JP4221039B2 - Pre-coated metal plate for drive case - Google Patents

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Description

本発明は、液晶テレビ、パソコン、DVDプレーヤー等の電気機器や電子機器のドライブケースに用いられるドライブケース用プレコート金属板に関する。   The present invention relates to a precoat metal plate for a drive case used for a drive case of an electric device or an electronic device such as a liquid crystal television, a personal computer, and a DVD player.

静電気や電磁波ノイズによる誤動作を防ぐ為、電気機器や電子機器のドライブケース材料に要求される重要な性能として導電性が挙げられる。導電性能を満足させる為に裸材の金属板を用いることが考えられる。裸材の金属板を使用する場合において、高粘度のプレス油を使用すると有機溶剤等による脱脂工程が必要であったが、環境問題への対応の観点から脱脂工程を省略するため、低粘度の揮発性プレス油を使用するようになってきている。   In order to prevent malfunctions due to static electricity and electromagnetic noise, conductivity is an important performance required for drive case materials for electrical and electronic equipment. In order to satisfy the conductive performance, it is conceivable to use a bare metal plate. When using a bare metal plate, a high-viscosity press oil required a degreasing step with an organic solvent, etc., but the degreasing step was omitted from the viewpoint of dealing with environmental problems. Volatile press oil has been used.

しかしながら、低粘度の揮発性プレス油では潤滑性が劣る為に成形時に高加工部で割れが発生し、金型との磨耗で傷が付き易い問題が残った。これに対して金属板上に潤滑剤を含有する塗料を塗装すると成形性は良好になるが、得られる樹脂被膜は絶縁体であるので導電性が劣る欠点があった。このように相反する性能を満足させる為に工夫がなされ、成形性と導電性を有するプレコート金属板が提案されている。   However, since the low-viscosity volatile press oil has poor lubricity, cracks occur in the high-processed part during molding, and the problem of being easily damaged by abrasion with the mold remains. On the other hand, when a paint containing a lubricant is applied on the metal plate, the moldability is improved. However, since the obtained resin film is an insulator, there is a disadvantage that the conductivity is inferior. Thus, a device has been devised to satisfy the contradictory performance, and a precoated metal plate having formability and conductivity has been proposed.

特許文献1には、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂及びウレタン系樹脂から成る群から選ばれる少なくとも1種を樹脂成分とし、水分1〜50質量%、潤滑剤0.1〜20質量%を含有し、かつ厚みが0.05〜5μmである樹脂被膜によって、金属板の表面が被覆されている電気電子機器用の金属板材が開示されている。
:特開2002−275656号公報
Patent Document 1 contains at least one selected from the group consisting of acrylic resins, epoxy resins, and urethane resins as a resin component, and contains 1 to 50% by weight of moisture and 0.1 to 20% by weight of lubricant. And the metal plate material for electric and electronic devices by which the surface of a metal plate is coat | covered with the resin film which is 0.05-5 micrometers in thickness is disclosed.
: JP 2002-275656 A

特許文献2には、中心線平均粗さが0.2〜0.6μmのアルミニウム素板の少なくとも片面に、素板側から耐食性皮膜及び樹脂皮膜が順次形成されたアルミニウム板が開示されている。ここで、耐食性皮膜はCrまたはZrを含有し、かつ、付着量がCrまたはZr換算で10〜50mg/mであり、樹脂皮膜は平均膜厚が0.05〜0.3μmで全樹脂皮膜量に対して1〜25質量%の潤滑剤を含有する。アルミニウム素板またはこの上に耐食性皮膜が形成された表面は、その微細な凸部が樹脂皮膜の表面に露出する。樹脂皮膜が形成された側の面に半径10mmの球状端子を0.4Nの荷重で押し付けた際に、前記球状端子とアルミニウム素板の間の表面抵抗値が10Ω以下とされる。
:特開2003−313684号公報
Patent Document 2 discloses an aluminum plate in which a corrosion-resistant film and a resin film are sequentially formed from at least one side of an aluminum base plate having a center line average roughness of 0.2 to 0.6 μm from the base plate side. Here, the corrosion-resistant film contains Cr or Zr, the adhesion amount is 10 to 50 mg / m 2 in terms of Cr or Zr, and the resin film has an average film thickness of 0.05 to 0.3 μm and is an all resin film 1-25 mass% lubricant is contained with respect to the quantity. On the surface of the aluminum base plate or the surface on which the corrosion-resistant film is formed, fine convex portions are exposed on the surface of the resin film. When a spherical terminal having a radius of 10 mm is pressed against the surface on which the resin film is formed with a load of 0.4 N, the surface resistance value between the spherical terminal and the aluminum base plate is set to 10Ω or less.
: JP 2003-313684 A

特許文献3には、アルミニウム合金板よりなる基板と、基板の片面又は両面に形成した化成皮膜と、化成皮膜上に形成した導電層とよりなる導電性プレコートアルミニウム合金板が開示されている。導電層は、Zr化合物を含有する導電性の合成樹脂塗膜よりなると共に、その膜厚が0.5μm以下である。
:特開2004−068042号公報
Patent Document 3 discloses a conductive precoated aluminum alloy plate comprising a substrate made of an aluminum alloy plate, a chemical conversion film formed on one or both sides of the substrate, and a conductive layer formed on the chemical conversion film. The conductive layer is made of a conductive synthetic resin coating film containing a Zr compound and has a film thickness of 0.5 μm or less.
: JP 2004-068042 A

樹脂皮膜の皮膜厚さが薄い程、成形性が劣る傾向がある。樹脂皮膜と金型が接触し擦れて、皮膜厚さが薄い程、樹脂皮膜に損傷が発生し易いからである。最近、ドライブケースの開発が進み、プレコート金属板に求められる成形性は従来よりも過酷になっている。特許文献1に開示された樹脂被膜では、水分を50質量%含む場合もある為、樹脂成分の存在しない部分が起点となって樹脂皮膜が破断し易くなることが容易に想定される。そのような場合、成形後に傷が残りドライブケースの外観品質が劣るという問題がある。   As the film thickness of the resin film is thinner, the moldability tends to be inferior. This is because the resin film and the mold come into contact with each other and rub against each other, and the thinner the film, the more easily the resin film is damaged. Recently, the development of drive cases has progressed, and the formability required for precoated metal sheets has become more severe than before. The resin film disclosed in Patent Document 1 may contain 50% by mass of water, and therefore it is easily assumed that the resin film is easily broken starting from a portion where no resin component is present. In such a case, there is a problem that scratches remain after molding and the appearance quality of the drive case is poor.

特許文献2に開示された樹脂皮膜では、素材の表面粗度を中心線平均粗さで0.2μm〜0.6μmとし、樹脂皮膜の厚さを0.05〜0.3μmとしているが、樹脂皮膜表面の三次元表面形状に関する規定がない。その為、例えば、素材の表面粗度が中心線平均粗さ0.6μmで、かつ、樹脂皮膜の厚さ0.05μmとすると、素材の凸部が樹脂皮膜表面から露出し易くなるものと考えられ、素材の凸部が金型と擦れ易くなることは容易に想定される。そのような場合、成形後に傷が残りドライブケースの外観品質が劣るという問題がある。   In the resin film disclosed in Patent Document 2, the surface roughness of the material is 0.2 μm to 0.6 μm in terms of the center line average roughness, and the thickness of the resin film is 0.05 to 0.3 μm. There is no provision for the three-dimensional surface shape of the coating surface. Therefore, for example, if the surface roughness of the material has a center line average roughness of 0.6 μm and the thickness of the resin film is 0.05 μm, it is considered that the convex portions of the material are likely to be exposed from the resin film surface. Therefore, it is easily assumed that the convex portions of the material easily rub against the mold. In such a case, there is a problem that scratches remain after molding and the appearance quality of the drive case is poor.

特許文献3に開示された樹脂皮膜中にはZr化合物が含まれている為に、それが破断起点となり、樹脂皮膜が破断し易くなることは容易に想定される。
本発明は以上の従来技術における問題に鑑み、耐傷付き性に優れ、かつ、導電性に優れたドライブケース用プレコート金属板の提供を目的とする。
Since the Zr compound is contained in the resin film disclosed in Patent Document 3, it is easily assumed that the resin film becomes a starting point of breakage and the resin film is easily broken.
The present invention has been made in view of the above problems in the prior art, and an object of the present invention is to provide a pre-coated metal sheet for a drive case that has excellent scratch resistance and excellent electrical conductivity.

本発明は請求項1において、金属板の両面に形成した化成皮膜と、前記化成皮膜の一方の上に形成されベース樹脂と潤滑剤を含有する樹脂皮膜とを備えたドライブケース用プレコート金属板であって、前記金属板の平均表面粗さが0.13〜0.60μmであり、前記樹脂皮膜の厚さが0.03〜1.0μmであり、前記ベース樹脂が、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種であり、前記樹脂皮膜表面において、最大高さの突出部を通り前記金属板の圧延方向に直交する一の直線上における算術平均粗さRa(μm)が0.10〜0.54μmであり、かつ、Ra以上の突出部が1mm当たり19〜781個存在し、前記樹脂皮膜中の残留水分率が0.001〜0.7重量%であり、前記樹脂皮膜が界面活性剤を更に含有し、前記潤滑剤がポリエチレンワックス及びカルナウバワックスの少なくとも1種から成り、前記樹脂皮膜表面において、長さ100μmの任意の一の直線が切断する前記潤滑剤の粒子の長さの和が10〜80μmであることを特徴とするドライブケース用プレコート金属板としたThe present invention is the pre-coated metal plate for a drive case according to claim 1, comprising a chemical film formed on both surfaces of the metal plate, and a resin film formed on one of the chemical films and containing a base resin and a lubricant. The average surface roughness of the metal plate is 0.13 to 0.60 μm, the thickness of the resin film is 0.03 to 1.0 μm, and the base resin is an acrylic resin or an epoxy resin It is at least one selected from the group consisting of a resin, a urethane-based resin, and a polyester-based resin. On the surface of the resin film, on a straight line that passes through the maximum height protrusion and is orthogonal to the rolling direction of the metal plate. an arithmetic average roughness Ra ([mu] m) is 0.10~0.54Myuemu, and there 19-781 per 1 mm 2 is protrusions or Ra, residual moisture content of the resin film in the 0.001 .7 wt% der is, the resin coating further contains a surfactant, the lubricant comprises at least one polyethylene wax and carnauba wax, it said in the resin film surface, of any length 100μm one sum of the lengths of the particles of the lubricant has a drive case for precoated metal sheet, characterized in 10~80μm der Rukoto the straight cuts.

本発明は請求項2において、樹脂皮膜が、焼付け後において室温の空気を4〜20秒間吹き付けて冷却することによって形成されるものとした。 According to a second aspect of the present invention, the resin film is formed by spraying air at room temperature for 4 to 20 seconds and then cooling after baking.

本発明のプレコート金属板は、特定の表面形状を有するので、良好な耐傷付き性と良好な導電性を付与することができる。更に、特定の潤滑剤の表面占有率が特定の範囲にあるので、良好な耐傷付き性と導電性のバランスを高めることができる。   Since the precoated metal sheet of the present invention has a specific surface shape, it can impart good scratch resistance and good electrical conductivity. Furthermore, since the surface occupation ratio of a specific lubricant is in a specific range, it is possible to improve the balance between good scratch resistance and conductivity.

以下に、本発明を実施するための最良の形態について説明する。   The best mode for carrying out the present invention will be described below.

A.金属板
本発明において用いる金属板の材質は、電気機器や電子機器の部品のドライブケースを形成するのに十分な強度を有し、かつ、十分な成形加工性を有するものであれば、特に限定されるものではない。純アルミニウム、5000系アルミニウム合金等のアルミニウム合金、亜鉛メッキ鋼、ステンレス鋼が、好適に用いられる。なお、通常、0.1〜2.0mmの厚さの金属板が用いられる。
A. Metal plate The material of the metal plate used in the present invention is particularly limited as long as it has sufficient strength to form a drive case for parts of electrical equipment and electronic equipment and has sufficient formability. Is not to be done. Pure aluminum, aluminum alloys such as a 5000 series aluminum alloy, galvanized steel, and stainless steel are preferably used. Usually, a metal plate having a thickness of 0.1 to 2.0 mm is used.

B.化成皮膜
前記金属板の両面上に化成皮膜が形成される。化成皮膜は、前記金属板の表面と後述する樹脂皮膜との間に介在して両者の密着性を高めるものであれば特に限定されるものでない。例えば、アルミニウム合金には、安価で浴液管理が容易なリン酸クロメート処理液で形成される化成皮膜や、環境問題に配慮したノンクロメート処理液で形成される化成皮膜を用いることができる。ノンクロメート処理としては、反応型のリン酸ジルコニウム処理、リン酸チタニウム処理の他、塗布型ジルコニウム処理などを用いることもできる。
B. Chemical conversion film A chemical conversion film is formed on both surfaces of the metal plate. The chemical conversion film is not particularly limited as long as it is interposed between the surface of the metal plate and a resin film to be described later to enhance the adhesion between them. For example, a conversion coating formed with a phosphate chromate treatment solution that is inexpensive and easy to manage bath solution, or a conversion coating formed with a non-chromate treatment solution in consideration of environmental problems can be used for the aluminum alloy. As the non-chromate treatment, in addition to the reactive zirconium phosphate treatment and the titanium phosphate treatment, a coating-type zirconium treatment can be used.

このような化成処理は、金属板に所定の化成処理液をスプレーしたり、金属板を処理液中に所定の温度で所定時間浸漬したりすることによって施される。金属板として亜鉛メッキ鋼やステンレス鋼を用いる場合には、クロメート処理の他にリン酸塩処理液で形成される化成皮膜も用いることができる。   Such chemical conversion treatment is performed by spraying a predetermined chemical conversion treatment liquid on the metal plate or immersing the metal plate in the treatment liquid at a predetermined temperature for a predetermined time. In the case of using galvanized steel or stainless steel as the metal plate, a chemical conversion film formed with a phosphating solution can be used in addition to the chromate treatment.

なお、化成処理を行なう前に、金属板表面の汚れを除去したり表面性状を調整したりするために、金属板を、硫酸、硝酸、リン酸等による酸処理(洗浄)、或いは、カセイソーダ、リン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等によるアルカリ処理(洗浄)を行なうのが望ましい。このような洗浄による表面処理も、金属板に所定の表面処理液をスプレーしたり、金属板を処理液中に所定温度で所定時間浸漬したりすることによって施される。   Before the chemical conversion treatment, in order to remove dirt on the surface of the metal plate or to adjust the surface properties, the metal plate is subjected to acid treatment (washing) with sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc., or caustic soda, It is desirable to perform alkali treatment (washing) with sodium phosphate, sodium silicate, or the like. Surface treatment by such cleaning is also performed by spraying a predetermined surface treatment liquid on the metal plate or immersing the metal plate in the treatment liquid at a predetermined temperature for a predetermined time.

C.樹脂皮膜
次いで、前記化成皮膜の一方の上に樹脂皮膜が形成される。樹脂皮膜は、ベース樹脂及び潤滑剤を必須成分とし、界面活性剤を任意成分として含有させ、適当な溶媒にこれらを溶解又は分散した塗料を焼付け塗装して形成される。このようにして得られる樹脂皮膜の表面は、所定の算術平均粗さRa(μm)以上の突出部が所定個数存在する表面粗度と、潤滑剤の所定の表面占有率を備え、更に、樹脂皮膜は所定の残留水分率を有する。
C. Resin film Next, a resin film is formed on one of the chemical conversion films. The resin film is formed by baking a paint in which a base resin and a lubricant are essential components, a surfactant is contained as an optional component, and these are dissolved or dispersed in an appropriate solvent. The surface of the resin film thus obtained has a surface roughness in which a predetermined number of protrusions having a predetermined arithmetic average roughness Ra (μm) or more are present, a predetermined surface occupancy of the lubricant, and a resin The coating has a predetermined residual moisture content.

C−1.ベース樹脂
ベース樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種が用いられる。アクリル系樹脂としては、例えばアクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアクリルアミドなどを使用することができる。エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂などを使用することができる。ウレタン系樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂などを使用することができる。ポリエステル系樹脂としては、フェノール変性ポリエステル樹脂、水分散型ポリエステル樹脂などを使用することができる。
C-1. As the base resin, at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, and a polyester resin is used. As acrylic resin, acrylic ester resin, methacrylic ester resin, polyacrylamide etc. can be used, for example. As the epoxy resin, for example, bisphenol A type epoxy resin, acrylic modified epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, or the like can be used. As the urethane resin, for example, a polyether urethane resin, a polycarbonate urethane resin, or the like can be used. As the polyester resin, a phenol-modified polyester resin, a water-dispersed polyester resin, or the like can be used.

C−2.潤滑剤
潤滑剤は、プレコート金属板の表面に潤滑性を付与して、成形性を高めるための成分として用いられる。本発明では、ポリエチレンワックス又はカルナウバワックスの少なくとも1種が好適に用いられる。ポリエチレンワックスは、分子量が600〜12000であり70〜140℃の融点を有するものが用いられる。カルナウバワックスは、高級脂肪酸エステルを主成分とする植物ロウであり、78〜86℃の融点を有する。潤滑剤の含有量は、ベース樹脂に対して1〜15重量%、好ましくは、2〜12重量%である。
C-2. The lubricant lubricant is used as a component for imparting lubricity to the surface of the precoated metal plate and improving the formability. In the present invention, at least one of polyethylene wax or carnauba wax is preferably used. A polyethylene wax having a molecular weight of 600 to 12000 and a melting point of 70 to 140 ° C. is used. Carnauba wax is a plant wax mainly composed of a higher fatty acid ester and has a melting point of 78 to 86 ° C. The content of the lubricant is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight, based on the base resin.

これらの潤滑剤は、プレス成形等の成形加工時に樹脂皮膜表面に潤滑性を付与し、樹脂皮膜の耐傷付き性を向上させることに加え、成形加工後の皮膜表面にも潤滑性を付与し、被接触物と樹脂皮膜表面との間で発生する摩擦力を低減させる作用を有する。   These lubricants impart lubricity to the resin film surface during molding such as press molding, improve the scratch resistance of the resin film, and also impart lubricity to the film surface after molding, It has the effect | action which reduces the frictional force generate | occur | produced between a to-be-contacted object and the resin film surface.

C−3.界面活性剤
更に本発明において樹脂皮膜は、界面活性剤を含有する。界面活性剤は、プレコート金属板表面の導電性を向上させるための成分である。本発明では、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物等のノニオン系、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等のアニオン系、高級アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン系を使用することができる。
C-3. Surfactant Further, in the present invention, the resin film contains a surfactant. The surfactant is a component for improving the conductivity of the precoated metal plate surface. In the present invention, nonionic compounds such as alkylphenol ethylene oxide adducts and higher alcohol ethylene oxide adducts, anionic systems such as higher alcohol sulfates, alkylbenzene sulfonates and higher alcohol phosphates, higher alkylamine salts, alkyltrimethyls. Cationic systems such as ammonium salts can be used.

C−4.添加剤
また、樹脂皮膜には例えばその塗料に、塗装性能及びプレコート材としての一般的性能を確保するために通常の塗料において用いられる、顔料、顔料分散剤、流動性調節剤、レベリング剤、ワキ防止剤、防腐剤、安定化剤等を適宜添加してもよい。
C-4. Additives and resin films, for example, paints, pigments, pigment dispersants, fluidity regulators, leveling agents, waxes, etc., used in ordinary paints to ensure coating performance and general performance as a precoat material. Inhibitors, preservatives, stabilizers and the like may be added as appropriate.

C−5.表面粗度
ア)測定方法
本発明において樹脂皮膜の表面粗度は、算術平均粗さRa(μm)以上の突出部が所定面積中に所定個数存在するものとして規定される。ここで、算術平均粗さRaとは、樹脂皮膜表面の任意面積において、最大高さの突出部を通り金属板の圧延方向に直交する一の直線上においてJIS B0601に規定される算術平均粗さとして定義される。具体的には、例えば以下のようにして測定される。レーザーテック(株)製コンフォーカル顕微鏡HD100を用いて、対物レンズ50倍で樹脂皮膜表面の3次元画像を測定し、任意に選んだ322μm角の面積の中で、最も高い山の部分を通り、金属板の圧延方向に対して直角方向の一の直線における算術平均粗さRaを測定する。次いで、前述した322μm角の表面積部分について、Ra以上の高さの突出部のみからなる3次元画像を作成し、その画像中に存在する突出部の個数を計測して1mm当りの個数に換算する。この際にメディアンフィルターのフィルターサイズは5*5に設定する。5回測定し、Raと1mm当りの突出部個数に関して平均値を算出する。なお、他の測定方法によって、算術平均粗さRa以上の突出部の個数を求めてもよい。
C-5. Surface Roughness ( A) Measuring Method In the present invention, the surface roughness of the resin film is defined as that a predetermined number of protrusions having an arithmetic average roughness Ra (μm) or more exist in a predetermined area. Here, the arithmetic average roughness Ra is an arithmetic average roughness defined in JIS B0601 on a straight line that passes through the protrusion at the maximum height and is orthogonal to the rolling direction of the metal plate in an arbitrary area of the resin film surface. Is defined as Specifically, for example, it is measured as follows. Using a laser tech Co., Ltd. confocal microscope HD100, a 3D image of the resin film surface was measured with a 50x objective lens, and the metal was passed through the highest peak in an arbitrarily selected 322 μm square area. The arithmetic average roughness Ra in one straight line in the direction perpendicular to the rolling direction of the plate is measured. Next, a three-dimensional image consisting only of protrusions with a height of Ra or higher is created for the above-mentioned surface area of 322 μm square, and the number of protrusions existing in the image is measured and converted to the number per 1 mm 2. To do. At this time, the filter size of the median filter is set to 5 * 5. Measure five times and calculate the average value for Ra and the number of protrusions per mm 2 . In addition, you may obtain | require the number of protrusion parts more than arithmetic mean roughness Ra with another measuring method.

(イ)表面粗度の限定
本発明においては、樹脂皮膜表面において、算術平均粗さRa以上の突出部の個数は1mm当たり19〜781個に規定される。突出部の数が19個未満であると、樹脂皮膜によって被覆されていない化成皮膜部分の露出割合が少なくなり、絶縁物(ベース樹脂や潤滑剤等)の占有率が多くなる。その結果、未導通部が分布する為に導電性が劣る。突出部の数が781個を超えると、化成皮膜の露出割合が多くなる為、導電性は良好となるが耐傷付き性が劣る。プレス成形時に、樹脂皮膜と金型が接触して樹脂皮膜の不連続部分を起点とした傷が発生し易い。更に、突出部中には表面に偏析する潤滑剤も含有されるので、潤滑剤部分が欠陥となって皮膜強度が低下して傷が発生し易い。輸送時に、樹脂皮膜と包装資材が接触する場合も同様な傷が発生し易い。
(A) Limitation of surface roughness In the present invention, the number of protrusions having an arithmetic average roughness Ra or higher is defined as 19 to 781 per mm 2 on the surface of the resin film. If the number of protrusions is less than 19, the exposure ratio of the chemical conversion film portion not covered with the resin film decreases, and the occupation ratio of the insulator (base resin, lubricant, etc.) increases. As a result, the conductivity is inferior because non-conducting portions are distributed. When the number of protrusions exceeds 781, the exposure rate of the chemical conversion film increases, so that the conductivity is good but the scratch resistance is poor. At the time of press molding, the resin film and the mold come into contact with each other and scratches are easily generated starting from the discontinuous portions of the resin film. Furthermore, since the protruding portion also contains a lubricant that segregates on the surface, the lubricant portion becomes a defect, and the film strength is lowered and a scratch is easily generated. Similar scratches are likely to occur when the resin film comes into contact with the packaging material during transportation.

C−6.表面における潤滑剤の占有率
(ア)観察方法
樹脂皮膜の断面状態は、塗装した金属板の金属を溶解して樹脂皮膜のみを採取し、採取した樹脂皮膜をルテニウム酸にて染色してからエポキシ樹脂に埋め込み、ウルトラミクロトームにて超薄片として透過型電子顕微鏡にて観察する。
このように樹脂皮膜断面の観察を行うと、図1に示すように、樹脂皮膜表面に存在する潤滑剤粒子は表面に平行な長い線として観察される。図1において、41及び42は、それぞれ一つの潤滑剤粒子を表わす。一般に潤滑剤の方が樹脂より表面エネルギーが低いので、潤滑剤は表面に浸出し易い傾向があり、浸出してきた潤滑剤は濡れ広がって平たくなるため断面では線状に観察される。
C-6. Lubricant occupancy on the surface
(A) Observation method The cross-sectional state of the resin film is obtained by dissolving the metal of the coated metal plate and collecting only the resin film, dyeing the collected resin film with ruthenic acid, and then embedding it in an epoxy resin to form an ultramicrotome. Observe with a transmission electron microscope as ultrathin pieces.
When the cross section of the resin film is thus observed, the lubricant particles present on the surface of the resin film are observed as long lines parallel to the surface, as shown in FIG. In FIG. 1, 41 and 42 each represent one lubricant particle. Generally, since the surface energy of the lubricant is lower than that of the resin, the lubricant tends to be leached to the surface, and the leached lubricant is wet and spreads and becomes flat.

(イ)潤滑剤の占有率
図1に示すように、樹脂皮膜表面において、任意の長さ100μmの一の直線5を描いた時に、その一の直線5がワックス粒子41、42を切断する。潤滑剤の粒子41は長さd1、d2及びd3に切断され、粒子42は長さd4、d5及びd6に切断される。そして、一の直線5が切断する潤滑剤粒子41及び42の長さの和(d1+d2+d3+d4+d5+d6)が、10〜80μmとなる。換言すれば、樹脂皮膜表面における潤滑剤の占有率が10〜80%となる。このように、本発明においては、所定長さにおいて切断された潤滑剤粒子の長さの和の当該所定長さに対する比率をもって、樹脂皮膜表面における潤滑剤の占有率とするものである。直線5によって切断される潤滑剤粒子の長さの和が10μm未満(表面占有率が10%未満)であると、潤滑性が不足して耐傷付き性が劣る。一方、直線5によって切断される潤滑剤粒子の長さの和が80μmを超える(表面占有率が80%を超える未満)と、絶縁物である潤滑剤が多量となるために導電性が劣る。
As shown in occupancy Figure 1 (b) lubricants, in the resin film surface, when depicting one straight line 5 of any length 100 [mu] m, one straight line 5 that cuts the wax particles 41. Lubricant particles 41 are cut to lengths d1, d2 and d3, and particles 42 are cut to lengths d4, d5 and d6. And the sum (d1 + d2 + d3 + d4 + d5 + d6) of the lengths of the lubricant particles 41 and 42 cut by one straight line 5 is 10 to 80 μm. In other words, the occupation ratio of the lubricant on the resin film surface is 10 to 80%. Thus, in the present invention, the ratio of the sum of the lengths of the lubricant particles cut at a predetermined length to the predetermined length is defined as the occupation ratio of the lubricant on the resin film surface. If the sum of the lengths of the lubricant particles cut by the straight line 5 is less than 10 μm (surface occupancy is less than 10%), the lubricity is insufficient and the scratch resistance is poor. On the other hand, if the sum of the lengths of the lubricant particles cut by the straight line 5 exceeds 80 μm (the surface occupancy ratio is less than 80%), the amount of lubricant as an insulator becomes large, and the conductivity is poor.

C−7.樹脂皮膜中の残留水分率
(ア)測定方法
樹脂皮膜の残留水分率は、以下の方法にて測定した。塗装した金属板の樹脂皮膜の重量(M1)を計量する。ついで、これを温度105℃のオーブン中で1時間加熱したのちの樹脂皮膜の重量(M2)を計量し、(M1−M2)×100/M1を計算する。オーブン中での加熱過程で樹脂皮膜中の水分は全て逃散すると考えられ、(M1−M2)×100/M1を樹脂皮膜の残留水分率とすることができる。
C-7. Residual moisture content in resin film
(A) Measuring method The residual moisture content of the resin film was measured by the following method. The weight (M1) of the resin film on the painted metal plate is measured. Next, the weight (M2) of the resin film is measured after heating in an oven at a temperature of 105 ° C. for 1 hour, and (M1−M2) × 100 / M1 is calculated. It is considered that all the water in the resin film escapes during the heating process in the oven, and (M1-M2) × 100 / M1 can be set as the residual moisture content of the resin film.

(イ)残留水分率
樹脂皮膜の残留水分率は0.001〜0.7重量%である。樹脂皮膜中に水分が含有されることにより、樹脂皮膜の導電性が向上する。残留水分率が0.001重量%未満では、導電性が劣る。残留水分率が0.7重量%を超えると、耐傷付き性が劣る。残留水分率は、後述する塗装後焼き付け工程の条件を適宜選択することにより調整することができる。
(A) Residual moisture content The residual moisture content of the resin film is 0.001 to 0.7 % by weight. By containing moisture in the resin film, the conductivity of the resin film is improved. When the residual moisture content is less than 0.001% by weight, the conductivity is poor. When the residual moisture content exceeds 0.7 % by weight, the scratch resistance is inferior. The residual moisture content can be adjusted by appropriately selecting the conditions for the post-coating baking process described later.

C−8.樹脂皮膜厚さ
樹脂皮膜厚さは、焼付乾燥後において0.03〜1.0μmであるのが好ましい。
C-8. Resin Film Thickness The resin film thickness is preferably 0.03 to 1.0 μm after baking and drying.

C−9.樹脂皮膜形成
ベース樹脂及び潤滑剤を必須成分とし界面活性剤を任意成分とし、これに上記添加剤を適宜加え、適当な溶媒にこれらを溶解又は分散した塗料を、化成皮膜上に直接塗布し、所定温度のオーブン中で所定時間処理して焼付け乾燥する。溶媒としては、水、アルコール類、ケトン類等が用いられるが、水を用いるのが好ましい。
C-9. Resin film-forming base resin and lubricant as essential components and surfactant as an optional component, the above additives are added appropriately to this, and a paint in which these are dissolved or dispersed in an appropriate solvent is directly applied onto the chemical film, It is baked and dried by treating for a predetermined time in an oven at a predetermined temperature. As the solvent, water, alcohols, ketones and the like are used, but it is preferable to use water.

(ア)樹脂皮膜表面の表面粗度の調整
樹脂皮膜表面において、算術平均粗さRa以上の突出部の個数が1mm当たり19〜781個となる表面粗度が得られるように、用いる金属板の平均表面粗さ及び樹脂皮膜の膜厚を調節し、更に焼付け後の冷却方法を調整する。まず、用いる金属板の平均表面粗さは0.13〜0.60μmとするのが好ましい。このような平均表面粗さを得るには、金属板の圧延工程にて適切な表面粗さに調整された圧延ロールを使用して圧延する方法や、適切な条件でエッチングや研磨を施す方法、ショットブラストを施す方法等が用いられる。また、焼付乾燥後における樹脂皮膜の膜厚を0.03〜1.0μm以下に調整するのが好ましい。なお、樹脂皮膜表面の算術平均粗さRaは0.10〜0.54μmとなるのが好ましい。Raが0.10μm未満では導電性が劣る傾向にあり、0.54μmを超えると樹脂皮膜についた傷が目立ち易くなるために耐傷付き性が劣る傾向があるからである。
(A) Adjustment of surface roughness of resin film surface Metal plate to be used so that the surface roughness is 19 to 781 per 1 mm 2 on the surface of the resin film. The average surface roughness and the film thickness of the resin film are adjusted, and the cooling method after baking is further adjusted. First, the average surface roughness of the metal plate to be used is preferably 0.13 to 0.60 μm. In order to obtain such an average surface roughness, a method of rolling using a rolling roll adjusted to an appropriate surface roughness in the rolling process of the metal plate, a method of etching and polishing under appropriate conditions, A method of performing shot blasting or the like is used. Moreover, it is preferable to adjust the film thickness of the resin film after baking and drying to 0.03 to 1.0 μm or less. The arithmetic average roughness Ra of the resin film surface is preferably 0.10 to 0.54 μm. This is because if Ra is less than 0.10 μm, the conductivity tends to be inferior, and if it exceeds 0.54 μm, scratches on the resin film tend to be noticeable, so that the scratch resistance tends to be inferior.

樹脂皮膜には潤滑剤が含有され、表面粗度に影響を及ぼす潤滑剤の分布は焼付け後の冷却方法によって影響を受ける。具体的には、室温の空気を吹き付けて4〜20秒間冷却することが必要である。常温の水をスプレーする方法では、潤滑剤が樹脂皮膜から分離して表層に浮き出てくる為、耐傷付き性が劣る。   The resin film contains a lubricant, and the distribution of the lubricant that affects the surface roughness is affected by the cooling method after baking. Specifically, it is necessary to cool for 4 to 20 seconds by blowing air at room temperature. In the method of spraying water at room temperature, since the lubricant is separated from the resin film and emerges on the surface layer, the scratch resistance is poor.

(イ)樹脂皮膜表面における潤滑剤占有率の調整
樹脂皮膜表面における長さ100μmの任意の一の直線が切断する潤滑剤粒子長さの和が10〜80μmとなるように、すなわち、潤滑剤の占有率が10〜80%となるように、予め潤滑剤の平均粒径、添加量を調節して塗料に添加する。この場合、具体的には、平均粒径が1.5〜7.0μmの大きさの潤滑剤を用い、係る潤滑剤をベース樹脂に対して1〜15重量%の範囲で添加して、以下に説明する方法にて焼付けることによって、所望の潤滑剤占有率を得ることができる。
(A) Adjustment of the lubricant occupancy ratio on the surface of the resin film The sum of the lengths of the lubricant particles that can be cut by any one straight line having a length of 100 μm on the surface of the resin film is 10 to 80 μm. The lubricant is added to the coating material in advance by adjusting the average particle size and amount of the lubricant so that the occupation ratio is 10 to 80%. In this case, specifically, a lubricant having an average particle size of 1.5 to 7.0 μm is used, and the lubricant is added in the range of 1 to 15% by weight with respect to the base resin, and The desired lubricant occupancy can be obtained by baking by the method described in (1).

塗装後の焼き付けにおいて、塗料は加熱されると対流しながら温度が上昇するが、その際、塗料の温度が潤滑剤の融点を超えると潤滑剤は液体になり、塗料の対流によって攪拌され、塗料表面に浸出してきたものはベース樹脂より表面エネルギーが小さいことから表面に濡れ広がる。潤滑剤の平均粒径と比較して樹脂皮膜の厚さは著しく薄いことから、樹脂皮膜表面に大部分の潤滑剤粒子が浸出し易い。   In baking after painting, when the paint is heated, the temperature rises while convection, but when the temperature of the paint exceeds the melting point of the lubricant, the lubricant becomes liquid and is stirred by the convection of the paint. What has leached to the surface wets and spreads on the surface because the surface energy is smaller than that of the base resin. Since the thickness of the resin film is remarkably thin as compared with the average particle diameter of the lubricant, most of the lubricant particles are likely to leach out on the surface of the resin film.

温度を更に上昇させるとベース樹脂の硬化反応が開始され、樹脂皮膜中に潤滑剤粒子が固定される。本発明における潤滑剤占有率を得るには、図2に示すように、TR(室温)から潤滑剤が完全に溶融する温度T1(潤滑剤の融点+6℃)までの過程(P1)においては、温度を早急に上昇させる。ここで、T1を潤滑剤の融点+6℃としたのは、潤滑剤はその融点より6℃高くすることにより十分な溶融状態となるからである。その後の過程(P2)においては、ベース樹脂がある程度硬化する温度であるT2まで、P1におけるよりも緩慢に温度を上昇させる。次の過程(P3)においては、ベース樹脂が十分に硬化する最終到達温度T3まで、P2におけるよりも更に緩慢に温度を上昇させて、温度T3の状態を所定時間維持する。   When the temperature is further raised, the curing reaction of the base resin is started, and the lubricant particles are fixed in the resin film. In order to obtain the lubricant occupation ratio in the present invention, as shown in FIG. 2, in the process (P1) from TR (room temperature) to the temperature T1 (melting point of the lubricant + 6 ° C.) at which the lubricant is completely melted, Increase the temperature quickly. Here, the reason why T1 is set to the melting point of the lubricant + 6 ° C. is that the lubricant is sufficiently melted by being raised by 6 ° C. above the melting point. In the subsequent process (P2), the temperature is increased more slowly than in P1 until T2, which is a temperature at which the base resin is cured to some extent. In the next step (P3), the temperature is increased more slowly than in P2 until the final temperature T3 at which the base resin is sufficiently cured, and the state of the temperature T3 is maintained for a predetermined time.

また、図2においてTR〜T1に達するまでの過程P1の時間t1秒は10秒以下とするのが望ましい。t1秒が10秒を超えると塗料成分を溶解又は分散させている溶媒が蒸発して塗料粘度が上昇してしまい、樹脂が硬化しない温度で保持しても潤滑剤が表面に十分に浸出してこない場合があるからである。   In FIG. 2, the time t1 seconds of the process P1 until reaching TR to T1 is preferably 10 seconds or less. When t1 seconds exceeds 10 seconds, the solvent that dissolves or disperses the paint components evaporates and the viscosity of the paint rises, and even if the resin is kept at a temperature at which the resin is not cured, the lubricant is sufficiently leached to the surface. This is because it may not come.

P2の過程において樹脂がある程度硬化して潤滑剤が固定される温度T2とは、最終到達温度より20℃低い温度である。焼付開始から最終到達温度より20℃低い温度であるT2に達するまでの時間をt2秒としたとき、すなわち過程P2の時間(t2−t1)は15秒以下とするのが望ましい。(t2−t1)が15秒を超えると潤滑剤粒子が会合して大きくなり過ぎる場合があるからである。ベース樹脂が十分に硬化する最終到達温度はベース樹脂の性能が最も良好に発揮されるように決定すればよく、通常170〜300℃である。   The temperature T2 at which the resin is cured to some extent and the lubricant is fixed in the process of P2 is a temperature that is 20 ° C. lower than the final temperature. When the time from the start of baking to the time T2 which is 20 ° C. lower than the final temperature reached is t2 seconds, that is, the time (t2−t1) of the process P2 is preferably 15 seconds or less. This is because if (t2-t1) exceeds 15 seconds, the lubricant particles may associate and become too large. The final temperature at which the base resin is sufficiently cured may be determined so that the performance of the base resin is best exhibited, and is usually 170 to 300 ° C.

なお、金属板に低コストにて塗装を行うには、コイルを用いロールコーターにて連続的に塗装する方法が最も適している。この方法にて塗装する場合、数ゾーンに分かれた焼付炉にて塗料を焼付けることになるので、図2に示すような温度と時間の関係になるようにする必要がある。また、全焼付時間t3は10〜60秒が好ましく、20〜45秒がより好ましい。なお、ロールコーターに代えてエアスプレーやバーコーター等によって塗料を塗布してもよい。   In order to perform coating on a metal plate at a low cost, a method of continuously coating with a roll coater using a coil is most suitable. When painting by this method, since the paint is baked in a baking furnace divided into several zones, it is necessary to have a relationship between temperature and time as shown in FIG. Further, the total baking time t3 is preferably 10 to 60 seconds, and more preferably 20 to 45 seconds. In addition, it may replace with a roll coater and may apply | coat a coating material with an air spray, a bar coater, etc.

以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

実施例3〜5、12、14〜17
金属板として、所定の平均表面粗さを有するアルミニウム合金板(材質:JIS
A5052、質別:H34、板厚:0.6mm)を用いた。このアルミニウム合金板の両面に、市販のアルカリ性脱脂液を用いて脱脂処理を施し、更に市販のリン酸クロメート処理液を用いて化成処理を施した。このアルミニウム合金板の片面に表1に示す組成の各種塗料をそれぞれの条件にて焼付けて試料とした。焼付は2ゾーンからなる熱風乾燥炉を使用し、表1に示す最終到達温度が得られるように各ゾーンの雰囲気温度は、図2に示す時間t1及びt2で規定した。最終到達温度は熱電対にて測定した。塗装後の冷却は、室温の空気を吹き付けて実施した。
Examples 3-5, 12, 14-17
As the metal plate, an aluminum alloy plate having a predetermined average surface roughness (material: JIS
A5052, grade: H34, plate thickness: 0.6 mm). Both surfaces of this aluminum alloy plate were degreased using a commercially available alkaline degreasing solution, and further subjected to a chemical conversion treatment using a commercially available phosphoric acid chromate treating solution. Various paints having the compositions shown in Table 1 were baked on one side of the aluminum alloy plate under the respective conditions to prepare samples. Baking was performed using a hot air drying furnace consisting of two zones, and the ambient temperature in each zone was defined by the times t1 and t2 shown in FIG. 2 so that the final temperature shown in Table 1 was obtained. The final temperature reached was measured with a thermocouple. Cooling after painting was performed by blowing air at room temperature.

Figure 0004221039
Figure 0004221039

実施例6
実施例〜5と同様のアルミニウム合金板を金属板に用いた。このアルミニウム合金板の両面に、市販のアルカリ性脱脂液を用いて脱脂処理を施して希硫酸で酸洗浄処理の後に、市販のジルコニウム処理液を用いて化成処理を施した。次いで、実施例〜5と同様にして試料を作成した。
Example 6
The same aluminum alloy plate as in Examples 3 to 5 was used for the metal plate. Both surfaces of the aluminum alloy plate were degreased using a commercially available alkaline degreasing solution, subjected to an acid cleaning treatment with dilute sulfuric acid, and then subjected to a chemical conversion treatment using a commercially available zirconium treating solution. Then, to create a sample in the same manner as in Example 3-5.

実施例11〜12
実施例11においては金属板としてステンレス鋼板を用い、実施例12においては金属板として亜鉛鍍金鋼板を用いた。これら金属板の両面に、市販のアルカリ性脱脂液を用いて脱脂処理を施し、更に市販のリン酸クロメート処理液を用いて化成処理を施した。次いで、実施例1〜5と同様にして試料を作成した。
Examples 11-12
In Example 11, a stainless steel plate was used as the metal plate, and in Example 12, a galvanized steel plate was used as the metal plate. Both surfaces of these metal plates were subjected to a degreasing treatment using a commercially available alkaline degreasing solution, and further subjected to a chemical conversion treatment using a commercially available phosphoric acid chromate treating solution. Subsequently, the sample was created like Example 1-5.

比較例1〜8、10、11
実施例1と同様のアルミニウム合金板を金属板に用いた。このアルミニウム合金板の両面に、市販のアルカリ性脱脂液を用いて脱脂処理を施し、更に市販のリン酸クロメート処理液を用いて化成処理を施した。次いで、実施例1、3〜5と同様にして試料を作成した。なお、比較例10では、樹脂皮膜を形成していない。
Comparative Examples 1-8, 10, 11
The same aluminum alloy plate as in Example 1 was used for the metal plate. Both surfaces of this aluminum alloy plate were degreased using a commercially available alkaline degreasing solution, and further subjected to a chemical conversion treatment using a commercially available phosphoric acid chromate treating solution. Next, samples were prepared in the same manner as in Examples 1 and 3 to 5. In Comparative Example 10, no resin film was formed.

上述した方法で得られた化成皮膜の皮膜量を蛍光X線分析装置により測定した結果、クロム量は、30mg/mであり、ジルコニウム量は、10mg/mであった。 As a result of measuring the film amount of the chemical conversion film obtained by the above-described method using a fluorescent X-ray analyzer, the chromium content was 30 mg / m 2 and the zirconium content was 10 mg / m 2 .

実施例3〜6、11、12、14〜17及び比較例1〜8、10、11で作製したプレコート金属板試料について、樹脂皮膜表面の算術平均粗さ(Ra)、1mm当たりにおけるRa以上の突出部の個数、樹脂皮膜表面における潤滑剤の占有率、樹脂皮膜中の残留水分率を下記の方法によって測定した。更に、プレコート金属板試料の導電性及び耐傷付き性を下記の方法で測定し、下記評価基準によって◎、○、○△を合格とし、△、×を不合格とした。 For precoated metal sheet samples prepared in Examples 3~6,11,12,14~17 and Comparative Examples 1~8,10,11, arithmetic average roughness (Ra) of the resin film surface, or Ra of 1 mm 2 per The number of protrusions, the occupation ratio of the lubricant on the resin film surface, and the residual moisture content in the resin film were measured by the following methods. Furthermore, the electrical conductivity and scratch resistance of the pre-coated metal plate sample were measured by the following methods, and ◎, ○, ○ △ were accepted and Δ, × were rejected according to the following evaluation criteria.

<樹脂皮膜表面の表面粗度>
レーザーテック(株)製コンフォーカル顕微鏡HD100を用いて測定した。対物レンズ50倍で樹脂皮膜表面の3次元画像を測定し任意に選んだ322μm角の面積の中で、最大高さの突出部を通り圧延方向に対して直交する一の直線上に存在する算術平均粗さRaをJIS B0601に従って測定した。前述した322μm角の面積部分において、Ra以上の高さの突出部のみからなる3次元画像作成した。この際にメディアンフィルターのフィルターサイズは5*5に設定した。そして、その画像に存在する突出部の個数を計測し、1mm当りの個数に換算した。測定箇所を任意に5箇所選択して5回測定し、Raと1mm当りの山の個数に関して平均値を算出した。
<Surface roughness of resin film surface>
The measurement was performed using a laser tech Co., Ltd. confocal microscope HD100. Arithmetic that exists on a straight line that passes through the protrusion at the maximum height and intersects perpendicularly to the rolling direction in an area of 322 μm square selected arbitrarily by measuring a three-dimensional image of the resin film surface with an objective lens 50 times. Average roughness Ra was measured according to JIS B0601. A three-dimensional image consisting only of protrusions with a height of Ra or higher was created in the area of 322 μm square. At this time, the filter size of the median filter was set to 5 * 5. Then, by measuring the number of projections present in the image, it was converted to the number per 1 mm 2. Five measurement points were arbitrarily selected and measured five times, and an average value was calculated for Ra and the number of peaks per 1 mm 2 .

<樹脂皮膜表面における潤滑剤の占有率>
樹脂皮膜表面に対して垂直な断面を長さ100μmに渡って透過型電子顕微鏡にて観察し、樹脂皮膜表面に存在する潤滑剤粒子の長さの和を測定した。このような断面を任意に5カ所選択して観察した。各断面についての切断された潤滑剤粒子長さの和の算術平均を算出し、長さ100μmに対する割合を潤滑剤の占有率とした。
<Occupancy ratio of lubricant on resin film surface>
A cross section perpendicular to the surface of the resin film was observed with a transmission electron microscope over a length of 100 μm, and the sum of the lengths of the lubricant particles existing on the surface of the resin film was measured. Such cross sections were arbitrarily selected and observed at five places. The arithmetic average of the sum of the lengths of the cut lubricant particles for each cross section was calculated, and the ratio with respect to the length of 100 μm was defined as the occupation ratio of the lubricant.

<残留水分率>
樹脂皮膜の重量(M1)を計量した。ついで、温度105℃のオーブンの中で1時間加熱したのちの樹脂皮膜の重量(M2)を計量し、(M1−M2)×100/M1を計算し、樹脂皮膜の残留水分率を算出した。
<Residual moisture content>
The weight (M1) of the resin film was weighed. Next, the weight (M2) of the resin film after heating for 1 hour in an oven at a temperature of 105 ° C. was measured, and (M1−M2) × 100 / M1 was calculated to calculate the residual moisture content of the resin film.

<導電性>
プレコート金属板試料に、先端部半径が5mmである鋼製プローブを荷重500gfで接触させた時の電気抵抗値を測定した。
◎ :2Ω以下
○ :2Ωを超えて10Ω以下
○△:10Ωを超えて100Ω以下
△ :100Ωを超えて200Ω以下
× :200Ωを超える
<Conductivity>
The electrical resistance value was measured when a steel probe having a tip radius of 5 mm was brought into contact with the pre-coated metal plate sample with a load of 500 gf.
◎: 2Ω or less ○: Over 2Ω to 10Ω or less ○ △: Over 10Ω to 100Ω or less △: Over 100Ω to 200Ω or less ×: Over 200Ω

<耐傷付き性>
プレコート金属板試料について、荷重500gで鋼球を10回摺動させてバウデン式摩擦試験を行い、試料外観を観察した。
◎ :極僅かではあるが、傷が認められる
○ :若干傷が認められる
○△:傷は認められるが、素材まで到達していない
△ :傷が認められ、素材まで到達している
× :著しい傷が認められる
<Scratch resistance>
About the precoat metal plate sample, the steel ball was slid 10 times with the load of 500 g, the Bowden type friction test was done, and the sample external appearance was observed.
◎: Slightly flaws are observed ○: Slightly flaws are observed ○ △: Scratches are observed, but the material is not reached △: Scratches are observed and the material is reached ×: Remarkable Scratches are observed

実施例3〜6、11、12、14〜17及び比較例1〜8、10、11の上記試験結果を表2に示す。 Table 2 shows the test results of Examples 3 to 6, 11, 12, 14 to 17 and Comparative Examples 1 to 8, 10, and 11.

Figure 0004221039
Figure 0004221039

実施例3〜6、11、12、14〜17のプレコート金属板試料では、算術平均粗さRa(μm)以上の突出部の個数が1mm当たり19〜781個の範囲内にあり、導電性及び耐傷付き性は良好であった。 In the pre-coated metal plate samples of Examples 3 to 6 , 11 , 12 , and 14 to 17 , the number of protrusions having an arithmetic average roughness Ra (μm) or more is in the range of 19 to 781 per mm 2 , And the scratch resistance was good.

実施例3〜6及び11、12、14〜17のプレコート金属板試料では、潤滑剤の占有率が10〜80%の範囲内であるので、導電性及び耐傷付き性の両方の性能が優れていた。 Examples 3-6 and 11 and 12, the precoated metal sheet samples 14 to 17, the occupancy rate of the lubricant is in the range of 10% to 80%, the performance of both conductive and scratch resistance Re Yu It was.

比較例1〜4のプレコート金属板試料では樹脂皮膜表面において、算術平均粗さRa(μm)以上の突出部の個数が1mm当たり19個未満であるため導電性が劣っていた。
比較例5〜8のプレコート金属板試料では樹脂皮膜表面において、算術平均粗さRa(μm)以上の突出部の個数が1mm当たり781個を超える為、耐傷付き性が劣っていた
比較例10の金属板は樹脂皮膜が形成されていない為、耐傷付き性が劣っていた。
比較例11のプレコート金属板は潤滑剤が添加されていない為、耐傷付き性が劣っていた。
In the precoated metal plate samples of Comparative Examples 1 to 4, the number of protrusions having an arithmetic average roughness Ra (μm) or more on the resin film surface was less than 19 per 1 mm 2 , so that the conductivity was inferior.
In the precoated metal plate samples of Comparative Examples 5 to 8, the number of protrusions having an arithmetic average roughness Ra (μm) or more exceeded 781 per 1 mm 2 on the surface of the resin film, so that the scratch resistance was poor .
Since the metal plate of Comparative Example 10 was not formed with a resin film, the scratch resistance was poor.
The precoated metal plate of Comparative Example 11 was inferior in scratch resistance because no lubricant was added.

樹脂皮膜において特定の表面粗度形状を有するドライブケース用プレコート金属板によって、良好な導電性と耐傷付き性が得られる。更に、樹脂皮膜表面における特定の潤滑剤占有率によって、良好な耐傷付き性と導電性のバランスを高めることができる。   Good electrical conductivity and scratch resistance can be obtained by the pre-coated metal plate for a drive case having a specific surface roughness shape in the resin film. Furthermore, the balance between good scratch resistance and electrical conductivity can be increased by the specific lubricant occupation ratio on the surface of the resin film.

図1は樹脂皮膜表面における潤滑剤粒子の存在状態を視覚的に示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram visually showing the presence of lubricant particles on the surface of a resin film. 図2は、本発明のドライブケース用プレコート金属板の製造工程における塗料焼き付け過程での温度変化と潤滑剤が溶融する過程、及びベース樹脂が硬化する温度の関係を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the relationship between the temperature change in the paint baking process, the process of melting the lubricant, and the temperature at which the base resin is cured in the manufacturing process of the pre-coated metal sheet for drive case of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1‥‥‥金属板
2‥‥‥化成皮膜
3‥‥‥樹脂皮膜
41、42‥‥‥潤滑剤粒子、
5‥‥‥長さ100μmの一の直線
d1、d2、d3、d4、d5、d6‥‥‥切断された潤滑剤の長さ
M1‥‥‥加熱前における樹脂皮膜の重量
M2‥‥‥加熱後における樹脂皮膜の重量
P1‥‥‥室温から温度T1に至る過程
P2‥‥‥温度T1から温度T2に至る過程
P3‥‥‥温度T2から焼付け終了までの過程
t1‥‥‥焼付け開始から温度T1に至るまでの時間
t2‥‥‥焼付け開始から温度T2に至るまでの時間
t3‥‥‥全焼付け時間
T1‥‥‥潤滑剤が完全に溶融する温度
T2‥‥‥ベース樹脂がある程度硬化する温度
T3‥‥‥焼付け最終到達温度
TR‥‥‥室温
1 Metal plate 2 Chemical conversion film 3 Resin film 41, 42 Lubricant particles,
5 ······ Line of 100 µm length d1, d2, d3, d4, d5, d6 ··· Length of lubricant cut M1 ··· Weight of resin film before heating M2 ··· After heating Weight of the resin film at P1 ... Process from room temperature to temperature T1 P2 ... Process from temperature T1 to temperature T2 P3 ... Process from temperature T2 to end of baking t1 ... From baking start to temperature T1 Time to reach t2 ... Time from start of baking to temperature T2 t3 ... Total baking time T1 ... Temperature at which the lubricant completely melts T2 ... Temperature at which the base resin hardens to some extent T3 ... ... Final baking temperature TR ... Room temperature

Claims (2)

金属板の両面に形成した化成皮膜と、前記化成皮膜の一方の上に形成されベース樹脂と潤滑剤を含有する樹脂皮膜とを備えたドライブケース用プレコート金属板であって、
前記金属板の平均表面粗さが0.13〜0.60μmであり、
前記樹脂皮膜の厚さが0.03〜1.0μmであり、
前記ベース樹脂が、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種であり、
前記樹脂皮膜表面において、最大高さの突出部を通り前記金属板の圧延方向に直交する一の直線上における算術平均粗さRa(μm)が0.10〜0.54μmであり、かつ、Ra以上の突出部が1mm当たり19〜781個存在し、
前記樹脂皮膜中の残留水分率が0.001〜0.7重量%であり、
前記樹脂皮膜が界面活性剤を更に含有し、前記潤滑剤がポリエチレンワックス及びカルナウバワックスの少なくとも1種から成り、
前記樹脂皮膜表面において、長さ100μmの任意の一の直線が切断する前記潤滑剤の粒子の長さの和が10〜80μmであることを特徴とするドライブケース用プレコート金属板。
A precoat metal plate for a drive case comprising a chemical film formed on both surfaces of a metal plate, and a resin film formed on one of the chemical films and containing a base resin and a lubricant,
The average surface roughness of the metal plate is 0.13 to 0.60 μm,
The resin film has a thickness of 0.03 to 1.0 μm,
The base resin is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, and a polyester resin;
On the surface of the resin film, the arithmetic average roughness Ra (μm) on a straight line that passes through the protrusion of the maximum height and is orthogonal to the rolling direction of the metal plate is 0.10 to 0.54 μm, and Ra There are 19 to 781 protrusions per 1 mm 2 ,
The residual moisture content of the resin film in the Ri 0.001 to 0.7 wt% der,
The resin film further contains a surfactant, and the lubricant comprises at least one of polyethylene wax and carnauba wax,
The resin in the film surface, the length 100μm the lubricant drive case for precoated metal sheet the sum of the length, characterized in 10~80μm der Rukoto particles of any one straight line cuts the.
前記樹脂皮膜が、焼付け後において室温の空気を4〜20秒間吹き付けて冷却することによって形成される、請求項1に記載のドライブケース用プレコート金属板。 The precoat metal plate for a drive case according to claim 1 , wherein the resin film is formed by spraying air at room temperature for 4 to 20 seconds and then cooling after baking.
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