JP4224146B2 - Disperse dye mixture - Google Patents

Description

【０００４】
【化４】

【０００５】
【化５】

【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前示構造式［Ａ］で示される黄色系分散染料の優れた耐光堅牢度を維持しつつ、染着性、均染性及び高温分散性を向上させることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記実情に鑑み鋭意検討した結果、前示構造式［Ａ］の染料と特定構造を有する黄色系染料とを混合して用いると、単独使用の場合に比べて著しく染色特性が向上することを見い出した。
すなわち、本発明の要旨は、前示構造式［Ａ］で示されるキノフタロン系黄色系分散染料と下記一般式［Ｂ］で示されるピリドン系黄色系分散染料を混合してなる分散染料混合物に存する。
【０００８】
【化６】

【０００９】
（式中、ＸおよびＹは、それぞれ互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、Ｘはアゾ基に対して３または４位に、Ｙはアゾ基に対して２または３位に位置し、そしてＲは水素原子またはメチル基を表わす。）
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する分散染料［Ａ］及び［Ｂ］成分は、いずれも公知法に従い簡単に製造することができる。前示式［Ａ］染料は、特公昭３６−１１３３９号から公知であり、前示式 [Ｂ] で表わされる染料は、この式中、Ｘがニトロ基であり、Ｙが水素でありそしてＲがメチル基であるものは特にＣ．Ｉ．Ｙｅｌｌｏｗ７９として公知であり、他のものはこれの製造方法と同様な方法、つまり下記一般式 [Ｆ]
【００１０】
【化７】

【００１１】
[式中、Ｘ及びＹは式 [Ｂ] に関して定義したのと同じ意味を有する。]
で表わされるアニリン類を常法によりジアゾ化し、そして下記一般式 [Ｇ]
【００１２】
【化８】

【００１３】
[式中、Ｒは式 [Ｂ] に関して定義したのと同じ意味を有する。]
で表わされるキノリン類と常法によりカップリングすることにより得ることができる。
本発明においては、前示式［Ａ］と［Ｂ］で示される黄色系分散染料を混合して使用するが、その混合割合は、［Ａ］成分に対して［Ｂ］成分が、通常０．１〜５重量倍、好ましくは０．２〜３重量倍、特に好ましくは０．３〜２重量倍であり、このような場合に染着性などの向上効果が特に顕著である。
【００１４】
尚、前示一般式［Ｂ］において、Ｘはアゾ基に対して好ましくは４位に位置し、Ｙはアゾ基に対して好ましくは２位に位置し、またＸ又はＹで示されるハロゲン原子としては、通常、塩素原子である。
本発明では黄色系成分として上述の２種類の分散染料を併用するものであるが、希望する色調の黄色染料を得るために、他の黄色染料を混合することもできる。また希望する色調に染色するために、赤色染料及び青色染料、例えば上記構造式 [C]〜[E] で表わされる染料と配合して染色することもできる。
本発明の分散染料混合物を使用するに当っては、常法により、例えば、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸−ホルマリン縮合物などの公知のアニオン系分散剤と混合し、染料ケーキを分散処理して分散染料組成物を調製する必要がある。
【００１５】
本発明の分散染料混合物は主としてポリエステル繊維を染色するために用いられる。対象となるポリエステル繊維は単独のものでも、他の繊維との混合品でもよい。
染色方法としては種々の方法が適用できるが、本発明の染料混合物は吸尽染色法に適用した場合に、優れた染着性及び高温分散性を示す。吸尽染色における染色条件は特に限定されず、例えば、染色温度は９５〜１４０℃程度であり、染色浴ｐＨは４〜１０．５程度である。
【００１６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
参考例＜各分散染料の調製＞
（１） 前示構造式［Ａ］の分散染料３１ｇを、メチルナフタリンスルホン酸−ホルマリン縮合物４８ｇ、クレゾール−ホルマリン縮合物２１ｇ及び水３００ｇと共にサンドグラインダーで５時間湿式粉砕し、スプレー乾燥することにより粉末状染料組成物Ａを得た。
【００１７】
（２） 下記表１のＢ−１の分散染料１５ｇを、リグニンスルホン酸−ホルマリン縮合物２８ｇ、ナフタリンスルホン酸−ホルマリン縮合物５７ｇ及び水３００ｇと共にサンドグラインダーで５時間湿式粉砕し、スプレー乾燥することにより粉末状染料組成物Ｂ−１を得た。
（３） 下記表１のＢ−２の分散染料１４ｇを、リグニンスルホン酸−ホルマリン縮合物２８ｇ、ナフタリンスルホン酸−ホルマリン縮合物５８ｇ及び水３００ｇと共にサンドグラインダーで５時間湿式粉砕し、スプレー乾燥することにより粉末状染料組成物Ｂ−２を得た。
【００１８】
（４） 下記表１のＢ−３の分散染料１６ｇを、リグニンスルホン酸−ホルマリン縮合物２７ｇ、ナフタリンスルホン酸−ホルマリン縮合物５７ｇ及び水３００ｇと共にサンドグラインダーで５時間湿式粉砕し、スプレー乾燥することにより粉末状染料組成物Ｂ−３を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜５
参考例で調製したＡ及びＢ−１〜Ｂ−３の各分散染料組成物を表２に示す割合で配合した混合染料を使用し、下記に示した方法に従って染色試験を各々実施し評価を行なった。結果を表２に示す。
＜染色試験＞
（１） 高温染色
ポリエステルスパン布を染色濃度１／１Ｎ、２／１Ｎ、又は１／２Ｎで、アニオン系均染助剤１ｇ／Ｌを使用し、酢酸及び酢酸ナトリウムにてｐＨ５．０±０．５に調整し、浴比１：１０で１３５℃、３０分間染色を行なった。得られた染布を、苛性ソーダ２ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、アニオン・ノニオン系界面活性剤１ｇ／Ｌを用い、８０℃で１０分間還元洗浄を行なった。
（２） キャリヤー染色
ポリエステルスパン布を染色濃度２／１Ｎで、アニオン系均染助剤１ｇ／Ｌを使用し、酢酸及び酢酸ナトリウムにてｐＨ５．０±０．５に調整し、ジフェニル誘導体キャリヤーを８％ｏ．ｗ．ｆ．使用し、浴比１：１０で９８℃、６０分間染色を行なった。得られた染布を、苛性ソーダ２ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、アニオン・ノニオン系界面活性剤１ｇ／Ｌを用い、８０℃で１０分間還元洗浄を行なった後、１６０℃で２分間乾熱処理を行い、脱キャリヤーを行なった。
（３） パッチィダイイング
カラーペット染色機を用いる均染性評価のための特殊な染色方法である。ポリエステルトロピカル布を円筒形で染液の循環する穴（５ψ）が等間隔で開いているホルダーに巻き付ける。染色濃度１／６Ｎで、均染助剤を使用せず、酢酸及び酢酸ナトリウムにてｐＨ５．０±０．５に調整し、浴比１：３０として各々染色ポットに調製する。これをあらかじめ６０℃に加熱されたカラーペット染色機内にセットし、１３０℃まで約６℃／分で急速に昇温し、その後急速に冷却する。染色後は、水洗し、乾燥する。
＜評価方法＞
（１） キャリヤー染色性
染色濃度２／１Ｎにおける高温染色及びキャリヤー染色の各染色布の表面濃度をクベルカ・ムンクの式に従い測定し下式に従って温度依存性を評価した。
【００１９】
キャリヤー染色性＝（キャリヤー染色における染布の表面濃度／高温染色における表面濃度）×１００（％）
（２） 均染性
パッチィダイイングにより得られた染色布の最内層部に形成されるケーシングスポットを下記の基準に従って目視判定した。
【００２０】
５級（極めて優れる）−ケーシングスポットが見られない
４級（良好） −わずかにケーシングスポットが見られる
３級（標準） −少しケーシングスポットが見られる
２級（劣る） −かなりはっきりとケーシングスポットが見られる
１級（著しく劣る） −著しくはっきりとケーシングスポットが見られる
（３） 耐光堅牢度
高温染色において染色濃度１／２Ｎとした場合の染色布を用いて、ＪＩＳＬ０８４２−１９７１に準じ実施した。
（４） 高温濾過試験（高温分散性−１）
染料１．６ｇ（浴比１：１０、４／１Ｎ相当）、液量２００ｍｌ、ｐＨ５（硫安及び酢酸で調整）及び均染剤１ｇ／Ｌで調整した染浴を１３０℃で６０分間空炊きし、冷却後、９０℃で１００ｍｌずつ分液し、綿ブロード＃４０（７０ψ）、東洋濾紙Ｎｏ．５−Ａ（７０ψ）で吸引濾過し、濾過材上の色素分の残量を下記の基準に従って目視判定した。
【００２１】
３級（良好） −濾過材上の色素分の残量なし
２級（やや不良） −濾過材上の色素分の残量有り
１級（不良） −濾過材上の色素分の残量著しく多い
（５） 配合使用時の高温濾過試験（高温分散性−２）
前記構造式［Ｃ］を有する分散染料６ｇ／ｌと、表２に記載の実施例１〜４及び比較例１〜５の染料２ｇ／ｌを配合使用した以外は、高温濾過試験に準じて行ない同様に評価した。
【００２２】
【表１】

【００２３】
【発明の効果】
本発明の分散染料混合物は、キャリヤー染色性、均染性、耐光堅牢度及び高温分散性等に優れ極めて有用である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a disperse dye mixture. More specifically, the present invention relates to a yellow disperse dye mixture which is excellent in light fastness and excellent in dyeing property, leveling property and high-temperature dispersibility during dyeing.
[0002]
[Prior art]
The yellow disperse dye represented by the structural formula [A] is known as a dye having excellent light fastness when dyeing polyester fibers (see Japanese Patent Publication No. 36-11339). However, this disperse dye cannot be said to have sufficient dyeability at the time of carrier dyeing, and it is not compatible with some dyes, for example, red dyes represented by the following structural formulas, and also has high temperature dispersibility. There was a problem.
[0003]
[Chemical 3]

[0004]
[Formula 4]

[0005]
[Chemical formula 5]

[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to improve the dyeing property, leveling property and high temperature dispersibility while maintaining the excellent light fastness of the yellow disperse dye represented by the structural formula [A]. .
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that when the dye of the structural formula [A] and the yellow dye having a specific structure are mixed and used, the dyeing characteristics are remarkably higher than that of the single use. I found it to improve.
That is, the gist of the present invention resides in a disperse dye mixture obtained by mixing a quinophthalone yellow disperse dye represented by the structural formula [A] and a pyridone yellow disperse dye represented by the following general formula [B]. .
[0008]
[Chemical 6]

[0009]
Wherein X and Y each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a nitro group, X is in the 3 or 4 position with respect to the azo group, and Y is in the 2 or 3 position with respect to the azo group. And R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Both the disperse dye [A] and [B] components used in the present invention can be easily produced according to known methods. The dye represented by the formula [A] is known from JP-B 36-11339, and the dye represented by the formula [B] in which X is a nitro group, Y is hydrogen and R Are those in which C. is a methyl group. I. It is known as Yellow 79, and others are the same as the production method thereof, that is, the following general formula [F]
[0010]
[Chemical 7]

[0011]
[Wherein X and Y have the same meaning as defined for formula [B]. ]
Is diazotized by a conventional method, and the following general formula [G]
[0012]
[Chemical 8]

[0013]
[Wherein R has the same meaning as defined for formula [B]. ]
It can be obtained by coupling with a quinoline represented by the general method.
In the present invention, the yellow disperse dyes represented by the above formulas [A] and [B] are mixed and used. The mixing ratio of the [B] component to the [A] component is usually 0. 0.1 to 5 times by weight, preferably 0.2 to 3 times by weight, particularly preferably 0.3 to 2 times by weight, and in such a case, the improvement effect such as dyeing property is particularly remarkable.
[0014]
In the general formula [B], X is preferably located at the 4-position with respect to the azo group, Y is preferably located at the 2-position with respect to the azo group, and a halogen atom represented by X or Y Is usually a chlorine atom.
In the present invention, the above-mentioned two kinds of disperse dyes are used in combination as the yellow component, but other yellow dyes can be mixed in order to obtain a yellow dye having a desired color tone. Moreover, in order to dye | stain to a desired color tone, it can also be dye | stained by mix | blending with red dye and blue dye, for example, the dye represented by the said structural formula [C]-[E].
In using the disperse dye mixture of the present invention, the dye cake is mixed with a known anionic dispersant such as naphthalene sulfonic acid-formalin condensate or lignin sulfonic acid-formalin condensate by a conventional method. It is necessary to prepare a disperse dye composition by a dispersion treatment.
[0015]
The disperse dye mixtures according to the invention are mainly used for dyeing polyester fibers. The target polyester fiber may be a single fiber or a mixture with other fibers.
Although various methods can be applied as the dyeing method, the dye mixture of the present invention exhibits excellent dyeing properties and high-temperature dispersibility when applied to the exhaust dyeing method. The dyeing conditions in exhaust dyeing are not particularly limited. For example, the dyeing temperature is about 95 to 140 ° C., and the dyeing bath pH is about 4 to 10.5.
[0016]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
Reference example <Preparation of each disperse dye>
(1) By wet-pulverizing 31 g of the disperse dye of the structural formula [A] shown above with a sand grinder for 5 hours together with 48 g of methylnaphthalenesulfonic acid-formalin condensate, 21 g of cresol-formalin condensate and 300 g of water, and then spray drying. A powdered dye composition A was obtained.
[0017]
(2) 15 g of the disperse dye of B-1 in Table 1 below is wet-ground for 5 hours with a sand grinder together with 28 g of lignin sulfonic acid-formalin condensate, 57 g of naphthalene sulfonic acid-formalin condensate and 300 g of water, and spray-dried. As a result, a powdery dye composition B-1 was obtained.
(3) 14 g of the disperse dye of B-2 in Table 1 below is wet-ground in a sand grinder for 5 hours together with 28 g of lignin sulfonic acid-formalin condensate, 58 g of naphthalene sulfonic acid-formalin condensate and 300 g of water, and spray-dried. As a result, a powdery dye composition B-2 was obtained.
[0018]
(4) 16 g of the disperse dye of B-3 in Table 1 below is wet-pulverized with a sand grinder for 5 hours together with 27 g of lignin sulfonic acid-formalin condensate, 57 g of naphthalene sulfonic acid-formalin condensate and 300 g of water, and spray-dried. As a result, a powdery dye composition B-3 was obtained.

Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5
Using mixed dyes prepared by blending the disperse dye compositions of A and B-1 to B-3 prepared in Reference Examples in the proportions shown in Table 2, each dyeing test was carried out and evaluated in accordance with the method shown below. It was. The results are shown in Table 2.
<Dyeing test>
(1) A high-temperature dyed polyester spun cloth is dyed at a density of 1 / 1N, 2 / 1N, or 1 / 2N, using an anionic leveling assistant 1g / L, and acetic acid and sodium acetate at pH 5.0 ± 0. And dyeing was performed at 135 ° C. for 30 minutes at a bath ratio of 1:10. The resulting dyed cloth was subjected to reduction washing at 80 ° C. for 10 minutes using 2 g / L of caustic soda, 2 g / L of hydrosulfite, and 1 g / L of anionic / nonionic surfactant.
(2) Carrier dyed polyester spun fabric with an dye level of 2/1 N, anionic leveling assistant 1 g / L, adjusted to pH 5.0 ± 0.5 with acetic acid and sodium acetate, and diphenyl derivative carrier 8% o. w. f. Used and dyed at 98 ° C. for 60 minutes at a bath ratio of 1:10. The obtained dyed fabric was subjected to reduction cleaning at 80 ° C. for 10 minutes using 2 g / L of caustic soda, 2 g / L of hydrosulfite and 1 g / L of anionic / nonionic surfactant, and then dried at 160 ° C. for 2 minutes. Heat treatment was performed to remove the carrier.
(3) This is a special dyeing method for leveling evaluation using a patchy dyeing color pet dyeing machine. A polyester tropical cloth is wound around a holder that is cylindrical and has holes (5ψ) through which the dye liquor circulates at equal intervals. Adjust to pH 5.0 ± 0.5 with acetic acid and sodium acetate without using a leveling assistant at a dyeing concentration of 1 / 6N, and prepare each dyeing pot as a bath ratio of 1:30. This is set in a color pet dyeing machine preheated to 60 ° C., rapidly heated to 130 ° C. at about 6 ° C./min, and then rapidly cooled. After dyeing, wash with water and dry.
<Evaluation method>
(1) Carrier dyeing property The surface density of each dyed fabric of high-temperature dyeing and carrier dyeing at a dyeing density of 2 / 1N was measured according to Kubelka-Munk equation, and the temperature dependency was evaluated according to the following equation.
[0019]
Carrier dyeability = (surface density of dyed fabric in carrier dyeing / surface density in high temperature dyeing) × 100 (%)
(2) The casing spot formed in the innermost layer portion of the dyed cloth obtained by level dyeing patchy dying was visually determined according to the following criteria.
[0020]
Grade 5 (very good)-Grade 4 (good) with no casing spots-Grade 3 with slight casing spots (standard)-Grade 2 with little casing spots (inferior)-Quite clearly the casing spots 1st grade (remarkably inferior)-The casing spot is remarkably clearly seen (3) Light fastness It was carried out according to JIS L0842-1971 using a dyed cloth with a dyeing density of 1/2 N in high-temperature dyeing.
(4) High temperature filtration test (high temperature dispersibility-1)
Dye bath adjusted with 1.6 g of dye (equivalent to bath ratio 1:10, 4 / 1N), 200 ml of liquid, pH 5 (adjusted with ammonium sulfate and acetic acid) and leveling agent 1 g / L, boiled at 130 ° C. for 60 minutes. After cooling, 100 ml each was separated at 90 ° C., cotton broad # 40 (70ψ), Toyo Roshi No. Suction filtration was performed with 5-A (70ψ), and the remaining amount of the dye on the filter medium was visually determined according to the following criteria.
[0021]
3rd grade (good)-No remaining amount of pigment on filter media 2nd grade (slightly bad)-Amount of remaining pigment content on filter media 1st grade (bad)-Remaining amount of pigment on filter media is remarkably large (5) High temperature filtration test when blended (high temperature dispersibility -2)
Except for blending and using 6 g / l of the disperse dye having the structural formula [C] and 2 g / l of the dyes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 2, the test is performed according to the high temperature filtration test. Evaluation was performed in the same manner.
[0022]
[Table 1]

[0023]
【The invention's effect】
The disperse dye mixture of the present invention is excellent in carrier dyeability, level dyeability, light fastness, high temperature dispersibility and the like and is extremely useful.

Claims (2)

The following structural formula [A]

A disperse dye mixture containing a yellow disperse dye represented by the following general formula [B]

Wherein X and Y each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a nitro group, X is in the 3 or 4 position relative to the azo group, and Y is the 2 or 3 position relative to the azo group And R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
The above-mentioned disperse dye mixture comprising a yellow disperse dye represented by The yellow disperse dye represented by the general formula [B] is contained in an amount of 0.1 to 5 times by weight with respect to the yellow disperse dye represented by the structural formula [A]. Disperse dye mixture.