JP4324907B2

JP4324907B2 - Polyurethane elastic yarn and method for producing the same

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Publication number: JP4324907B2
Application number: JP2003204489A
Authority: JP
Inventors: 利宏田中; 高利柴田
Original assignee: オペロンテックス株式会社
Priority date: 2003-07-31
Filing date: 2003-07-31
Publication date: 2009-09-02
Anticipated expiration: 2023-07-31
Also published as: JP2005048307A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高耐熱性、高伸度、高回復性、及び耐薬品性を有するポリウレタン弾性糸およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途や産業資材用途に幅広く使用されている。
かかる弾性繊維として、特にポリウレタン弾性糸には高耐熱性、高伸度、高回復性、及び耐薬品性を有するものが求められていた。
【０００３】
従来、耐薬品性の付与のためにポリウレタン紡糸溶液中にポリフッ化ビニリデンを含有させて紡糸する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、ポリフッ化ビニリデンを含有させたポリウレタン弾性糸の場合、回復性や耐熱性に関しては十分でなく、特に一部用途、例えば、高温染色を要するポリエステル糸との混合布帛の用途では不満足なものであった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−７３２３３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決し、高耐熱性、高伸度、高回復性、及び耐薬品性を有するポリウレタン弾性糸およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のポリウレタン糸は、前記の目的を達成するため、以下の手段を採用する。
すなわち、主構成成分がポリオール、及びジイソシアネートであるポリウレタンからなる弾性糸であって、分子内にエポキシ基を有する化合物を含有し、該分子内にエポキシ基を有する化合物がポリブタジエンおよび／またはその共重合体から誘導されるエポキシ樹脂であるポリウレタン弾性糸である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明について、さらに詳細に述べる。
まず本発明で使用するポリウレタンについて述べる。
【０００８】
本発明に使用されるポリウレタンは、主構成成分がポリオール、及びジイソシアネートであるポリウレタンであれば任意のものであってよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。
【０００９】
すなわち、例えば、ポリオールとジイソシアネートとジアミンからなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリオールとジイソシアネートとジオールからなるポリウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
【００１０】
ここで、本発明で使用されるポリウレタンを構成する代表的な構造単位について述べる。
【００１１】
ポリウレタンを構成する構造単位のポリオールとしては、ポリエーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系グリコールが使用されることが好ましい。
【００１２】
ポリエーテル系グリコールは、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）および３−メチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリオール、ＴＨＦとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が好ましく使用される。これらポリエーテル系グリコールを１種または２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
【００１３】
また、ポリウレタン糸における耐摩耗性や耐光性を高める観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポリオールなどのポリエステル系グリコールや、特公平２−２８９５１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。
【００１４】
また、こうしたポリオールは単独で使用されてもよいし、２種以上混合もしくは共重合して使用されてもよい。本発明に使用されるポリオールの分子量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを高める観点から数平均分子量で１０００以上８０００以下が好ましく、１８００以上６０００以下がより好ましい。この範囲の分子量のポリオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。
【００１５】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位のジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下、Ｈ１２ＭＤＩと称する。）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位の鎖伸長剤としては、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうち少なくとも１種以上を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。
【００１７】
また、低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどは代表的なものである。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性が高く、また、強度の高い糸を得ることができるのである。
【００１８】
また、本発明のポリウレタン弾性糸の分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として４００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。なお、分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算した値である。
【００１９】
そして、本発明の弾性糸を構成するポリウレタンとして特に好ましいものは、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、高耐熱性に優れたものを得る観点から、ジオールとジイソシアネートからなり、かつ高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲となるものである。ここで、高温側の融点とは、ＤＳＣでポリウレタン又はポリウレタン糸を測定した際のセカンドランの値をいい、ポリウレタンのいわゆるハードセグメントの融点が該当する。
【００２０】
即ち、ポリオールとして分子量が１８００以上６０００以下の範囲にあるＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、ジオールとしてエチレングライコール、１，３プロパンジオールおよび１，４ブタンジオールからなる群から少なくとも１種選ばれたものが使用されてポリウレタンが合成され、かつ、高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲であるポリウレタンから製造された弾性糸は、特に伸度が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の問題はなく、かつ、高耐熱性に優れるので好ましい。
【００２１】
なお、ポリウレタン糸の高温側の融点を２００℃以上３００℃以下にするためにの方法としては、事前のテストによって、ジイソシアネートとポリオール、ジオールの比率の最適値を選択する方法が好ましい。本発明で用いるポリウレタンの構成は好ましくはかかるものからなるものである。
【００２２】
本発明のポリウレタン弾性糸は、分子内にエポキシ基を有する化合物を含有するものである。ポリウレタン弾性糸中に、分子内にエポキシ基を有する化合物が含有されない場合、高い耐熱性が得られないという問題がある。
【００２３】
本発明で用いる、分子内にエポキシ基を有する化合物（以下、エポキシ基含有化合物ともいう。）は、ポリウレタン糸の原料紡糸液の粘度を安定化し、良好な紡糸性を得る観点から、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物である。
【００２４】
中でも、高い紡糸速度を得る観点から炭素数６以上のポリブタジエンやその共重合体から誘導されるエポキシ樹脂である。エポキシ系可塑剤と呼称される化合物群も好ましい。
【００２６】
炭素数６以上のポリブタジエンやその共重合体から誘導されるエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ変性ポリブタジエンが挙げられる。ポリブタジエンは１，２―ポリブタジエン或いは１，４―ポリブタジエンのいずれでもよく、これらの任意の混合物でもよい。好ましくは数平均分子量が１００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５，０００のポリブタジエンを使用する。これらは単独で、または２種類以上組み合わせて使用することができる。また本発明に使用するエポキシ変性ブタジエン樹脂は、水素添加したものも使用することができる。水素はいずれの段階で添加してもよく、ポリブタジエンをエポキシ変性した後、残存する二重結合に水素添加してもよく、あるいはポリブタジエンを部分水素添加した後、残存する二重結合をエポキシ化してもよい。また、末端変性した後エポキシ基を導入する場合はエポキシ変性前後いずれの段階で水素添加してもよい。
【００２７】
エポキシ系可塑剤としては、植物油や不飽和脂肪酸のエポキシ化によって得られるエポキシ化不飽和トリグリセリド、エポキシ化不飽和脂肪酸のエステル等、従来より使用されているものが使用できる。具体的にはエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸エチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、エポキシステアリン酸ステアリル等が挙げられる。上記のエポキシ系可塑剤は、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００２８】
本発明においては、分子内にエポキシ基を有する化合物の含有量は、良好な紡糸性、バランスの良い機械物性、耐熱性を得る観点から、０．５重量％以上５０重量％以下の範囲が好ましく、ポリウレタン糸の高温側の融点の降下が少ない、すなわち良好なポリウレタン糸の耐熱性を得る観点から、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。
【００２９】
本発明においては、分子内にエポキシ基を有する化合物のエポキシ酸素量は、良好な紡糸性、高い伸度を得る観点から、分子内にエポキシ基を有する化合物のエポキシ酸素量０．５％以上３０％以下の範囲が好ましく、ポリウレタン糸の高温側の融点の降下が少ない、すなわち良好なポリウレタン糸の耐熱性を得る観点から、３％以上２０％以下の範囲がより好ましい。
【００３０】
なお、これらの含有量は、用途に応じて事前にテストし、最適値を適宜決定することが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明で使用される分子内にエポキシ基を有する化合物は、ポリウレタンへの分散および溶解を速くし、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の特性とせしめ、さらに適度な透明度のポリウレタン糸を得ること、および紡糸工程で熱などを受けて、分子内にエポキシ基を有する化合物の含有量が低下したり糸が変色することを防止する観点から、２０℃での粘度が１００ｃＰ以上１００００Ｐ以下となる液体状であるものが好ましい。
【００３２】
さらに、本発明で使用されるポリウレタンは、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤として、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
【００３３】
また、本発明において、ポリウレタンに各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などにＢＨＴや住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ−８０”などのヒンダードフェノール系薬剤、各種のチバガイギー社製“チヌビン”などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＰ−１６”などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、カーボンブラックなどの無機物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらとポリマとを反応させることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、例えば、日本ヒドラジン株式会社製のＨＮ−１５０などの酸化窒素補足剤、例えば、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ−８０”などの熱酸化安定剤、例えば、住友化学工業株式会社製の“スミソーブ３００♯６２２”などの光安定剤が使用されることも好ましい。
【００３４】
次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法について詳細に説明する。
【００３５】
本発明においては最初にポリウレタン溶液を作製するのが好ましい。ポリウレタン溶液、また、その溶液中の溶質であるポリウレタンを製造する方法は、溶融重合法、溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少ないので、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン糸を製造しやすい。また、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。
【００３６】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリオールとして分子量が１８００以上６０００以下のＰＴＭＧを用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用い、さらに、ジオールとしてエチレングライコール、１，３プロパンジオールおよび１，４ブタンジオールのうちの少なくとも１種を使用して合成され、かつ、高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲のものが挙げられる。
【００３７】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述のジオールと反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００３８】
鎖伸長剤にジオールを用いる場合、ポリウレタンの高温側の融点を２００℃以上３００℃以下の範囲内とするための代表的な方法としては、ポリオール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールすることが挙げられる。例えば、ポリオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。また、同様にジオールの分子量が低いときはポリオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。ポリオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００３９】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２種以上混合して使用されることも好ましい。
【００４０】
アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４１】
また、有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等が挙げられる。
【００４２】
こうして得られるポリウレタン溶液の濃度は、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００４３】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液に分子内にエポキシ基を有する化合物を添加するのが好ましい。分子内にエポキシ基を有する化合物のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段が採用できる。ここで、添加される分子内にエポキシ基を有する化合物は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、溶液にして添加することが好ましい。
【００４４】
なお、分子内にエポキシ基を有する化合物のポリウレタン溶液への添加により、添加後の混合溶液の溶液粘度が添加前のポリウレタンの溶液粘度に比べ予想以上に高くなる現象が発生するおそれがあり、この現象を防止する観点からジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどの末端封鎖剤が１種または２種以上混合して使用されることも好ましく行われる。
【００４５】
分子内にエポキシ基を有する化合物のポリウレタン溶液への添加の際に、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。
【００４６】
本発明のポリウレタン糸の繊度、単糸数、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸は１単糸で構成されるモノフィラメントでもよく、また複数単糸で構成されるマルチフィラメントでもよい。糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
【００４７】
そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、任意の方法が適用できる。
【００４８】
本発明のポリウレタン糸のセット性と応力緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。
【００４９】
すなわち、所望のセット性と応力緩和を有するポリウレタン糸を得る観点から、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましい。そして、特に高いセット性と、低い応力緩和を有するポリウレタン糸を得る際には、ゴデローラと巻取機の速度比は１．１５以上１．４以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下の範囲がさらに好ましい。
【００５０】
一方、低いセット性と、高い応力緩和を有するポリウレタン糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範囲がより好ましい。
【００５１】
また、紡糸速度を高くすることによってポリウレタン弾性糸の強度を向上させることができるので、４５０ｍ／分以上の紡糸速度をとることが、実用上好適な強度水準とするために好ましい。さらに工業生産の点を考慮すると、４５０〜１０００ｍ／分程度が好ましい。
【００５２】
【実施例】
本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
本発明におけるポリウレタン糸のセット性、応力緩和、強度、伸度、耐熱性（耐熱水性、熱軟化点）及び耐薬品性の測定法を説明する。
【００５３】
［セット性、応力緩和、強度、伸度］
セット性、応力緩和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をインストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより測定した。
試長５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。このとき、３００％伸長時の応力を（Ｇ１）とした。次に試料の長さを３００％伸長のまま３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に試料の伸長を回復せしめ応力が０になった際の試料の長さを（Ｌ２）とした。さらに６回目に試料が切断するまで伸長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。以下、上記特性は下記式により算出される。
【００５４】
強度＝（Ｇ３）
応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
【００５５】
［耐熱水性］
ポリウレタン糸の耐熱性の指標として高温染色時を想定した熱処理での糸の変形を評価する。糸をフリーで１００℃の沸騰水で２時間処理し、一日室温で乾燥した。次に、該糸（長さ＝（Ｌ５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ５））。該長さのままオートクレーブに封入し、１２０℃で、６０分間処理した。さらに同長さで、水洗、水切りし、１日室温で放置した。次に、糸の伸長状態をはずし、１日室温で放置し、その長さ（Ｌ６）を測定した。
耐熱水性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ５））／（Ｌ５）
【００５６】
［熱軟化点］
ポリウレタン糸の耐熱性の指標の一つとして熱軟化点を測定した。ポリウレタン糸について、レオメトリック社製動的弾性率測定機ＲＳＡIIを用い、昇温速度１０℃／分で、動的貯蔵弾性率Ｅ’の温度分散を測定した。熱軟化点は、Ｅ’曲線が８０℃以上１３０℃以下のプラト領域での接線と、１６０℃以上にてＥ’が熱軟化により降下するＥ’曲線の接線との交点から求めた。
【００５７】
［耐薬品性］
糸を１００％伸長状態で固定し、次の３種の暴露処理を実施した。まず、オレイン酸のヘキサン溶液（５重量％）に１時間浸積処理し、次に調整した次亜塩素酸溶液（塩素濃度５００ｐｐｍ）に２時間浸積処理し、次に２時間ＵＶ暴露を行う。ＵＶ暴露処理は、機器としてスガ試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターを用い、６３℃、６０％ＲＨの温湿度で実施した。この暴露処理を合計２回実施後、糸をフリーで２４時間、室温で放置し、破断強度（Ｇ４）を測定した。未処理糸の破断強度（Ｇ３）に対する、処理後の破断強度（Ｇ４）の割合（保持率）を耐薬品性とした。
耐薬品性＝１００×（Ｇ４）／（Ｇ３）
【００５８】
［実施例１］
分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよびエチレングリコールからなるポリウレタン重合原料のＤＭＡＣ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ａ１とした。次に、分子内にエポキシ基を有する化合物として、旭電化（株）製の品名ＢＦ−１０００（エポキシ化１，２−ポリブタジエン、オキシラン酸素８．０％）を用い、そのＤＭＡｃ溶液を調整した。その調整には、水平ミルＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で均一に微分散させて、エポキシ基含有化合物溶液Ｂ１（３５重量％）とした。さらに、米国特許第３５５５１１５号明細書に記載されているｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタンと、米国特許第３５５３２９０号明細書に記載されているｐ−クレゾ−ルとジビニルベンゼンの縮合重合体との２対１（重量比）の混合物のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調整し、その他添加剤溶液Ｃ１（３５重量％）とした。
【００５９】
ポリマ溶液Ａ１、エポキシ基含有化合物溶液Ｂ１、その他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ９３重量％、５重量％、２重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、モノフィラメント、分子内にエポキシ基を有する化合物の含有量が５重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００６０】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性はＢ１未配合の比較例１（後述）に比べ、約２倍に増加した。破断伸度はＢ１未配合の比較例１に比べ、大幅に増加した。回復性の指標であるセット性、応力緩和、さらには耐熱性の指標である耐熱水性、熱軟化点もＢ１未配合の比較例１と同等を維持した。
【００６１】
さらに次の方法でストレッチ織物を製作し、外観品位を評価した。
【００６２】
まず、得られたポリウレタン弾性糸をカバーリング加工した。カバーリング用糸としてカチオン可染ポリエステル１６８ｄｔｅｘ−４８ｆｉｌを使用し、カバーリング機を用いてヨリ数＝４５０ｔ／ｍ、ドラフト＝３．０の条件で加工してヨコ糸用カバーリング糸を作製した。また、同様に、カバーリング用糸としてカチオン可染ポリエステル１６８ｄｔｅｘ−４８ｆｉｌを使用し、カバーリング機を用いてヨリ数７００Ｔ／Ｍ、ドラフト＝３．５の条件で加工してタテ糸用カバーリング糸を作製した。
【００６３】
次に、整経・製織を行った。タテ糸の５１００本（荒巻き整経１１００本）を糊付け整経し、レピアー織機を用いて２／１綾組織で製織した。
【００６４】
次に、染色加工を行った。製織で得た生機を、常法に従い精練加工、中間セット（１８５℃）、減量加工、染色加工（カチオン染料、１２０℃）、乾燥、仕上げ剤処理、仕上げセット（１８０℃、布速２０ｍ／ｍｉｎ、セットゾーン２４ｍ）を順次行った。
得られたストレッチ織物は外観品位に優れたものであった。
【００６５】
［参考例１］
分子内にエポキシ基を有する化合物として、ジャパンエポキシレジン社製のエピコート（Ｒ）１９１Ｐ（シクロヘキサンジグリシジルエステル）を用い、そのＤＭＡｃ微分散液を調整した。調整は実施例１と同一の方法で行い、エポキシ基含有化合物溶液Ｂ２（３５重量％）とした。実施例１で調整したポリマ溶液Ａ１、上記によるエポキシ基含有化合物溶液Ｂ２、及び、実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ９７重量％、１重量％、２重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【００６６】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、モノフィラメント、エポキシ基含有化合物の含有量が１重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００６７】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性はＢ２未配合の比較例１に比べ、２倍に増加した。回復性の指標であるセット性、応力緩和、さらには耐熱性の指標である耐熱水性、熱軟化点もＢ１未配合の比較例１と同等以上であった。
【００６８】
また、実施例１と同様の方法でストレッチ織物を製作し、外観品位を評価したところ、外観品位に優れたものであった。
【００６９】
［実施例２］
分子量１８００のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、エチレンジアミン、および末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合原料のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ａ２とした。次に、このＤＭＡｃ溶液Ａ２、実施例１で調整したエポキシ基含有化合物溶液Ｂ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ、８８重量％、１０重量％、２．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３とした。この紡糸溶液Ｄ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、２ｆｉｌのマルチフィラメント、エポキシ基含有化合物の含有量が１０重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００７０】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性はＢ１未配合の比較例２に比べ、３倍に増加した。破断伸度はＢ１未配合の比較例３に比べ、大幅に増加した。回復性の指標であるセット性、応力緩和、さらには耐熱性の指標である耐熱水性、熱軟化点もＢ１未配合の比較例２と同等以上であった。
【００７１】
また、実施例１と同様の方法でストレッチ織物を製作し、外観品位を評価したところ、外観品位に優れたものであった。
【００７２】
［参考例２］
分子内にエポキシ基を有する化合物として、旭電化（株）製のアデカサイザー（Ｒ）Ｏ−１３０Ｐ（エポキシ化大豆油）を用い、そのＤＭＡｃ分散液を調整した。調整は実施例１と同一の方法で行い、エポキシ基含有化合物溶液Ｂ３（３５重量％）とした。実施例２で調整したポリマ溶液Ａ２、上記のエポキシ基含有化合物溶液Ｂ３、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ７０重量％、２８重量％、２．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ４とした。この紡糸溶液Ｄ４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、２ｆｉｌのマルチフィラメント、エポキシ基含有化合物の含有量が３５重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００７３】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性はＢ３未配合の比較例２に比べ、２．５倍に増加した。破断伸度はＢ３未配合の比較例２に比べ、大幅に増加した。回復性の指標であるセット性、応力緩和、さらには耐熱性の指標である耐熱水性、熱軟化点もＢ１未配合の比較例１と同等以上であった。
【００７４】
また、実施例１と同様の方法でストレッチ織物を製作し、外観品位を評価したところ、外観品位に優れたものであった。
【００７５】
［比較例１］
実施例１で調整したポリマ溶液Ａ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ、９８重量％、２重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ１とした。この紡糸溶液Ｅ１をゴデローラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、１８ｄｔｅｘ、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸を作製した。
【００７６】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性は、エポキシ基含有化合物を含有する実施例１、２、参考例１、２に比べ、大幅に劣るものであった。
【００７７】
［比較例２］
実施例２で調整したポリマ溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ、９８重量％、２重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ２とした。この紡糸溶液Ｅ２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、２ｆｉｌのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００７８】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性はエポキシ基含有化合物を含有する実施例１、２、参考例１、２に比べ、大幅に劣るものであった。
【００７９】
［比較例３］
特開２０００−７３２３３号公報に記載のクレハ化学工業（株）製ポリフッ化ビニリデン（数平均分子量４８，０００）のＤＭＡｃ溶液Ｅ４（３５重量％）を調整した。その調整は実施例１と同一の方法で行った。実施例２で調整したポリマ溶液Ａ２、上記のポリフッ化ビニリデン溶液Ｅ４、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ９３重量％、５重量％、２．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｇ４とした。この紡糸溶液Ｇ４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０ｄｔｅｘ、２ｆｉｌのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８０】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、耐熱水性、熱軟化点、及び耐薬品性を表１に示した。耐薬品性は、ポリフッ化ビニリデンを添加しなかった比較例２の場合の１．５倍に向上したもの、実施例２、参考例２等に比べ、劣るものであった。さらに、セット性が大き過ぎるものであった。
【００８１】
また、実施例１と同様の方法でストレッチ織物を製作し、外観品位を評価したところ、これの外観はポリウレタン糸のセット性増大によると思われるへたりによる波打ちが発生していて、不満足なものであった。
【００８２】
【表１】

【００８３】
【発明の効果】
本発明のポリウレタン弾性糸は、高耐熱性、高伸度、高回復性、及び耐薬品性を有するものであるので、この弾性糸を使用した衣服などは、脱着性、フィット性、外観品位、着用感、耐変色性などに優れたものとなる。
【００８４】
これらの優れた特性を有することから、本発明のポリウレタン糸は単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、優れたストレッチ布帛を得ることが可能で、編成、織成、紐加工に好適である。その使用可能な具体的用途としては、ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋や靴下等の各種繊維製品の締め付け材料、さらには、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなどが挙げられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyurethane elastic yarn having high heat resistance, high elongation, high recovery, and chemical resistance, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Elastic fibers are widely used for stretch clothing and industrial materials such as leg wear, inner wear, and sports wear due to their excellent stretch properties.
As such elastic fiber, in particular, polyurethane elastic yarn has been required to have high heat resistance, high elongation, high recovery, and chemical resistance.
[0003]
Conventionally, a technique of spinning by adding polyvinylidene fluoride in a polyurethane spinning solution for imparting chemical resistance has been proposed (for example, see Patent Document 1).
However, in the case of polyurethane elastic yarns containing polyvinylidene fluoride, the recovery and heat resistance are not sufficient, especially in some uses, for example, the use of mixed fabrics with polyester yarns that require high-temperature dyeing. there were.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2000-73233 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a polyurethane elastic yarn having high heat resistance, high elongation, high recovery and chemical resistance and a method for producing the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  The polyurethane yarn of the present invention employs the following means in order to achieve the above object.
  That is, an elastic yarn made of polyurethane whose main constituent components are polyol and diisocyanate, and contains a compound having an epoxy group in the moleculeThe compound having an epoxy group in the molecule is an epoxy resin derived from polybutadiene and / or a copolymer thereof.Polyurethane elastic yarn.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in further detail below.
First, the polyurethane used in the present invention will be described.
[0008]
The polyurethane used in the present invention may be any polyurethane as long as the main components are a polyol and a diisocyanate, and is not particularly limited. Also, the synthesis method is not particularly limited.
[0009]
That is, for example, polyurethane urea composed of polyol, diisocyanate and diamine may be used, and polyurethane composed of polyol, diisocyanate and diol may be used. Moreover, the polyurethane urea which uses the compound which has a hydroxyl group and an amino group in a molecule | numerator as a chain extender may be used. In addition, it is also preferable to use trifunctional or higher polyfunctional glycol or isocyanate or the like as long as the effects of the present invention are not hindered.
[0010]
Here, typical structural units constituting the polyurethane used in the present invention will be described.
[0011]
As the polyol of the structural unit constituting the polyurethane, polyether glycol, polyester glycol, polycarbonate diol and the like are preferable. In particular, polyether glycol is preferably used from the viewpoint of imparting flexibility and elongation to the yarn.
[0012]
Polyether glycols include, for example, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyethylene glycol derivatives, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF) and 3-methyl-THF. Copolymer modified PTMG (hereinafter abbreviated as 3M-PTMG), modified PTMG copolymer of THF and 2,3-dimethyl-THF, side chain disclosed in Japanese Patent No. 2615131, etc. Preferably, a random copolymer having irregularly arranged polyols, THF, ethylene oxide and / or propylene oxide, etc. are preferably used. These polyether glycols may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Further, from the viewpoint of improving the abrasion resistance and light resistance in the polyurethane yarn, polyester glycols such as butylene adipate, polycaprolactone diol, polyester polyol having a side chain disclosed in JP-A No. 61-26612, and the like, Polycarbonate diols disclosed in JP-B-2-289516 and the like are preferably used.
[0014]
These polyols may be used alone, or may be used by mixing or copolymerizing two or more kinds. The molecular weight of the polyol used in the present invention is preferably from 1,000 to 8000, more preferably from 1800 to 6000, in terms of number average molecular weight, from the viewpoint of increasing the elongation, strength, heat resistance, and the like when it is formed into a yarn. By using a polyol having a molecular weight within this range, an elastic yarn excellent in elongation, strength, elastic recovery, and heat resistance can be obtained.
[0015]
Next, as the diisocyanate of the structural unit constituting the polyurethane, aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), tolylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, etc. However, it is particularly suitable for synthesizing polyurethane having high heat resistance and high strength. Further, as the alicyclic diisocyanate, for example, methylene bis (cyclohexyl isocyanate) (hereinafter referred to as H12MDI), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,6-diisocyanate, cyclohexane 1,4-diisocyanate, hexa Hydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, octahydro 1,5-naphthalene diisocyanate and the like are preferable. Aliphatic diisocyanates can be used effectively particularly when suppressing yellowing of polyurethane yarns. And these diisocyanates may be used independently and may use 2 or more types together.
[0016]
Next, it is preferable to use at least one of a low molecular weight diamine and a low molecular weight diol as the chain extender of the structural unit constituting the polyurethane. In addition, you may have a hydroxyl group and amino groups in a molecule like ethanolamine. Preferred low molecular weight diamines include, for example, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, p, p ′. -Methylenedianiline, 1,3-cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide and the like. It is also preferred that one or more of these are used. Particularly preferred is ethylenediamine. By using ethylenediamine, it is possible to obtain a yarn excellent in elongation, elastic recovery, and heat resistance. A triamine compound capable of forming a crosslinked structure such as diethylenetriamine may be added to these chain extenders to such an extent that the effect is not lost.
[0017]
Typical low molecular weight diols include ethylene glycol, 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, bishydroxyethoxybenzene, bishydroxyethylene terephthalate, 1-methyl-1,2-ethanediol, and the like. is there. It is also preferred that one or more of these are used. Particularly preferred are ethylene glycol, 1,3 propanediol, and 1,4 butanediol. When these are used, a diol-extended polyurethane has a high heat resistance and a high strength yarn can be obtained.
[0018]
In addition, the molecular weight of the polyurethane elastic yarn of the present invention is preferably in the range of 40000 to 150,000 as the number average molecular weight from the viewpoint of obtaining fibers having high durability and strength. The molecular weight is measured by GPC and is a value converted by polystyrene.
[0019]
And, particularly preferred as the polyurethane constituting the elastic yarn of the present invention, including the process passability, there is no practical problem, and from the viewpoint of obtaining an excellent high heat resistance, consisting of diol and diisocyanate, In addition, the melting point on the high temperature side is in the range of 200 ° C to 300 ° C. Here, the melting point on the high temperature side refers to the value of second run when measuring polyurethane or polyurethane yarn by DSC, and corresponds to the melting point of the so-called hard segment of polyurethane.
[0020]
That is, at least one selected from the group consisting of PTMG having a molecular weight in the range of 1800 to 6000 as polyol, MDI as diisocyanate, ethylene glycol, diol, 1,3 propanediol and 1,4 butanediol is used. Thus, the elastic yarn produced from the polyurethane having a high temperature side melting point of 200 ° C. or more and 300 ° C. or less, in which the polyurethane is synthesized, has a particularly high elongation. In addition, there is no practical problem and high heat resistance is preferable.
[0021]
In addition, as a method for setting the melting point on the high temperature side of the polyurethane yarn to 200 ° C. or more and 300 ° C. or less, a method of selecting an optimum value of the ratio of diisocyanate, polyol, and diol by a prior test is preferable. The constitution of the polyurethane used in the present invention is preferably such.
[0022]
The polyurethane elastic yarn of the present invention contains a compound having an epoxy group in the molecule. If the polyurethane elastic yarn does not contain a compound having an epoxy group in the molecule, there is a problem that high heat resistance cannot be obtained.
[0023]
  The compound having an epoxy group in the molecule used in the present invention (hereinafter also referred to as an epoxy group-containing compound) is:From the viewpoint of stabilizing the viscosity of the raw material spinning solution for polyurethane yarn and obtaining good spinnability, the compound has two or more epoxy groups in the molecule.
[0024]
  Above allHigh6 or more carbon atoms from the viewpoint of obtaining high spinning speedOf theEpoxy resins derived from butadiene and its copolymersIt is.A group of compounds called epoxy plasticizersAlsopreferable.
[0026]
Examples of the epoxy resin derived from a polybutadiene having 6 or more carbon atoms or a copolymer thereof include epoxy-modified polybutadiene. The polybutadiene may be 1,2-polybutadiene or 1,4-polybutadiene, or any mixture thereof. Preferably, polybutadiene having a number average molecular weight of 100 to 10,000, more preferably 500 to 5,000 is used. These can be used alone or in combination of two or more. Further, the epoxy-modified butadiene resin used in the present invention may be hydrogenated. Hydrogen may be added at any stage, and after polybutadiene is epoxy-modified, the remaining double bonds may be hydrogenated, or after polybutadiene is partially hydrogenated, the remaining double bonds are epoxidized. Also good. In addition, when an epoxy group is introduced after terminal modification, hydrogenation may be performed at any stage before or after the epoxy modification.
[0027]
As the epoxy plasticizer, those conventionally used such as epoxidized unsaturated triglyceride obtained by epoxidation of vegetable oil or unsaturated fatty acid, ester of epoxidized unsaturated fatty acid, and the like can be used. Specific examples include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, methyl epoxy stearate, epoxidized ethyl stearate, ethyl hexyl epoxy stearate, and stearyl epoxy stearate. The above epoxy plasticizers can be used alone or in admixture of two or more.
[0028]
In the present invention, the content of the compound having an epoxy group in the molecule is preferably in the range of 0.5% by weight to 50% by weight from the viewpoint of obtaining good spinnability, well-balanced mechanical properties, and heat resistance. From the viewpoint of reducing the melting point of the polyurethane yarn on the high temperature side, that is, obtaining good heat resistance of the polyurethane yarn, it is more preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less.
[0029]
In the present invention, the amount of epoxy oxygen of the compound having an epoxy group in the molecule is from 0.5% to 30% of the amount of epoxy oxygen of the compound having an epoxy group in the molecule from the viewpoint of obtaining good spinnability and high elongation. % Or less is preferable, and the range of 3% or more and 20% or less is more preferable from the viewpoint of low decrease in the melting point on the high temperature side of the polyurethane yarn, that is, good heat resistance of the polyurethane yarn.
[0030]
In addition, it is preferable to test these contents beforehand according to a use, and to determine an optimal value suitably.
[0031]
Furthermore, the compound having an epoxy group in the molecule used in the present invention speeds up dispersion and dissolution in polyurethane, makes the properties of the produced polyurethane yarn the target property, and further makes the polyurethane yarn of appropriate transparency. The viscosity at 20 ° C. is not less than 100 cP and not more than 10,000 P from the viewpoint of obtaining and preventing the content of the compound having an epoxy group in the molecule from being reduced or the yarn from being discolored due to heat in the spinning process. The liquid form is preferable.
[0032]
Furthermore, it is also preferred that the polyurethane used in the present invention includes one or more terminal blocking agents. As end-capping agents, monoamines such as dimethylamine, diisopropylamine, ethylmethylamine, diethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, diisopropylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, isopentylmethylamine, dibutylamine, diamylamine, ethanol Monools such as propanol, butanol, isopropanol, allyl alcohol and cyclopentanol, and monoisocyanates such as phenyl isocyanate are preferred.
[0033]
In the present invention, the polyurethane may contain various stabilizers, pigments and the like. For example, hindered phenolic agents such as BHT and Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Sumilyzer GA-80”, and various benzotriazole and benzophenone agents such as “Tinubin” manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. , Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumilyzer P-16" and other phosphorous agents, various hindered amine agents, various pigments such as iron oxide and titanium oxide, inorganic substances such as zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide and carbon black , Fluorine or silicone resin powders, metal soaps such as magnesium stearate, bactericides, deodorizers including silver, zinc and their compounds, lubricants such as silicone and mineral oil, barium sulfate, oxidation It is also preferable that various antistatic agents such as cerium, betaine and phosphate are included. Properly, It is also preferred to react the these with polymers. In order to further enhance the durability to light and various nitric oxides, for example, a nitric oxide supplement such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd., for example, “Sumilyzer GA manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.” It is also preferable to use a thermal oxidation stabilizer such as -80 ", for example, a light stabilizer such as" Sumisorb 300 # 622 "manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
[0034]
Next, the method for producing the polyurethane elastic yarn of the present invention will be described in detail.
[0035]
In the present invention, it is preferable to prepare a polyurethane solution first. The method for producing a polyurethane solution and polyurethane as a solute in the solution may be either a melt polymerization method or a solution polymerization method, or may be another method. However, the solution polymerization method is more preferable. In the case of the solution polymerization method, since the generation of foreign matters such as gels is small in the polyurethane, it is easy to spin and it is easy to produce a polyurethane yarn with a low fineness. Further, in the case of solution polymerization, there is an advantage that the operation of making a solution can be omitted.
[0036]
As a polyurethane particularly suitable for the present invention, PTMG having a molecular weight of 1800 or more and 6000 or less is used as a polyol, MDI is used as a diisocyanate, and ethylene glycol, 1,3 propanediol and 1,4 butanediol are used as diols. Examples thereof include those synthesized using at least one of them and having a melting point on the high temperature side in the range of 200 ° C. or more and 300 ° C. or less.
[0037]
Such polyurethane can be obtained, for example, by synthesizing using the above-mentioned raw materials in DMAc, DMF, DMSO, NMP, or the like or a solvent containing these as a main component. For example, each raw material is charged and dissolved in such a solvent, and heated to an appropriate temperature to be reacted to form a polyurethane, a so-called one-shot method, or a polyol and a diisocyanate are first melt-reacted, and then the reaction product A method of dissolving polyurethane in a solvent and reacting with the above-mentioned diol to form polyurethane can be employed as a particularly suitable method.
[0038]
When a diol is used as the chain extender, a typical method for bringing the melting point of the high temperature side of the polyurethane into the range of 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower is to control the types and ratios of polyol, MDI, and diol. Can be mentioned. For example, when the molecular weight of the polyol is low, a polyurethane having a high melting point on the high temperature side can be obtained by relatively increasing the proportion of MDI. Similarly, when the molecular weight of the diol is low, a polyurethane having a high melting point on the high temperature side can be obtained by relatively reducing the proportion of the polyol. When the molecular weight of the polyol is 1800 or more, it is preferable to proceed the polymerization at a ratio of (number of moles of MDI) / (number of moles of polyol) = 1.5 or more in order to make the melting point on the high temperature side 200 ° C. or more. .
[0039]
In the synthesis of such polyurethane, it is also preferable to use one or a mixture of two or more catalysts such as amine catalysts and organometallic catalysts.
[0040]
Examples of the amine catalyst include N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, bis-2-dimethylaminoethyl ether, N, N, N ′ , N ′, N′-pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N′-dimethylpiperazine, N-methyl-N′-dimethylaminoethyl-piperazine, N- (2-dimethylaminoethyl) morpholine, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, N, N-dimethylamido Noethanol, N, N, N′-trimethylaminoethylethanolamine, N-methyl-N ′-(2-hydroxyethyl) piperazine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethyl Examples include aminohexanol and triethanolamine.
[0041]
Examples of organometallic catalysts include tin octoate, dibutyltin dilaurate, and lead dibutyl octoate.
[0042]
The concentration of the polyurethane solution thus obtained is usually preferably in the range of 30% by weight to 80% by weight.
[0043]
In the present invention, it is preferable to add a compound having an epoxy group in the molecule to the polyurethane solution. As a method for adding a compound having an epoxy group in the molecule to the polyurethane solution, any method can be adopted. As typical methods, various means such as a method using a static mixer, a method using stirring, a method using a homomixer, a method using a biaxial extruder, and the like can be adopted. Here, the compound having an epoxy group in the molecule to be added is preferably added as a solution from the viewpoint of uniform addition to the polyurethane solution.
[0044]
The addition of a compound having an epoxy group in the molecule to the polyurethane solution may cause a phenomenon in which the solution viscosity of the mixed solution after the addition becomes higher than expected compared to the solution viscosity of the polyurethane before the addition. From the viewpoint of preventing the phenomenon, monoamines such as dimethylamine, diisopropylamine, ethylmethylamine, diethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, diisopropylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, isopentylmethylamine, dibutylamine, diamylamine, One or more end capping agents such as ethanol, propanol, butanol, isopropanol, allyl alcohol, cyclopentanol and other monoisocyanates, and phenyl isocyanate and other monoisocyanate are mixed. It is also preferable to be used Te.
[0045]
When the compound having an epoxy group in the molecule is added to the polyurethane solution, for example, the above-mentioned chemicals such as a light-proofing agent and an antioxidant and pigments may be added simultaneously.
[0046]
The fineness, the number of single yarns, the cross-sectional shape, etc. of the polyurethane yarn of the present invention are not particularly limited. For example, the yarn may be a monofilament composed of one single yarn or a multifilament composed of a plurality of single yarns. The cross-sectional shape of the yarn may be circular or flat.
[0047]
The dry spinning method is not particularly limited, and any method can be applied.
[0048]
Since the setting property and stress relaxation of the polyurethane yarn of the present invention are particularly susceptible to the speed ratio between the godet roller and the winder, it is preferably determined as appropriate according to the intended use of the yarn.
[0049]
That is, from the viewpoint of obtaining a polyurethane yarn having desired setting properties and stress relaxation, it is preferable that the speed ratio of the godet roller and the winder is wound in a range of 1.15 to 1.65. And when obtaining the polyurethane yarn which has especially high setting property and low stress relaxation, the speed ratio of a godet roller and a winder has the more preferable range of 1.15 or more and 1.4 or less, and 1.15 or more and 1. A range of 35 or less is more preferable.
[0050]
On the other hand, when obtaining a polyurethane yarn having low setability and high stress relaxation, the speed ratio of the godet roller and the winder is preferably wound in the range of 1.25 or more and 1.65 or less, and 1.35 or more. The range of 1.65 or less is more preferable.
[0051]
Further, since the strength of the polyurethane elastic yarn can be improved by increasing the spinning speed, it is preferable to take a spinning speed of 450 m / min or more in order to obtain a practically suitable strength level. Further, considering the point of industrial production, about 450 to 1000 m / min is preferable.
[0052]
【Example】
The invention is explained in more detail by means of examples.
A method for measuring the setting property, stress relaxation, strength, elongation, heat resistance (hot water resistance, heat softening point) and chemical resistance of the polyurethane yarn in the present invention will be described.
[0053]
[Setability, stress relaxation, strength, elongation]
The setability, stress relaxation, strength, and elongation were measured by tensile testing polyurethane yarn using an Instron 4502 type tensile tester.
A sample having a sample length of 5 cm (L1) was repeatedly stretched 300% at a tensile rate of 50 cm / min five times. At this time, the stress at 300% elongation was defined as (G1). Next, the length of the sample was maintained for 30 seconds with 300% elongation. The stress after holding for 30 seconds was defined as (G2). Next, the length of the sample when the elongation of the sample was recovered and the stress became zero was defined as (L2). Furthermore, it extended until the sample cut | disconnected the 6th time. The stress at the time of rupture was defined as (G3), and the sample length at the time of rupture was defined as (L3). Hereinafter, the above characteristics are calculated by the following formula.
[0054]
Strength = (G3)
Stress relaxation = 100 × ((G1) − (G2)) / (G1)
Set property = 100 × ((L2) − (L1)) / (L1)
Elongation = 100 × ((L3) − (L1)) / (L1)
[0055]
[Heat resistant water]
As an index of heat resistance of polyurethane yarn, yarn deformation during heat treatment assuming high temperature dyeing is evaluated. The yarn was free treated with boiling water at 100 ° C. for 2 hours and dried at room temperature for one day. Next, the yarn (length = (L5)) was stretched 100% (length = 2 × (L5)). The length was enclosed in an autoclave and treated at 120 ° C. for 60 minutes. Further, the same length was washed with water, drained and left at room temperature for 1 day. Next, the stretched state of the yarn was removed, and the yarn was left at room temperature for one day, and its length (L6) was measured.
Hot water resistance = 100 × ((L6) − (L5)) / (L5)
[0056]
[Thermal softening point]
The thermal softening point was measured as one of the heat resistance indicators of polyurethane yarn. With respect to the polyurethane yarn, the temperature dispersion of the dynamic storage elastic modulus E ′ was measured at a heating rate of 10 ° C./min using a dynamic elastic modulus measuring device RSAII manufactured by Rheometric. The thermal softening point was obtained from the intersection of the tangent in the plateau region where the E ′ curve was 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower and the tangent of the E ′ curve where E ′ decreased due to thermal softening at 160 ° C. or higher.
[0057]
[chemical resistance]
The yarn was fixed at 100% elongation, and the following three types of exposure treatment were performed. First, it is immersed in a hexane solution of oleic acid (5% by weight) for 1 hour, then immersed in a prepared hypochlorous acid solution (chlorine concentration: 500 ppm) for 2 hours, and then exposed to UV for 2 hours. . The UV exposure treatment was performed using a carbon arc type fade meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. as a device at 63 ° C. and 60% RH. After this exposure treatment was carried out twice in total, the yarn was left free for 24 hours at room temperature, and the breaking strength (G4) was measured. The ratio (retention rate) of the breaking strength (G4) after the treatment to the breaking strength (G3) of the untreated yarn was defined as chemical resistance.
Chemical resistance = 100 × (G4) / (G3)
[0058]
[Example 1]
A polymer solution A1 was prepared by polymerizing a DMAC solution (35 wt%) of a polyurethane polymerization raw material comprising PTMG, MDI and ethylene glycol having a molecular weight of 2900 by a conventional method. Next, as a compound having an epoxy group in the molecule, product name BF-1000 (epoxidized 1,2-polybutadiene, oxirane oxygen 8.0%) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. was used to prepare the DMAc solution. For the adjustment, horizontal mill WILLY A. Using DYNO-MIL KDL manufactured by BACHOFEN, 85% zirconia beads were filled and uniformly dispersed under the condition of a flow rate of 50 g / min to obtain an epoxy group-containing compound solution B1 (35% by weight). Further, a polyurethane formed by the reaction of t-butyldiethanolamine and methylene-bis- (4-cyclohexyl isocyanate) described in US Pat. No. 3,555,115, and described in US Pat. No. 3,553,290. A DMAc solution (35% by weight) of a 2: 1 (weight ratio) mixture of p-cresol and divinylbenzene condensation polymer prepared was prepared as an additive solution C1 (35% by weight). .
[0059]
Polymer solution A1, epoxy group-containing compound solution B1, and other additive solution C1 were uniformly mixed at 93 wt%, 5 wt%, and 2 wt%, respectively, to obtain spinning solution D1. This spinning solution was dry-spun at a spinning speed of 540 m / min with a speed ratio of 1.4 between the godet roller and the winder, wound up, 20 dtex, monofilament, and the content of the compound having an epoxy group in the molecule was 5% by weight. A certain polyurethane elastic yarn (200 g wound yarn) was produced.
[0060]
Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. The chemical resistance was increased about twice as compared with Comparative Example 1 (described later) containing no B1. The elongation at break increased significantly compared to Comparative Example 1 containing no B1. The setability and stress relaxation, which are recoverability indicators, and the hot water resistance and heat softening points, which are heat resistance indicators, were also maintained at the same level as in Comparative Example 1 containing no B1.
[0061]
Further, stretch fabrics were produced by the following method, and the appearance quality was evaluated.
[0062]
First, the obtained polyurethane elastic yarn was covered. A cationic dyeable polyester 168dtex-48fil was used as the covering yarn, and it was processed using a covering machine under the conditions of twist number = 450 t / m and draft = 3.0 to prepare a weft covering yarn. Similarly, a cation dyeable polyester 168dtex-48fil is used as a covering yarn, and it is processed using a covering machine under conditions of a twist number of 700 T / M and a draft = 3.5, and a covering yarn for warp yarn. Was made.
[0063]
Next, warping and weaving were performed. 5100 warp yarns (1100 rough winding warp) were glued and warped, and woven with a 2/1 twill structure using a rapier loom.
[0064]
Next, dyeing was performed. The raw machine obtained by weaving is scoured according to conventional methods, intermediate set (185 ° C), weight loss, dyeing (cationic dye, 120 ° C), drying, finishing agent treatment, finishing set (180 ° C, cloth speed 20m / min) The set zone 24m) was sequentially performed.
The obtained stretch fabric was excellent in appearance quality.
[0065]
  [Reference example 1]
  As a compound having an epoxy group in the molecule, Epicoat (R) 191P (cyclohexanediglycidyl ester) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. was used to prepare the DMAc fine dispersion. The adjustment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an epoxy group-containing compound solution B2 (35% by weight). The polymer solution A1 prepared in Example 1, the epoxy group-containing compound solution B2 prepared above, and the other additive solution C1 prepared in Example 1 were uniformly mixed at 97 wt%, 1 wt%, and 2 wt%, respectively. Thus, a spinning solution D2 was obtained.
[0066]
This spinning solution is dry-spun at a spinning speed of 540 m / min at a speed ratio of 1.40 between the godet roller and the winder, wound up, and a polyurethane elastic yarn having a content of 20 dtex, monofilament, and epoxy group-containing compound is 1% by weight. (200 g wound thread body) was produced.
[0067]
Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. The chemical resistance increased twice as compared with Comparative Example 1 containing no B2. The setability and stress relaxation, which are recoverability indicators, and the hot water resistance and heat softening point, which are heat resistance indicators, were also equal to or higher than those of Comparative Example 1 containing no B1.
[0068]
Moreover, when the stretch woven fabric was manufactured by the method similar to Example 1 and the external appearance quality was evaluated, it was excellent in external appearance quality.
[0069]
  [Example2]
  A polymer solution A2 was prepared by polymerizing a DMAc solution (35% by weight) of a polyurethane urea polymerization raw material consisting of PTMG having a molecular weight of 1800, MDI, ethylenediamine, and diethylamine as an end-capping agent by a conventional method. Next, the DMAc solution A2, the epoxy group-containing compound solution B1 prepared in Example 1, and the other additive solution C1 prepared in Example 1 were 88% by weight, 10% by weight, and 2.0% by weight, respectively. To prepare a spinning solution D3. This spinning solution D3 was dry-spun at a spinning speed of 600 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.20, wound up, and the content of 20 dtex, 2 fil multifilament, and epoxy group-containing compound was 10% by weight. A polyurethane elastic yarn (500 g wound yarn) was produced.
[0070]
Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. Chemical resistance increased 3 times compared to Comparative Example 2 containing no B1. The elongation at break increased significantly compared to Comparative Example 3 containing no B1. The setability, stress relaxation, which is an index of recovery, and hot water resistance, which is an index of heat resistance, and the heat softening point were also equal to or higher than those of Comparative Example 2 containing no B1.
[0071]
Moreover, when the stretch woven fabric was manufactured by the method similar to Example 1 and the external appearance quality was evaluated, it was excellent in external appearance quality.
[0072]
  [Reference example 2]
  As a compound having an epoxy group in the molecule, Adeka Sizer (R) O-130P (epoxidized soybean oil) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. was used to prepare the DMAc dispersion. The adjustment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an epoxy group-containing compound solution B3 (35% by weight). Example2The polymer solution A2 prepared in Step 1, the epoxy group-containing compound solution B3, and the other additive solution C1 prepared in Example 1 were uniformly mixed at 70 wt%, 28 wt%, and 2.0 wt%, respectively. A spinning solution D4 was obtained. This spinning solution D4 was dry-spun at a spinning speed of 600 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.30, wound up, and the content of 20 dtex, 2 fil multifilament, and epoxy group-containing compound was 35% by weight. A polyurethane elastic yarn (500 g wound yarn) was produced.
[0073]
Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. Chemical resistance increased 2.5 times compared with Comparative Example 2 containing no B3. The elongation at break increased significantly compared to Comparative Example 2 containing no B3. The setability and stress relaxation, which are recoverability indicators, and the hot water resistance and heat softening point, which are heat resistance indicators, were also equal to or higher than those of Comparative Example 1 containing no B1.
[0074]
Moreover, when the stretch woven fabric was manufactured by the method similar to Example 1 and the external appearance quality was evaluated, it was excellent in external appearance quality.
[0075]
[Comparative Example 1]
The polymer solution A1 prepared in Example 1 and the other additive solution additive solution C1 prepared in Example 1 were uniformly mixed at a ratio of 98% by weight and 2% by weight, respectively, to obtain a spinning solution E1. This spinning solution E1 was dry-spun at a spinning speed of 540 m / min with a speed ratio of the godet roller and the winder set to 1.40, and wound to produce a 18 dtex, monofilament polyurethane elastic yarn.
[0076]
  Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. Examples of chemical resistance include an epoxy group-containing compound1, 2, Reference Example 1, 2Compared with, it was much inferior.
[0077]
  [Comparative Example 2]
  Example2The polymer solution A2 prepared in Step 1 and the other additive solution additive solution C1 prepared in Example 1 were uniformly mixed at a ratio of 98% by weight and 2% by weight, respectively, to obtain a spinning solution E2. The spinning solution E2 was dry-spun at a spinning speed of 600 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.20, and wound to produce a 20 dtex, 2 fil multifilament polyurethane elastic yarn (500 g wound body). did.
[0078]
  Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. Examples of chemical resistance containing an epoxy group-containing compound1, 2, Reference Example 1, 2Compared with, it was much inferior.
[0079]
  [Comparative Example 3]
  A DMAc solution E4 (35% by weight) of polyvinylidene fluoride (number average molecular weight 48,000) manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. described in JP-A-2000-73233 was prepared. The adjustment was performed in the same manner as in Example 1. Example2The polymer solution A2 prepared in Step 1, the above-described polyvinylidene fluoride solution E4, and the other additive solution C1 prepared in Example 1 were uniformly mixed at 93% by weight, 5% by weight, and 2.0% by weight, respectively. Solution G4 was obtained. This spinning solution G4 is dry-spun at a spinning speed of 600 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.30, and wound to produce a 20 dtex, 2 fil multifilament polyurethane elastic yarn (500 g wound body). did.
[0080]
  Table 1 shows the breaking elongation, breaking strength, setability, stress relaxation, hot water resistance, thermal softening point, and chemical resistance of the obtained polyurethane elastic yarn. The chemical resistance was improved to 1.5 times that of Comparative Example 2 in which no polyvinylidene fluoride was added, Example2. Reference example 2It was inferior to etc. Furthermore, the setability was too great.
[0081]
In addition, a stretch woven fabric was produced in the same manner as in Example 1, and the appearance quality was evaluated. As a result, the appearance was not satisfactory because of the occurrence of waviness due to the settling of polyurethane yarn. Met.
[0082]
[Table 1]

[0083]
【The invention's effect】
Since the polyurethane elastic yarn of the present invention has high heat resistance, high elongation, high recovery, and chemical resistance, clothes and the like using this elastic yarn have detachability, fit, appearance quality, It is excellent in wearing feeling, discoloration resistance and the like.
[0084]
Because of these excellent properties, the polyurethane yarn of the present invention can be used not only alone but also in combination with various fibers to obtain an excellent stretch fabric, which is suitable for knitting, weaving and string processing. It is. Specific usable applications include textile products such as socks, stockings, circular knitting, tricots, swimsuits, ski trousers, work clothes, smoke fire clothes, clothes, golf pants, wet suits, bras, girdles, gloves and socks. In addition, a fastening material for preventing leakage of sanitary products such as paper diapers, a fastening material for waterproofing material, imitation bait, artificial flower, electrical insulation material, wiping cloth, copy cleaner, gasket and the like can be mentioned.

Claims

An elastic yarn comprising a polyurethane whose main constituent components are a polyol and a diisocyanate, which contains a compound having an epoxy group in the molecule, and the compound having an epoxy group in the molecule is derived from polybutadiene and / or a copolymer thereof. A polyurethane elastic yarn, characterized in that it is an induced epoxy resin .

The polyurethane elastic yarn according to claim 1, wherein the content of the compound having an epoxy group in the molecule is 0.1 wt% or more and 50 wt% or less.

The polyurethane elastic yarn according to claim 1 or 2, wherein the compound having an epoxy group in the molecule is a compound having 6 or more carbon atoms.

The polyurethane elastic yarn according to any one of claims 1 to 3 , wherein the compound having an epoxy group in the molecule has an epoxy oxygen content of 0.5% to 30%.

To a solution of the polyurethane main component is a polyol and a diisocyanate, by adding a compound having an epoxy group in the molecule, a process for the preparation of spinning to reportage polyurethane elastic yarn, a compound having an epoxy group in the molecule Is an epoxy resin derived from polybutadiene and / or a copolymer thereof .

6. The method for producing a polyurethane elastic yarn according to claim 5 , wherein the spinning method is dry.