JP4329607B2 - Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same - Google Patents
Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4329607B2 JP4329607B2 JP2004125706A JP2004125706A JP4329607B2 JP 4329607 B2 JP4329607 B2 JP 4329607B2 JP 2004125706 A JP2004125706 A JP 2004125706A JP 2004125706 A JP2004125706 A JP 2004125706A JP 4329607 B2 JP4329607 B2 JP 4329607B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- noble metal
- ceria
- exhaust gas
- compound
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、内燃機関等から排出される排ガス中の成分を浄化するための排ガス浄化用触媒及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst for purifying components in exhaust gas discharged from an internal combustion engine or the like, and a method for manufacturing the same.
自動車エンジン等の内燃機関からの排ガス中には、窒素酸化物(NOx)、一酸化炭素(CO)、炭化水素(HC)等が含まれている。これらの物質は一般に、CO及びHCを酸化すると同時に、NOxを還元する排ガス浄化触媒によって除去されている。ここで使用される排ガス浄化触媒の代表的なものとしては、白金(Pt)、ロジウム(Rh)及び/又はパラジウム(Pd)のような貴金属をγ−アルミナ等の多孔質金属酸化物担体に担持させた三元触媒が知られている。 The exhaust gas from an internal combustion engine such as an automobile engine contains nitrogen oxides (NO x ), carbon monoxide (CO), hydrocarbons (HC), and the like. These materials are generally at the same time to oxidize CO and HC, are removed by an exhaust gas purifying catalyst for reducing NO x. As a typical exhaust gas purification catalyst used here, a noble metal such as platinum (Pt), rhodium (Rh) and / or palladium (Pd) is supported on a porous metal oxide carrier such as γ-alumina. Three-way catalysts are known.
このような貴金属を担持した触媒は使用によって劣化することがある。この劣化には様々な原因が考えられるが、原因の1つは貴金属の粒成長(シンタリング)であることが知られている。この貴金属のシンタリング抑制のためには、例えば特許文献1で示すように、貴金属との親和性が大きいMo、W、Reのような材料によって化学的アンカー効果で、貴金属を多孔質酸化物に保持させる方法が提案されてきた。また、最近の研究によれば、セリアは白金に対して大きい親和性を持つことが分かった。
Such a catalyst carrying a noble metal may be deteriorated by use. There are various causes for this deterioration, and one of the causes is known to be noble metal grain growth (sintering). In order to suppress the sintering of the noble metal, for example, as shown in
排ガス浄化触媒におけるセリアの利用は、排ガス中の酸素濃度が高いときに酸素を吸蔵し、且つ排ガス中の酸素濃度が低いときに酸素を放出する酸素吸蔵能(OSC能)に関しても研究されている。これに関しては、特許文献2で示されているように、セリアを単独で使用するよりも、セリア−ジルコニア固溶体の形でセリアを用いると、OSC能が改良され、また耐熱性も改良されることが知られている。 The use of ceria in exhaust gas purification catalysts has also been studied with respect to the oxygen storage ability (OSC ability) that stores oxygen when the oxygen concentration in the exhaust gas is high and releases oxygen when the oxygen concentration in the exhaust gas is low. . In this regard, as shown in Patent Document 2, when ceria is used in the form of a ceria-zirconia solid solution rather than using ceria alone, OSC ability is improved and heat resistance is also improved. It has been known.
しかしながら図1(b)で示すようにセリアをセリア−ジルコニア固溶体担体1として用いる場合、このセリア−ジルコニア固溶体1の表面に担持される白金3は、セリア部分にだけでなく、ジルコニア部分にも担持されることもあり、従ってセリアによる白金のシンタリング防止効果が充分ではない場合もある。
However, when ceria is used as the ceria-zirconia
本発明では、従来技術の問題を解決して、貴金属のシンタリング防止効果を有することができる排ガス浄化触媒及びその製造方法を提供する。 The present invention provides an exhaust gas purification catalyst capable of solving the problems of the prior art and having an effect of preventing noble metal sintering, and a method for producing the same.
本発明は、担体、特にOSC能を有する担体に貴金属が担持された排ガス浄化触媒であって、貴金属の周囲に、この貴金属のシンタリングを防止する化合物が優先的に配置されていることを特徴とする。 The present invention is an exhaust gas purification catalyst in which a noble metal is supported on a carrier, particularly a carrier having OSC ability, and a compound that prevents sintering of the noble metal is preferentially disposed around the noble metal. And
本発明の排ガス浄化触媒によれば、貴金属の周囲に配置されたシンタリングを防止する化合物が、貴金属とこの化合物との化学的親和性によって、貴金属のシンタリングを防止する。また、このシンタリングを防止する化合物が貴金属の周囲に優先的に配置されていることによって、OSC能を有する担体の実質的な部分はこの化合物で被覆されず、従って担体自体の性質、例えばOSC能、耐熱性等を有効に活用することができる。 According to the exhaust gas purifying catalyst of the present invention, the compound disposed around the noble metal prevents sintering of the noble metal due to the chemical affinity between the noble metal and the compound. In addition, since the compound that prevents sintering is preferentially disposed around the noble metal, a substantial part of the support having OSC ability is not covered with the compound, and therefore the properties of the support itself, for example, OSC. Performance and heat resistance can be effectively utilized.
本発明の排ガス浄化触媒では、OSC能を有する担体がセリア−ジルコニア含有担体であり、貴金属が白金であり、且つ貴金属のシンタリングを防止する化合物がセリアである。 In the exhaust gas purification catalyst of the present invention, the carrier having OSC ability is a ceria-zirconia-containing carrier, the noble metal is platinum, and the compound that prevents sintering of the noble metal is ceria.
これによれば、セリア−ジルコニア担体の良好なOSC能を利用しつつ、白金とセリアとの化学的親和性によって白金のシンタリングを防止できる。 According to this , platinum sintering can be prevented by the chemical affinity between platinum and ceria while utilizing the good OSC ability of the ceria-zirconia support.
本発明の1つの態様では、貴金属の周囲に配置される化合物が、貴金属に対して5〜30mol%であることを特徴とする。 One aspect of the present invention is characterized in that the compound disposed around the noble metal is 5 to 30 mol% with respect to the noble metal.
この態様によれば、適切な量の化合物を貴金属の周囲に配置し、それによってこの化合物が、貴金属のシンタリングを良好に防止しつつ、貴金属の触媒活性を実質的に妨げないようにすることができる。 According to this embodiment, an appropriate amount of the compound is placed around the noble metal so that the compound does not substantially interfere with the catalytic activity of the noble metal while successfully preventing the noble metal sintering. Can do.
また本発明は、担体に貴金属を担持させ、還元析出法によって貴金属粒子の周囲に、この貴金属のシンタリングを防止する化合物を優先的に堆積させること、及び上記担体がセリア−ジルコニア含有担体であり、上記貴金属が白金であり、且つ貴金属のシンタリングを防止する上記化合物がセリアであることを特徴とする、排ガス浄化触媒の製造方法である。 The present invention, carrier is supported a noble metal, around the noble metal particles by the reduction precipitation method, a compound to prevent sintering of the precious metal be preferentially deposited, and the upper Symbol carrier ceria - zirconia containing support There, the upper Symbol noble metal is platinum, and wherein the upper title compound to prevent sintering of the precious metal is ceria, a method for manufacturing the exhaust gas purifying catalyst.
この本発明の排ガス浄化触媒の製造方法では、還元析出法による化合物の析出が貴金属による触媒作用によって貴金属の周囲で優先的に起こるので、貴金属の周囲に優先的にこの化合物を配置することができる。 In the method for producing an exhaust gas purifying catalyst of the present invention, the precipitation of the compound by the reduction precipitation method occurs preferentially around the noble metal due to the catalytic action of the noble metal, so that this compound can be arranged preferentially around the noble metal. .
以下では本発明を図に示した実施形態に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on the embodiments shown in the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.
本発明の第1の実施形態について図1を用いて説明する。ここで図1(a)は本発明の排ガス浄化触媒10を模式的に示しており、図1(b)は従来の排ガス浄化触媒20を模式的に示している。
A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, FIG. 1A schematically shows an exhaust
図1(a)の本発明の排ガス浄化触媒では、担体、特にセリア−ジルコニア固溶体のようなOSC能を有する担体粒子1に、白金のような貴金属3が担持されており、この貴金属3の周囲に、貴金属のシンタリングを防止するセリアのような化合物5が配置されている。
In the exhaust gas purifying catalyst of the present invention shown in FIG. 1 (a), a
本発明の排ガス浄化触媒10のように貴金属3の周囲にのみ、貴金属のシンタリングを防止する化合物5が配置されていると、貴金属3とこの化合物5との化学的親和性によって貴金属3のシンタリングが防止されるだけでなく、貴金属3が配置されている部分以外の担体表面によって、担体自体の性質、例えば良好なOSC能が提供される。
When the
ここで使用できる貴金属としては、白金、ロジウム、パラジウムを挙げることができる。 Examples of noble metals that can be used here include platinum, rhodium, and palladium.
また担体としてはアルミナ、ジルコニア、セリアなどの任意のものを使用することも可能である。アルミナの使用は耐熱性に関して好ましい。OSC能を有する担体としては、セリアを含有する担体を挙げることができ、特にセリア−ジルコニア固溶体はその耐熱性及びOSC能に関して好ましい。尚、「セリア−ジルコニア含有担体」は、セリア及びジルコニアの他に、随意に他の1又は複数の複数の酸化物を含むことができるものであり、例えば酸化イットリウムを含むセリア−ジルコニア固溶体(CeO2−ZrO2−Y2O3)は耐熱性に関して更に好ましい。 Further, any carrier such as alumina, zirconia, and ceria can be used as the carrier. The use of alumina is preferred with respect to heat resistance. Examples of the carrier having OSC ability include a carrier containing ceria, and ceria-zirconia solid solution is particularly preferable with respect to its heat resistance and OSC ability. The “ceria-zirconia-containing support” can optionally contain one or more other oxides in addition to ceria and zirconia, for example, a ceria-zirconia solid solution (CeO containing yttrium oxide). 2- ZrO 2 —Y 2 O 3 ) is more preferred in terms of heat resistance.
貴金属のシンタリングを防止する化合物は使用する貴金属に依存して任意に選択することができるが、引用文献1で示されているように、白金のシンタリング防止に関してはモリブデン、タングステン、レニウムを挙げることができ、また最近の研究によれば、セリアが白金のシンタリング防止に関して特に好ましいことが分かっている。
The compound that prevents the sintering of the noble metal can be arbitrarily selected depending on the noble metal to be used. However, as shown in the cited
貴金属のシンタリングを防止するこの化合物が増加すると、それによって周囲を覆われる貴金属のシンタリングは抑制される。しかしながらこの化合物の量が多すぎると、この化合物によって貴金属全体が覆われてしまい、触媒活性を発揮しにくくなることがある。従ってこの化合物の量は、貴金属の量、粒度、種類などに応じて選択される。また、貴金属のシンタリングを防止するこの化合物は、例えば貴金属を基準にして、1〜100mol%に調整することが可能であり、特に5〜30mol%、より特に10〜20mol%にすることが好ましい。 As this compound, which prevents precious metal sintering, increases, sintering of the precious metal that surrounds it is suppressed. However, if the amount of this compound is too large, the entire precious metal is covered with this compound, and it may be difficult to exhibit catalytic activity. Accordingly, the amount of this compound is selected according to the amount, particle size, type, and the like of the noble metal. Moreover, this compound which prevents sintering of a noble metal can be adjusted to 1 to 100 mol%, for example, based on a noble metal, and is particularly preferably 5 to 30 mol%, more preferably 10 to 20 mol%. .
このような本発明の排ガス浄化触媒は任意の方法によって作ることができるが、本発明の排ガス浄化触媒は例えば、還元析出法を用いて製造することができる。 Such an exhaust gas purification catalyst of the present invention can be produced by any method, but the exhaust gas purification catalyst of the present invention can be produced, for example, using a reduction precipitation method.
この還元析出法は例えば、白金を担持したセリア−ジルコニア固溶体担体を水に分散させてスラリーにし、ここに硝酸セリウムのようなセリウム塩と還元剤とを加え、セリウムを還元して析出させるものである。この還元析出法においては、析出速度を充分に遅くすると、触媒作用を有する白金の周囲で優先的に還元析出が起こり、従ってセリア−ジルコニア固溶体の表面全体を実質的に被覆することなく、白金の周囲にセリアを配置することができる。還元析出の速度の調節のためには、還元剤濃度の調節、緩衝剤の使用等を考慮することができる。 In this reduction precipitation method, for example, a ceria-zirconia solid solution carrier carrying platinum is dispersed in water to form a slurry, and a cerium salt such as cerium nitrate and a reducing agent are added thereto to reduce and deposit cerium. is there. In this reduction precipitation method, if the precipitation rate is sufficiently slow, reduction precipitation occurs preferentially around the catalytic platinum, so that the entire surface of the ceria-zirconia solid solution is not substantially covered, and the Ceria can be placed around. In order to adjust the rate of reduction precipitation, adjustment of the reducing agent concentration, use of a buffering agent, and the like can be considered.
この還元析出のために使用できる還元剤としては、水素H2、クエン酸三ナトリウム二水和物C6H5Na3O7・2H2O、ヒドラジンN2H4、チオ硫酸ナトリウムNa2S2O3、チオ硫酸カリウムK2S2O3、チオ硫酸アンモニウム(NH4)2S2O3、亜硫酸ナトリウムNa2SO3、水素化ホウ素ナトリウムNaBH4等のホウ水素化物、次亜リン酸塩、クエン酸塩、ギ酸CH2O2、シュウ酸CH2O4を挙げることができる。また還元剤と同時に使用することができる緩衝剤しては、L-アスコルビン酸ナトリウムC6H7O6Na、エチレンジアミン四酢酸塩を挙げることができる。 Reducing agents that can be used for this reduction precipitation include hydrogen H 2 , trisodium citrate dihydrate C 6 H 5 Na 3 O 7 .2H 2 O, hydrazine N 2 H 4 , sodium thiosulfate Na 2 S 2 O 3 , potassium thiosulfate K 2 S 2 O 3 , ammonium thiosulfate (NH 4 ) 2 S 2 O 3 , sodium sulfite Na 2 SO 3 , borohydride such as sodium borohydride NaBH 4 , hypophosphite Citrate, formic acid CH 2 O 2 , and oxalic acid CH 2 O 4 . Examples of the buffer that can be used simultaneously with the reducing agent include sodium L-ascorbate C 6 H 7 O 6 Na and ethylenediaminetetraacetate.
以下に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto.
[実施例1]
高耐熱性で且つ高いOSC能を有する担体としてのCeO2−ZrO2−Y2O3担体(CeO2:ZrO2:Y2O3=58:38:4(重量比))に、ジニトロジアミン白金錯体を用いて、白金が担体の1重量%となるように担持し、乾燥及び焼成した。この白金を担持した担体を水に分散させてスラリーにし、ここにセリウム源としての硝酸セリウムと還元剤としてのシュウ酸を加え、白金に対してセリアが1mol%の量になるように析出させた。その後、担体を120℃で5時間にわたって乾燥させ、500℃で焼成して、触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、触媒粉末を1mm角のペレット状に成形して用いた。
[Example 1]
A CeO 2 —ZrO 2 —Y 2 O 3 carrier (CeO 2 : ZrO 2 : Y 2 O 3 = 58: 38: 4 (weight ratio)) as a carrier having high heat resistance and high OSC ability is added to dinitrodiamine. Using a platinum complex, platinum was supported at 1% by weight of the support, dried and fired. The platinum-supported carrier was dispersed in water to form a slurry, and cerium nitrate as a cerium source and oxalic acid as a reducing agent were added thereto to precipitate ceria in an amount of 1 mol% with respect to platinum. . Thereafter, the support was dried at 120 ° C. for 5 hours and calcined at 500 ° C. to obtain catalyst powder. In order to evaluate the activity of the catalyst, the catalyst powder was molded into a 1 mm square pellet and used.
[実施例2]
白金に対してセリアが10mol%の量になるように析出させたことを除いて、実施例1と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、触媒粉末を1mm角のペレット状に成形して用いた。
[Example 2]
A catalyst powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that ceria was precipitated so as to have an amount of 10 mol% with respect to platinum. In order to evaluate the activity of the catalyst, the catalyst powder was molded into a 1 mm square pellet and used.
[実施例3]
白金に対してセリアが20mol%の量になるように析出させたことを除いて、実施例1と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、触媒粉末を1mm角のペレット状に成形して用いた。
[Example 3]
A catalyst powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that ceria was precipitated so as to have an amount of 20 mol% with respect to platinum. In order to evaluate the activity of the catalyst, the catalyst powder was molded into a 1 mm square pellet and used.
[実施例4]
白金に対してセリアが100mol%の量になるように析出させたことを除いて、実施例1と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、触媒粉末を1mm角のペレット状に成形して用いた。
[Example 4]
A catalyst powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that ceria was precipitated in an amount of 100 mol% with respect to platinum. In order to evaluate the activity of the catalyst, the catalyst powder was molded into a 1 mm square pellet and used.
[比較例1]
白金の担持後にセリアを還元析出させなかったことを除いて、実施例1と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、触媒粉末を1mm角のペレット状に成形して用いた。
[Comparative Example 1]
A catalyst powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that ceria was not reduced and deposited after platinum was supported. In order to evaluate the activity of the catalyst, the catalyst powder was molded into a 1 mm square pellet and used.
[耐久]
実施例1及び比較例1〜3の触媒について、1000℃で5時間にわたって下記の表1の組成の酸化ガス及び還元ガスを1分間毎に変動させて耐久を行った。
[Durability]
The catalysts of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were endured by varying the oxidizing gas and reducing gas having the composition shown in Table 1 below at 1000 ° C. for 5 hours every minute.
[評価1(OSC能)]
耐久を行った実施例2と比較例1の触媒について、上記の表1の組成の酸化ガス及び還元ガスを1分間毎に交互に流通させ、出口側でのA/F比(空燃比)を測定した。得られた結果を図2に示している。この図2から明らかなように、実施例2の触媒では、A/F比の変化が穏やかになっている。これは、実施例2の排ガス浄化触媒では、比較例1の排ガス浄化触媒と比較して、白金のシンタリングが防止されており、それによってセリア−ジルコニア−イットリア担体のOSC能が有効に機能していることを示している。
[Evaluation 1 (OSC ability)]
For the catalysts of Example 2 and Comparative Example 1 that were endured, the oxidizing gas and reducing gas having the composition shown in Table 1 above were alternately circulated every minute, and the A / F ratio (air-fuel ratio) on the outlet side was determined. It was measured. The obtained result is shown in FIG. As can be seen from FIG. 2, in the catalyst of Example 2, the change in the A / F ratio is gentle. This is because, in the exhaust gas purification catalyst of Example 2, platinum sintering is prevented as compared with the exhaust gas purification catalyst of Comparative Example 1, whereby the OSC ability of the ceria-zirconia-yttria support functions effectively. It shows that.
[評価2(触媒活性)]
耐久を行った実施例1〜4と比較例1の触媒について、下記の表2の組成のリッチガス及びリーンガスを1Hzで交互に流通させながらガスを昇温させて、導入されたHC、CO及びNOxの50%が浄化される温度(50%浄化温度)を測定した。得られた結果を図3に示している。この図3から明らかなように、実施例2の触媒では、比較例1の触媒と比較して、HC、CO及びNOの全てについて50%浄化温度が低下している。この50%浄化温度の低下は排ガス浄化性能の向上を示している。また実施例1及び3の触媒では、比較例1の触媒と比較して、HC及びCOについて50%浄化温度が低下している。実施例4の触媒では、白金の周囲に堆積したセリアによってシンタリング防止効果が改良されていると考えられるものの、HC、CO及びNOの全てについて、比較例1の触媒よりも50%浄化温度が上昇している。これは、白金の周囲に堆積したセリアが白金全体を被覆してしまい、白金の触媒活性が発揮されなかったことによると考えられる。
[Evaluation 2 (catalytic activity)]
For the catalysts of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 that were endured, the HC, CO, and NO were introduced by raising the temperature of the rich gas and the lean gas having the composition shown in Table 2 below while alternately flowing at 1 Hz. The temperature at which 50% of x was purified (50% purification temperature) was measured. The obtained result is shown in FIG. As can be seen from FIG. 3, in the catalyst of Example 2, the 50% purification temperature is lowered for all of HC, CO, and NO as compared with the catalyst of Comparative Example 1. This decrease in the 50% purification temperature indicates an improvement in the exhaust gas purification performance. In the catalysts of Examples 1 and 3, the 50% purification temperature of HC and CO is lower than that of the catalyst of Comparative Example 1. In the catalyst of Example 4, although the anti-sintering effect is considered to be improved by ceria deposited around platinum, the HC, CO, and NO have a purification temperature of 50% higher than that of the catalyst of Comparative Example 1. It is rising. This is considered to be because ceria deposited around platinum covered the entire platinum and the catalytic activity of platinum was not exhibited.
1…担体粒子
3…貴金属
5…貴金属のシンタリングを防止する化合物
10…本発明の排ガス浄化触媒
20…従来の排ガス浄化触媒
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記貴金属の周囲に、この貴金属のシンタリングを防止する化合物が優先的に配置されていること、及び
前記担体がセリア−ジルコニア含有担体であり、前記貴金属が白金であり、且つ貴金属のシンタリングを防止する前記化合物がセリアであること、
を特徴とする、排ガス浄化触媒。 An exhaust gas purification catalyst in which a noble metal is supported on a carrier,
Around the noble metal, a compound that prevents sintering of the noble metal is preferentially disposed ; and
The carrier is a ceria-zirconia-containing carrier, the noble metal is platinum, and the compound that prevents sintering of the noble metal is ceria,
An exhaust gas purification catalyst characterized by.
前記担体がセリア−ジルコニア含有担体であり、前記貴金属が白金であり、且つ貴金属のシンタリングを防止する前記化合物がセリアであること、
を特徴とする、排ガス浄化触媒の製造方法。 Precipitating a noble metal on a support, preferentially depositing a compound that prevents sintering of the noble metal around the noble metal particles by a reduction precipitation method; and
The carrier is a ceria-zirconia-containing carrier, the noble metal is platinum, and the compound that prevents sintering of the noble metal is ceria,
A method for producing an exhaust gas purifying catalyst.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004125706A JP4329607B2 (en) | 2004-04-21 | 2004-04-21 | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004125706A JP4329607B2 (en) | 2004-04-21 | 2004-04-21 | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005305300A JP2005305300A (en) | 2005-11-04 |
JP4329607B2 true JP4329607B2 (en) | 2009-09-09 |
Family
ID=35434677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004125706A Expired - Fee Related JP4329607B2 (en) | 2004-04-21 | 2004-04-21 | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4329607B2 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4513372B2 (en) | 2004-03-23 | 2010-07-28 | 日産自動車株式会社 | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification catalyst |
JP4513384B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-07-28 | 日産自動車株式会社 | High heat-resistant exhaust gas purification catalyst and method for producing the same |
JP5200315B2 (en) * | 2004-12-22 | 2013-06-05 | 日産自動車株式会社 | Exhaust gas purification catalyst and method for producing exhaust gas purification catalyst |
JP4715294B2 (en) | 2005-05-11 | 2011-07-06 | トヨタ自動車株式会社 | Metal oxide-supported metal oxide support and method for producing the same |
JP5551329B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-07-16 | 日産自動車株式会社 | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same |
-
2004
- 2004-04-21 JP JP2004125706A patent/JP4329607B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005305300A (en) | 2005-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4959129B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
EP3354336B1 (en) | Catalytic exhaust gas purification apparatus | |
JP2006043654A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and production method therefor | |
US20090099014A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and process for producing it | |
JP2006326495A (en) | Exhaust-gas cleaning catalyst | |
JP2007167780A (en) | Catalyst for exhaust gas purification | |
JP2006055748A (en) | Manufacturing method for catalyst | |
JP3685463B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP4329607B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same | |
JP4867794B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same | |
JP2007105632A (en) | Exhaust gas cleaning catalyst | |
JP2005066482A (en) | Exhaust gas cleaning catalyst and method for evaluating low temperature cleaning capacity of catalyst | |
JP2006289301A (en) | Catalyst for clarifying exhaust gas | |
JP3335755B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP2002282692A (en) | Catalyst for cleaning exhaust gas | |
JP2006035043A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
EP2926900A1 (en) | Method for producing catalyst for exhaust gas removal, and catalyst obtained by said production method | |
JP4830293B2 (en) | Composite oxide, method for producing the same, and catalyst for purification of exhaust gas | |
JP2007330879A (en) | Catalyst for cleaning exhaust gas | |
JP4779271B2 (en) | catalyst | |
JP4901175B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same | |
JP4348928B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same | |
JP6611623B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP2002361090A (en) | Catalyst for cleaning exhaust gas | |
JP2007289913A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and process for producing it |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060630 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090310 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090430 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090526 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090608 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130626 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |