 PVA [average polymerization degree of 1200, saponification degree 99.0 mole%, sodium acetate content 0.5%] (A) 100 parts, d-tartaric acid (pKa = 2.82) (B) 0.5 parts of adipic acid the dihydrazide (C) 1.0 part was dissolved in water and adjusted to 10% solids aqueous solution (aqueous binder solution).
【0031】 [0031]
得られたバインダー水溶液を用いて、下記の要領で、耐着色性、接着力および湿潤接着性の評価を行った。 Using the obtained aqueous binder solution, in the following manner, coloring resistance, the evaluation of adhesion and wet adhesion was carried out.
(耐着色性) (Discoloration resistance)
上記のバインダー水溶液を型枠に流し込んで、23℃、50%RHの雰囲気下で3日間風乾させて、厚さ100μmのフィルムを得た。 By pouring the binder solution into a mold, 23 ° C., and dried in 3 days air in an atmosphere of RH 50%, to obtain a film having a thickness of 100 [mu] m. 得られたフィルムを200℃雰囲気中に40分間放置し、その時のYI値を測定した。 The resulting film was left for 40 minutes in a 200 ° C. atmosphere was measured YI value at that time.
【0032】 [0032]
(接着力) (Adhesion)
上記のバインダー水溶液を水にて希釈し、固形分6%とした後、紙(坪量65g/m 2 )に2g/m 2塗布し、同紙を重ねて転圧して、105℃で15分間養生後に、引張試験機(島津製作所社製『オートグラフ』)を用いて、23℃雰囲気中で引張速度300mm/minで剥離強度(g/inch)を測定した。 The above binder solution was diluted with water, after a solid content of 6%, paper (basis weight 65 g / m 2) to 2 g / m 2 was applied, by applying rolling to overlap the newspaper, 15 minutes curing at 105 ° C. later, using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation "Autograph"), the peel strength was measured (g / inch) at a speed 300 mm / min tensile in 23 ° C. atmosphere.
【0033】 [0033]
(湿潤接着性) (Wet adhesion)
上記のバインダー水溶液200部にガラスチョップドストランド(直径約9μm、長さ約6mmの円形断面)1部を混合・分散させ、角型シートマシンにて、抄造した後、110℃で15分間乾燥させて、坪量50g/m 2 、バインダー付着量5g/m 2のガラス繊維不織布を得た。 The above glass chopped strands to the binder solution 200 parts were mixed and dispersed (having a diameter of about 9 .mu.m, circular cross-section and a length of about 6 mm) 1 parts by a square sheet machine, after papermaking, dried for 15 minutes at 110 ° C. a basis weight of 50 g / m 2, to obtain a glass fiber nonwoven fabric of the binder coating weight 5 g / m 2. これを20℃の水に1時間浸漬させてガラス繊維不織布の状況を目視観察して、以下のように評価した。 This was visually observed status of immersed for 1 hour in 20 ° C. water with glass fiber nonwoven fabric was evaluated as follows.
○・・・全くガラス繊維の解れが見られない△・・・僅かにガラス繊維の解れが見られる×・・・ほとんどガラス繊維が解れている【0034】 ○ ··· not at all seen fraying of the glass fiber △ ··· slightly of glass fibers fray is × ··· little glass fiber seen is loosened [0034]
実施例2 Example 2
実施例1において、アジピン酸ジヒドラジド(C)に変えて、カルボヒドラジド(C)を用いてバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, instead of the adipic acid dihydrazide (C), to adjust the aqueous binder solution with carbohydrazide (C), were evaluated in the same manner.
【0035】 [0035]
実施例3 Example 3
実施例1において、d−酒石酸(B)に変えて、クエン酸(pKa=2.90)(B)を用いてバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, d-instead of tartaric acid (B), by adjusting the aqueous binder solution with citric acid (pKa = 2.90) (B), it was evaluated in the same manner.
【0036】 [0036]
実施例4 Example 4
実施例1において、アジピン酸ジヒドラジド(C)の配合量を0.5部に変えてバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, by adjusting the binder solution the amount of adipic acid dihydrazide (C) instead of 0.5 parts, it was evaluated in the same manner.
【0037】 [0037]
実施例5 Example 5
実施例1において、d−酒石酸(B)の配合量を1.0部に変えてバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, by adjusting the aqueous binder solution by changing the amount of d- tartrate (B) in 1.0 part, it was evaluated in the same manner.
【0038】 [0038]
実施例6 Example 6
実施例1において、PVAとして酢酸ナトリウム量が0.8%のものを用いた以外は同様にバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, except that sodium acetate amount used was a 0.8% as PVA adjusts similarly aqueous binder solution was evaluated in the same manner.
【0039】 [0039]
比較例1 Comparative Example 1
実施例1において、アジピン酸ジヒドラジド(C)を配合せずにバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, by adjusting the binder solution without mixing adipic acid dihydrazide (C), it was evaluated in the same manner.
【0040】 [0040]
比較例2 Comparative Example 2
実施例1において、d−酒石酸(B)を配合せずにバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, by adjusting the binder solution without mixing d- tartaric acid (B), it was evaluated in the same manner.
【0041】 [0041]
比較例3 Comparative Example 3
実施例1において、d−酒石酸(B)に変えてプロピオン酸(pKa=4.67)を用いた以外は同様にバインダー水溶液を調整して、同様に評価を行った。 In Example 1, d-tartaric acid except using propionic acid (pKa = 4.67) instead of (B) is adjusted similarly aqueous binder solution was evaluated in the same manner.
実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。 The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
【0042】 [0042]
【0043】 [0043]
本発明のバインダーは、PVA(A)、pKaが3.5以下の有機酸(B)及びヒドラジド化合物(C)を含有しているため、耐着色(変色)性及び湿潤時の接着性に優れ、さらには接着力にも優れ、ガラス繊維不織布用バインダー、ボー素(石膏、セメント、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム等)用バインダーとして特に有用である。 The binder of the present invention, PVA (A), since the pKa is contained 3.5 or less organic acid (B) and a hydrazide compound (C), excellent adhesion during 耐着 color (discoloration) resistance and wet , more excellent in adhesion is particularly useful in the glass fiber nonwoven fabric binders, Bo element (plaster, cement, calcium carbonate, calcium silicate, etc.) and a binder over a.

Claims (2)

  1. ポリビニルアルコール系樹脂(A)、pKaが3.5以下の有機酸(B)及びヒドラジド化合物(C)を含有してなることを特徴とするガラス不織布用、またはボード用バインダー。 Polyvinyl alcohol resin (A), pKa 3.5 or less of the organic acid (B) and a hydrazide compound (C) glass nonwoven fabric characterized by containing a or board binders.
  2. ポリビニルアルコール系樹脂(A)に対するpKaが3.5以上の有機酸(B)の含有量が0.1〜10重量%で、かつヒドラジド化合物(C)の含有量が0.1〜10重量%であることを特徴とする請求項1記載のガラス不織布用、またはボード用バインダー。 The content of the pKa relative to the polyvinyl alcohol-based resin (A) is 3.5 or more organic acids (B) is 0.1 to 10 wt%, and the content of the hydrazide compound (C) is 0.1 to 10 wt% glass non-woven fabric or board binder, according to claim 1, characterized in that.
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