JP4267858B2

JP4267858B2 - Sustained release antibacterial agent

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Publication number: JP4267858B2
Application number: JP2002089985A
Authority: JP
Inventors: 慶三肥後; 功松下; 学中本; 浩鶴岡; 孝司伏見; 裕志松崎
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 2002-03-27
Filing date: 2002-03-27
Publication date: 2009-05-27
Anticipated expiration: 2022-03-27
Also published as: JP2003286112A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スライム防止などのために好適に用いられる徐放性抗菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
空気調和装置の室内機の冷房運転中、蒸発器の表面には室内の空気中の水蒸気が凝縮し、ドレンが発生する。このドレンは、蒸発器の下方に配置されたドレンパンに貯留される。ドレンパン内の水が、冷房運転を休止したとき、たとえば夏などの夜間、２０〜３０℃の温度環境下で、そのドレンパン内の水に微生物が繁殖し、その粘着性の物質（スライムと呼ばれる）が、ドレンパン内に発生して広がる。このようなスライムは、ドレンパンからの水を排出するためのポンプを閉塞して、故障を生じさせる。
【０００３】
先行技術では、室内機の本体から着脱可能にドレンパンを定期的に取外して洗浄する。この先行技術では、室内機が特に天井据付け形であるときには、ドレンパンの着脱を天井の高所で頻繁に行う必要があり、作業性が悪い。
【０００４】
この問題を解決するために、ドレンパン内の水でスライムが発生しないようにするためのスライム防止剤が添加される。
【０００５】
典型的な先行技術は、特許２７２７６６９に開示される。この先行技術は、塩化ベンザルコニウムが水溶性であるので、塩化ベンザルコニウムだけから成る構成では、塩化ベンザルコニウムが短時間で溶出してしまい、長期間にわたる使用が不可能であるという問題を解決するために、塩化ベンザルコニウムに動物性または植物性のロウを加えて成型した構成を有する。この先行技術では、流過する結露水中における微生物の繁殖を、長時間にわたって防止する効果が不明であり、信頼性が劣る。このような問題は、空気調和装置の室内機の結露水に関連して生じるだけでなく、厨房、台所などにおける栄養分が豊富な結露水およびそのほかの液体においても同様な問題が生じる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩の溶出を、長時間にわたって安定に徐放性を維持することができるように制御する徐放性抗菌剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）４級アンモニウム塩を含む内層と、
（ｂ）水溶性物質と合成樹脂とを含む外層であって、
前記水溶性物質は、
４級アンモニウム塩、または、
ポリエチレングリコールであり、
前記合成樹脂は、シリコーン樹脂である外層とを有することを特徴とする徐放性抗菌剤である。
【０００８】
本発明に従えば、内層と外層を含む２以上の複数層で、徐放性抗菌剤が構成され、内層は、塩化ベンザルコニウムおよび塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩を含み、この内層を、外層によって被覆し、外層は、水溶性物質と合成樹脂とを含む。空気調和装置の室内機における蒸発器の結露水であるドレンを受けるドレンパン内などの結露水の流路に、徐放性抗菌剤を浸漬することによって、外層の水溶性物質が先ず溶出し、内層の４級アンモニウム塩が、この外層の水溶性物質が溶出した後に形成される細孔を経て、結露水などの抗菌すべき液体中に溶出する。このような外層の細孔は、微細であり、したがって４級アンモニウム塩の水への溶出を、長時間にわたって安定に徐放性を維持するように制御することができる。前記合成樹脂は、水に不溶性である。この合成樹脂は、製造過程で発生した亀裂により、４級アンモニウム塩が溶出する特性を併せ持っていてもよい。
本発明に従えば、水溶性物質の分子量は、塩化ベンザルコニウムの分子量である３５６以上であり、これによって塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩よりも水への溶出速度を抑制することができる。このような水溶性物質としては、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩それ自体でもよいが、たとえば分子量６０００以上のポリエチレングリコールなどであってもよい。
【０００９】
また本発明は、内層の４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムであることを特徴とする。
【００１０】
本発明に従えば、内層を構成する４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムである。
【００１１】
内層は、４級アンモニウム塩のみから成ってもよいが、さらにシリコーン樹脂を含むことによって、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩の水への溶出速度をもっと正確に制御することができる。内層のシリコーン樹脂は、室温硬化形シリコーン樹脂、すなわち軟性シリコーン樹脂であってもよいが、硬化形シリコーン樹脂であってもよい。前述の軟性シリコーン樹脂は、たとえばチューブに収納されて商業的に入手可能であり、チューブから出すと、空気中の湿気と反応して固まる性質を有する。硬化形シリコーン樹脂は、粉末を高温度で一度溶融してから室温に冷却することによって、硬く固まる性質を有する。
【００１６】
また本発明は、外層を構成する前記合成樹脂は、軟性または硬化形シリコーン樹脂であることを特徴とする。
【００１７】
本発明に従えば、外層に含まれる前記合成樹脂は、軟性シリコーン樹脂が好適し、この軟性シリコーン樹脂は、たとえば室温硬化型のシリコーン樹脂であって、その軟性シリコーン樹脂に混合される水溶性物質が水に溶出することによって形成された細孔を経て、内層の塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩が水に溶出する。本発明の実施の他の形態では、軟性シリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂であってもよく、たとえば変性シリコーンワニスである硬化形シリコーン樹脂などであってもよい。硬化形シリコーン樹脂は、その硬化形シリコーン樹脂に混合される水溶性物質が水に溶出することによって細孔を形成するとともに、製造過程で発生した亀裂によっても、内層の４級アンモニウム塩が水に溶出する。外層に含まれる前記合成樹脂は、シリコーン樹脂以外の合成樹脂であってもよい。
【００１８】
また本発明は、外層を構成する前記水溶性物質と合成樹脂との混合重量比は、１０/９０〜３５/６５であることを特徴とする。
【００１９】
本発明に従えば、外層を構成する水溶性物質と合成樹脂との混合重量比を１０/９０〜３５/６５とすることによって４級アンモニウム塩の水への溶出を、より効果的に制御することができる。また、水溶性物質と合成樹脂とのさらに好ましい混合重量比は、１５/８５〜３０/７０である。
【００２０】
また本発明は、前記内層は、４級アンモニウム塩のほかに、前記水溶性物質と同一の水溶性物質と、前記合成樹脂と同一の合成樹脂とを含み、
内方から外方になるにつれて、４級アンモニウム塩の混合割合を小さく選ぶことを特徴とする。
【００２１】
本発明に従えば、塩化ベンザルコニウムおよび塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩の混合割合が、内方から外方になるにつれて小さく選ばれ、したがって内方における４級アンモニウム塩の混合割合である濃度は、外方に比べて大きい。したがって水中で外方から内方に向って溶出してゆく４級アンモニウム塩による細孔が、内方に延び、その長い細孔を辿って大きな流路抵抗で移動する内方の４級アンモニウム塩の濃度は高いので、水中の４級アンモニウム塩の溶出濃度を安定に維持して徐放性を長期間にわたって達成することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の実施の一形態のスライム防止剤として用いられる徐放性抗菌剤１の断面図である。この徐放性抗菌剤１は基本的に、内層２と、その内層２の全外周面を被覆する外層３とを含む。内層２は、塩化ベンザルコニウムおよび塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩のみから成り、または塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩とシリコーン樹脂とを含んで構成された固形物である。
【００２３】
外層３は、水溶性物質と合成樹脂とから成る。水溶性物質は、塩化ベンザルコニウムであってもよいが、その分子量３５６以上の分子量を有する物質、たとえば分子量６０００以上のポリエチレングリコールなどであってもよい。外層３に含まれる合成樹脂は、シリコーン樹脂であって、たとえば軟性シリコーン樹脂であってもよく、または硬化形シリコーン樹脂であってもよい。
【００２４】
徐放性抗菌剤１は、空気調和装置の室内機の蒸発器に発生する結露水であるドレンを受けるドレンパン内に浸漬される。たとえば外層３に含まれる合成樹脂が軟性シリコーン樹脂である場合、この抗菌剤１が、流過する結露水などの水に浸漬されることによって、先ず、外層３に含まれる水溶性物質が水に溶出し、これによって図１に拡大して示される細孔４が、水溶性物質の溶出によって形成される。また外層３に含まれる合成樹脂が硬化形シリコーン樹脂である場合、抗菌剤１が水に浸漬されることによって、外層３に含まれる水溶性物質が水に溶出して細孔４が形成されるとともに、製造過程で発生した亀裂に由来する細孔によっても、内層２の塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩が溶出する。こうして安定な徐放性が長時間にわたって維持される。
【００２５】
図２は、本発明の実施の他の形態の徐放性抗菌剤１ａの斜視図である。この抗菌剤１ａは、前述の図１に示される抗菌剤１と同様な構成を有するが、注目すべきは、突片５が形成され、接続孔６が設けられる。この接続孔６に、紐７を挿通し、たとえば前述のドレンパンに連結する。これによって抗菌剤１ａが、結露水の流過に伴って移動する恐れはない。したがって使用中に、下流に設けられた結露水を吸引するポンプに入り込んで故障を起こすことはない。この突片５は、外層３のみの材料から成ってもよく、または内層２と外層３との複数層から成ってもよい。
【００２６】
図３は、本発明の実施の他の形態の徐放性抗菌剤１ｂの斜視図である。この実施の形態は前述の実施の形態に類似するが、重錘８が内蔵される。重錘８は、外層３に被覆されてもよいが、外層３から外部に露出されて設けられてもよい。これによって内層２内の塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩の溶出によって抗菌剤１ｂの全体の比重が減少しても、この抗菌剤１ｂは、結露水に沈んだままとなり、結露水の流過によって移動することはない。これによって前述のように使用中に、抗菌剤１ｂが、たとえば結露水を吸引するポンプなどに流れ込んで、ポンプの故障を生じる恐れはない。
【００２７】
図４は、本発明の実施の他の形態の斜視図である。この実施の形態では、内層１２が図４の上下一対の外層１３，１４によって、サンドイッチされて、抗菌剤１ｃが構成される。
【００２８】
図５は、本発明の実施のさらに他の形態の斜視図である。この徐放性抗菌剤１ｄは、複数（たとえば２）の内層１５，１６が、図５の上下一対の外層１７，１８によってサンドイッチされる。外層１７もまた、複数層から成ってもよく、外層１８も同様に複数層から成ってもよい。各内層１５，１６の塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩の濃度が異なっていてもよく、また各外層１７，１８の濃度が異なっていてもよい。内層１５，１６は、異なる組成を有してもよい。なお、内層１５,１６が水と接触しないように徐放性抗菌剤１ｄの周囲を水を通さない合成樹脂、たとえば塩化ビニル樹脂で被覆しておくとよい。
【００２９】
図６は、本発明の実施のさらに他の形態の徐放性抗菌剤１ｅの断面図である。複数（たとえば２）の内層２１，２２が、外層２３によって被覆される。内層２１，２２は、異なる組成を有してもよい。外層２３もまた、複数層から成ってもよい。前述の図４〜図６における内層１２；１５，１６；２１，２２は、前述の内層２と同様な構成を有し、また外層１３，１４；１７，１８；２３は、前述の外層３と同様な構成を有する。
【００３０】
図７は、本発明の実施の他の形態の簡略化した斜視図である。複数個の上下に堆積されて準備された徐放性抗菌剤１は、ハウジング２４内に収納され、その最下部の抗菌剤から順に、前述のドレンパン内に供給手段によって自動的に供給される。
【００３１】
図８は、本発明の実施のさらに他の形態の断面図である。徐放性抗菌剤１ｆは、内層２６が外層２７によって覆われており、この外層２７の底部の外層部分２９は、塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩と前述の軟性または硬化形シリコーン樹脂との混合物から成り、底部以外の残余の外層部分２８は、水を通さない合成樹脂、たとえば塩化ビニル樹脂などから成る。
【００３２】
これらの抗菌剤１，１ａ〜１ｆは、立方体または直方体の形状を有してもよいが、たとえば扁平な円柱状などの形状を有してもよく、球形であってもよい。
【００３３】
表１は、本件発明者の実験結果を示す。この表１は、空気調和装置の室内機の蒸発器から得られる結露水であるドレンに、塩化ベンザルコニウムを添加し、その濃度を変化したときにおける繁殖した微生物の個数（単位：個／ｍＬ）を示す。Ｌは、リットルを示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
表１において、ブランクとは、塩化ベンザルコニウムを添加しないときにおける状態を示す。結露水において微生物を繁殖させず、スライム防止効果を確実に達成するには、塩化ベンザルコニウム濃度１６ｐｐｍ以上であることが必要であり、これによって、各種の微生物の繁殖を抑制することができることが確認された。
【００３６】
本件発明者の実験結果を、さらに述べる。
実施例１
図１において、内層２は、塩化ベンザルコニウムのみから成り、塩化ベンザルコニウムを、９０℃、１０分間加熱溶融後、金型に流し込み、室温で冷却固化する。
【００３７】
外層３に関して、先ず、軟性シリコーン樹脂（たとえば、信越化学社製
商品名ＫＥ３５７５Ｔ、ＫＥ４４Ｗ）に９０℃、１０分加熱溶融させた塩化ベンザルコニウムを直接混合する。次に、混合したものを、予め作成した前記内層２へ付着させる。付着方法としては、ディップコーティング、塗布、金型成型（外層を流し込み内層を設置後、再度外層を流し込む）による。塩化ベンザルコニウムと室温硬化形シリコーン樹脂との重量混合比は、１９/８１である。
【００３８】
本発明の実施の他の形態では、塩化ベンザルコニウムと軟性シリコーン樹脂との混合重量比は、１/９であってもよい。外層３に、軟性シリコーン樹脂を含むことによって、軟性シリコーン樹脂によって膨潤して、内層２の体積変化を吸収し、全体の塩化ベンザルコニウム含量を増加させることができる。
【００３９】
実施例２
前述の実施例１と同様な内層２を準備し、この内層２に外層３を付着させるためにシリコーン樹脂に、シリコーン軟化用溶媒（たとえば、イソプロピルアルコール、エタノール、トルエン、アセトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの１種）を用いてシリコーン樹脂を軟化させる。これによって、金型成形などの加工が容易になる。
【００４０】
実施例３
前述の実施例１と同様な内層２に、外層３として、軟性シリコーン樹脂（たとえば、信越化学社製商品名ＫＥ３５７５Ｔ、ＫＥ４４Ｗ）をシリコーン樹脂の軟化用溶媒（たとえば、イソプロピルアルコール、エタノール、トルエン、アセトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルの１種）により軟化させ、塩化ベンザルコニウムを溶媒（たとえば、イソプロピルアルコール、エタノール、トルエン、キシレンの１種）に溶解させ、軟性シリコーン樹脂と塩化ベンザルコニウムを均一溶解させ、予め作成した前記内層２へ付着させる。付着方法は、実施例１に述べたのと同様な方法による。
【００４１】
実施例４
前述の実施例１と同様な内層２を準備し、その内層２を被覆する外層３を形成するにあたり軟性シリコーン樹脂（たとえば、信越化学社製商品名ＫＥ３５７５Ｔ、ＫＥ４４Ｗ）に７０〜１２０℃で溶融させたポリエチレングリコールを直接混合したものを、予め作成した前記内層２へ付着させる。付着方法は、実施例１と同様である。
【００４２】
実施例５
実施例４における外層３を内層２に付着させるためにシリコーン樹脂にシリコーン樹脂の軟化用溶媒（たとえば、イソプロピルアルコール、エタノール、トルエン、アセトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルの１種）を用いてシリコーン樹脂を軟化させる。そのほかの構成は、実施例４と同様である。
【００４３】
実施例６
内層２を形成するために、硬化形シリコーン樹脂（たとえば、信越化学社製商品名ＫＲ２１６）を１４０℃、２０分加熱溶融し、塩化ベンザルコニウムを９０℃、１０分間加熱したものを均一に混合し、金型に流し込み室温（約２０℃）で冷却固化して内層２とする。内層２における塩化ベンザルコニウムと前述の硬化形シリコーン樹脂との重量混合比は、８０/２０である。こうして内層２は、水溶性物質である塩化ベンザルコニウムとシリコーン樹脂とから成る。この内層２を構成するシリコーン樹脂である前述の商品名ＫＲ２１６は、官能基としてシラノール基を用い、他の有機樹脂を変性する特性を有している。この内層２を、前述の実施例１における外層３で被覆して徐放性抗菌剤を形成する。
【００４４】
本件発明者による実施例７では、実施例６の内層２に、前述の実施例２の外層３を被覆する。
【００４５】
実施例８では、実施例６の内層２に、前述の実施例３の外層３を被覆して形成する。実施例９では、実施例６の内層２に、前述の実施例４の外層３を被覆して形成する。実施例１０では、実施例６の内層２に、前述の実施例５の外層３を被覆して形成する。
【００４６】
図９は、空気調和装置の室内機の蒸発器から得られた結露水における塩化ベンザルコニウムの溶出量の時間経過を示す本件発明者の実験結果を示すグラフである。水１Ｌに、前述の実施例１の徐放性抗菌剤１を浸漬して、その塩化ベンザルコニウムの水中の濃度を測定した。参照符３１〜３８で示す各回毎に、水中から抗菌剤１を取出し、水を新しく取換えて、再び約１０時間、浸漬し、こうして各回３１〜３８毎の塩化ベンザルコニウムの濃度の時間経過を測定した。これらの各回３１〜３８毎の塩化ベンザルコニウムの濃度の全体の時間経過に伴う変化は、ライン３９で示される。こうして水中の塩化ベンザルコニウムの濃度は、１６ｐｐｍを超える値に、長時間にわたって安定に維持され、したがってスライム防止効果が優れて達成されることが確認された。前述の実施例２〜１０に関しても、同様にスライム防止効果が優れて達成されることが確認された。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、外層の水溶性物質が水に溶出することによって、内層の塩化ベンザルコニウムなどの４級アンモニウム塩が外層の細孔を経て水に溶出し、これによって４級アンモニウム塩による長期間にわたる安定な徐放性を維持し、微生物の繁殖を防ぎ、スライムの防止効果が確実に保たれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の一形態のスライム防止剤として用いられる徐放性抗菌剤１の断面図である。
【図２】本発明の実施の他の形態の徐放性抗菌剤１ａの斜視図である。
【図３】本発明の実施の他の形態の徐放性抗菌剤１ｂの斜視図である。
【図４】本発明の実施の他の形態の徐放性抗菌剤１ｃの斜視図である。
【図５】本発明の実施のさらに他の形態の徐放性抗菌剤１ｄの斜視図である。
【図６】本発明の実施のさらに他の形態の徐放性抗菌剤１ｅの断面図である。
【図７】本発明の実施の他の形態の簡略化した斜視図である。
【図８】本発明の実施のさらに他の形態の断面図である。
【図９】空気調和装置の室内機の蒸発器においてドレンパンに貯留された結露水における塩化ベンザルコニウムの溶出量の時間経過を示す本件発明者の実験結果を示すグラフである。
【符号の説明】
１，１ａ〜１ｆ徐放性抗菌剤
２；１２，１３；１５，１６；２１，２２，２６内層
３；１３，１４；１７，１８；２３，２７外層
４細孔[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sustained-release antibacterial agent suitably used for slime prevention and the like.
[0002]
[Prior art]
During the cooling operation of the indoor unit of the air conditioner, water vapor in the indoor air is condensed on the surface of the evaporator, and drainage is generated. This drain is stored in a drain pan disposed below the evaporator. When the water in the drain pan ceases cooling operation, for example, in the summer, at night, in a temperature environment of 20 to 30 ° C., microorganisms propagate in the water in the drain pan, and the sticky substance (called slime) However, it occurs and spreads in the drain pan. Such slime clogs the pump for draining water from the drain pan and causes failure.
[0003]
In the prior art, the drain pan is periodically removed from the main body of the indoor unit and cleaned. In this prior art, when the indoor unit is a ceiling installation type, it is necessary to frequently attach and detach the drain pan at a high place on the ceiling, and workability is poor.
[0004]
In order to solve this problem, an anti-slime agent is added to prevent slime from being generated in the water in the drain pan.
[0005]
A typical prior art is disclosed in US Pat. No. 2,727,669. In this prior art, since benzalkonium chloride is water-soluble, in a configuration consisting only of benzalkonium chloride, benzalkonium chloride elutes in a short time and cannot be used for a long time. In order to solve this problem, it has a structure formed by adding animal or vegetable wax to benzalkonium chloride. In this prior art, the effect of preventing the propagation of microorganisms in the flowing condensed water for a long time is unknown, and the reliability is poor. Such a problem occurs not only in connection with the dew condensation water of the indoor unit of the air conditioner, but the same problem also occurs in the dew condensation water rich in nutrients and other liquids in the kitchen, kitchen and the like.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a sustained-release antibacterial agent that controls elution of a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride so that sustained release can be stably maintained over a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises (a) an inner layer containing a quaternary ammonium salt;
(B) an outer layer containing a water-soluble substance and a synthetic resin ,
The water-soluble substance is
A quaternary ammonium salt, or
Polyethylene glycol,
The synthetic resin is a sustained-release antibacterial agent having an outer layer that is a silicone resin .
[0008]
According to the present invention, the sustained-release antibacterial agent is composed of two or more layers including an inner layer and an outer layer, and the inner layer contains a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride and benzethonium chloride, It coat | covers with an outer layer, and an outer layer contains a water-soluble substance and a synthetic resin. By immersing the sustained-release antibacterial agent in the flow path of the dew condensation water such as in the drain pan that receives the drain that is the dew condensation water of the evaporator in the indoor unit of the air conditioner, the water-soluble substance of the outer layer is first eluted, The quaternary ammonium salt is eluted into a liquid to be antibacterial such as condensed water through pores formed after the water-soluble substance in the outer layer is eluted. The pores of such an outer layer are fine, and therefore the elution of the quaternary ammonium salt into water can be controlled so as to maintain a sustained release property stably over a long period of time. The synthetic resin is insoluble in water. This synthetic resin may have a characteristic that the quaternary ammonium salt elutes due to a crack generated in the production process.
According to the present invention, the molecular weight of the water-soluble substance is 356 or more, which is the molecular weight of benzalkonium chloride, thereby suppressing the elution rate into water more than quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride. it can. Such a water-soluble substance may be a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride itself, but may be, for example, polyethylene glycol having a molecular weight of 6000 or more.
[0009]
In the present invention, the quaternary ammonium salt in the inner layer is benzalkonium chloride.
[0010]
According to the present invention, the quaternary ammonium salt constituting the inner layer is benzalkonium chloride.
[0011]
The inner layer may consist of only a quaternary ammonium salt, but by further containing a silicone resin, the elution rate of quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride into water can be controlled more accurately. The silicone resin of the inner layer may be a room temperature curable silicone resin, that is, a soft silicone resin, but may be a curable silicone resin. The aforementioned soft silicone resin is commercially available, for example, in a tube, and has a property of reacting with moisture in the air and solidifying when taken out from the tube. The curable silicone resin has a property that it hardens and hardens when the powder is once melted at a high temperature and then cooled to room temperature.
[0016]
In the invention, the synthetic resin constituting the outer layer is a soft or curable silicone resin.
[0017]
According to the present invention, the synthetic resin contained in the outer layer is preferably a soft silicone resin, and the soft silicone resin is, for example, a room temperature curable silicone resin, and is a water-soluble substance mixed with the soft silicone resin. The quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride in the inner layer elutes into water through the pores formed by eluting into the water. In another embodiment of the present invention, a silicone resin other than a soft silicone resin may be used, for example, a curable silicone resin that is a modified silicone varnish. The curable silicone resin forms pores by elution of water-soluble substances mixed with the curable silicone resin into water, and the quaternary ammonium salt of the inner layer is also converted into water by cracks generated in the manufacturing process. Elute. The synthetic resin contained in the outer layer may be a synthetic resin other than a silicone resin.
[0018]
In the present invention, the mixing weight ratio of the water-soluble substance and the synthetic resin constituting the outer layer is 10/90 to 35/65.
[0019]
According to the present invention, the elution of the quaternary ammonium salt into water is more effectively controlled by setting the mixing weight ratio of the water-soluble substance constituting the outer layer and the synthetic resin to 10/90 to 35/65. be able to. Further, a more preferable mixing weight ratio of the water-soluble substance and the synthetic resin is 15/85 to 30/70.
[0020]
Further, in the present invention, the inner layer includes, in addition to a quaternary ammonium salt, a water-soluble substance that is the same as the water-soluble substance, and a synthetic resin that is the same as the synthetic resin,
As becomes outwardly from the inside, it characterized by choosing smaller the mixing ratio of quaternary ammonium salt.
[0021]
According to the present invention, the mixing ratio of the quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride and benzethonium chloride is selected to be smaller as it goes from the inside to the outside, and thus the concentration is the mixing ratio of the quaternary ammonium salt inside. Is larger than the outside. Therefore, the quaternary ammonium salt that elutes in the water from the outside to the inside in the water extends inward and moves along the long pore with a large flow resistance. Since the concentration of quaternary ammonium salt is high, the elution concentration of the quaternary ammonium salt in water can be maintained stably, and sustained release can be achieved over a long period.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view of a sustained-release antibacterial agent 1 used as an antislime agent according to an embodiment of the present invention. The sustained-release antibacterial agent 1 basically includes an inner layer 2 and an outer layer 3 that covers the entire outer peripheral surface of the inner layer 2. The inner layer 2 is made of only a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride and benzethonium chloride, or is a solid material including a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride and a silicone resin.
[0023]
The outer layer 3 is made of a water-soluble substance and a synthetic resin. The water-soluble substance may be benzalkonium chloride, but may be a substance having a molecular weight of 356 or more, such as polyethylene glycol having a molecular weight of 6000 or more. The synthetic resin contained in the outer layer 3 is a silicone resin, and may be, for example, a soft silicone resin or a curable silicone resin .
[0024]
The sustained-release antibacterial agent 1 is immersed in a drain pan that receives drain that is condensed water generated in an evaporator of an indoor unit of an air conditioner. For example, when the synthetic resin contained in the outer layer 3 is a soft silicone resin, the antibacterial agent 1 is immersed in water such as dew condensation water that flows through, so that the water-soluble substance contained in the outer layer 3 is first turned into water. Elution, thereby forming pores 4 shown enlarged in FIG. 1, are formed by elution of the water-soluble substance. Moreover, when the synthetic resin contained in the outer layer 3 is a curable silicone resin, the antibacterial agent 1 is immersed in water, so that the water-soluble substance contained in the outer layer 3 is eluted in water and the pores 4 are formed. At the same time, quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride in the inner layer 2 are eluted by pores derived from cracks generated in the manufacturing process. In this way, stable sustained release is maintained for a long time.
[0025]
FIG. 2 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1a according to another embodiment of the present invention. The antibacterial agent 1a has the same configuration as the antibacterial agent 1 shown in FIG. 1 described above, but it should be noted that a projecting piece 5 is formed and a connection hole 6 is provided. The string 7 is inserted into the connection hole 6 and connected to, for example, the drain pan described above. As a result, the antibacterial agent 1a is not likely to move as the condensed water flows. Therefore, during use, the pump does not enter the pump for sucking the dew condensation water provided downstream and cause a failure. The projecting piece 5 may be made of only the material of the outer layer 3, or may be made of a plurality of layers of the inner layer 2 and the outer layer 3.
[0026]
FIG. 3 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1b according to another embodiment of the present invention. This embodiment is similar to the previous embodiment, but the weight 8 is built in. The weight 8 may be covered with the outer layer 3, but may be provided so as to be exposed to the outside from the outer layer 3. As a result, even if the total specific gravity of the antibacterial agent 1b decreases due to the elution of quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride in the inner layer 2, the antibacterial agent 1b remains submerged in the condensed water. It doesn't move because of mistakes. As a result, during use as described above, the antibacterial agent 1b does not flow into, for example, a pump for sucking condensed water, and there is no possibility of causing a pump failure.
[0027]
FIG. 4 is a perspective view of another embodiment of the present invention. In this embodiment, the inner layer 12 is sandwiched by a pair of upper and lower

outer layers

13 and 14 in FIG. 4 to constitute the antibacterial agent 1c.
[0028]
FIG. 5 is a perspective view of still another embodiment of the present invention. In this sustained-release antibacterial agent 1d, a plurality (for example, 2) of

inner layers

15 and 16 are sandwiched between a pair of upper and lower

outer layers

17 and 18 in FIG. The outer layer 17 may also consist of a plurality of layers, and the outer layer 18 may likewise consist of a plurality of layers. The concentrations of the quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride in the

inner layers

15 and 16 may be different, and the concentrations of the

outer layers

17 and 18 may be different. The

inner layers

15 and 16 may have different compositions. In addition, it is good to coat | cover the periphery of sustained-release antibacterial agent 1d with the synthetic resin which does not let water pass, for example, a vinyl chloride resin so that the

inner layers

15 and 16 may not contact with water.
[0029]
FIG. 6 is a cross-sectional view of a sustained-release antibacterial agent 1e according to still another embodiment of the present invention. A plurality (for example, 2) of

inner layers

21 and 22 are covered with the outer layer 23. The

inner layers

21 and 22 may have different compositions. The outer layer 23 may also be composed of a plurality of layers. 4 to 6, the inner layers 12; 15, 16; 21, 22 have the same configuration as the inner layer 2, and the

outer layers

13, 14; 17, 18; 23 are the same as the outer layer 3 described above. It has the same configuration.
[0030]
FIG. 7 is a simplified perspective view of another embodiment of the present invention. The plurality of sustained-release antibacterial agents 1 prepared by being deposited on the upper and lower sides are housed in a housing 24 and are automatically supplied from the lowest antibacterial agent into the above-described drain pan by the supplying means.
[0031]
FIG. 8 is a cross-sectional view of still another embodiment of the present invention. The sustained-release antibacterial agent 1f has an inner layer 26 covered with an outer layer 27, and an outer layer portion 29 at the bottom of the outer layer 27 includes a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride and the aforementioned soft or curable silicone resin. The remaining outer layer portion 28 other than the bottom portion is made of a synthetic resin impermeable to water, such as a vinyl chloride resin.
[0032]
These

antibacterial agents

1 and 1a to 1f may have a cubic or rectangular parallelepiped shape, but may have a flat cylindrical shape or a spherical shape, for example.
[0033]
Table 1 shows the experiment results of the present inventors. Table 1 shows the number of microorganisms that propagated when benzalkonium chloride was added to the drain, which is the condensed water obtained from the evaporator of the indoor unit of the air conditioner, and the concentration was changed (unit: pcs / mL). ). L represents liters.
[0034]
[Table 1]

[0035]
In Table 1, a blank indicates a state when benzalkonium chloride is not added. In order to reliably achieve the slime prevention effect without causing the microorganisms to propagate in the condensed water, it is necessary that the concentration of benzalkonium chloride is 16 ppm or more, which can suppress the growth of various microorganisms. confirmed.
[0036]
The experimental results of the present inventors will be further described.
Example 1
In FIG. 1, the inner layer 2 is composed only of benzalkonium chloride, and the benzalkonium chloride is heated and melted at 90 ° C. for 10 minutes, then poured into a mold and solidified by cooling at room temperature.
[0037]
Regarding the outer layer 3, first, benzalkonium chloride that has been melted by heating at 90 ° C. for 10 minutes is directly mixed with a soft silicone resin (for example, trade names KE3575T and KE44W manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Next, the mixed material is adhered to the previously prepared inner layer 2. As an adhesion method, dip coating, coating, and mold forming (after pouring the outer layer and setting the inner layer, the outer layer is poured again). The weight mixing ratio of benzalkonium chloride to room temperature curable silicone resin is 19/81.
[0038]
In another embodiment of the present invention, the mixing weight ratio of benzalkonium chloride and the soft silicone resin may be 1/9. By including the soft silicone resin in the outer layer 3, it can swell with the soft silicone resin, absorb the volume change of the inner layer 2, and increase the entire benzalkonium chloride content.
[0039]
Example 2
An inner layer 2 similar to that of Example 1 described above is prepared, and a silicone softening solvent (for example, isopropyl alcohol, ethanol, toluene, acetone, xylene, ethyl acetate, The silicone resin is softened using one kind of butyl acetate). This facilitates processing such as mold forming.
[0040]
Example 3
For the inner layer 2 similar to that of Example 1 described above, as the outer layer 3, a soft silicone resin (for example, trade name KE3575T, KE44W manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a softening solvent for the silicone resin (for example, isopropyl alcohol, ethanol, toluene, acetone , Xylene, ethyl acetate, and butyl acetate), and benzalkonium chloride is dissolved in a solvent (for example, isopropyl alcohol, ethanol, toluene, and xylene), and the soft silicone resin and benzalkonium chloride are dissolved. Dissolve uniformly and adhere to the inner layer 2 prepared in advance. The attachment method is the same as described in Example 1.
[0041]
Example 4
An inner layer 2 similar to that of Example 1 described above was prepared, and when forming the outer layer 3 covering the inner layer 2, it was melted at 70 to 120 ° C. in a soft silicone resin (for example, trade name KE3575T, KE44W manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A directly mixed polyethylene glycol is adhered to the previously prepared inner layer 2. The attaching method is the same as that in Example 1.
[0042]
Example 5
Silicone resin softening solvent (for example, isopropyl alcohol, ethanol, toluene, acetone, xylene, ethyl acetate, butyl acetate) is used as a silicone resin to adhere outer layer 3 to inner layer 2 in Example 4. Soften the resin. Other configurations are the same as those in the fourth embodiment.
[0043]
Example 6
To form the inner layer 2, a curable silicone resin (for example, trade name KR216 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is heated and melted at 140 ° C. for 20 minutes, and benzalkonium chloride heated at 90 ° C. for 10 minutes is uniformly mixed. Then, it is poured into a mold and cooled and solidified at room temperature (about 20 ° C.) to form the inner layer 2. The weight mixing ratio of benzalkonium chloride and the aforementioned curable silicone resin in the inner layer 2 is 80/20. Thus, the inner layer 2 is composed of benzalkonium chloride, which is a water-soluble substance, and a silicone resin. The above-mentioned trade name KR216, which is a silicone resin constituting the inner layer 2, has a characteristic of modifying other organic resins by using a silanol group as a functional group. This inner layer 2 is covered with the outer layer 3 in Example 1 described above to form a sustained-release antibacterial agent.
[0044]
In Example 7 by the present inventors, the inner layer 2 of Example 6 is coated with the outer layer 3 of Example 2 described above.
[0045]
In Example 8, the inner layer 2 of Example 6 is formed by coating the outer layer 3 of Example 3 described above. In Example 9, the inner layer 2 of Example 6 is formed by covering the outer layer 3 of Example 4 described above. In Example 10, the inner layer 2 of Example 6 is formed by coating the outer layer 3 of Example 5 described above.
[0046]
FIG. 9 is a graph showing the experiment results of the present inventors showing the time course of the elution amount of benzalkonium chloride in the dew condensation water obtained from the evaporator of the indoor unit of the air conditioner. The sustained-release antibacterial agent 1 of Example 1 described above was immersed in 1 L of water, and the concentration of the benzalkonium chloride in water was measured. At each time indicated by reference numerals 31 to 38, the antibacterial agent 1 is taken out from the water, the water is newly replaced and immersed again for about 10 hours, and thus the time lapse of the concentration of benzalkonium chloride for each time 31 to 38 Was measured. The change over time of the overall concentration of benzalkonium chloride every 31-38 of these times is shown by line 39. Thus, it was confirmed that the concentration of benzalkonium chloride in water was stably maintained over a long period of time at a value exceeding 16 ppm, and therefore, the slime prevention effect was excellently achieved. It was confirmed that the slime prevention effect was similarly achieved with respect to Examples 2 to 10 described above.
[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, the water-soluble substance in the outer layer elutes in water, so that the quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride in the inner layer elutes into water through the pores in the outer layer. Maintains stable sustained release over a long period of time, prevents the growth of microorganisms, and reliably prevents slime.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a sustained-release antibacterial agent 1 used as an antislime agent according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1a according to another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1b according to another embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1c according to another embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a perspective view of a sustained-release antibacterial agent 1d according to still another embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view of a sustained-release antibacterial agent 1e according to still another embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a simplified perspective view of another embodiment of the present invention.
FIG. 8 is a cross-sectional view of still another embodiment of the present invention.
FIG. 9 is a graph showing experimental results of the present inventor showing the time course of the elution amount of benzalkonium chloride in the condensed water stored in the drain pan in the evaporator of the indoor unit of the air conditioner.
[Explanation of symbols]
1, 1a to 1f Sustained release antibacterial agent 2; 12, 13; 15, 16; 21, 22, 26 Inner layer 3; 13, 14; 17, 18; 23, 27 Outer layer 4 Pore

Claims

(A) an inner layer containing a quaternary ammonium salt;
(B) an outer layer containing a water-soluble substance and a synthetic resin ,
The water-soluble substance is
A quaternary ammonium salt, or
Polyethylene glycol,
The said synthetic resin has an outer layer which is a silicone resin, The sustained release antibacterial agent characterized by the above-mentioned .

The sustained-release antibacterial agent according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt of the inner layer is benzalkonium chloride.

The sustained-release antibacterial agent according to claim 1 or 2 , wherein the synthetic resin constituting the outer layer is a soft or curable silicone resin.

Mixing weight ratio of the water-soluble substance and the synthetic resin forming the outer layer, the sustained release antimicrobial agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the 10 / 90-35 / 65 .

The inner layer includes, in addition to a quaternary ammonium salt, a water-soluble substance identical to the water-soluble substance, and a synthetic resin identical to the synthetic resin,
The sustained-release antibacterial agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the mixing ratio of the quaternary ammonium salt is selected to be smaller from the inside toward the outside.