JP4212884B2

JP4212884B2 - Release paper for adhesive labels and adhesive labels

Info

Publication number: JP4212884B2
Application number: JP2002371062A
Authority: JP
Inventors: 昌弘佐藤; 正仲長本; 猛秋本
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2009-01-21
Anticipated expiration: 2022-12-20
Also published as: JP2003253600A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着ラベル用剥離紙、及び粘着ラベルに関し、さらに詳しくは、高い光透過性を有すると共に、離解性に優れ、さらに打抜き加工性にも優れた粘着ラベル用剥離紙、及び粘着ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
基紙及び剥離層からなる粘着ラベル用剥離紙は、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形態で、工業用、商業用又は家庭用に広く使用されているが、この粘着ラベル用剥離紙の基紙としては、グラシン紙と、上質紙、片ツヤ紙、又はクラフト紙等の普通紙とが主に用いられている。
【０００３】
グラシン紙は、光透過性に優れるため、粘着ラベル用剥離紙の基紙として広く使用されているが、強い叩解処理が施された化学パルプを原料とし、さらにキャレンダー処理が施されていることから、フリーネスが３００ｍｌＣＳＦ以下であり、空隙率も約２０〜３０％と極めて低いため、一般的な上質紙、片ツヤ紙及びクラフト紙等の普通紙に比べると離解性（再生紙へのリサイクル性）に劣るという問題がある。
このため、グラシン紙を用いた粘着ラベル用剥離紙においては、光透過性と離解性との両立を図るべく種々の検討が行われている。例えば、特開平７−１０９６９９号公報には、フリーネスが１３０〜２４０ｍｌＣＳＦのパルプを用いて、コッブサイズ度（３０秒）を３５〜６５ｇ／ｍ^２としたグラシン紙を使用した剥離紙が、特開平９−３１８９８号公報（特許文献１）には、フリーネスが１３０〜２４０ｍｌＣＳＦのパルプで抄造された紙に、１０〜５０ｋｇ／ｃｍのニップで２本ロールを通過させた後、ＰＶＡ系樹脂水溶液を塗布して得られるグラシン紙を使用した剥離紙が、特開平９−４１２８６号公報（特許文献２）には、特定性状のＰＶＡ（重合度：１５００〜２７００、ケン化度：８０〜９０モル％）からなるアンダー液をオンマシーンコーテングして得られるグラシン紙を使用した剥離紙が、特開平９−２１７２９９号公報（特許文献３）には、高叩解パルプ（９０−６０部：フリーネス１００〜２５０ｍｌＣＳＦ）と低叩解パルプ（１０−４０部：フリーネス４００ｍｌＣＳＦ以上）との混合により得られるグラシン紙を使用した剥離紙が、さらに、特開平１０−２０４７９５号公報（特許文献４）には、粒子径０．４μｍ以下の顔料と水溶性高分子からなる下塗り層を設けたグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
【０００４】
一方、普通紙は、グラシン紙に比べて離解性に優れるものの光透過性に劣るため、普通紙を用いた粘着ラベル用剥離紙を光透過方式のラベル検知を行うプリンターで使用する場合には、光透過性を向上させるために秤量を薄くする必要がある。しかしながら、秤量の薄い紙を基紙として用いると、粘着加工後にラベルを打抜く際に打抜き不良が、ラベル打抜き後にラベルを剥離紙から剥離する際に剥離不良が発生するという問題がある。
このため、普通紙を用いた粘着ラベル用剥離紙においても、光透過性と離解性との両立を図るべく種々の検討が行われている。例えば、特開平８−１４４１９８号公報（特許文献５）には、重合度２００〜２０００のＰＶＡと潤滑剤としてポリオレフィンワックスを含有するバリアー層を設けた剥離紙が、特開平１１−１８９７号公報（特許文献６）には、ヤンキードライヤー処理により片艶を出した紙を多段キャレンダーで圧縮処理して得られた片艶紙に水系塗料を塗布して、コッブサイズ度を１０〜４０ｇ／ｍ^２、ベック平滑度を３００〜１０００ｓｅｃとした基紙を使用した剥離紙が、さらに、特開２００１−２７１２９５号公報（特許文献７）には、上質紙上に透明化層を設けて光透過率を４０〜５０％とした剥離紙が提案されている。
【０００５】
また、特開平７−２２９０９６号公報（特許文献８）には、各種原紙の両面にスチレン−ブタジエン共重合体系ラテックスをコーティングした二次加工適性（スリット、打ち抜き加工等）に優れた剥離紙が提案されている。
【０００６】
又、本普通紙を基紙とした粘着ラベル用剥離紙の裏面へ印刷する場合、グラシン紙を基紙とした粘着ラベル用剥離紙に比べて裏面への印刷インキが浸込み易い為に、印刷濃度が劣る。又、同等の印刷濃度を得る為にインキをＵＰすると、印刷の精細性が低下する。
【０００７】
又、カール性や寸法安定化のためのバック層手段に工夫をしたものには下記のものが挙げられる。特公昭５８−１２９１９号公報（特許文献９）には、多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの少なくとも１種を剥離紙裏面に塗布又は含浸して得られる剥離紙を使用した粘着ラベルが示されている。特公平６−４３５７６号公報には、剥離紙裏面に雲母を含有した樹脂層が設けられている剥離紙が示されている。
【０００８】
上記のように、粘着ラベル用剥離紙の光透過性と離解性の両立を図るために種々の検討が行われ、また、二次加工適性の向上を図るための検討も行われているが、高い光透過性を有すると共に、離解性に優れ、さらに打抜き加工性（耐刃傷、耐刃跡）及び裏面印刷性にも優れた粘着ラベル用剥離紙は未だ得られていない。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−３１８９８号公報
【特許文献２】
特開平９−４１２８６号公報
【特許文献３】
特開平９−２１７２９９号公報
【特許文献４】
特開平１０−２０４７９５号公報
【特許文献５】
特開平８−１４４１９８号公報
【特許文献６】
特開平１１−１８９７号公報
【特許文献７】
特開２００１−２７１２９５号公報
【特許文献８】
特開平７−２２９０９６号公報
【特許文献９】
特公昭５８−１２９１９号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点に鑑み、高い光透過性を有すると共に、離解性に優れ、さらに打ち抜き加工性にも優れた粘着ラベル用剥離紙、及びこの剥離紙を用いた粘着ラベルを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、普通紙の表面に少なくとも透明化層と剥離層とを順次積層し、該透明化層と該剥離層との間にバリアー層を設け、かつ該普通紙の裏面に顔料と樹脂とからなるバック層を設けた粘着ラベル用剥離紙であって、該普通紙として特定のフリーネスを有する木材パルプを原料とする紙を用い、且つ該剥離紙の光透過率及び緊度を特定の範囲にすることにより、上記課題が達成されることを見出し、斯かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、以下に示す粘着ラベル用剥離紙、及び該剥離紙を用いた粘着ラベルが提供される。
（１）普通紙の表面に少なくとも透明化層と剥離層とを順次積層し、該透明化層と該剥離層との間にバリアー層を設け、かつ該普通紙の裏面に顔料と樹脂とからなるバック層を設けた粘着ラベル用剥離紙であって、該普通紙がフリーネス３５０〜５００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とし、且つ該剥離紙の９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率が１０〜２０％であり、緊度が０．９０〜１．１５ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とする粘着ラベル用剥離紙。
（２）該剥離層表面の入射角７５度における光沢度が１０．０〜５０．０％である前記（１）に記載の粘着ラベル用剥離紙。
（３）該透明化剤層及び／又は該バリアー層がフィラーを含有する前記（１）〜（２）のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
（４）バック層の王研式平滑度が１００秒以上である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着用剥離紙。
（５）バック層の顔料と樹脂の比率が１／９から９／１であり、その付着量が０．５ｇ／ｍ^２以上である前記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着用剥離紙。
（６）剥離剤層の剥離剤が無溶剤型の付加反応型シリコーンである前記（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙の剥離層上に、感圧性粘着剤層と表面基材とを順次積層してなることを特徴とする粘着ラベル。
（８）該表面基材が、ロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱記録層を有する感熱記録紙である前記（７）に記載の粘着ラベル。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着ラベル用剥離紙は、普通紙の表面に少なくとも透明化層と剥離層とを順次積層し、該透明化層と該剥離層との間にバリアー層を設け、かつ該普通紙の裏面に顔料と樹脂とからなるバック層を設けた粘着ラベル用剥離紙であって、該普通紙がフリーネス３５０〜５００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とし、且つ該剥離紙の９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率が１０〜２０％であり、緊度が０．９０〜１．１５ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とする。
【００１３】
本発明においては、フリーネス３５０〜５００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とする普通紙を用いて、その表面に少なくとも透明化層と剥離層とを順次積層して粘着ラベル用剥離紙を形成し、該剥離紙の９４０〜９６０ｎｍの光透過率を１０〜２０％、緊度を０．９０〜１．１５ｇ／ｃｍ^３に調製することから、透過式の位置検出機を有するラベルプリンターでのラベル位置検出機能を満足する光透過性を有すると共に、再生時の離解性に優れ、さらに打ち抜き加工性にも優れた剥離紙が得られる。
【００１４】
剥離紙の光透過性としては、透過式の位置検出機を有するラベルプリンターでのラベル位置検出を支障なく行うためには、９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率が１０％以上であることを必要とする。また、フリーネスが４００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とする一般的な普通紙を用いて剥離紙を製造する場合には、９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率が１０％を超えるものを得るために多量の透明化剤を必要とし、製造コストが上昇すると共に、再生時の離解性が低下するという問題が発生する。また、透明化剤の付着量が多くなると、乾燥性が悪化して生産性が低下するという問題も発生する。
このため、本発明においては、剥離紙の基体となる紙として、フリーネス３５０〜５００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とする普通紙を使用する。
該普通紙の光透過率としては、特に制限されないが、後述する透明化剤の使用量を低く抑えるために、９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率が７％以上のものを使用することが好ましい。
また、その秤量、厚みとしては、得られる剥離紙の光透過率及び緊度を上記範囲に調製可能な限り特に制限されないが、秤量については、通常４５〜７５ｇ／ｍ^２、好ましくは５５〜６５ｇ／ｍ^２であり、厚みについては、通常４０〜８０μｍ、好ましくは５５〜６５μｍである。
【００１５】
該普通紙の表面には、紙の光透過率を向上させるために、透明化剤を含有する透明化層を設ける。尚、透明化剤は、必要に応じて、普通紙上に付着させる形で存在させてもよい。
紙内部での光の吸収、屈折を防止して紙を透明にするために使用する透明化剤としては、繊維構造の空隙に十分に浸透して空気を排除し得ること、さらに、セルロース繊維の屈折率（約１．４９）にできるだけ近い屈折率を有することが好ましい。
斯かる透明化剤としては、特に制限されないが、例えば、シュクロースアセテートイソブチレート、パラフィンワックスエマルジョン、ポリオレフィンワックス、ポリプロピレングリコールのグリセリルエーテル、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、水素化石油樹脂等を使用することが好ましい。
【００１６】
透明化剤の付着量としては、普通紙、あるいは普通紙上に少なくとも透明化層が積層された積層体に施すキャレンダー処理条件によって異なるが、普通紙重量（坪量）に対し、通常２〜３０％、好ましくは３〜２０％である。
透明化剤の付着量が２％より少ないと、十分な透明性の向上が得られず、一方、３０％より多いと、再生時の離解性が低下するので好ましくない。
【００１７】
該透明化層上（透明化層と剥離層との間）には、剥離層を均一で薄い層として積層するために、バリアー剤を含有するバリアー層を設けることが好ましい。尚、バリアー剤は、必要に応じて、透明化層中に混合して存在させてもよい。
バリアー剤としては、透明化層への剥離剤の浸透を防ぎ、剥離層を均一で薄い層として形成できる機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ＰＶＡ、デンプン、ＣＭＣ等の水溶性高分子、ＳＢＲ、アクリル系エマルジョン等の水不溶性樹脂等が使用できる。又、光透過性を著しく低下させない範囲で、クレー、シリカ等の顔料を使用しても良い。
【００１８】
バリアー剤の添加量としては、普通紙、あるいは普通紙上に透明化層及びバリアー層が積層された積層体に施すキャレンダー処理条件によって異なるが、普通紙重量（坪量）に対し、通常２．０〜１０．０％、好ましくは４．０〜８．０％である。
バリアー剤の添加量が４．０％より少ないと、均一で薄い剥離層が形成し難く、一方、８．０％より多いと、再生時の離解性が低下するので好ましくない。
【００１９】
粘着ラベル用剥離紙は、粘着ラベルの打抜き加工性を向上させるために、その表面の入射角７５度における光沢度を、通常１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％とすることが好ましい。
剥離紙表面の光沢度を上記範囲にする方法としては、特に制限されないが、上記透明化層及び／又はバリアー層に、塗布乾燥後の表面光沢度が低い樹脂を含有させる方法やフィラーを含有させる方法等が使用できる。
該フィラーとしては、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト等の無機フィラーや、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂、塩化ビニル樹脂等の有機フィラーが使用できる。フィラーは２種以上を併用することができる。
フィラーの含有量としては、透明化層及びバリアー層の積層量によって異なり、剥離紙の９４０〜９６０ｎｍにおける光透過性が１０％以下にならない範囲であれば特に制限されないが、通常０．５〜８．０ｇ／ｍ^２、好ましくは１．０〜６．０ｇ／ｍ^２である。
【００２０】
本発明においては、上記の如く、剥離紙の緊度を、通常０．９０〜１．１５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９５〜１．１０ｇ／ｃｍ^３とすることを特徴とする。剥離紙の緊度が０．９ｇ／ｃｍ^３より低いと、打抜き加工時の打抜き刃の傷、刃の跡が強くなり、一方、緊度が１．１５ｇ／ｃｍ^３より高いと、キャレンダー処理における生産性が低下して製造コストが上昇するので好ましくない。
剥離紙の緊度を上記範囲にする方法としては、特に制限されないが、基紙として使用する普通紙にあらかじめキャレンダー処理を施して緊度を高くした後に、透明化層、必要に応じてバリアー層を順次積層し、得られた積層体にさらにキャレンダー処理を施す方法や、普通紙に、透明化層、必要に応じてバリアー層を順次積層した後に、得られた積層体にキャレンダー処理を施す方法等が使用できる。
【００２１】
また、本発明においては、上記の如く、剥離紙の９４０〜９６０ｎｍにおける光透過率を１０〜２０％とすることを特徴とする。
剥離紙の光透過率が１０％より低いと、透過式の位置検出機を有するラベルプリンターでのラベル位置検出機能を満足できる光透過性が得られない。
剥離紙の光透過率は、使用する普通紙の秤量、厚み等、剥離層表面の光沢度、キャレンダー処理の条件等により調整することができる。
【００２２】
透明化層又はバリアー層上には剥離層を設ける。
該剥離層として用いる樹脂としては、特に制限されず、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂等がエマルジョン型、溶剤型、無溶剤型として使用できるが、剥離力、安全性、公害面及びコスト等の観点からは、無溶剤型の付加反応型シリコーンを用いることが好ましい。
該剥離層の積層量としては、普通紙重量（坪量）に対し、通常０．７〜１０．０％、好ましくは１．０〜５．０％である。
剥離層の積層量が１．０％より少ないと、十分な剥離性が得られず、一方、５．０％より多いと、再生時の離解性が低下するので好ましくない。
【００２３】
本発明では、剥離紙裏面への印刷性を得る為に、顔料と樹脂からなるバック層を設ける。
本発明のバック層に用いられる顔料としては、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、ペントナイト、ゼオライト、セリサイト等の鉱物質顔料やポリスチレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹脂等の有機顔料が挙げられ、品質に応じて２種以上を併用することも勿論可能である。
【００２４】
又、本バック層に用いられる樹脂としては、水溶性或いは水分散性の高分子化合物が用いられ、例えばカチオン性デンプン、エステル化デンプン、両性デンプン、酸化デンプン、酵素変性デンプン、エーテル化デンプン等のデンプン類、ＣＭＣ、ＨＥＣ等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、天然ゴム等の天然或いは半合成高分子、ＰＶＡ、イソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブデン、ポリシソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、ＳＢＲ、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、ＥＶＡ、ＥＥＡ等の合成高分子化合物が例示できる。そして、これらの中から品質目標に応じて１種或いは２種以上が適宜選択して使用される。
【００２５】
又、本発明のバック層の顔料と樹脂の比率は、好ましくは１／９〜９／１、更に好ましくは２／８〜８／２である。１／９より顔料の比率が少ない場合は、印刷濃度が減少する傾向であり、９／１より顔料の比率が多い場合は、層の結着性が低下する傾向である。又、バック層の付着量としては、好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以上、更に好ましくは１．０〜１０．０ｇ／ｍ^２以上である。０．５ｇ／ｍ^２未満では、印刷性への効果が少ない。又、本バック層の平滑度は王研式平滑度（ＪＴＡＰＰＩＮｏ．５−Ｂ）で１００秒以上が好ましく、１００秒未満の場合は、印刷性への効果が少なく、更に好ましくは１５０秒以上である。バック層の平滑度を１００秒以上とする為には、キャレンダー等の手段があるが、１００秒以上にできる手段であれば良く、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２６】
表面基材と剥離紙との粘着加工品を打ち抜き加工してカス上げを行う際に、剥離紙への打ち抜き刃の傷や跡が強い場合には、（ａ）刃傷（跡）への接着糊の浸入、刃傷（跡）に沿っての剥離紙折れ等によるプリンターでのラベル分離不良、（ｂ）プリンターでの搬送時の打ち抜き刃の傷や跡の部分での剥離紙切れが発生する。
このため、本発明では、打ち抜き加工性、光透過性及び表面平滑性を向上させるために、普通紙に剥離層を積層する前に、キャレンダー加工を施すことを特徴とする。
キャレンダー処理の方法としては、特に制限されず、マシーン及び／又はスーパーキャレンダー、オンマシーン及び／又はオフマシーンのいずれの方法も使用でき、その条件は、所望とする紙厚、光透過性等に応じて適宜選択すればよいが、通常、加圧は５０ｋｇ／ｃｍ^２×３回程度、速度は１５ｍ／ｍｉｎ程度とする。
【００２７】
本発明の剥離紙の用途としては、特に制限されず、一般的な粘着ラベル用の剥離紙として使用でき、ラベルの基体としては、印刷用紙、ＴＴＲ・電子写真・昇華・インクジェット等の受容紙及び感熱記録紙等が挙げられる。
【００２８】
以下に、ラベルの基体の１例として、感熱記録紙について説明する。
感熱記録紙は、紙、布、フイルム、合成紙の他、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のＰＥＴフイルム、セルロース誘導体フイルム、ポリオレフィンフイルム、ポリスチレンフイルム又はこれらを貼り合せた透明フイルム等の支持体が使用できるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２９】
感熱記録層においては、発色剤として、ロイコ染料を単独で又は２種以上を混合して使用する。
ロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が用いられており、その具体例としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミンフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−〔Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ〕−６−ジエチルアミノフルオラン、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミン）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム〕、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオランスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン等を挙げることができる。
【００３０】
また、感熱記録層においては、顕色剤として、上記ロイコ染料に熱、溶媒下等で接触し、これを発色させる電子受容性の種々の化合物又は酸化剤等が使用されており、その具体例としては、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェノール４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−（３，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−５−オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム酸、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２，−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ターシヤリブチルー２−メチル）フェノール、４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４’−ジフェノールスルホン、２，２’−ジアリル−４，４’−ジフェノールスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等を挙げることができる。顕色剤は単独又は２種以上混合して使用することができる。
顕色剤の添加量は、発色剤１重量部に対し、通常１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部である。
【００３１】
感熱記録層に使用されるバインダー樹脂としては、分子内に水酸基又はカルボキシル基を有する樹脂等が使用されており、具体例としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール類、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、エポキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は単独又は２種以上混合して使用される。
【００３２】
感熱記録層には、必要に応じて、補助添加成分として熱可融性物質が単独又は２種以上併用して使用される。
熱可融性物質としては、例えば、５０〜２００℃程度の融点を有する、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド又は金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等が挙げられる。
【００３３】
感熱記録層には、ロイコ染料、顕色剤、バインダー樹脂と共に、必要に応じて感熱記録媒体に慣用される添加成分、例えば、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等が感熱記録層の透明性を損なわない範囲で併用される。
【００３４】
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機系の微粉末が挙げられる。
また、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げられる。
【００３５】
感熱記録層は、発色剤、顕色剤、バインダー樹脂を共に溶剤中に均一に分散又は溶解し、これを上質紙やフィルム等からなる支持体上に塗布、乾燥して作製されるが、塗工方式としては従来公知の各種の方法が使用できる。
感熱記録層塗布液の分散粒径としては、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下が使用される。
感熱記録層の膜厚は、感熱記録層の組成や熱粘着性ラベルの用途にもよるが、通常１〜５０μｍ程度、好ましくは３〜２０μｍ程度である。
【００３６】
感熱記録層上には、感熱記録層の透明性、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサーマルヘッドに対する耐久性、耐腐蝕性、滑性等のいわゆるヘッドマッチング性向上のため、必要に応じて保護層が設けられる。
保護層としては、水溶性樹脂、水性エマルジョン、又は疎水性樹脂を主成分として形成された膜や、紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂を主成分として形成された膜等が使用される。
【００３７】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００３８】
水性エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
また、上記の樹脂とシリコンセグメントとの共重合体も好ましく用いられる。これらは単独又は混合して使用され、さらに必要に応じて硬化剤を添加して樹脂を硬化させてもよい。
【００３９】
紫外線硬化樹脂としては、紫外線照射によって重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー又はプレポリマーであれば、その種類は特に限定されず、従来公知の種々のものが使用できる。
電子線硬化型樹脂としては、電子線照射によって重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー又はプレポリマーであれば、その種類は特に限定されず、従来公知の種々のものが使用できるが、ポリエステルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電子線硬化樹脂、シリコン変性電子線硬化樹脂を主成分としたものが好ましい。
【００４０】
保護層には、表面平滑性を低下させない範囲内で、ヘッドマッチングの向上のために無機及び／又は有機フィラーや滑剤を添加することができる。
フィラーの粒径としては、０．３μｍ以下が好ましい。また、フィラーとしては、給油量３０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上のものが使用される。
【００４１】
無機及び／又は有機フィラーとしては、感熱記録分野で慣用される顔料中の１種又は２種以上を使用することができ、具体例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が挙げられる。
また、滑剤としては、感熱記録層に使用される上記のものが使用できる。
【００４２】
保護層の塗工方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法が使用できる。
保護層の厚さは、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。
保護層の厚さが０．１μｍより薄いと、熱粘着性ラベルの保存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能が不充分となり、一方、２０μｍより厚いと、感熱記録層の熱感度が低下するし、コスト的にも不利となるので好ましくない。
【００４３】
支持体と感圧粘着剤層との間及び／又は支持体と感熱記録層との間には、サーマルヘッドの熱エネルギー効率を向上させて熱活性化温度を下げるため、あるいは感圧粘着剤層の熱活性化の際に反体面の感熱記録層の発色をブロックするために、必要に応じて、断熱層（アンダー層）が設けられる。
断熱層には、微小中空粒子及びバインダーと共に、必要に応じて、顔料、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、熱可融性物質、フィラー、界面活性剤等を含有させることができる。
熱可融性物質としては、感熱記録層に使用される上記の熱可融性物質が挙げられる。
【００４４】
断熱層としては、熱可塑性樹脂を殻としてなる中空度３０％以上の微小中空粒子又はポーラスな顔料を含有する非発泡性断熱層、発泡性フィラーを含有する発泡性断熱層が挙げられるが、非発泡性断熱層を用いることが好ましい。
非発泡性断熱層で用いる樹脂としては、ＳＢＲ、ＭＢＲ、ＮＢＲ等のラテックス及びポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレン／アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ（メタ）アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン／アクリル酸／アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性高分子樹脂等が挙げられる。
【００４５】
また、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末が挙げられる。
【００４６】
熱可塑性樹脂を殻としてなる微小中空粒子は、内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態になっている微小中空粒子であり、その個数平均粒子径（粒子外径）は、通常２〜２０μｍ、好ましくは３〜１０μｍとする。
個数平均粒子径が２μｍよりも小さいと、任意の中空度にするのが難しくて製造コストが高くなり、一方、２０μｍより大きいと、塗布乾燥後の層表面の平滑性が低下してサーマルヘッドとの密着性が低下し、ドット再現性が悪くなると共に感度向上効果が低下するので好ましくない。
微小中空粒子の粒子分布としては、バラツキが少なく分布スペクトラムの均一なものが望ましい。
【００４７】
また、微小中空粒子の中空度としては、通常３０％以上、好ましくは５０％以上とする。
中空度が３０％より低いと、断熱性が不十分となることからサーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じて熱粘着性ラベルの外へ放出され、発色感度向上が低下する。また、光照射による熱変換の熱エネルギーの断熱効果が少なく、感圧粘着剤の活性化効果が低下し、粘着性の発現が弱まるので好ましくない。
尚、中空度とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記の式で示される。
【００４８】
【数１】

【００４９】
微小中空粒子は、上記のように熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、この熱可塑性樹脂としては、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主成分とする共重合体樹脂が好ましい。
また、断熱層に用いられる他のポーラスな顔料としては、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の有機顔料やシラス土等の無機顔料等が使用できる。
【００５０】
支持体と感熱記録層との間及び／又は支持体と感圧粘着剤層との間に非発泡性断熱層を設ける方法としては、上記の微小中空粒子と公知の水溶性高分子、水性高分子エマルジョン等のバインダーとを水に分散し、これを支持体表面に塗布、乾燥する方法が使用できる。
微小中空粒子の塗布量は、支持体１ｍ^２当たり、通常１ｇ、好ましくは２〜１５ｇ程度であり、また、バインダー樹脂の塗布量は、非発泡性断熱層を支持体に強く結合できる量であればよく、通常は、該微小中空粒子とバインダー樹脂との合計量に対して２〜５０重量％である。
【００５１】
非発泡性断熱層を形成するためのバインダーとしては、従来公知の水溶性高分子及び／又は水性高分子エマルジョンが使用でき、具体例としては、水溶性高分子として、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルイン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。
【００５２】
また、水性高分子エマルジョンとしては、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が使用できる。
【００５３】
図１に本発明による感熱記録剥離紙の１例を示す。
１０は感熱記録層であって、接着剤層２０を介して剥離紙３０上に設けられている。剥離紙３０は、普通紙３１、透明化度３２、剥離層３４からなり、所望に応じバリアー層３３が透明化層３２と剥離層３４の間に設けることができる。３５はバック層であり、普通紙の印刷性を向上させるために所望に応じ設けられる。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
フリーネス４００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とした普通紙（上質紙、坪量：４７ｇ／ｍ^２、厚み：６０μｍ）に、下記［透明化層原料］を乾燥後重量が７ｇ／ｍ^２となるように塗工した。次に、その上に下記［バリアー層原料］を乾燥後重量が４ｇ／ｍ^２となるように塗工し、キャレンダー加工（圧：５０ｋｇ／ｃｍ^２×３回，速度：１５ｍ／ｍｉｎ）を施した後、その上に下記［剥離層原料］を乾燥後重量が１ｇ／ｍ^２となるように塗工して剥離紙を得た。
［剥離層原料］
無溶剤型付加反応型シリコーン樹脂１００重量部
硬化触媒１．５重量部
［透明化層原料］
パラフィンワックスエマルジョン（ＳＣ＝４０％）２０重量部
１０％ポリビニルアルコール水溶液２０重量部
炭酸カルシウム１０重量部
水５０重量部
［バリアー層原料］
１０％ポリビニルアルコール水溶液５０量部
炭酸カルシウム１０重量部
水４０量部
次に、得られた剥離紙に、アクリル系感圧粘着剤（日本エヌエスシー製；ＳＣ＝５４％）を乾燥後付着量が１８ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した後、感熱記録紙（リコー製：１３０ＬＡＢ−１）を貼り合わせて、粘着ラベルを得た。
【００５６】
実施例２
［透明化層原料］及び［バリアー層原料］の炭酸カルシウムに代えてコロイダルシリカ（ＳＣ＝４０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００５７】
実施例３
［バリアー層原料］の炭酸カルシウムに代えて尿素ホルマリン樹脂フィラー（ＳＣ＝２７％）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００５８】
実施例４
［透明化層原料］の炭酸カルシウムに代えてクレーを用いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００５９】
実施例５
［透明化層原料］の炭酸カルシウムを取り除いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６０】
実施例６
［バリアー層原料］の炭酸カルシウムを取り除いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６１】
実施例７
［透明化層原料］のパラフィンワックス、ポリビニルアルコール及び炭酸カルシウムをポリエステル樹脂に変えて、ポリエステル樹脂で乾燥後の重量が７ｇ／ｍ^２となるように透明化層を設けた以外は、実施例５と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６２】
実施例８
［透明化層原料］のパラフィンワックスエマルジョンに代えてスチレンアクリル樹脂エマルジョン（ＳＣ＝４０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６３】
実施例９
［透明化層原料］及び［バリアー層原料］の炭酸カルシウムを取り除いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６４】
実施例１０
キャレンダー加工を（圧：５０ｋｇ／ｃｍ^２×５回，速度：１５ｍ／ｍｉｎ）の条件に代えた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６５】
実施例１１
普通紙にあらかじめキャレンダー加工（圧：５０ｋｇ／ｃｍ^２×３回，速度：１５ｍ／ｍｉｎ）を行った以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
【００６６】
実施例１２
透明化層を下記［透明化層原料］を乾燥後重量が７ｇ／ｍ^２となるように塗工して設け、且つバリアー層を取り除いた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。
［透明化層原料］
パラフィンワックスエマルジョン（ＳＣ＝４０％）２０重量部
１０％ポリビニルアルコール水溶液５０重量部
水３０重量部
【００６７】
実施例１３
普通紙の裏面に下記［バック層原料］を乾燥後重量が２ｇ／ｍ^２となるように塗工してバック層を設けた以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。バック層を設けた後キャレンダー加工を行ったところ、バック層の王研式平滑度は２００秒であった。
［バック層原料］
水酸化アルミ水分散液（ＳＣ＝２０％）５０重量部
ＳＢＲ（エマルジョン，ＳＣ＝４０％）１５重量部
水３５重量部
【００６８】
実施例１４
実施例１３の水酸化アルミ水分散液５０重量部の替りにスチレン−アクリル樹脂フィラー（エマルジョン、ＳＣ＝４０．０％）２５重量部に変更し、水の量を３５重量部とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１４の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００６９】
実施例１５
実施例１３のＳＢＲ１５重量部の替りにポリビニルアルコール水溶液（ＳＣ＝１５．０％）４０重量部に変更し、水の量を３５重量部とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１５の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００７０】
実施例１６
実施例１３のバック層の乾燥後付着量５ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１６の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００７１】
実施例１７
実施例１３のバック層の乾燥後付着量０．６ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１７の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００７２】
実施例１８
実施例１３のバック層の王研式平滑度を下記の方法で８０秒とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１８の感熱記録用粘着ラベルを得た。バック層を設ける前にキャレンダー加工を行い、その後バック層を設けた。バック層を設けた後はキャレンダー加工は行わなかった。
【００７３】
実施例１９
実施例１３水酸化アルミ水分散液（５０重量部）、ＳＢＲ（１５重量部）を各々２０重量部、４０重量部とした以外は実施例１３と同じ様にして実施例１９の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００７４】
実施例２０
実施例１３の水酸化アルミ水分散液（５０重量部）、ＳＢＲ（１５重量部）を各々６０重量部、８重量部とし、水の量を３５部と変更した以外は実施例１３と同じ様にして実施例２０の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【００７５】
実施例２１
普通紙をフリーネス３６０ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とした普通紙に変えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００７６】
実施例２２
普通紙をフリーネス４８０ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とした普通紙に変えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００７７】
比較例１
キャレンダー加工を（圧：２０ｋｇ／ｃｍ^２×１回，速度：１５ｍ／ｍｉｎ）の条件に代えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００７８】
比較例２
普通紙をフリーネス１５０ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料としたグラシン紙に変えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００７９】
比較例３
透明化層を下記［透明化層原料］で乾燥後重量が７ｇ／ｍ^２となるように塗工して設けた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
［バリアー層］
パラフィンワックス系エマルジョン（ＳＣ＝４０％）０．１重量部
１０％ポリビニルアルコール水溶液４０．０重量部
水５９．９重量部
【００８０】
比較例４
普通紙をフリーネス３３０ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とした普通紙に変えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００８１】
比較例５
普通紙をフリーネス５５０ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とした普通紙に変えた以外は、実施例１３と同様にして粘着ラベルを得た。
【００８２】
上記の実施例１〜２２、比較例１〜５の剥離紙及び感熱記録用粘着ラベルについて、以下の評価を行った。
＜光透過率＞
測定器：分光光度計。
＜センシング性＞
上記粘着紙にラベル打ち抜き加工を施して感熱記録用ラベルを作成し、ラベルプリンター（寺岡精工製、３６００ＸＴ）を用いて、ラベル発行時のセンシング性を調べた。
（評価） ○：センシング可能。
△：時々センシング不可。
×：センシング不可。
＜剥離紙の離解性＞
上記剥離紙をＪＩＳＰ８２０９に規定される標準離解機による離解処理に供し、試料成分の分散状態を観察して、その離解性を評価した。
（評価） ○：離解性良好。
△：離解性若干劣る。
×：離解性劣る（リサイクル化困難）。
【００８３】
＜剥離性＞
上記粘着ラベルを４×６ｃｍにカットし、粘着ラベルを剥離紙から手剥しで剥離した時の剥離性を評価した。
（評価） ○：剥離が軽い。
△：剥離が若干重い。
×：剥離が重い。
＜光沢度＞
測定器：日本電色工業製のＧＬＯＳＳ−ＭＥＴＥＲ
（入射角：７５度）
【００８４】
＜打抜き加工性＞
上記粘着紙を輪転式ラベル打ち抜き機（ダイカット刃：６０ｍｍ×３６ｍｍ）で５０ｍ／ｍｉｎの速度で打抜き加工した時の打抜き加工性を評価した。ダッカット刃の押し圧の調整は、カス上げ不良となる弱い押し圧の状態から、徐々に押し圧を強くしていって、カス上げが正常に行えた時の状態で打抜いた時の、剥離紙表面に発生した刃キズと刃跡を評価
○：刃キズ・刃跡がわずかに確認でき、全く問題とはならないレベル
△：刃キズ・刃跡が明確に確認できるが、問題とはならないレベル
×：刃キズ及び刃跡が強く、問題となるレベル
これらの評価結果を表１に示す。
＜裏面印刷性＞
ＲＩテスターを使用して、剥離紙裏面へＵＶ印刷（インキ：ＧｍａｎＵＬＰＯ２２Ｂｌｕｅ，インキ量：０．３ｍｌ）を行った時の印刷濃度を測定した。
【００８５】
【表１】

【００８６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、高い光透過性を有すると共に、離解性に優れ、さらに打ち抜き加工性及び裏面印刷性にも優れた粘着ラベル用剥離紙、及びこの剥離紙を用いた、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等に好適な粘着ラベルが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱記録剥離紙の１態様を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１０感熱記録層
２０接着剤層
３０剥離紙[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is an adhesive label release paper , And More specifically, the adhesive label release paper has high light transmission, excellent disaggregation, and excellent punching workability. , And And adhesive labels.
[0002]
[Prior art]
The release paper for adhesive labels comprising a base paper and a release layer is widely used for industrial, commercial or household purposes in the form of labels, seals, stickers, emblems, etc. As the paper, glassine paper and plain paper such as high-quality paper, single glossy paper, or kraft paper are mainly used.
[0003]
Glassine paper is widely used as a base paper for release paper for pressure-sensitive adhesive labels because of its excellent light transmission, but chemical pulp that has been subjected to a strong beating process is used as a raw material, and a calendar process is applied. Therefore, the freeness is less than 300ml CSF and the porosity is very low, about 20-30%. Therefore, it is easy to disaggregate (recyclability to recycled paper) compared to ordinary high-quality paper, single glossy paper and kraft paper. ) Is inferior.
For this reason, in the release paper for pressure-sensitive adhesive labels using glassine paper, various studies have been made to achieve both light transmittance and disaggregation. For example, in JP-A-7-109699, pulp having a freeness of 130 to 240 ml CSF and a cobb sizing degree (30 seconds) of 35 to 65 g / m are used. ² According to Japanese Patent Laid-Open No. 9-31898 (Patent Document 1), there are two release papers using glassine paper, which are made with pulp having a freeness of 130 to 240 ml CSF, with a nip of 10 to 50 kg / cm. A release paper using glassine paper obtained by applying a PVA-based resin aqueous solution after passing through a roll is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-41286 (Patent Document 2) with specific properties of PVA (degree of polymerization: 1500). A release paper using glassine paper obtained by on-machine coating of an under liquid consisting of ˜2700 and a saponification degree of 80˜90 mol% is disclosed in JP-A-9-217299 (Patent Document 3). Obtained by mixing beating pulp (90-60 parts: freeness 100-250 ml CSF) and low beating pulp (10-40 parts: freeness 400 ml CSF or more) The release paper using the lacine paper is further used in JP-A-10-204795 (Patent Document 4) using glassine paper provided with an undercoat layer composed of a pigment having a particle diameter of 0.4 μm or less and a water-soluble polymer. Released paper has been proposed.
[0004]
On the other hand, plain paper is superior to glassine paper but has poor light transmissibility, but when used with a printer that performs light-transmitting label detection using adhesive paper release paper using plain paper, In order to improve the light transmittance, it is necessary to reduce the weight. However, when a thinly weighed paper is used as a base paper, there is a problem that a punching failure occurs when a label is punched after the adhesive processing, and a peeling failure occurs when the label is peeled off from the release paper after the label is punched.
For this reason, various investigations have been made on the adhesive label release paper using plain paper in order to achieve both light transmission and disaggregation. For example, JP-A-8-144198 (Patent Document 5) discloses a release paper provided with a PVA having a polymerization degree of 200 to 2000 and a barrier layer containing polyolefin wax as a lubricant, as disclosed in JP-A-11-1897 ( In Patent Document 6), a water-based paint is applied to a piece of glossy paper obtained by compressing a piece of glossy paper with a Yankee dryer treatment with a multistage calendar, and the cobb size is 10 to 40 g / m. ² In addition, a release paper using a base paper having a Beck smoothness of 300 to 1000 sec is further disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-271295 (Patent Document 7) by providing a transparent layer on a high-quality paper to provide a light transmittance of 40. A release paper of ˜50% has been proposed.
[0005]
JP-A-7-229096 (Patent Document 8) proposes a release paper excellent in secondary processing suitability (slit, punching, etc.) in which styrene-butadiene copolymer latex is coated on both surfaces of various base papers. Has been.
[0006]
In addition, when printing on the back side of the adhesive label release paper using this plain paper as the base paper, the printing ink on the back side is easier to penetrate than the release paper for adhesive label release paper using the glassine paper as the base paper. The concentration is inferior. In addition, if the ink is UP to obtain an equivalent printing density, the fineness of printing decreases.
[0007]
Moreover, the following are mentioned as a device for the back layer means for curling and dimensional stabilization. Japanese Examined Patent Publication No. 58-12919 (Patent Document 9) shows an adhesive label using a release paper obtained by applying or impregnating at least one of polyhydric alcohol, polyethylene glycol and polypropylene glycol on the back surface of the release paper. ing. Japanese Examined Patent Publication No. 6-43576 discloses a release paper in which a resin layer containing mica is provided on the back surface of the release paper.
[0008]
As described above, various studies have been made to achieve both the light transmission and disaggregation properties of the adhesive label release paper, and studies have also been conducted to improve the suitability for secondary processing. There has not yet been obtained a release paper for pressure-sensitive adhesive labels having high light transmittance, excellent disaggregation properties, and excellent punching workability (blade resistance, blade traces) and back surface printability.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-9-31898
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-41286
[Patent Document 3]
JP 9-217299 A
[Patent Document 4]
JP-A-10-204795
[Patent Document 5]
JP-A-8-144198
[Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-1897
[Patent Document 7]
JP 2001-271295 A
[Patent Document 8]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-229096
[Patent Document 9]
Japanese Patent Publication No.58-12919
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a release paper for pressure-sensitive adhesive labels that has high light transmittance, excellent disaggregation, and excellent punching workability in view of the above-mentioned problems of the prior art. , And Another object is to provide an adhesive label using the release paper.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors sequentially laminated at least a transparent layer and a release layer on the surface of plain paper, and formed a barrier layer between the transparent layer and the release layer. An adhesive label release paper provided with a back layer comprising a pigment and a resin on the back side of the plain paper, wherein the plain paper is a paper made of wood pulp having a specific freeness, and The inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by setting the light transmittance and the tightness of the release paper within a specific range, and have completed the present invention based on such knowledge. That is, according to the present invention, the following release paper for pressure-sensitive adhesive labels , And And an adhesive label using the release paper.
(1) At least a transparent layer and a release layer are sequentially laminated on the surface of plain paper, a barrier layer is provided between the transparent layer and the release layer, and a pigment and a resin are provided on the back side of the plain paper. A release paper for pressure-sensitive adhesive labels provided with a back layer, wherein the plain paper is made from wood pulp having a freeness of 350 to 500 ml CSF, and the light transmittance at 940 to 960 nm of the release paper is 10 to 20%, Tension is 0.90 to 1.15 g / cm ³ A release paper for pressure-sensitive adhesive labels, characterized in that
(2) The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to (1), wherein the glossiness at the incident angle of 75 degrees on the surface of the release layer is 10.0 to 50.0%.
(3) The release paper for adhesive labels according to any one of (1) to (2), wherein the clearing agent layer and / or the barrier layer contains a filler.
(4) The adhesive release paper according to any one of the above (1) to (3), wherein the Oken-type smoothness of the back layer is 100 seconds or more.
(5) The ratio of the pigment and resin in the back layer is from 1/9 to 9/1, and the adhesion amount is 0.5 g / m. ² The adhesive release paper according to any one of (1) to (4) above.
(6) The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to any one of (1) to (5), wherein the release agent in the release agent layer is a solventless addition reaction type silicone.
( 7 ) A pressure-sensitive adhesive label comprising a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer and a surface substrate sequentially laminated on the release layer of the pressure-sensitive adhesive label release paper according to any one of (1) to (6).
( 8 The surface substrate is a thermal recording paper having a thermal recording layer containing a leuco dye and a developer (( 7 ) Adhesive label.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The release paper for pressure-sensitive adhesive labels of the present invention comprises at least a transparent layer and a release layer sequentially laminated on the surface of plain paper. A release paper for pressure-sensitive adhesive labels in which a barrier layer is provided between the transparent layer and the release layer, and a back layer comprising a pigment and a resin is provided on the back side of the plain paper. The plain paper is made from wood pulp having a freeness of 350 to 500 ml CSF, the light transmittance of the release paper at 940 to 960 nm is 10 to 20%, and the tension is 0.90 to 1.15 g / cm. ³ It is characterized by being.
[0013]
In the present invention, a plain paper made of wood pulp having a freeness of 350 to 500 ml CSF is used as a raw material, and at least a transparent layer and a release layer are sequentially laminated on the surface to form a release paper for an adhesive label. The light transmittance of 940 to 960 nm is 10 to 20%, and the tension is 0.90 to 1.15 g / cm. ³ A release paper that has a light transmission that satisfies the label position detection function of a label printer having a transmission type position detector, is excellent in delamination at the time of reproduction, and is also excellent in punching workability. Is obtained.
[0014]
As the light transmittance of the release paper, it is necessary that the light transmittance at 940 to 960 nm is 10% or more in order to perform label position detection with a label printer having a transmission type position detector without any trouble. . In addition, when producing release paper using ordinary plain paper made from wood pulp with 400 ml CSF freeness, a large amount of transparency is required to obtain a light transmittance of more than 10% at 940 to 960 nm. An agent is required, resulting in an increase in manufacturing cost and a decrease in disaggregation during regeneration. Moreover, when the adhesion amount of a clarifying agent increases, the problem that drying property deteriorates and productivity falls will also generate | occur | produce.
For this reason, in the present invention, plain paper made from wood pulp having a freeness of 350 to 500 ml CSF is used as the base paper of the release paper.
The light transmittance of the plain paper is not particularly limited, but it is preferable to use a paper having a light transmittance of 7% or more at 940 to 960 nm in order to keep the amount of a clarifying agent described below low.
The weighing and thickness are not particularly limited as long as the light transmittance and tightness of the resulting release paper can be adjusted within the above ranges, but the weighing is usually 45 to 75 g / m. ² , Preferably 55 to 65 g / m ² About thickness, it is 40-80 micrometers normally, Preferably it is 55-65 micrometers.
[0015]
A surface of the plain paper is provided with a clearing layer containing a clearing agent in order to improve the light transmittance of the paper. The clarifying agent may be present in the form of adhering onto plain paper as necessary.
As a clearing agent used to make the paper transparent by preventing light absorption and refraction inside the paper, it can sufficiently penetrate into the voids of the fiber structure and exclude air, It is preferable to have a refractive index as close as possible to the refractive index (about 1.49).
Such a clarifying agent is not particularly limited, but for example, sucrose acetate isobutyrate, paraffin wax emulsion, polyolefin wax, glyceryl ether of polypropylene glycol, polyester resin, styrene resin, acrylic resin, amino resin, urethane It is preferable to use resin, hydrogenated petroleum resin or the like.
[0016]
The adhering amount of the clarifying agent varies depending on the calender treatment conditions applied to plain paper or a laminate in which at least a transparent layer is laminated on plain paper, but usually 2 to 30 with respect to the plain paper weight (basis weight). %, Preferably 3 to 20%.
When the adhesion amount of the clarifying agent is less than 2%, a sufficient improvement in transparency cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 30%, the disaggregation at the time of reproduction is lowered, which is not preferable.
[0017]
A barrier layer containing a barrier agent is preferably provided on the transparent layer (between the transparent layer and the release layer) in order to laminate the release layer as a uniform and thin layer. The barrier agent may be mixed and present in the transparent layer as necessary.
The barrier agent is not particularly limited as long as it has a function capable of preventing the release agent from penetrating into the transparent layer and forming the release layer as a uniform and thin layer. For example, water-soluble PVA, starch, CMC, etc. Water-insoluble resins such as polymers, SBR and acrylic emulsions can be used. In addition, pigments such as clay and silica may be used as long as the light transmittance is not significantly reduced.
[0018]
The amount of the barrier agent to be added varies depending on the calendering conditions applied to plain paper or a laminate in which a transparent layer and a barrier layer are laminated on plain paper, but is usually 2. It is 0 to 10.0%, preferably 4.0 to 8.0%.
When the addition amount of the barrier agent is less than 4.0%, it is difficult to form a uniform and thin release layer. On the other hand, when the addition amount is more than 8.0%, the releasability during regeneration is lowered, which is not preferable.
[0019]
In order to improve the punching processability of the pressure-sensitive adhesive label, the pressure-sensitive adhesive label release paper usually has a glossiness at an incident angle of 75 degrees of 10 to 50%, preferably 10 to 40%.
The method for setting the gloss level of the release paper to the above range is not particularly limited, but the transparent layer and / or the barrier layer contain a resin having a low surface gloss level after coating and drying or a filler. A method etc. can be used.
As the filler, inorganic fillers such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium oxide, silica, bentonite, zeolite, sericite, Organic fillers such as polystyrene, urea resin, melamine resin, styrene-acrylic resin, urea formalin resin, vinyl chloride resin can be used. Two or more fillers can be used in combination.
The content of the filler is not particularly limited as long as the light transmittance at 940 to 960 nm of the release paper does not become 10% or less depending on the amount of lamination of the transparent layer and the barrier layer, but usually 0.5 to 8 .0g / m ² , Preferably 1.0 to 6.0 g / m ² It is.
[0020]
In the present invention, as described above, the tension of the release paper is usually 0.90 to 1.15 g / cm. ³ , Preferably 0.95 to 1.10 g / cm ³ It is characterized by. Release paper tension is 0.9g / cm ³ If it is lower, the scratches on the punching blade and the traces of the blade at the time of the punching process become stronger, while the tightness is 1.15 g / cm. ³ If it is higher, the productivity in the calendar process is lowered and the production cost is increased, which is not preferable.
The method of setting the release paper tension within the above range is not particularly limited. However, the plain paper used as the base paper is calendered in advance to increase the tension, and then the transparent layer, and if necessary, a barrier. The layers are sequentially laminated, and the resulting laminate is further subjected to a calendering treatment, or a plain paper, a transparent layer and, if necessary, a barrier layer are sequentially laminated, and then the resulting laminate is calendered. Can be used.
[0021]
In the present invention, as described above, the light transmittance of the release paper at 940 to 960 nm is set to 10 to 20%.
When the light transmittance of the release paper is lower than 10%, the light transmittance that can satisfy the label position detection function in the label printer having the transmission type position detector cannot be obtained.
The light transmittance of the release paper can be adjusted by the weighing and thickness of the plain paper to be used, the glossiness of the release layer surface, the conditions of the calendar process, and the like.
[0022]
A release layer is provided on the transparent layer or barrier layer.
The resin used as the release layer is not particularly limited, and silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, polyester resin, and the like can be used as an emulsion type, a solvent type, and a solventless type. From the viewpoint of cost and the like, it is preferable to use a solventless addition reaction type silicone.
The amount of the release layer laminated is usually 0.7 to 10.0%, preferably 1.0 to 5.0%, based on the weight (basis weight) of plain paper.
When the amount of the release layer is less than 1.0%, sufficient peelability cannot be obtained. On the other hand, when it is more than 5.0%, the releasability at the time of regeneration is lowered, which is not preferable.
[0023]
In the present invention, a back layer composed of a pigment and a resin is provided in order to obtain printability on the back side of the release paper.
Examples of the pigment used in the back layer of the present invention include kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium oxide, silica, pentonite, zeolite, Examples thereof include mineral pigments such as sericite, and organic pigments such as polystyrene resin, urea resin, melamine resin, and acrylic resin. Of course, two or more kinds can be used in combination depending on the quality.
[0024]
Further, as the resin used in the back layer, a water-soluble or water-dispersible polymer compound is used, and examples thereof include cationic starch, esterified starch, amphoteric starch, oxidized starch, enzyme-modified starch, and etherified starch. Starch, cellulose derivatives such as CMC, HEC, natural or semi-synthetic polymers such as gelatin, casein, natural rubber, polydienes such as PVA, isoprene, neoprene, polybutadiene, polyalkenes such as polybutene, polysisobutylene, polypropylene, polyethylene , Vinyl halides, vinyl acetate, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamide, methyl vinyl ether and other vinyl polymers and copolymers, SBR, methyl methacrylate-butadiene, etc. Synthetic rubber latte Box, polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, olefin - maleic acid resins, melamine resins, EVA, synthetic polymer compounds such as EEA can be exemplified. Of these, one or more types are appropriately selected and used according to the quality target.
[0025]
The ratio of the pigment and resin in the back layer of the present invention is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 2/8 to 8/2. When the pigment ratio is less than 1/9, the print density tends to decrease, and when the pigment ratio is greater than 9/1, the binding property of the layer tends to decrease. Further, the adhesion amount of the back layer is preferably 0.5 g / m. ² Or more, more preferably 1.0-10.0 g / m ² That's it. 0.5g / m ² If it is less than 1, the effect on printability is small. Further, the smoothness of the back layer is preferably Oken type smoothness (JTAPPI No. 5-B) of 100 seconds or more, and when it is less than 100 seconds, the effect on printability is small, and more preferably 150 seconds or more. It is. In order to set the smoothness of the back layer to 100 seconds or more, there are means such as a calendar, but any means that can make it 100 seconds or more is acceptable and is not necessarily limited thereto.
[0026]
When punching the adhesive processed product between the surface base material and release paper and raising the residue, if the scratches and marks on the release blade are strong on the release paper, (a) Adhesive glue to the blade scratches (traces) Intrusion, defective label separation in the printer due to breakage of the release paper along the blade scratches (traces), and (b) scratches on the punching blade during conveyance in the printer and breakage of the release paper at the traces.
For this reason, in the present invention, in order to improve punching workability, light transmittance, and surface smoothness, calendering is performed before laminating a release layer on plain paper.
The calendering method is not particularly limited, and any method of a machine and / or super calender, on-machine and / or off-machine can be used, and the conditions are a desired paper thickness, light transmittance, etc. However, the pressure is usually 50 kg / cm. ² X About 3 times, speed is about 15 m / min.
[0027]
The application of the release paper of the present invention is not particularly limited, and can be used as a release paper for general adhesive labels. The label substrate includes printing paper, receiving paper such as TTR, electrophotography, sublimation, and inkjet, and Examples include thermal recording paper.
[0028]
Hereinafter, a thermal recording paper will be described as an example of a label substrate.
In addition to paper, cloth, film, and synthetic paper, thermal recording paper uses supports such as PET films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, cellulose derivative films, polyolefin films, polystyrene films, and transparent films that are bonded together. However, the present invention is not necessarily limited to these.
[0029]
In the heat-sensitive recording layer, a leuco dye is used alone or in admixture of two or more as a color former.
As the leuco dye, for example, a leuco compound of a dye such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, auramine, spiropyran, or indinophthalide is used, and specific examples thereof include, for example, 3, 3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylamine phthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylamino) Phenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-3-3-bis (p-diethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofur Oran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethyl Mino-7-chlorofluorane, 3-dimethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (N- p-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- [N- (3′-trifluoromethylphenyl) Amino] -6-diethylaminofluorane, 2- [3,6-bis (diethylamine) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoate lactam], 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylani Lino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7- (o-chloranili) ) Fluorane, 3-N-methyl-Nn-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8 '-Methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy- 5′-chlorophenyl) phthalide, 3- (2′-hydroxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′methoxy-5′-nitrophenyl) phthalide 3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-hydroxy-4′-chloro-5′-methylphenyl) phthalide, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) ) Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-m-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino -5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, -Diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o- Methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino)- 7- (pn-butylanilino) fluorane, 3- (N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorane spiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide, 3 -(N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino -6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-N-methyl-N-isopropyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl- Examples include 6-methyl-7-anilinofluorane and 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluorane.
[0030]
Further, in the heat-sensitive recording layer, various electron-accepting compounds or oxidizing agents that contact the leuco dye under heat, a solvent, etc. to develop color are used as a developer. 4,4′-isopropylidenediphenol, 4,4′-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4′-secondarybutylidenebisphenol 4,4′-isopropylidenebis (2-tertiary- Butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tertiarybutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4'-dihydroxydiphenyl) ) Propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- [β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid, 1 , 7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -5-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcic acid, 4,4 '-Cyclohexylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2, -chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6- Tertiarybutyl-2-methyl) phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertiarybutylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tertiarybutyl-2-methyl) phenol, 4,4'-di Enol sulfone, 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-diphenol sulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, protocatechu Benzyl acid, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, N, N′-diphenylthiourea, N, N′-di (m-chlorophenyl) Thiourea, salicylanilide, methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3-bis (4- Hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydro Xycumyl) benzene, 2,4'-diphenolsulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-diphenolsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methyldiphenylsulfone, 1-acetyloxy-2- Antipyrine complex of zinc naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, zinc thiocyanate, Examples thereof include tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol), 4,4′-thiobis (2-chlorophenol), and the like. The developer can be used alone or in combination of two or more.
The addition amount of the developer is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the color former.
[0031]
As the binder resin used in the heat-sensitive recording layer, a resin having a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule is used. Specific examples include polyvinyl acetals such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetoacetal, ethyl cellulose, and cellulose acetate. , Cellulose derivatives such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, and epoxy resins. Binder resin is used individually or in mixture of 2 or more types.
[0032]
In the heat-sensitive recording layer, a heat-fusible substance is used alone or in combination of two or more as an auxiliary additive component.
Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or esters thereof, amides or metal salts having a melting point of about 50 to 200 ° C., various waxes, condensation products of aromatic carboxylic acids and amines, and benzoic acid. Examples include phenyl esters, higher linear glycols, dialkyl 3,4-epoxy-hexahydrophthalates, higher ketones, and other heat-fusible organic compounds.
[0033]
The thermal recording layer contains leuco dye, developer, binder resin and, if necessary, additive components commonly used in thermal recording media, such as fillers, surfactants, lubricants, pressure coloring inhibitors, etc. It is used in combination as long as the transparency of the glass is not impaired.
[0034]
Examples of fillers include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated inorganic fine powders such as calcium and silica, Examples thereof include organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and vinylidene chloride resin.
Examples of the lubricant include higher fatty acids and their metal salts, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, various animal, vegetable, mineral, and petroleum waxes.
[0035]
The heat-sensitive recording layer is produced by uniformly dispersing or dissolving a color former, a developer, and a binder resin in a solvent, and applying and drying this on a support made of fine paper or a film. As the construction method, various conventionally known methods can be used.
The dispersed particle size of the heat-sensitive recording layer coating solution is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less.
The film thickness of the heat-sensitive recording layer is usually about 1 to 50 μm, preferably about 3 to 20 μm, although it depends on the composition of the heat-sensitive recording layer and the application of the thermoadhesive label.
[0036]
On the heat-sensitive recording layer, to improve the so-called head matching properties such as transparency, chemical resistance, water resistance, friction resistance, light resistance and thermal head durability, corrosion resistance, and lubricity of the heat-sensitive recording layer, A protective layer is provided as necessary.
As the protective layer, a film formed with a water-soluble resin, an aqueous emulsion, or a hydrophobic resin as a main component, a film formed with an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin as a main component, or the like is used.
[0037]
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives (methyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxy cellulose, etc.), casein, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, styrene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride. Examples of the copolymer include polyacrylamide, modified polyacrylamide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, carboxy-modified polyethylene, polyvinyl alcohol / acrylamide block copolymer, melamine-formaldehyde resin, and urea-formaldehyde resin.
[0038]
Examples of the resin or hydrophobic resin for aqueous emulsion include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, and vinyl chloride / acetic acid. Examples thereof include vinyl copolymers, polybutyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, methyl cellulose, ethyl cellulose, and ethylene / vinyl acetate copolymers.
Moreover, the copolymer of said resin and a silicon segment is also used preferably. These may be used alone or in combination, and if necessary, a curing agent may be added to cure the resin.
[0039]
The ultraviolet curable resin is not particularly limited as long as it is a monomer, oligomer or prepolymer that undergoes a polymerization reaction upon irradiation with ultraviolet rays and is cured to become a resin, and various conventionally known ones can be used.
The electron beam curable resin is not particularly limited as long as it is a monomer, oligomer or prepolymer that undergoes a polymerization reaction upon irradiation with an electron beam and is cured to form a resin, and various conventionally known ones can be used. However, those having as a main component an electron beam curable resin having a branched molecular structure of 5 or more functional groups having polyester as a skeleton and a silicon-modified electron beam curable resin are preferable.
[0040]
In the protective layer, inorganic and / or organic fillers and lubricants can be added for the purpose of improving head matching within a range that does not reduce the surface smoothness.
The particle size of the filler is preferably 0.3 μm or less. As the filler, an oil supply amount of 30 ml / 100 g or more, preferably 80 ml / 100 g or more is used.
[0041]
As the inorganic and / or organic filler, one or more of pigments commonly used in the thermal recording field can be used. Specific examples include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, and hydroxide. In addition to inorganic pigments such as aluminum, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, organic pigments such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be used.
As the lubricant, the above-mentioned ones used for the heat-sensitive recording layer can be used.
[0042]
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of a protective layer, A conventionally well-known method can be used.
The thickness of the protective layer is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm.
When the thickness of the protective layer is less than 0.1 μm, the function as a protective layer such as storage stability and head matching of the thermoadhesive label is insufficient. On the other hand, when the thickness is greater than 20 μm, the thermal sensitivity of the thermal recording layer is lowered. However, it is not preferable because it is disadvantageous in terms of cost.
[0043]
Between the support and the pressure-sensitive adhesive layer and / or between the support and the heat-sensitive recording layer, the thermal energy efficiency of the thermal head is improved to lower the thermal activation temperature, or the pressure-sensitive adhesive layer. In order to block the color development of the heat-sensitive recording layer on the opposite surface during the thermal activation, a heat insulating layer (under layer) is provided as necessary.
In addition to the fine hollow particles and the binder, the heat insulating layer contains, if necessary, pigments, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, heat fusible substances, fillers, surfactants, and the like. be able to.
Examples of the heat-fusible substance include the above-mentioned heat-fusible substances used for the heat-sensitive recording layer.
[0044]
Examples of the heat insulating layer include a non-foaming heat insulating layer containing fine hollow particles having a hollowness of 30% or more or a porous pigment having a thermoplastic resin as a shell, and a foaming heat insulating layer containing a foaming filler. It is preferable to use a foamable heat insulating layer.
Examples of the resin used in the non-foaming heat insulating layer include latex such as SBR, MBR, and NBR, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, starch and derivatives thereof, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and derivatives thereof, styrene / acrylic acid copolymer Copolymers and derivatives thereof, poly (meth) acrylamide and derivatives thereof, styrene / acrylic acid / acrylamide copolymers, amino group-modified polyvinyl alcohol, epoxy-modified polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, isobutylene / maleic anhydride copolymer and derivatives thereof And water-soluble polymer resins.
[0045]
In addition, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated inorganic fine powder such as calcium and silica, Examples thereof include organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin.
[0046]
The micro hollow particles made of thermoplastic resin as a shell contain air and other gases inside, and are micro hollow particles that are already in a foamed state. The number average particle diameter (particle outer diameter) is usually The thickness is 2 to 20 μm, preferably 3 to 10 μm.
If the number average particle diameter is smaller than 2 μm, it is difficult to obtain an arbitrary hollowness and the manufacturing cost is increased. On the other hand, if the number average particle diameter is larger than 20 μm, the smoothness of the surface of the layer after coating and drying is reduced, This is not preferable because the adhesion of the toner is lowered, the dot reproducibility is deteriorated, and the effect of improving the sensitivity is lowered.
As the particle distribution of the fine hollow particles, those having a small distribution and a uniform distribution spectrum are desirable.
[0047]
Further, the hollowness of the fine hollow particles is usually 30% or more, preferably 50% or more.
When the hollowness is lower than 30%, the heat insulating property becomes insufficient, so that the heat energy from the thermal head is released to the outside of the heat-adhesive label through the support, and the color development improvement is lowered. Moreover, since the heat insulation effect of the heat energy of the heat conversion by light irradiation is small, the activation effect of the pressure-sensitive adhesive is lowered, and the expression of adhesiveness is weakened, it is not preferable.
The hollowness is the ratio between the outer diameter and the inner diameter of the hollow particles, and is represented by the following formula.
[0048]
[Expression 1]

[0049]
As described above, the fine hollow particles are made of a thermoplastic resin as a shell. As the thermoplastic resin, a copolymer resin mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile is preferable.
Moreover, as another porous pigment used for a heat insulation layer, organic pigments, such as urea formaldehyde resin, inorganic pigments, such as shirasu earth, etc. can be used.
[0050]
As a method of providing a non-foaming heat insulating layer between the support and the heat-sensitive recording layer and / or between the support and the pressure-sensitive adhesive layer, the above-described fine hollow particles, a known water-soluble polymer, A method can be used in which a binder such as a molecular emulsion is dispersed in water, and this is applied to the support surface and dried.
The amount of fine hollow particles applied is 1 m from the support. ² In general, the amount of the binder resin is about 1 g, preferably about 2 to 15 g, and the coating amount of the binder resin may be any amount that can strongly bond the non-foaming heat insulating layer to the support. It is 2 to 50 weight% with respect to the total amount with resin.
[0051]
As the binder for forming the non-foaming heat insulating layer, conventionally known water-soluble polymers and / or aqueous polymer emulsions can be used. Specific examples of the water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, starch and the like. Derivatives, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer Styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium aluminate, gelatin, casein and the like.
[0052]
Examples of aqueous polymer emulsions include styrene / butadiene copolymers, styrene / butadiene copolymers, latexes such as styrene / butadiene / acrylic copolymers, vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic acid copolymers, styrene. / Emulsions such as acrylic ester copolymers, acrylic ester resins, polyurethane resins, etc. can be used.
[0053]
FIG. 1 shows an example of a thermal recording release paper according to the present invention.
A thermal recording layer 10 is provided on the release paper 30 with an adhesive layer 20 interposed therebetween. The release paper 30 includes plain paper 31, a degree of transparency 32, and a release layer 34, and a barrier layer 33 can be provided between the transparency layer 32 and the release layer 34 as desired. A back layer 35 is provided as desired to improve the printability of plain paper.
[0054]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited at all by these Examples.
[0055]
Example 1
Plain paper made from wood pulp of freeness 400ml CSF (quality paper, basis weight: 47g / m ² , Thickness: 60 μm), and after drying the following [transparent layer material], the weight is 7 g / m ² It was coated so that Next, after drying the following [barrier layer raw material], the weight is 4 g / m ² Coating and calendering (pressure: 50kg / cm ² × 3 times, speed: 15 m / min), and after drying the following [peeling layer material], the weight is 1 g / m ² A release paper was obtained by coating.
[Peeling layer material]
Solvent-free addition reaction type silicone resin 100 parts by weight
Curing catalyst 1.5 parts by weight
[Raw material for transparent layer]
Paraffin wax emulsion (SC = 40%) 20 parts by weight
10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts by weight
10 parts by weight of calcium carbonate
50 parts by weight of water
[Barrier layer material]
50 parts by weight of 10% aqueous polyvinyl alcohol solution
10 parts by weight of calcium carbonate
40 parts by weight of water
Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nippon SC; SC = 54%) was dried on the obtained release paper, and the adhesion amount after drying was 18 g / m. ² After being coated and dried so as to become, a thermal recording paper (manufactured by Ricoh: 130LAB-1) was bonded to obtain an adhesive label.
[0056]
Example 2
A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that colloidal silica (SC = 40%) was used instead of calcium carbonate in [Clearing layer material] and [Barrier layer material].
[0057]
Example 3
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that urea formalin resin filler (SC = 27%) was used instead of calcium carbonate in [barrier layer raw material].
[0058]
Example 4
A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that clay was used instead of the calcium carbonate of [Clearing layer raw material].
[0059]
Example 5
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that the calcium carbonate in [Clearing layer raw material] was removed.
[0060]
Example 6
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that the calcium carbonate in [barrier layer raw material] was removed.
[0061]
Example 7
Replace the paraffin wax, polyvinyl alcohol and calcium carbonate of [Transparation layer raw material] with polyester resin, and the weight after drying with polyester resin is 7 g / m ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 5 except that a transparent layer was provided.
[0062]
Example 8
A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that a styrene acrylic resin emulsion (SC = 40%) was used instead of the paraffin wax emulsion of [Clearing layer raw material].
[0063]
Example 9
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that the calcium carbonate in [Clearing layer material] and [Barrier layer material] was removed.
[0064]
Example 10
Calendar processing (pressure: 50kg / cm ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that the condition was changed to 5 times, speed: 15 m / min.
[0065]
Example 11
Calender processing on plain paper in advance (pressure: 50 kg / cm ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that × 3 times, speed: 15 m / min) was performed.
[0066]
Example 12
The weight of the transparent layer after drying the following [transparent layer material] is 7 g / m ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that coating was performed so that the barrier layer was removed and the barrier layer was removed.
[Raw material for transparent layer]
Paraffin wax emulsion (SC = 40%) 20 parts by weight
10% polyvinyl alcohol aqueous solution 50 parts by weight
30 parts by weight of water
[0067]
Example 13
After drying the following [Back layer material] on the back of plain paper, the weight is 2g / m ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was applied to provide a back layer. When the calendering was performed after providing the back layer, the Oken-type smoothness of the back layer was 200 seconds.
[Back layer material]
Aluminum hydroxide aqueous dispersion (SC = 20%) 50 parts by weight
SBR (emulsion, SC = 40%) 15 parts by weight
35 parts by weight of water
[0068]
Example 14
The procedure was changed to 25 parts by weight of styrene-acrylic resin filler (emulsion, SC = 40.0%) instead of 50 parts by weight of the aqueous aluminum hydroxide dispersion of Example 13, and the amount of water was changed to 35 parts by weight. In the same manner as in Example 13, the pressure-sensitive adhesive label for thermal recording of Example 14 was obtained.
[0069]
Example 15
Example 15 was carried out in the same manner as in Example 13 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution (SC = 15.0%) was changed to 40 parts by weight instead of 15 parts by weight of SBR in Example 13, and the amount of water was changed to 35 parts by weight. An adhesive label for thermal recording was obtained.
[0070]
Example 16
Adhesion amount after drying of back layer of Example 13 5 g / m ² A heat-sensitive recording pressure-sensitive adhesive label of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 13 except that.
[0071]
Example 17
Adhesion amount after drying of back layer of Example 13 0.6 g / m ² A thermal recording pressure-sensitive adhesive label of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 13 except that.
[0072]
Example 18
A thermal recording pressure-sensitive adhesive label of Example 18 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the Oken-type smoothness of the back layer of Example 13 was changed to 80 seconds by the following method. Calendar processing was performed before providing the back layer, and then the back layer was provided. No calendering was performed after the back layer was provided.
[0073]
Example 19
Example 13 Thermal recording adhesive of Example 19 in the same manner as Example 13 except that the aluminum hydroxide aqueous dispersion (50 parts by weight) and SBR (15 parts by weight) were respectively 20 parts by weight and 40 parts by weight. Got a label.
[0074]
Example 20
Similar to Example 13 except that the aluminum hydroxide aqueous dispersion (50 parts by weight) and SBR (15 parts by weight) of Example 13 were changed to 60 parts by weight and 8 parts by weight, respectively, and the amount of water was changed to 35 parts. Thus, an adhesive label for thermal recording of Example 20 was obtained.
[0075]
Example 21
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the plain paper was changed to plain paper made of wood pulp of freeness 360 ml CSF.
[0076]
Example 22
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the plain paper was changed to plain paper made of wood pulp of freeness 480 ml CSF.
[0077]
Comparative Example 1
Calendar processing (pressure: 20kg / cm ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the conditions were changed to × 1 time, speed: 15 m / min.
[0078]
Comparative Example 2
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the plain paper was changed to glassine paper made from wood pulp having a freeness of 150 ml CSF.
[0079]
Comparative Example 3
The transparent layer is dried with the following [transparent layer material] and the weight is 7 g / m after drying. ² A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that coating was performed so that
[Barrier layer]
Paraffin wax emulsion (SC = 40%) 0.1 parts by weight
40.0 parts by weight of 10% aqueous polyvinyl alcohol solution
59.9 parts by weight of water
[0080]
Comparative Example 4
A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the plain paper was changed to plain paper made of wood pulp of freeness 330 ml CSF.
[0081]
Comparative Example 5
An adhesive label was obtained in the same manner as in Example 13 except that the plain paper was changed to plain paper made from wood pulp of freeness 550 ml CSF.
[0082]
The following evaluation was performed about the release paper of said Examples 1-22 and Comparative Examples 1-5 and the adhesive label for thermal recording.
<Light transmittance>
Measuring instrument: spectrophotometer.
<Sensing properties>
The pressure-sensitive adhesive paper was subjected to a label punching process to produce a thermal recording label, and a label printer (manufactured by Teraoka Seiko, 3600XT) was used to examine the sensing property at the time of label issuance.
(Evaluation) ○: Sensing is possible.
Δ: Sensing sometimes not possible.
×: Sensing is not possible.
<Releasability of release paper>
The release paper was subjected to a disaggregation process using a standard disaggregator specified in JIS P8209, and the dispersibility of the sample components was observed to evaluate the disaggregation property.
(Evaluation) ○: Good disaggregation.
Δ: Disaggregation is slightly inferior.
X: Inferiority is poor (recycling is difficult).
[0083]
<Peelability>
The adhesive label was cut into 4 × 6 cm, and the peelability when the adhesive label was peeled off from the release paper by hand was evaluated.
(Evaluation) ○: Peeling is light.
Δ: Peeling is slightly heavy.
X: Heavy peeling.
<Glossiness>
Measuring instrument: Nippon Denshoku Industries GLOSS-METER
(Incident angle: 75 degrees)
[0084]
<Punching workability>
Punching workability when the above adhesive paper was punched at a speed of 50 m / min with a rotary label punching machine (die cut blade: 60 mm × 36 mm) was evaluated. The adjustment of the pressing force of the duck cutting blade is performed when the punch is punched in a state where the pressing force is gradually increased from the weak pressing pressure that causes the scrap lifting failure and the scrap lifting is performed normally. Evaluation of scratches and traces on the paper surface
○: Slight scratches and blade traces can be confirmed, and there is no problem at all.
Δ: Blade scratches and traces can be clearly confirmed, but do not cause a problem
×: Level that causes severe scratches and traces
These evaluation results are shown in Table 1.
<Back side printability>
Using an RI tester, the printing density was measured when UV printing (ink: Gman ULPO22 Blue, ink amount: 0.3 ml) was performed on the back side of the release paper.
[0085]
[Table 1]

[0086]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the release paper for pressure-sensitive adhesive labels has high light transmissivity, excellent disaggregation properties, and excellent punching property and back surface printability. , And An adhesive label suitable for labels, stickers, stickers, emblems, etc., using this release paper is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal recording release paper of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Thermal recording layer
20 Adhesive layer
30 Release paper

Claims

At least a transparent layer and a release layer are sequentially laminated on the surface of plain paper, a barrier layer is provided between the transparent layer and the release layer, and a back layer comprising a pigment and a resin on the back side of the plain paper The release paper for pressure-sensitive adhesive labels, wherein the plain paper is made from wood pulp having a freeness of 350 to 500 ml CSF, and the light transmittance at 940 to 960 nm of the release paper is 10 to 20%. A release paper for pressure-sensitive adhesive labels, which is 0.90 to 1.15 g / cm ³ .

The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to claim 1, wherein the glossiness at an incident angle of 75 degrees on the surface of the release layer is 10.0 to 50.0%.

The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to claim 1, wherein the clearing agent layer and / or the barrier layer contains a filler.

The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to any one of claims 1 to 3, wherein the Oken-type smoothness of the back layer is 100 seconds or more.

The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio of the pigment and the resin in the back layer is from 1/9 to 9/1, and the adhesion amount is 0.5 g / m ² or more.

The release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to claim 1, wherein the release agent in the release agent layer is a solventless addition reaction type silicone.

A pressure-sensitive adhesive layer and a surface substrate are sequentially laminated on the release layer of the release paper for pressure-sensitive adhesive labels according to any one of claims 1 to 6.

The pressure-sensitive adhesive label according to claim 7, wherein the surface substrate is a thermal recording paper having a thermal recording layer containing a leuco dye and a developer.