JP4158457B2 - Silicon compound-containing composite material and recording element - Google Patents

Description

これらの式において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、アルキル、アリールおよびアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ｒ^５およびＲ^６は独立して水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数であり、そしてＴは式（５）で表される１価の基である。
但し、上記のアルキル、アリールおよびアリールアルキルは次のように定義される。
アルキルにおいて、炭素数は１〜４５であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。
アリールにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはフェニレンで置き換えられてもよい。
アリールアルキル中のアリールにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロへキシレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。
アリールアルキル中のアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。

式（５）において、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４と同様に定義され、ｂは０または１であり、ｎは３〜１０の整数であり、そしてＺは単結合または炭素数１〜８のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。
［２］かご型構造の有機ケイ素基を少なくとも２つ有する化合物が、式（１）で表されるケイ素化合物の群から選択される化合物である、［１］項に記載の複合材料。
［３］かご型構造の有機ケイ素基を少なくとも２つ有する化合物が、式（３）で表される構成単位を有する重合体の群から選択される化合物である、［１］項に記載の複合材料。
［４］［１］〜［３］のいずれか１項に記載の複合材料を含有する記録素子。
［５］式（１）で表されるケイ素化合物。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、アルキル、アリールおよびアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、ａは１〜３０の整数であり、そしてＴは式（５）で表される１価の基である。
但し、このアルキル、アリールおよびアリールアルキルは、次のように定義される。
アルキルにおいて、その炭素数は１〜１０であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
アリールにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜４のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
アリールアルキル中のアリールにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜４のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
アリールアルキル中のアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。

式（５）において、、そしてＺは単結合または炭素数１〜８のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。
［６］式（３）で表される構成単位を有する重合体。

式（３）において、Ｒ^５およびＲ^６は独立して水素またはメチルであり、Ｔは、［５］項に記載の式（５）で表される基である。
［７］式（１）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がメチルであり、ａが３であり、式（５）においてＲ^８がフェニルであり、ｂが０であり、ｎが４であり、そしてＺがエチレンである、［５］項に記載のケイ素化合物。
［８］式（３）においてＲ^５がメチルであり、Ｒ^６が水素であり、［５］項に記載の式（５）においてＲ^８がフェニルであり、ｂが０であり、ｎが４であり、そしてＺがプロピルオキシカルボニルである、［６］項に記載の重合体。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキル、アルケニル、アルキレンおよびアルケニレンは、いずれも直鎖の基であってよいし、分岐された基であってもよい。本発明で用いる「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意に選択できることを示す。そして、複数の水素または−ＣＨ_２−が置き換えられるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて２個の−ＣＨ_２−が−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられる場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルを示すことになる。この場合の、アルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられるとき、連続する複数の−ＣＨ_２−が同時に−Ｏ−で置き換えられることはない。シクロアルキルおよびシクロアルケニルは、どちらも架橋環構造の基であってもよいし、そうでなくてもよい。なお、以下の説明では、式（１）で表される化合物を化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても、同様な簡略化法を用いることがある。
【０００６】
本発明では、かご型構造の有機ケイ素基を少なくとも２つ有する化合物を用いる。この化合物の例の１つは、式（１）で表される化合物である。

式（１）において、ａは１〜３０の整数である。Ｒ^１〜Ｒ^４は、アルキル、アリールおよびアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、ａは１〜３０の整数であり、そしてＴは式（５）で表される１価の基である。
【０００７】
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４がアルキルであるとき、その炭素数は１〜４５である。好ましい炭素数は１〜３０である。より好ましい炭素数は１〜１０である。そして、その任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜３０の非置換のアルキル、炭素数２〜３０のアルコキシアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられた基、これらの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンの好ましい炭素数は、３〜８である。
【０００８】
炭素数１〜３０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどである。炭素数１〜３０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルなどである。炭素数２〜３０のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルなどである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ_２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ_２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。
【０００９】
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、２１−ドコセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。
【００１０】
式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４がアリールである場合の例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、および非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。炭素数１〜１０のアルキルにおいては、好ましい炭素数は１〜４であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはフェニレンで置き換えられてもよい。即ち、Ｒがアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、アルキル中の任意の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニル、これらの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。
【００１１】
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルキルオキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。
【００１２】
アルキル中の任意の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニルの例は、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルエテニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ_２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。
【００１３】
ベンゼン環の水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。
【００１４】
次に、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４がアリールアルキルである場合の例を挙げる。アリールアルキル中のアリールにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、好ましい炭素数は１〜４であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロへキシレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。そして、このアルキレンの炭素数は１〜１２であり、より好ましい炭素数は１〜８である。
【００１５】
アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。非置換のフェニルアルキルの好ましい例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。
【００１６】
フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。
【００１７】
ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。
【００１８】
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。
【００１９】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−デシルフェニルメチル、４−ブチルフェニルメチル、４−オクチルフェニルメチル、２，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５−ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。
【００２０】
ベンゼン環の任意の水素がアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。
【００２１】
ベンゼン環の任意の水素がアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素がアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１１−（４−メトキシフェニル）ウンデシル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。
【００２２】
ベンゼン環の任意の水素がアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。
【００２３】
ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチル、１１−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）ウンデシルなどである。
【００２４】
そして、フェニルアルキル中のフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。
【００２５】
フェニルアルキル中のアルキレンの−ＣＨ_２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、フェノキシシクロヘキシルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルエテニル、２，３−ジフルオロフェニルエテニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルエテニル、４−メチルフェニルエテニルなどである。
【００２６】
式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４の最も好ましい例は、フェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、およびフェノキシプロピルである。
【００２７】
式（１）におけるＴは、式（５）で表される１価の基である。

この式は、骨格構造がかご型のシルセスキオキサンである１価の有機ケイ素基を示す。ｂは０または１である。従って式（５）は、かご型のシルセスキオキサンを構成するケイ素原子のすべてにジオルガノシロキシが結合している場合とそうでない場合とを示す。ｎは３〜１０であり、４〜６が好ましい。Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４と同様に定義される基である。そして、Ｚは単結合または炭素数１〜８のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。式（１）中のＴにおいて好ましいＺは、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレンなどである。
【００２８】
化合物（１）の最も一般的な製造法は、公知のヒドロシリル化反応を利用する方法である。即ち、化合物（６）と化合物（７）とを、テトラヒドロフラン等の溶剤を用い、カールステッド（Karsted）触媒、スパイヤー（Speir）触媒、ヘキサクロロプラチニック酸などの存在下で、結合させる方法である。

式（７）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびａは、式（１）におけるこれらの記号とそれぞれ同一である。そして、式（６）におけるＲ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｂおよびｎは、式（５）におけるこれらの記号とそれぞれ同一であり、Ｚ^１は炭素数２〜８のアルケニルである。ａが５以上の化合物（７）は、テトラオルガノジシロキサンとヘキサオルガノシクロトリシロキサンとから、公知の方法によって容易に製造される化合物である。ジシロキサンに対するシクロトリシロキサンの割合を調整することによって、ａの値を１０００以上にすることも容易であるが、本発明の目的のためには１〜３０でよい。そして、好ましいａは１〜８である。
【００２９】
式（５）におけるＺが単結合である化合物（１）は、化合物（８）と化合物（９）とから、脱ＨＣｌ反応によって製造することができる。

式（９）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、式（１）におけるこれらの記号とそれぞれ同一である。そして、式（８）におけるＲ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｂおよびｎは、式（５）におけるこれらの記号とそれぞれ同一である。
【００３１】
かご型構造の有機ケイ素基を少なくとも２つ有する化合物の２番目の例は、式（３）で表される構成単位を有する重合体である。

式（３）において、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して水素またはメチルであり、Ｔは前記の式（５）で表される基である。式（５）において好ましいＺは、単結合、メチレン、エチレン、エチルオキシ、プロピルオキシ、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニルなどである。
【００３２】
式（３）で表される構成単位を有する重合体は、ラジカル重合触媒の存在下で、化合物（１０）を単独で重合させるか、またはこの化合物と他の重合性二重結合を有する化合物とを共重合させることによって製造することができる。

式（１０）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｂおよびｎは式（５）におけるこれらの記号とそれぞれ同一であり、Ｒ^５およびＲ^６は式（３）におけるこれらの記号とそれぞれ同一である。
【００３４】
本発明では、４−ペンチル−４’−シアノビフェニルおよび式（Ｃ）で表される化合物を組み合わせて、液晶として用いる。

【００３５】
本発明の複合材料において、かご型構造の有機ケイ素基を少なくとも２つ有する化合物の割合は０．１〜８０重量％である。本発明の効果を発現させるためには、この割合が０．１重量％以上であることが必要である。また、低い飽和電圧を有するためには、この割合が８０重量％以下であることが必要である。そして、この割合の好ましい範囲は０．５〜５０重量％である。光による記録および消去を可能にするためには、例えばアゾベンゼン誘導体などのフォトクロミック化合物や、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、２，４，７−トリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）、フラーレンなどの光導電性増感剤を混入させる。本発明の複合材料は、かご型構造を有する他のケイ素化合物、有機高分子化合物、無機高分子化合物、有機−無機ハイブリッド材料、メソゲンを有する高分子化合物、二色性色素、光学活性化合物などを含有してもよい。
【００３６】
本発明の記録素子では、書き込み手段として光、電界、熱などの外部刺激を用いる。例えば、透明電極を有する２枚の基板で複合材料を挟んだ素子の場合には、電圧を印加することにより書き込むことができる。この場合、例えば誘電率異方性値が正のネマチック液晶を用いた場合は、初期のランダム配向状態または基板面に平行な配向状態の素子に電圧を印加することによって、液晶が基板面と垂直方向に配向（ホメオトロピック配向）する現象を利用して書き込むことができる。有機または無機の光導電層を介した光照射による電界によって書き込むことができる。この方式は、２０００年度印刷・情報記録・表示研究会講座講演要旨集（２００１年２月２２−２３日）４１頁〜４４頁に記載されている。複合材料がフォトクロミック化合物や光導電性増感剤を含有する場合は、光を照射することによって書き込むことができる。記録を消去する手段は、等方相状態まで加熱する方法、電界や光を用いる方法、または書き込み時の周波数とは異なる周波数の電圧を印加する方法などであるが、これらの方法には限定されない。本発明の記録素子は、表示用の記録素子または光信号用の記録素子として用いることができる。
【００３７】
【実施例】
実施例におけるＧＰＣ測定条件は下記の通りである。
装置：日本分光株式会社製、JASCO GULLIVER 1500 (インテリジェント示差屈折率計 RI-1530)
溶剤：テトラヒドロフラン
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
使用カラム：昭和電工株式会社製、Shodex KF-G (GUARDCOLUMN)＋Shodex KF-804L (排除限界分子量 (ポリスチレン): 400000）×２本
較正曲線用標準試料：ポリ（メチルメタクリレート）；Shodex STANDARD M-75
【００３８】
実施例１
化合物（Ａ）（０．２９ｇ）と４−ペンチル−４’−シアノビフェニル（１．４１ｇ）（以下では、記号５ＣＢで表記する。）との混合物（重量比１７：８３）に、この混合物に対してベンゾイルパーオキシド（０．００９ｇ）を加え、１５０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を複合材料Ｂとする。複合材料Ｂから５ＣＢを除去した残分についてＧＰＣ分析を行った結果、分子量約２８００の化合物が複合材料Ｂ中に約３重量％含まれていることがわかった。この分子量の大きな化合物は、化合物（Ａ）のオリゴマーと考えられる。複合材料Ｂに化合物（Ｃ）（０．０２１ｇ）を添加し、加熱攪拌することにより複合材料を得た。これを複合材料Ｄとする。

複合材料Ｄを、イー・エッチ・シー社製のＩＴＯ付セル（セル厚７μｍ）に、加熱下でセットした。このセルにクロスニコル配置で偏光板を貼り付け、印加電圧に対応する透過率を測定した。結果を図１に示す。図１において、透過率１００％は注入直後の電圧無印加時の透過率であり、透過率０％は光源からの光を遮断した状態での透過率である。図１より、複合材料Ｄの飽和電圧は５Ｖ以下であり、電界除去後も透過率の低い状態が維持されていることがわかった。これは、電界除去後もホメオトロピック配向が維持されていることを意味する。電界によって記録されたホメオトロピック配向部位は加熱することによって初期の電界無印可の状態にもどった。以上の結果により、複合材料Ｄが著しく低い書込電圧とメモリー性を有することが確認された。
【００３９】
実施例２
化合物（Ｅ）（５．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶解し、６５℃まで加温した。この溶液に、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン（１．３ｇ）、および塩化白金酸の１０％イソプロピルアルコール溶液（スパイヤー触媒；１０μｌ）を加え、そのままの温度で８０時間攪拌した。その間スパイヤー触媒を１０時間ごとに１０μｌずつ加えた。反応混合物から溶媒を減圧下で溜去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）にて精製した。得られた精製物をメタノールを用いて再沈殿し、乾燥して、目的物である化合物（Ｆ）（４．５ｇ）を得た。

これらの式におけるＰｈはフェニルである。以下に、化合物（Ｆ）についてのＮＭＲ分析結果を示す。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
７．８２−７．３９（ｍ，７０Ｈ）（ベンゼン環上の水素原子）、０．８２−０．７０（ｍ，８Ｈ）（メチレン基の水素原子）、０．１４−０．０２（ｍ，２４Ｈ）（メチル基の水素原子）
【００４０】
実施例３
５ＣＢ（１．４７ｇ）、化合物（Ｃ）（０．０２２ｇ）および実施例２で得られた化合物（Ｆ）（０．０７７ｇ）を混合して、１３０℃で３時間攪拌した。得られた混合物を複合材料Ｇとする。複合材料Ｇを、実施例１で用いたものと同じＩＴＯ付セルに、加熱下でセットした。このセルにクロスニコル配置で偏光板を貼り付け、実施例１と同様の方法で透過率を測定し、電圧−透過率曲線（図２）を得た。図２より複合材料Ｇの飽和電圧は５Ｖ以下であり、電界除去後も透過率の低い状態が維持されていることがわかった。これは、電界除去後もホメオトロピック配向が維持されていることを意味する。電界によって記録されたホメオトロピック配向部位は加熱することによって初期の電界無印可の状態にもどった。以上の結果により、複合材料Ｇが著しく低い書込電圧とメモリー性を有することが確認された。
【００４１】
実施例４
実施例１で得られた複合材料Ｄに、これに対して１．７重量％の二色性色素（林原生物化学研究所製Ｇ−２３９）を加えた。得られた混合物を複合材料Ｈとする。複合材料Ｈを、実施例１で用いたものと同じＩＴＯ付セルに、加熱下でセットした。このセルの可視光における透過率を、電圧印加前（初期状態）、電圧印加時（５Ｖ、７．５Ｖおよび１０Ｖ）、電圧除去後に測定した。得られた波長−透過率曲線を図３に示す。初期状態の透過率は０Ｖ（ｉｎｔ．）の曲線で示され、電圧印加により透過率が上昇した。５Ｖ、７．５Ｖおよび１０Ｖの電圧印可時の透過率曲線並びに電界除去後（０Ｖ）の透過率曲線が、ほぼ完全に重なった。この結果から、複合材料Ｄの飽和電圧が５Ｖ以下であること、および電界除去後も透過率曲線に変化が認められないことがわかった。電界除去後も透過率曲線に変化が認められないことは、電圧印加によるホメオトロピック配向状態が記録されていることを意味する。そして、透過率曲線は、加熱することによって初期の電界無印可の状態にもどった。以上の結果により、複合材料Ｈが著しく低い書込電圧とメモリー性を有することが確認された。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によって、書き込みエネルギーが小さいという優れた特徴を有する液晶記録素子が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】複合材料Ｄの電圧−透過率曲線
【図２】複合材料Ｇの電圧−透過率曲線
【図３】複合材料Ｈの波長−透過率曲線
【符号の説明】
（ａ）：初期の電圧無印加時の透過率曲線
（ｂ）：５Ｖ、７．５Ｖおよび１０Ｖの電圧印可時の透過率並びに電界除去後（０Ｖ）の透過率をそれぞれ示す曲線が重なった状態[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composite material of a silicon compound and a liquid crystal, and a recording element using the same. A feature of this recording element is that information can be recorded, held, erased, etc. reversibly, and energy for holding the record is not required. In the present invention, the liquid crystal indicates at least one liquid crystal compound or a liquid crystal composition containing at least one liquid crystal compound, and the composite material indicates a material in which at least two raw materials are uniformly mixed.
[0002]
[Prior art]
With the rapid spread of digital information distribution means, recording elements using liquid crystals are expected to be applied not only as display bodies but also as information recording media such as hologram recording elements. The important performance required for the recording element is that erasing / rewriting is possible, writing energy is small, and writing time is short. A conventional liquid crystal display element having a memory property is an element using a polymer liquid crystal. Further, as other materials having a memory property, a composite material of liquid crystal and polymer liquid crystal (Japanese Patent Laid-Open No. 2-193115), a composite material of liquid crystal and polymer compound (Jpn. J. Appl. 30, L616 (1991)) have been reported.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the polymer liquid crystal has a large writing energy. A composite material of a liquid crystal and a polymer compound has a writing voltage of 100 V in JP-A-2-193115 and a saturation voltage of 100 V in the description of Jpn. J. Appl. Phys. It is determined that this is the case. Therefore, there is a demand for a recording element having a memory property and low writing energy. An object of the present invention is to provide a composite material that can improve such problems of the prior art.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.
  [1] A compound having at least two cage-shaped organosilicon groups selected from the group consisting of a silicon compound represented by formula (1) and a polymer having a structural unit represented by formula (3) At least one,4-pentyl-4′-cyanobiphenyl and a compound represented by the formula (C)And a composite material containing.

In these equations, R¹, R², R³And R⁴Are groups independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and arylalkyl, and R⁵And R⁶Is independently hydrogen or methyl, a is an integer of 1 to 30, and T is a monovalent group represented by the formula (5).
However, said alkyl, aryl, and arylalkyl are defined as follows.
In alkyl, the number of carbon atoms is 1 to 45, and any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene.
In aryl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 10 carbons. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, or phenylene.
In the aryl in the arylalkyl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 10 carbons. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, cyclohexylene or phenylene.
In the alkylene in the arylalkyl, the carbon number thereof is 1 to 12, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, or cycloalkylene.

In formula (5), R⁸, R⁹And R¹⁰Is R¹, R², R³And R⁴, B is 0 or 1, n is an integer of 3 to 10, and Z is a single bond or alkylene having 1 to 8 carbons, and any —CH in the alkylene₂-May be replaced by -O- or -CO-.
  [2] The composite material according to item [1], wherein the compound having at least two organosilicon groups having a cage structure is a compound selected from the group of silicon compounds represented by formula (1).
  [3] The composite according to item [1], wherein the compound having at least two cage-shaped organosilicon groups is a compound selected from the group of polymers having a structural unit represented by formula (3). material.
  [4] [1]-[3] The recording element containing the composite material of any one of.
  [5] The silicon compound represented by Formula (1).

In formula (1), R¹, R², R³And R⁴Is a group independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and arylalkyl, a is an integer of 1 to 30, and T is a monovalent group represented by the formula (5) .
However, this alkyl, aryl, and arylalkyl are defined as follows.
In alkyl, the carbon number thereof is 1 to 10, and arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -CH = CH- or cycloalkylene.
In aryl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms. In the alkyl having 1 to 4 carbon atoms, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH-.
In the aryl in the arylalkyl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms. In the alkyl having 1 to 4 carbon atoms, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH-.
In the alkylene in the arylalkyl, the carbon number is 1 to 8, and any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O- or -CH = CH-.

In the formula (5), and Z is a single bond or alkylene having 1 to 8 carbon atoms, any —CH in the alkylene₂-May be replaced by -O- or -CO-.
  [6] The polymer which has a structural unit represented by Formula (3).

In formula (3), R⁵And R⁶Are independently hydrogen or methyl and T is [5] Is a group represented by the formula (5) described in the item.
  [7] In formula (1), R¹, R², R³And R⁴Is methyl, a is 3, and R in formula (5)⁸Is phenyl, b is 0, n is 4, and Z is ethylene, [5] The silicon compound of a term.
  [8In formula (3), R⁵Is methyl and R⁶Is hydrogen and [5R in the formula (5)⁸Is phenyl, b is 0, n is 4, and Z is propyloxycarbonyl, [6]Polymer.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The terms used in the present invention are defined as follows. Alkyl, alkenyl, alkylene and alkenylene may all be straight-chain groups or branched groups. “Arbitrary” used in the present invention indicates that not only the position but also the number can be arbitrarily selected. And a plurality of hydrogen or -CH₂When-is replaced, each may be replaced with a different group. For example, two —CH in alkyl₂When-is replaced by -O- and -CH = CH-, it indicates alkoxyalkenyl or alkenyloxyalkyl. In this case, any group of alkoxy, alkenylene, alkenyl and alkylene may be a linear group or a branched group. However, any -CH₂When-is replaced by -O-, a plurality of consecutive -CH₂-Is not replaced by -O- at the same time. Both cycloalkyl and cycloalkenyl may or may not be a bridged ring structure group. In the following description, the compound represented by formula (1) may be referred to as compound (1). Similar simplification methods may be used for compounds represented by other formulas.
[0006]
In the present invention, a compound having at least two organosilicon groups having a cage structure is used. One example of this compound is a compound represented by the formula (1).

In Formula (1), a is an integer of 1-30. R¹~ R⁴Is a group independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and arylalkyl, a is an integer of 1 to 30, and T is a monovalent group represented by the formula (5) .
[0007]
R¹, R², R³Or R⁴When is an alkyl, the carbon number is 1 to 45. A preferable carbon number is 1-30. A more preferable carbon number is 1-10. And any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. Preferred examples of alkyl include unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms, alkoxyalkyl having 2 to 30 carbon atoms, alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, alkenyloxyalkyl having 2 to 20 carbon atoms, and 2 to 20 carbon atoms. Alkyloxyalkenyl, one —CH in C 1-8 alkyl₂-Is a group in which cycloalkylene or cycloalkenylene is replaced, or a group in which any hydrogen is replaced with fluorine in these groups. The preferable carbon number of cycloalkylene and cycloalkenylene is 3-8.
[0008]
Examples of unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, hexyl, 1,1,2-trimethyl. Propyl, heptyl, octyl, 2,4,4-trimethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, triacontyl and the like. Examples of fluorinated alkyls having 1 to 30 carbon atoms are 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonadecafluorohexyl, tridecafluoro- 1,1,2,2-tetrahydrooctyl, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl, perfluoro-1H, 1H, 2H, 2H-dodecyl, perfluoro-1H, 1H, 2H, 2H- Such as tetradecyl. Examples of the alkoxyalkyl having 2 to 30 carbon atoms are 3-methoxypropyl, methoxyethoxyundecyl, 3-heptafluoroisopropoxypropyl and the like. 1 —CH in C 1-8 alkyl₂Examples of groups in which-is replaced by cycloalkylene are cyclohexylmethyl, adamantaneethyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2-bicycloheptyl, cyclooctyl and the like. Cyclohexyl is methyl —CH₂This is an example in which-is replaced by cyclohexylene. Cyclohexylmethyl is ethyl --CH.₂This is an example in which-is replaced by cyclohexylene.
[0009]
Examples of the alkenyl having 2 to 20 carbon atoms are ethenyl, 2-propenyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, 7-octenyl, 10-undecenyl, 21-docosenyl and the like. An example of an alkenyloxyalkyl having 2 to 20 carbon atoms is allyloxyundecyl. 1 —CH in C 1-8 alkyl₂Examples of groups in which-is replaced by cycloalkenylene are 2- (3-cyclohexenyl) ethyl, 5- (bicycloheptenyl) ethyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclohexenyl, 5-norbornen-2-yl, 4-cyclooctenyl and the like.
[0010]
R in formula (1)¹, R², R³Or R⁴Examples where is is aryl are phenyl where any hydrogen may be replaced by halogen or alkyl of 1 to 10 carbons, and unsubstituted naphthyl. Preferred examples of halogen are fluorine, chlorine and bromine. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, the preferred carbon number is 1 to 4, and any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, or phenylene. That is, preferred examples when R is aryl are unsubstituted phenyl, unsubstituted naphthyl, alkylphenyl, alkyloxyphenyl, alkenylphenyl, any —CH in alkyl.₂Examples include phenyl having a group in which-is replaced by phenylene as a substituent, and a group in which any hydrogen is replaced by fluorine in these groups.
[0011]
Examples of halogenated phenyl are pentafluorophenyl, 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl and the like. Examples of alkylphenyl are 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-propylphenyl, 4-butylphenyl, 4-pentylphenyl, 4-heptylphenyl, 4-octylphenyl, 4-nonylphenyl, 4-decylphenyl. 2,4-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 4- (1-methylethyl) phenyl, 4- (1,1-dimethylethyl) phenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 2,4,6-tris (1-methylethyl) phenyl and the like. Examples of alkyloxyphenyl are 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-propoxyphenyl, 4-butoxyphenyl, 4-pentyloxyphenyl, 4-heptyloxyphenyl, 4-decyloxyphenyl, 4-octadecyloxyphenyl 4- (1-methylethoxy) phenyl, 4- (2-methylpropoxy) phenyl, 4- (1,1-dimethylethoxy) phenyl, and the like. Examples of alkenylphenyl are 4-ethenylphenyl, 4- (1-methylethenyl) phenyl, 4- (3-butenyl) phenyl, and the like.
[0012]
Any -CH in alkyl₂Examples of phenyl having a group in which-is replaced by phenylene as a substituent include 4- (2-phenylethenyl) phenyl, 4-phenyloxyphenyl, 3-phenylmethylphenyl, biphenyl, terphenyl and the like. 4- (2-Phenylethenyl) phenyl represents one —CH in the ethyl group of ethylphenyl.₂-Is replaced by phenylene and another -CH₂This is an example in which-is replaced by -CH = CH-.
[0013]
Examples of phenyl in which some of the hydrogens on the benzene ring are replaced with halogens, and other hydrogens are replaced with alkyl, alkyloxy or alkenyl include 3-chloro-4-methylphenyl, 2,5-dichloro-4- Methylphenyl, 3,5-dichloro-4-methylphenyl, 2,3,5-trichloro-4-methylphenyl, 2,3,6-trichloro-4-methylphenyl, 3-bromo-4-methylphenyl, 2 , 5-dibromo-4-methylphenyl, 3,5-dibromo-4-methylphenyl, 2,3-difluoro-4-methylphenyl, 3-chloro-4-methoxyphenyl, 3-bromo-4-methoxyphenyl, 3,5-dibromo-4-methoxyphenyl, 2,3-difluoro-4-methoxyphenyl, 2,3-difluoro-4-ethoxyphenyl Le, 2,3-difluoro-4-propoxy-phenyl, and the like 4-ethenyl-2,3,5,6-tetrafluorophenyl.
[0014]
Next, R in formula (1)¹, R², R³Or R⁴Give an example when is an arylalkyl. In the aryl in the arylalkyl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 10 carbons. Preferred examples of halogen are fluorine, chlorine and bromine. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, the preferred carbon number is 1 to 4, and arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, cyclohexylene or phenylene. In the arylalkyl alkylene, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH₂-May be replaced by -O-, -CH = CH-, or cycloalkylene. And the carbon number of this alkylene is 1-12, and a more preferable carbon number is 1-8.
[0015]
A preferred example of arylalkyl is phenylalkyl. Preferred examples of unsubstituted phenylalkyl include phenylmethyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 5-phenylpentyl, 6-phenylhexyl, 11-phenylundecyl, 1-phenylethyl, 2 -Phenylpropyl, 1-methyl-2-phenylethyl, 1-phenylpropyl, 3-phenylbutyl, 1-methyl-3-phenylpropyl, 2-phenylbutyl, 2-methyl-2-phenylpropyl, 1-phenylhexyl Etc.
[0016]
Examples of phenylalkyl in which any hydrogen of phenyl is replaced by fluorine are 4-fluorophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentafluorophenylmethyl, 2- (2,3,4,5,6 -Pentafluorophenyl) ethyl, 3- (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) propyl, 2- (2-fluorophenyl) propyl, 2- (4-fluorophenyl) propyl and the like.
[0017]
Examples of phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced by chlorine are 4-chlorophenylmethyl, 2-chlorophenylmethyl, 2,6-dichlorophenylmethyl, 2,4-dichlorophenylmethyl, 2,3,6-trichlorophenyl Methyl, 2,4,6-trichlorophenylmethyl, 2,4,5-trichlorophenylmethyl, 2,3,4,6-tetrachlorophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentachlorophenylmethyl, 2- (2-chlorophenyl) ethyl, 2- (4-chlorophenyl) ethyl, 2- (2,4,5-chlorophenyl) ethyl, 2- (2,3,6-chlorophenyl) ethyl, 3- (3-chlorophenyl) propyl , 3- (4-chlorophenyl) propyl, 3- (2,4,5-trichlorophenyl) propyl, 3- 2,3,6-trichlorophenyl) propyl, 4- (2-chlorophenyl) butyl, 4- (3-chlorophenyl) butyl, 4- (4-chlorophenyl) butyl, 4- (2,3,6-trichlorophenyl) Butyl, 4- (2,4,5-trichlorophenyl) butyl, 1- (3-chlorophenyl) ethyl, 1- (4-chlorophenyl) ethyl, 2- (4-chlorophenyl) propyl, 2- (2-chlorophenyl) Propyl, 1- (4-chlorophenyl) butyl and the like.
[0018]
Examples of phenylalkyl in which any hydrogen of phenyl is replaced by bromine are 2-bromophenylmethyl, 4-bromophenylmethyl, 2,4-dibromophenylmethyl, 2,4,6-tribromophenylmethyl, 2, 3,4,5-tetrabromophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentabromophenylmethyl, 2- (4-bromophenyl) ethyl, 3- (4-bromophenyl) propyl, 3- (3 -Bromophenyl) propyl, 4- (4-bromophenyl) butyl, 1- (4-bromophenyl) ethyl, 2- (2-bromophenyl) propyl, 2- (4-bromophenyl) propyl and the like.
[0019]
Examples of phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced with alkyl having 1 to 10 carbon atoms include 2-methylphenylmethyl, 3-methylphenylmethyl, 4-methylphenylmethyl, 4-decylphenylmethyl, 4- Butylphenylmethyl, 4-octylphenylmethyl, 2,5-dimethylphenylmethyl, 2- (4-methylphenyl) ethyl, 2- (3-methylphenyl) ethyl, 2- (2,5-dimethylphenyl) ethyl, 2- (4-ethylphenyl) ethyl, 2- (3-ethylphenyl) ethyl, 1- (4-methylphenyl) ethyl, 1- (3-methylphenyl) ethyl, 1- (2-methylphenyl) ethyl, 2- (4-methylphenyl) propyl, 2- (2-methylphenyl) propyl, 2- (4-ethylphenyl) propyl, 2 (2-ethylphenyl) propyl, 2- (2,3-dimethylphenyl) propyl, 2- (2,5-dimethylphenyl) propyl, 2- (3,5-dimethylphenyl) propyl, 2- (2,4 -Dimethylphenyl) propyl, 2- (3,4-dimethylphenyl) propyl, 2- (2,5-dimethylphenyl) butyl, 4- (1-methylethyl) phenylmethyl, 2- (4- (1,1 -Dimethylethyl) phenyl) ethyl, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) propyl, 2- (3- (1-methylethyl) phenyl) propyl and the like.
[0020]
Examples in which any hydrogen on the benzene ring is phenylalkyl substituted with alkyl, and hydrogen in the alkyl is substituted with fluorine are 3-trifluoromethylphenylmethyl, 2- (4-trifluoromethyl) Phenyl) ethyl, 2- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 2- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 2- (4-heptadecafluorooctylphenyl) ethyl, 1- (3-trifluoromethyl) Phenyl) ethyl, 1- (4-trifluoromethylphenyl) ethyl, 1- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 1- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 1- (4-heptadecafluorooctyl) Phenyl) ethyl, 2- (4-nonafluorobutylphenyl) propyl, 1-methyl -1- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 2- (4-tridecafluorohexylphenyl) propyl, 1-methyl-1- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 2- (4-heptadeca Fluorooctylphenyl) propyl, 1-methyl-1- (4-heptadecafluorooctylphenyl) ethyl and the like.
[0021]
Phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced by alkyl, wherein -CH in the alkyl₂Examples where-is replaced by -CH = CH- are 2- (4-ethenylphenyl) ethyl, 1- (4-ethenylphenyl) ethyl, 1- (2- (2-propenyl) phenyl) Such as ethyl. Phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced by alkyl, wherein -CH in the alkyl₂Examples where-is replaced by -O- are 4-methoxyphenylmethyl, 3-methoxyphenylmethyl, 4-ethoxyphenylmethyl, 2- (4-methoxyphenyl) ethyl, 3- (4-methoxyphenyl) Propyl, 3- (2-methoxyphenyl) propyl, 3- (3,4-dimethoxyphenyl) propyl, 11- (4-methoxyphenyl) undecyl, 1- (4-methoxyphenyl) ethyl, (3-methoxymethylphenyl) ) Ethyl, 3- (2-nonadecafluorodecenyloxyphenyl) propyl and the like.
[0022]
Phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced by alkyl, wherein -CH in the alkyl₂An example where one of-is replaced by cycloalkylene is another -CH₂Examples of cases where-is replaced by -O- include cyclopentylphenylmethyl, cyclopentyloxyphenylmethyl, cyclohexylphenylmethyl, cyclohexylphenylethyl, cyclohexylphenylpropyl, cyclohexyloxyphenylmethyl and the like. Phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring is replaced by alkyl having 1 to 12 carbon atoms, and —CH in the alkyl₂An example where one of-is replaced by phenylene is another -CH₂For example, when-is replaced by -O-, 2- (4-phenoxyphenyl) ethyl, 2- (4-phenoxyphenyl) propyl, 2- (2-phenoxyphenyl) propyl, 4-biphenylyl Methyl, 3-biphenylylethyl, 4-biphenylylethyl, 4-biphenylylpropyl, 2- (2-biphenylyl) propyl, 2- (4-biphenylyl) propyl, and the like.
[0023]
Examples of phenylalkyl in which at least two hydrogens on the benzene ring are replaced with different groups include 3- (2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylphenyl) propyl, 3-chloro-2-methylphenylmethyl, 4-chloro-2-methylphenylmethyl, 5-chloro-2-methylphenylmethyl, 6-chloro-2-methylphenylmethyl, 2-chloro-4-methylphenylmethyl, 3-chloro-4-methylphenylmethyl, 2,3-dichloro-4-methylphenylmethyl, 2,5-dichloro-4-methylphenylmethyl, 3,5-dichloro-4-methylphenylmethyl, 2,3,5-trichloro-4-methylphenylmethyl, 2,3,4,6-tetrachloro-4-methylphenylmethyl, 2,3,4,6-tetrachloro-5-methylphenylmethyl 2,3,4,5-tetrachloro-6-methylphenylmethyl, 4-chloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2-chloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2,4-dichloro-3 , 5-dimethylphenylmethyl, 2,6-dichloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2,4,6-trichloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 3-bromo-2-methylphenylmethyl, 4-bromo 2-methylphenylmethyl, 5-bromo-2-methylphenylmethyl, 6-bromo-2-methylphenylmethyl, 3-bromo-4-methylphenylmethyl, 2,3-dibromo-4-methylphenylmethyl, 2 , 3,5-tribromo-4-methylphenylmethyl, 2,3,5,6-tetrabromo-4-methylphenylmethyl, 11- (3-chloro- - methoxyphenyl) undecyl, and the like.
[0024]
The most preferred examples of phenyl in phenylalkyl are unsubstituted phenyl and phenyl having at least one of fluorine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, ethenyl and methoxy as a substituent.
[0025]
-CH of alkylene in phenylalkyl₂Examples of phenylalkyl where-is replaced by -O-, -CH = CH- or cycloalkylene are 3-phenoxypropyl, 1-phenylethenyl, 2-phenylethenyl, 3-phenyl-2-propenyl, 4 -Phenyl-4-pentenyl, 13-phenyl-12-tridecenyl, phenylcyclohexyl, phenoxycyclohexyl and the like. Examples of phenylalkenyl in which the hydrogen of the benzene ring is replaced by fluorine or methyl include 4-fluorophenylethenyl, 2,3-difluorophenylethenyl, 2,3,4,5,6-pentafluorophenylethenyl, 4-methylphenylethenyl and the like.
[0026]
R in formula (1)¹, R², R³Or R⁴Most preferred examples of are phenyl, phenyl halide, phenyl having at least one methyl, methoxyphenyl, naphthyl, phenylmethyl, phenylethyl, phenylbutyl, 2-phenylpropyl, 1-methyl-2-phenylethyl, pentafluoro Phenylpropyl, 4-ethylphenylethyl, 3-ethylphenylethyl, 4- (1,1-dimethylethyl) phenylethyl, 4-ethenylphenylethyl, 1- (4-ethenylphenyl) ethyl, 4-methoxyphenylpropoxy And phenoxypropyl.
[0027]
T in Formula (1) is a monovalent group represented by Formula (5).

This formula represents a monovalent organosilicon group whose skeleton structure is a cage-type silsesquioxane. b is 0 or 1; Therefore, Formula (5) shows the case where diorganosiloxy is bonded to all the silicon atoms constituting the cage silsesquioxane and the case where it is not. n is 3-10, and 4-6 are preferable. R⁸, R⁹And R¹⁰Is R¹, R², R³And R⁴It is a group defined similarly. Z is a single bond or alkylene having 1 to 8 carbon atoms, and any —CH in the alkylene₂-May be replaced by -O- or -CO-. Preferred Z for T in the formula (1) is 1,2-ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene and the like.
[0028]
The most common production method of the compound (1) is a method utilizing a known hydrosilylation reaction. That is, the compound (6) and the compound (7) are combined using a solvent such as tetrahydrofuran in the presence of a Karlsted catalyst, a Speir catalyst, hexachloroplatinic acid, or the like.

R in Formula (7)¹, R², R³, R⁴And a are the same as these symbols in formula (1), respectively. And R in Formula (6)⁸, R⁹, R¹⁰, B and n are the same as these symbols in formula (5), respectively, and Z¹Is alkenyl having 2 to 8 carbon atoms. The compound (7) in which a is 5 or more is a compound that is easily produced from tetraorganodisiloxane and hexaorganocyclotrisiloxane by a known method. By adjusting the ratio of cyclotrisiloxane to disiloxane, the value of a can be easily increased to 1000 or more, but may be 1 to 30 for the purpose of the present invention. And preferable a is 1-8.
[0029]
Compound (1) in which Z in Formula (5) is a single bond can be produced from compound (8) and compound (9) by deHCl reaction.

R in formula (9)¹, R², R³And R⁴Are the same as these symbols in formula (1). And R in formula (8)⁸, R⁹, R¹⁰, B and n are the same as these symbols in the formula (5), respectively.
[0031]
  A compound having at least two organosilicon groups having a cage structure;SecondThe example of is a polymer which has a structural unit represented by Formula (3).

In formula (3), R⁵And R⁶Are independently hydrogen or methyl;T is a group represented by the above formula (5)It is.In equation (5)Preferred Z is a single bond, methylene, ethylene, ethyloxy, propyloxy, ethyloxycarbonyl, propyloxycarbonyl or the like.
[0032]
A polymer having a structural unit represented by the formula (3) is obtained by polymerizing the compound (10) alone in the presence of a radical polymerization catalyst, or a compound having another polymerizable double bond with this compound. Can be produced by copolymerization.

In the formula (10), R⁸, R⁹, R¹⁰, B and n are the same as these symbols in formula (5), respectively, and R⁵And R⁶Are the same as these symbols in equation (3).
[0034]
  In the present invention, 4-pentyl-4′-cyanobiphenyl and a compound represented by the formula (C) are combined and used as a liquid crystal.

[0035]
In the composite material of the present invention, the ratio of the compound having at least two organosilicon groups having a cage structure is 0.1 to 80% by weight. In order to exhibit the effect of the present invention, this ratio needs to be 0.1% by weight or more. Moreover, in order to have a low saturation voltage, this ratio needs to be 80 weight% or less. And the preferable range of this ratio is 0.5 to 50 weight%. In order to enable recording and erasing by light, for example, photochromic compounds such as azobenzene derivatives, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ), 2,4,7-trinitrofluorenone (TNF) ), A photoconductive sensitizer such as fullerene is mixed. The composite material of the present invention includes other silicon compounds having a cage structure, organic polymer compounds, inorganic polymer compounds, organic-inorganic hybrid materials, polymer compounds having mesogens, dichroic dyes, optically active compounds, etc. You may contain.
[0036]
In the recording element of the present invention, external stimuli such as light, electric field and heat are used as writing means. For example, in the case of an element in which a composite material is sandwiched between two substrates having transparent electrodes, writing can be performed by applying a voltage. In this case, for example, when nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy value is used, the liquid crystal is perpendicular to the substrate surface by applying a voltage to an element in an initial random alignment state or an alignment state parallel to the substrate surface. Writing can be performed using the phenomenon of orientation in the direction (homeotropic orientation). Writing can be performed by an electric field by light irradiation through an organic or inorganic photoconductive layer. This method is described on pages 41 to 44 of the abstract of lectures for the 2000 printing, information recording and display workshop (February 22-23, 2001). When the composite material contains a photochromic compound or a photoconductive sensitizer, writing can be performed by irradiating light. The means for erasing the record includes a method of heating to an isotropic phase state, a method using an electric field or light, or a method of applying a voltage having a frequency different from the frequency at the time of writing, but is not limited to these methods. . The recording element of the present invention can be used as a recording element for display or a recording element for optical signals.
[0037]
【Example】
The GPC measurement conditions in the examples are as follows.
Apparatus: JASCO GULLIVER 1500 (intelligent differential refractometer RI-1530) manufactured by JASCO Corporation
Solvent: Tetrahydrofuran
Flow rate: 1 ml / min
Column temperature: 40 ° C
Column used: Showa Denko KK, Shodex KF-G (GUARDCOLUMN) + Shodex KF-804L (exclusion molecular weight (polystyrene): 400000) x 2
Standard sample for calibration curve: Poly (methyl methacrylate); Shodex STANDARD M-75
[0038]
Example 1
A mixture (weight ratio 17:83) of compound (A) (0.29 g) and 4-pentyl-4′-cyanobiphenyl (1.41 g) (hereinafter referred to as symbol 5CB) was added to this mixture. Benzoyl peroxide (0.009 g) was added to the mixture, followed by stirring at 150 ° C. for 3 hours. The resulting reaction mixture is referred to as composite material B. As a result of performing GPC analysis on the residue obtained by removing 5CB from the composite material B, it was found that the compound material B contained about 3% by weight of a compound having a molecular weight of about 2800. This compound having a large molecular weight is considered to be an oligomer of the compound (A). Compound (C) (0.021 g) was added to composite material B, and the mixture was heated and stirred to obtain a composite material. This is referred to as composite material D.

The composite material D was set in a cell with ITO (cell thickness: 7 μm) manufactured by EACH Sea under heating. A polarizing plate was attached to the cell in a crossed Nicol arrangement, and the transmittance corresponding to the applied voltage was measured. The results are shown in FIG. In FIG. 1, the transmittance of 100% is the transmittance when no voltage is applied immediately after injection, and the transmittance of 0% is the transmittance in a state where the light from the light source is blocked. From FIG. 1, it was found that the saturation voltage of the composite material D is 5 V or less, and the low transmittance is maintained even after the electric field is removed. This means that homeotropic alignment is maintained even after the electric field is removed. The homeotropic alignment sites recorded by the electric field returned to the initial state where no electric field was applied by heating. From the above results, it was confirmed that the composite material D has a remarkably low writing voltage and memory property.
[0039]
Example 2
Compound (E) (5.0 g) was dissolved in tetrahydrofuran (50 ml) and heated to 65 ° C. To this solution, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane (1.3 g) and a 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (Speyer catalyst; 10 μl) were added and left as it was. For 80 hours. Meanwhile, 10 μl of Speyer catalyst was added every 10 hours. The solvent was distilled off from the reaction mixture under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: toluene). The obtained purified product was reprecipitated using methanol and dried to obtain the target compound (F) (4.5 g).

Ph in these formulas is phenyl. Below, the NMR analysis result about a compound (F) is shown.
¹1 H NMR (CDCl₃)
7.82-7.39 (m, 70H) (hydrogen atom on benzene ring), 0.82-0.70 (m, 8H) (hydrogen atom of methylene group), 0.14-0.02 (m , 24H) (methyl atom hydrogen atom)
[0040]
Example 3
5CB (1.47 g), compound (C) (0.022 g) and compound (F) (0.077 g) obtained in Example 2 were mixed and stirred at 130 ° C. for 3 hours. The resulting mixture is referred to as composite material G. The composite material G was set under heating in the same cell with ITO as used in Example 1. A polarizing plate was attached to the cell in a crossed Nicol arrangement, and the transmittance was measured in the same manner as in Example 1 to obtain a voltage-transmittance curve (FIG. 2). From FIG. 2, it was found that the saturation voltage of the composite material G was 5 V or less, and the low transmittance was maintained even after the electric field was removed. This means that homeotropic alignment is maintained even after the electric field is removed. The homeotropic alignment sites recorded by the electric field returned to the initial state where no electric field was applied by heating. From the above results, it was confirmed that the composite material G has a remarkably low writing voltage and memory property.
[0041]
Example 4
To the composite material D obtained in Example 1, 1.7% by weight of dichroic dye (G-239 manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories) was added. The resulting mixture is referred to as composite material H. The composite material H was set under heating in the same cell with ITO as used in Example 1. The visible light transmittance of the cell was measured before voltage application (initial state), at the time of voltage application (5 V, 7.5 V and 10 V), and after voltage removal. The obtained wavelength-transmittance curve is shown in FIG. The transmittance in the initial state is shown by a curve of 0 V (int.), And the transmittance increased with voltage application. The transmittance curves when voltages of 5V, 7.5V and 10V were applied and the transmittance curves after removing the electric field (0V) almost completely overlapped. From this result, it was found that the saturation voltage of the composite material D was 5 V or less and that no change was observed in the transmittance curve even after the electric field was removed. The fact that no change is observed in the transmittance curve even after the electric field is removed means that the homeotropic alignment state due to voltage application is recorded. The transmittance curve returned to the initial state where no electric field was applied by heating. From the above results, it was confirmed that the composite material H has a remarkably low writing voltage and memory property.
[0042]
【The invention's effect】
According to the present invention, a liquid crystal recording element having an excellent feature of low writing energy is provided.
[Brief description of the drawings]
1 is a voltage-transmittance curve of a composite material D. FIG.
FIG. 2 shows voltage-transmittance curve of composite material G
Fig. 3 Wavelength-transmittance curve of composite material H
[Explanation of symbols]
(A): Initial transmittance curve when no voltage is applied
(B): A state in which curves indicating the transmittance when a voltage of 5 V, 7.5 V, and 10 V is applied and the transmittance after electric field removal (0 V) are overlapped

Claims (8)

At least one compound selected from the group consisting of a silicon compound represented by the formula (1) and a polymer having a structural unit represented by the formula (3) having at least two organosilicon groups having a cage structure; , 4-pentyl-4′-cyanobiphenyl and a compound represented by the formula (C) .

In these formulas, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are groups independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and arylalkyl, and R ⁵ and R ⁶ are independently hydrogen or M is a, a is an integer of 1 to 30, and T is a monovalent group represented by the formula (5).
However, said alkyl, aryl, and arylalkyl are defined as follows.
In alkyl, the number of carbon atoms is 1 to 45, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine, and arbitrary —CH ₂ — is replaced by —O—, —CH═CH—, cycloalkylene, or cycloalkenylene. May be.
In aryl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 10 carbons. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced with fluorine, and arbitrary —CH ₂ — may be replaced with —O—, —CH═CH—, or phenylene. .
In the aryl in the arylalkyl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 10 carbons. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH ₂ — may be replaced with —O—, —CH═CH—, cyclohexylene or phenylene. May be.
In alkylene in arylalkyl, the carbon number thereof is 1 to 12, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any —CH ₂ — is —O—, —CH═CH—, or cycloalkylene. It may be replaced.

In the formula (5), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are defined similarly to R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , b is 0 or 1, and n is an integer of 3 to 10 Z is a single bond or alkylene having 1 to 8 carbon atoms, and any —CH ₂ — in the alkylene may be replaced by —O— or —CO—. The composite material according to claim 1, wherein the compound having at least two cage-shaped organosilicon groups is a compound selected from the group of silicon compounds represented by formula (1). The composite material according to claim 1, wherein the compound having at least two cage-shaped organosilicon groups is a compound selected from the group of polymers having a structural unit represented by formula (3). Recording device containing the composite material according to any one of claims 1-3. The silicon compound represented by Formula (1).

In the formula (1), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are groups independently selected from the group consisting of alkyl, aryl and arylalkyl, a is an integer of 1 to 30, T is a monovalent group represented by the formula (5).
However, this alkyl, aryl, and arylalkyl are defined as follows.
In alkyl, the carbon number is 1 to 10, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH ₂ — may be replaced with —CH═CH— or cycloalkylene.
In aryl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms. In the alkyl having 1 to 4 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced with fluorine, and arbitrary —CH ₂ — may be replaced with —O— or —CH═CH—.
In the aryl in the arylalkyl, any hydrogen in the benzene ring may be replaced with halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms. In the alkyl having 1 to 4 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced with fluorine, and arbitrary —CH ₂ — may be replaced with —O— or —CH═CH—.
In alkylene in arylalkyl, the carbon number thereof is 1 to 8, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any —CH ₂ — may be replaced with —O— or —CH═CH—. Good.

In the formula (5), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are defined in the same manner as R ¹ in the formula (1), b is 0 or 1, n is an integer of 3 to 10, and Z is It is a single bond or alkylene having 1 to 8 carbon atoms, and any —CH ₂ — in the alkylene may be replaced by —O— or —CO—. The polymer which has a structural unit represented by Formula (3).

In formula (3), R ⁵ and R ⁶ are independently hydrogen or methyl, and T is a group represented by formula (5) according to claim 5 . In Formula (1), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are methyl, a is 3, and in Formula (5), R ⁸ is phenyl, b is 0, and n is 4. And the silicon compound according to claim 5 , wherein Z is ethylene. In formula (3), R ⁵ is methyl, R ⁶ is hydrogen, in formula (5) according to claim 6 , R ⁸ is phenyl, b is 0, n is 4, and 7. A polymer according to claim 6 , wherein Z is propyloxycarbonyl.

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