JP4424871B2

JP4424871B2 - 抗菌剤

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Publication number: JP4424871B2
Application number: JP2001079489A
Authority: JP
Inventors: 忠浩平本; 亮竹内; 實花田; 文孝野呂瀬
Original assignee: Takasago International Corp
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 2001-03-19
Filing date: 2001-03-19
Publication date: 2010-03-03
Anticipated expiration: 2021-03-19
Also published as: US7060726B2; US7098244B2; JP2002275007A; US20030068389A1; US20040180951A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シトラスコールドプレスオイルから得られたクマリン類縁体混合物を含む抗菌剤に関する。この抗菌剤は数多くの菌に対して優れた抗菌能を有するうえに、人や環境に優しく、しかも添加したのちにも香りや味を変えることもないので、多くの使い道がある。
【０００２】
【従来の技術】
古くから各種の分野で合成殺菌剤が開発され、使用されてきた。例えば、飲食品分野や化粧品分野ではトリクロサンやパラベンなどの合成殺菌剤が知られている。これらの合成殺菌剤は一般的に言って安全性に問題があり、添加する対象や添加量が制限されているのが現状である。
一方、天然由来の抗菌剤としては、リゾチームやプロタミン、茶抽出物や各種の香辛料抽出物、各種精油（成分）等が知られているが、これらは合成殺菌剤と比べて抗菌性能が決して優れているとはいえないばかりでなく、添加される対象の味や香りに影響を及ぼすなどの問題を抱えている。
また、例えば耐熱性好酸性菌（Alicyclobacillus属）のように、高温（４０〜７０℃）、酸性（PH=２〜６）の条件で好んで生育する菌が知られている。清涼飲料水の通常の殺菌条件下（８６〜９６℃、２分間）では、これらの菌を殺すことができず、清涼飲料水の保存中にこれら菌が増殖し、不快な薬品臭を呈したり、風味を損なったり、濁りを生じさせるたりなど、商品価値を著しく損なう要因となっている。その点を回避するために、蔗糖脂肪酸エステルに抗菌効果が認められており、コーヒー乳飲料などの低酸度飲料に添加する方法が提案されているが、該エステルは酸性領域での分散性が悪く、結晶化しやすいなどの理由により酸性飲料中で濁りや沈殿物が生じてしまい、商品価値を損ねるという不都合さが指摘されている。
【０００３】
そこで、天然由来の抗菌剤であって、抗菌能に優れ、しかも味や香りに影響を与えない抗菌剤が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、本発明の解決しようとする課題は天然由来の抗菌剤であって、抗菌能に優れ、ヒトや環境に優しく、しかも味や香りに影響を与えない抗菌剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来から広く知られているシトラス系果実から調製されたコールドプレスオイルに着目し、より抗菌能に優れた抗菌剤を調製すべく鋭意努力を重ねた結果、シトラスコールドプレスオイルの高沸点部をシリカゲルカラム処理し、得られた溶媒溶出画分は抗菌能に優れていることを見出した。この知見に基づきさらに検討し、終に本発明に到達した。
【０００６】
即ち、本発明は、１）シトラス系果実の果皮由来のシトラスコールドプレスオイルを蒸留した後の残滓から得られるクマリン類縁体混合物を有効成分として含有することを特徴とする抗菌剤、２）クマリン類縁体混合物がシトラスコールドプレスオイルを蒸留した後の残滓を担体に担持させた後溶媒で溶出させた画分から得られるクマリン類縁体混合物である上記１）記載の抗菌剤、３）上記１）又は２）記載のクマリン類縁体混合物を含有することを特徴とする耐熱性好酸性菌用抗菌剤、４）上記１）又は２）記載の抗菌剤を含有することを特徴とするオーラルケア製品、５）上記１）又は２）記載の抗菌剤を含有することを特徴とする飲食品、６）上記３）記載の耐熱性好酸性菌用抗菌剤を含有することを特徴とする飲料である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。
本発明でいう抗菌剤はシトラス系果実の果皮から得られるクマリン類縁体混合物を有効成分とするものである。上記果皮から溶媒抽出してクマリン類縁体混合物を得ることができるが、シトラス系果実の果皮由来のシトラスコールドプレスオイルからクマリン類縁体混合物を得ることもできる。
本発明でいうクマリン類縁体混合物はシトラス系果実の果皮から得られるものであって、クマリン骨格を有する化合物およびフロクマリン骨格を有する化合物から選ばれる複数の化合物を含有する混合物である。クマリン類縁体混合物としては数多く知られているが、その中ではオーラプテン、マルミン、リメチン、メランジン、５−ゲラノキシ−７−メトキシクマリン、シトロプテン、ベルガプテン、ベルガモチン、ベルガプトール、エポキシベルガモチン、ジヒドロキシベルガモチン、５−ゲラノキシ−プソラレンが代表的なものであるが、本発明ではそれら化合物に限定されるものではない。
なお、上記クマリン類縁体の含有量が高ければ高いほど抗菌性能が高まり有利であり、添加・配合する際の操作性などの点からみて、本発明の抗菌剤では、上記クマリン類縁体が４０重量％以上、より好ましくは６０重量%以上、さらに好ましくは８０重量％以上含まれる。
【０００８】
本願発明でいうシトラスコールドプレスオイルは従来から広く知られているものである。シトラスコールドプレスオイルは通常シトラス系果実とくにその果皮から調製されるものである。シトラスコールドプレスオイルは通常市販品を用いるが、シトラス系果実から調製してもよい。シトラス系果実としては、レモン、オレンジ、ライム、グレープフルーツ、ベルガモット等が知られている。そのなかでも、とくにレモン及びライムが好ましい。
【０００９】
次にシトラスコールドプレスオイルからクマリン類縁体混合物を得る方法について説明する。上記シトラスコールドプレスオイルから常法により、高沸点画分と低沸点画分とに分ける。例えば、シトラスコールドプレスオイルを蒸留法により分ける場合、シトラスコールドプレスオイルを蒸留装置内に入れ、減圧下徐々に加熱した後、留出されたものを低沸点画分といい、装置内に残った残滓を高沸点画分という。本発明では高沸点画分とは、シトラスコールドプレスオイルを減圧下（例えば、約１３３ｋＰａ）９０度ないし１２０度で加熱処理した後の残滓をいう。該高沸点画分は不揮発性成分からなる混合物である。
【００１０】
ついで、この高沸点画分をさらに分画する。分画方法にはいろいろな方法が知られているが、代表的な方法として、シリカゲルクロマトグラフ法により分画する方法を説明する。
まず、上記該高沸点画分をあらかじめ前処理を施してもよい。例えば加熱し、高粘調物化しておいてもよいし、あるいはさらに溶媒を加え、低粘度化しておいてもよい。この場合、通常溶媒を抽出物１重量部に対して０．１ないし３０容量部、好ましくは０．５ないし２０容量部となるように添加することが好ましい。
ついで、該高沸点画分を例えば、予め作製、調整したクロマトグラフィ用カラムに注ぎ込み、ついで、溶媒から構成される溶出液を注ぎ込んでカラム内に一時的に保持されたものを溶媒とともに流しさり、流出する溶媒を公知の手段で幾つかに分ける方法を採用すればよい。この発明では非極性溶媒として、n−ペンタン、ｎ-ヘキサン、分岐ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類が使用可能である。また、極性溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、エチルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類が使用可能である。しかしながら、これらの溶媒に限定されるものではない。
通常のシリカゲルクロマトグラフィーを用いた場合、ｎ-ヘキサン、酢酸エチルあるいはそれらの混合溶媒にて流出することが好ましい。混合溶媒を用いた場合、それら各溶媒の割合はとくに限定されるものではない。溶出温度は通常室温で行うが、とくに限定されるものではなく、低温下でも高温下で行ってもよい。
【００１１】
本発明においてはとくに最初にヘキサン単独で流出させ、ついでヘキサンと酢酸エチル混合溶媒を用い、ヘキサンの含有量を減らしていく。また、酢酸エチル単独で流出させてもよい。
次に、上記方法により流出する溶媒を公知の手段で分取して画分を得る。クマリン類縁体を多く含む画分あるいは複数の画分を合一したものを、さらに減圧下にて溶媒を留去して濃縮物を得、抗菌剤を調整することができる。あるいは、溶媒が多少残っていてもよい。またさらに、濃縮物を高速液体クロマトグラフィーなどにより、精製操作を重ねる処理工程を付け加えてもよい。大事な点はクマリン類縁体混合物を多量に含ませるようにすることである。
【００１２】
かくして得られた抗菌剤は各種の菌に対して優れた抗菌能を示す。それらの菌としては、虫歯原因菌、歯周病菌、耐熱性好酸性菌、にきび菌、ワキガ菌、フケ菌、皮膚常在菌、膿瘍菌、食中毒菌などを挙げることができる。
【００１３】
それら各種の菌の具体例としては、例えば次ぎのものを示すことができる。
虫歯原因菌；Streptococcus mutans 、 Actinomyces naeslundii 、 Actinomyces viscosus
歯周病菌；Fusobacterium nuclestum 、 Prevotella intermedia 、 Porphyromonas gingivalis
石灰化菌；Corynebacterium matruchotti 、
咽頭領域の病原菌；Streptococcus pyogenes、Haemophilus influenzae、
【００１４】
耐熱性好酸性菌；Alicyclobacillus acidocaldarius、A. acidoterrestris 、 A. cycloheptanicus、
フラットサワー菌；Bacillus coagulans
乳酸菌；Sporolactobacillus inulinus、
酪酸菌；Clostridium pasteurianum、Clostridium butyricum）、
真菌類；Byssochlamys uflva、Neosartorya fischeri、
にきび菌；Propionibacterium acnes 、 Propionibacterium acnes
ワキガ菌；Corynebacterium xerosis
フケ菌；Malassezia furfur
【００１５】
皮膚常在菌；Staphylococcus aureus 、 Staphyrococcus epidermides 、 Corynebacterium minutissimum
膿瘍菌；Bacteriodes fragilis
食中毒菌；Vibrio parahaemolyticus 、 Campylobacter jejuni
腐敗菌；Bacillus subtilis
など。
【００１６】
かくして得られた抗菌剤を食品などにそのまま直接添加することができる。また、本発明の抗菌剤を適当な液体担体に溶解するか若しくは分散させ、あるいは適当な粉体担体と混合するか若しくはこれに吸着させて使用に供することも可能である。場合によっては、乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤又は安定剤を添加し、乳剤、水和剤、粉剤又は錠剤等に製剤化することも可能であるが、好ましくは飲食物や化粧品、抗菌製剤として使用する。また、既に知られている抗菌剤あるいは抗菌活性を有すると考えられる化合物とを併用させることもできる。
【００１７】
本発明の抗菌剤を添加配合することができる対象としては、例えば食品、フレグランス製品、基礎化粧品、頭髪化粧品、トイレタリー製品、浴用剤、ボディケア製品、洗剤・仕上げ剤、芳香消臭剤、医薬品などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
上記食品としては、例えば無果汁飲料、果汁入り飲料、乳酸菌飲料、粉末飲料などの飲料類、アイスクリーム、シャーベッド、氷菓などの冷菓類、プリン、ゼリー、ババロア、ヨーグルトなどのデザート類、ガム、キャンディなどの製菓類、水産練り製品などを挙げることができる。
上記フレグランス製品としては、香水、オードトワレ、オーデコロン、シャワーコロンなどを挙げることができる。
上記基礎化粧品としては、スキンクリーム、クレンジングクリーム、化粧水、アフターシェイブローション、ファンデーション、口紅、タルカムパウダーなどを挙げることができる。
【００１９】
上記頭髪化粧品としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、リンスインシャンプー、トリートメントなどの洗髪剤、ポマード、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアジェルなどの整髪剤、育毛剤、染毛剤、コールドウエーブ剤などを挙げることができる。
上記トイレタリー製品としては、化粧石鹸、浴用石鹸、透明石鹸などを挙げることができる。
上記浴用剤としては、粉末入浴剤、固形入浴剤、固形発泡入浴剤、バスオイル、バブルバスなどを挙げることができる。
【００２０】
上記洗剤としては、衣類用粉末洗剤、衣類用液体洗剤、柔軟仕上げ剤、台所用洗剤、トイレ用洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤などを挙げることができる。
上記芳香消臭剤としては、ゲル状芳香消臭剤、液体芳香消臭剤、含浸型エアゾール芳香消臭剤、ミストタイプ芳香消臭剤などを挙げることができる。
上記医薬品としては、錠剤、液状の薬、カプセルタイプの薬、顆粒状の薬などを挙げることができる。
【００２１】
上記抗菌剤を対象物に添加配合する量は、対象物や菌などにより大幅に異なるものであるが、通常対象物に対して０．１μｇ/ｍｌないし５０重量％とすることが好適である。０．１μｇ/ｍｌ以下では抗菌活性能が十分ではなく、５０重量％以上添加しても抗菌活性能は十分であるが経済的な点で不都合である。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
【実施例１】
レモン果皮由来の抗菌剤の調製
レモン果皮由来のシトラスコールドプレスオイル１kgを蒸留装置内の加熱容器内に収め、減圧下徐々に加熱していく。揮発性の化合物は蒸発し、冷却装置内にて液化され受容部内に蓄えられる。減圧下加熱容器内のシトラスコールドプレスオイルの温度が１２０度に達したら加熱を止める。加熱容器内に残ったもの（高沸点画分）は６７gであった。
【００２４】
この高沸点画分２００gにごく少量の酢酸エチルを加えた後、シリカゲル４kg 充填したシリカゲルクロマトカラムに室温下注ぎ込み、高沸点画分をシリカゲルに担持させる。
ついで、n-ヘキサン３０Lで溶出させて画分１を得る。引き続き、酢酸エチル-ヘキサン混合溶媒（容積比１０：９０）、酢酸エチル-ヘキサン混合溶媒（容積比２０：８０）、酢酸エチル-ヘキサン混合溶媒（容積比３０：７０）、酢酸エチル-ヘキサン混合溶媒（容積比５０：５０）、酢酸エチルそれぞれ３０Lにて溶出し、画分２、画分３、画分４、画分５、画分６を得る。
【００２５】
各画分をエバポレーターに入れ、溶媒を揮散させ、乾固物を得る。各画分のの量およびクマリン類縁体含有量を表１に示す。なお、クマリン類縁体含有量の測定法は、乾固物４mgを５０mlのエタノールに溶かした後、紫外光(波長：３１１ｎｍ)を照射させたときの吸収値より求める。
【００２６】
表１各画分の収率とクマリン類縁体含量

【００２７】
画分３，４，５，６それぞれから得られた乾固物を合わせたものをクマリン類縁体高濃度画分といい、画分１、２から得られた乾固物を合わせたものをクマリン類縁体低濃度画分という。また、画分３、４から得られた乾固物を合わせたものをクマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分という。
上記クマリン類縁体高濃度画分をエタノールに溶解し、20重量％の濃度の溶液に調製しクマリン類縁体高濃度画分溶液（CCF溶液）を得た。また、上記クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分をエタノールに溶解し、20重量％の濃度の溶液に調製し、クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分溶液（CCMF溶液）を得た。
【００２８】
【実施例２】
ライム果皮由来の抗菌剤の調製
レモン果皮由来のシトラスコールドプレスオイルの代わりに、ライム果皮由来のシトラスコールドプレスオイルを用いる以外は実施例１と同様な操作を行い、クマリン類縁体高濃度画分、クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分およびクマリン類縁体低濃度画分を得た。
さらに、実施例１と同様な操作を行い、クマリン類縁体高濃度画分溶液（CCF溶液）およびクマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分溶液（CCMF溶液）を得た。
【００２９】
【試験例１】
抗菌性能の試験（寒天培地希釈法による最小発育阻止濃度（MIC）の測定）
下記サンプルをエタノールに溶解して系列2倍希釈段階を作り、その100uLを10mLの滅菌寒天培地（Trypticase Soy Agar (BBL)）に加え、良く撹拌した後直径9cmのシャーレに移し室温で固化させた。このシャーレに希釈した試験菌(下記)液5uLを接種し37℃、72時間培養した。培養終了後サンプルを入れていないシャーレ（ブランク）と菌の生育状態を比較し、菌の生育の見られないサンプルの濃度をMICとした。得られた結果を表２に示した。
【００３０】
サンプル
S-1：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-2：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
S-3：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
対照区
C-1：トリクロサン
C-2：ブチルパラベン
C-3：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
C-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
【００３１】

【００３２】
表２
活性検定（MIC：ppm）

【００３３】
【試験例２】
抗菌性能の試験（寒天培地希釈法による最小発育阻止濃度（MIC）の測定）
検定法１：寒天培地希釈法による最小発育阻止濃度（MIC）の測定
下記サンプルをエタノールに溶解して系列2倍希釈段階を作り、その100uLを10mLの滅菌寒天培地（Mueller Hinton 培地 (Difco)）に加え、良く撹拌した後、直径9cmのシャーレに移し、室温で固化させた。このシャーレに希釈した試験菌液5uLを接種し、37℃、72時間培養した。培養終了後サンプルを入れていないシャーレ（ブランク）と菌の生育状態を比較し、菌の生育の見られないサンプルの濃度を最小発育阻止濃度（MIC）とした。
結果を表３に示した。
【００３４】

【００３５】
検定法２：液体培地希釈法によるMIC、最小殺菌濃度（MBC）の測定
寒天培地希釈法と同様にサンプルの系列２倍希釈液を用意する。液体培地（NYG培地）3mLに各濃度のサンプル溶液30uLを加え、さらに60uLの試験菌液を加え、30℃、48時間培養する。
培地の濁りの変化を660nmの波長で測定し、MICを求める。MIC測定により、菌の生育の見られない試験管より各60uLを取り出し、新しい培地3mLに移植し、さらに48時間培養して、それでも菌の生育の見られない最小濃度をMBCとする。
結果を表４に示した。
【００３６】
サンプル
S-1：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-2：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
S-3：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
対照区
C-1：トリクロサン
C-2：ブチルパラベン
C-3：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
C-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
【００３７】

【００３８】
表３
検定法１による活性検定（MIC）：

【００３９】
表４
検定法２による活性検定（MIC、MBC：ppm）
MIC

MBC

【００４０】
MBC測定の結果から、トリクロサンは殺菌性が強いのに対して、サンプルS-1、S-3は静菌性であり、それらの抗菌効果は静菌作用によるということができる。したがって、サンプルS-1、S-3は人体や環境に優しいものということができる。
【００４１】
【試験例３】
抗菌性能の試験
試験方法
１）滅菌精製水に保存した標準菌株液0.5mLを、5mLの滅菌燐酸緩衝生理食塩液に希釈して、80℃、10分間加熱後、AAM液体培地5mLに対して100uL（100uL中の芽胞数＝約100万個）ずつ添加する。
２）標準菌を入れたAAM液体培地に、各濃度になるようにサンプルを添加する。
３） 50℃、10日間培養する。
４）顕微鏡により活動を始めた菌の有無を観察する（芽胞を形成し休眠期に入っている場合には球状であるが、活動を始めた菌は桿菌となり両者は顕微鏡で容易に区別される）。
顕微鏡を用いて観察した結果を表５に示す。活動を始めた菌が全くいない場合を（−）、確認できた場合を（＋）とする。
【００４２】
AAM（Alicyclobacillus Acidoterrestris Medium）液体培地：
（溶液Ａ）
CaCl2・2H2O 0.25g
MgSO4・7H2O 0.50g
(NH4)2SO4 0.20g
Yeast extract 2.00g
Glucose 5.00g
KH2PO4 3.00g
Water 1000.00mL
1M HCl溶液を用いてpH4.0に調製する。
【００４３】
（溶液Ｂ）
Trace element solution SL-6 1.00mL
SL-6
ZnSO4・7H2O 0.10g
MnCl2・4H2O 0.03g
H3BO3 0.30g
CoCl2・6H2O 0.20g
CuCl2・2H2O 0.01g
NiCl2・6H2O 0.02g
Na2MoO4・2H2O 0.03g
Water 1000.00mL
溶液Ａと溶液Ｂを混ぜ合わせてAAM液体培地を得る。
【００４４】
サンプル
S-1：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-2：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
S-3：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
【００４５】

【００４６】
表５

表中の記号の説明
「−」は「活動を始めた菌が全く認められない」場合
「±」は「ごく僅かではあるが（数個程度）活動を始めた菌が認められた」場合
【００４７】
【試験例４】
抗菌性能の試験（寒天培地希釈法による最小発育阻止濃度（MIC）の測定）
方法
サンプルをエタノールに溶解して系列2倍希釈段階を作り、その100uLを10mLの滅菌寒天培地に加え、良く撹拌した後直径9cmのシャーレに移し室温で固化させた。このシャーレに希釈した試験菌液5uLを接種し37℃、72時間培養した。培養終了後サンプルを入れていないシャーレ（ブランク）と菌の生育状態を比較し、菌の生育の見られないサンプルの濃度を最小発育阻止濃度（MIC）とした。
得られた結果を表６に示す。
【００４８】

【００４９】
サンプル
S-1：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-2：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
S-3：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分
S-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体高濃度画分の濃縮画分
対照区
C-2：ブチルパラベン
C-3：レモンコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
C-4：ライムコールドプレスオイル由来クマリン類縁体低濃度画分
【００５０】

【００５１】
表６
最小発育阻止濃度（MIC）：ppm

【００５２】
【実施例３】
歯磨

【００５３】
【実施例４】
洗口剤

【００５４】
【実施例５】
キャンデイ

【００５５】
【実施例６】
チューインガム

【００５６】
【実施例７】
トローチ

【００５７】
【実施例８】
除菌剤

【００５８】
【実施例９】
果汁入り飲料

【００５９】
【実施例１０】
スポーツ飲料

【００６０】
【実施例１１】
コーヒー乳飲料

【００６１】
【実施例１２】
炭酸飲料

【００６２】
【実施例１３】
果汁入りゼリー

【００６３】
【実施例１４】
レモンテイー

【００６４】
【実施例１５】
粉末洗剤

【００６５】
【実施例１６】
シャンプー

【００６６】
【実施例１７】
エモリエントクリーム

【００６７】
【実施例１８】
制汗剤

【００６８】
【発明の効果】
本発明で得られた天然植物由来のクマリン類縁体混合物からなる抗菌剤は抗菌能に優れている。即ち、虫歯菌、歯周病菌といったオーラルケア関連の菌、食品業界で問題となっている耐熱性好酸性菌、食中毒菌、腐敗菌、化粧品分野で問題となるニキビ菌、フケ菌、皮膚常在菌というように様々な菌に対して、合成殺菌剤に比べてほぼ同程度の優れた抗菌活性を示す。しかも食品の風味への影響が少なく、ヒトや環境に優しいものである。そのうえ安定性も高いので極めて有用である。この抗菌剤は広く使用されえるが、特に香粧品や飲食品に適用することができる。
上記菌のなかで、腐敗菌は例えば食品の腐敗劣化を導き、食品の商業的価値を大きく損ねる。さらに、食中毒菌は食品の腐敗劣化を導くと同時に、毒素を生成して、それを食したものに対して重大な悪影響をもたらす。
したがって、本発明の抗菌剤を食品に含有させることにより、食品に対する日持ち向上効果や食中毒防止効果等が達成される。
【００６９】
また、耐熱性好酸性細菌（Alicyclobacillus属）は高温（40〜70℃）、酸性（pH2〜6）の条件で好んで生育し、また、耐熱性好酸性糸状菌（Byssochlamys属）も前記同様高温酸性条件を好んで生育する。これら菌は耐熱性を有しており、例えば清涼飲料水の通常の殺菌条件（96〜86℃、2分間）では殺菌することはできない。従って、上記耐熱性好酸性菌はpH3.7未満の高酸性食品（例えば果実、果汁等の入った容器詰食品や酸性飲料）中で増殖し得ることとなり、不快な薬品臭を呈したり、風味を損なったり、濁りを生じさせたりと、商品価値を著しく損なう要因となっている。
本発明の抗菌剤の使用により耐熱性好酸性菌の増殖を阻止し、上記問題点が解決され、濁りや沈殿物を生じることなく、飲食品の変敗を防止できる。
さらに、本発明の抗菌剤は虫歯菌の増殖を阻止する能力も有するので、虫歯の促進を防ぎ、さらには歯垢の形成を防止することもできる。また、歯周病菌の増殖を阻止する能力も有するので、歯周病の予防のみならず口臭発生源となる菌の増殖を抑制することになり、間接的に消臭効果が期待できる。また、咽頭領域の病原菌、真菌類の抑制によりカゼの予防が期待できる。
さらに、本発明の抗菌剤はワキガ菌、フケ菌、膿瘍菌の抑制効果もあるので、本発明の抗菌剤を各種化粧品等に含有させることにより、体臭防止効果、フケ防止効果、ニキビ防止効果等が期待される。
また、梅雨時分などでよく経験する洗濯物の生乾き時に生じる洗濯物の不快臭は、菌の増殖が大きな要因とされているが、本発明品を洗濯用洗剤に含有させることにより、これをより軽減できる。
本発明品は他の抗菌剤あるいは抗菌活性を有する素材とともに用いることも可能である。さらに、本発明によりその多くは廃棄されていたコールドプレスオイルの高沸点部を有効利用できることになった。

Claims

シトラス系果実の果皮由来のシトラスコールドプレスオイルを蒸留した後の残滓から得られるクマリン類縁体混合物を有効成分として含有することを特徴とする抗菌剤。
クマリン類縁体混合物がシトラスコールドプレスオイルを蒸留した後の残滓を担体に担持させた後溶媒で溶出させた画分から得られるクマリン類縁体混合物である請求項１記載の抗菌剤。
請求項１又は２記載のクマリン類縁体混合物を含有することを特徴とする耐熱性好酸性菌用抗菌剤。
請求項１又は２記載の抗菌剤を含有することを特徴とするオーラルケア製品。
請求項１又は２記載の抗菌剤を含有することを特徴とする飲食品。
請求項３記載の耐熱性好酸性菌用抗菌剤を含有することを特徴とする飲料。