JP4106723B2 - The coating composition for anti-reflection filter - Google Patents

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JP4106723B2
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郁生 松倉
史子 野中
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旭硝子株式会社
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/38Masks having auxiliary features, e.g. special coatings or marks for alignment or testing; Preparation thereof
    • G03F1/48Protective coatings

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は反射防止フィルタ用コーティング組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition for anti-reflection filter.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
CRT、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、プロジェクションテレビ、フィールドエミッションディスプレーなどの各種表示装置の表面あるいは前面には、表示装置の鮮明性向上や輝度アップを図るため、光の干渉を利用した反射防止加工が施されたプラスチックフィルム、プラスチックシートおよびガラスなどの透明な基材が、反射防止フィルタとして用いられている。 CRT, liquid crystal display, a plasma display, a projection television, the surface or the front surface of various display devices such as a field emission display, in order to clear improvement and brightness-up of the display device, antireflection processing using interference of light facilities plastic films, a transparent substrate such as plastic sheets and glass have been used as an anti-reflective filter.
【0003】 [0003]
これらの反射防止加工は基材表面に基材と屈折率の異なる1層以上の薄膜をもうけることでなされるが、従来は蒸着法による加工が主流であった。 Although prevention processing these reflections are made by providing one or more layers of thin films having different substrate and the refractive index on the surface of the substrate, conventionally processed by vapor deposition has been mainly. しかしながら近年の表示装置の大型化や形状複雑化にともない、蒸着法ではそのコストが著しく高価であったり、物理的に製造できない場合もあり、これらに変わる反射防止加工技術の開発が望まれていた。 However due to the size and shape complexity of recent display apparatus, the evaporation method is also when the cost is not significantly or are expensive, physically manufacture, development of anti-reflection processing technology changes thereto has been desired .
【0004】 [0004]
そのような状況のなかで近年、低屈折率特性を有する溶剤可溶性フッ素樹脂を適当な溶媒に溶解し、ディップコートなど汎用の塗工方法により、反射防止加工を実施する方法が提案されている(特開平2−19801)。 Recently Under such circumstances, to dissolve the solvent-soluble fluorine resin having a low refractive index characteristic in a suitable solvent, by a coating method of the generic such as dip coating, a method of implementing the anti-reflection processing has been proposed ( JP-A-2-19801). この方法は大型板にも適用が容易であり、かつ低コストで加工可能であるため、蒸着法に変わりうる方法である。 This method is easily applied to large-sized plate, and because it can be processed at low cost, a method which can turn into a vapor deposition method.
【0005】 [0005]
しかしながら、この方法で得られる反射防止層は、ふき取りなどの負荷に対して、基材と反射防止層の密着性が劣ることに起因する剥離や傷が発生し、初期の性能が損なわれる場合がある。 However, an antireflection layer obtained by this method, with respect to loads such as wiping, may peel or scratch due to the adhesion between the substrate and the antireflection layer is poor occurs, the initial performance is impaired is there.
【0006】 [0006]
この問題を解決するため、基材表面の前処理を実施したり(特開平4−326965)、自己修復性と耐擦傷性を有する樹脂層と反射防止層を有する反射防止フィルムを得て、これを基材または成形体表面に貼合せて反射防止フィルタを得る方法が提案されている(特開平7−168005)。 To solve this problem, embodiments or the pretreatment of the substrate surface (JP-A 4-326965), to obtain an antireflection film having a resin layer and an antireflection layer having a self-healing and scratch resistance, which method of obtaining a substrate or an antireflection filter laminated on the surface of the molded body has been proposed (JP-a-7-168005). これらは、いずれも反射防止層と基材との密着性を向上させ、ふき取りなどの負荷に対しての耐久性を持たせることがねらいである。 These are all to improve the adhesion between the antireflective layer and the substrate, wiping is the aim to impart durability to the load, such as.
【0007】 [0007]
また、一方基材に溶剤可溶性フッ素樹脂を塗布したのち、そのフッ素樹脂層の上層に、潤滑性を有するシリコンオイルなどからなる極薄膜のオーバーコートを施し、フッ素樹脂表面の潤滑性を向上させ耐摩耗性を向上させる方法(特開平7−70344、特開平8−142280など)も提案されている。 Moreover, whereas after the application of the solvent-soluble fluorine resin on the substrate, the upper layer of the fluororesin layer, applying an overcoat of electrode thin film made of a silicon oil having lubricating properties, resistance to improve the lubricity of fluororesin surface method for improving the wear resistance (JP-a 7-70344, etc. JP-a 8-142280) have also been proposed. これらの方法はフッ素樹脂の摩擦抵抗を低下させることにより、ふき取りなどの負荷を実質的に軽減させることがねらいである。 These methods by reducing the frictional resistance of the fluororesin, wiping is aims to substantially reduce the load of such.
【0008】 [0008]
しかしながら基材の前処理法では、煩雑な処理が必要であったり、基材の耐熱温度にかかわらず高温下で一定時間以上の熱処理を必要とする。 In however pretreatment methods of the base, because they involve complicated processing requires a certain period of time of the heat treatment at a high temperature regardless of the heat-resistant temperature of the substrate. したがって、基材によっては変形や割れを招く場合があった。 Thus, depending on the substrate there may lead to deformation or cracking.
【0009】 [0009]
一方、自己修復性と耐擦傷性を有する樹脂層を用いる方法でも、この層の形成が事前に必要であり、コスト的に高価になるなどの不利が生ずる。 On the other hand, a method using a resin layer having a self-healing and scratch resistance, formation of this layer is required in advance, disadvantage occurs such as the cost more expensive.
【0010】 [0010]
また、オーバーコート層をもうける方法ではオーバーコート塗布の余分な工程が必要となるばかりでなく、オーバーコート処理剤やオーバーコート処理法を誤れば反射防止の効果を著しく阻害する場合がある。 Moreover, in the way to make the overcoat layer not only becomes necessary extra steps overcoat coating, sometimes significantly inhibit the effect of the anti-reflection if a mistake in the overcoating agent and overcoating method.
【0011】 [0011]
これらの改良法として、シリコーンオイルを溶剤可溶性フッ素樹脂中に配合する方法が提案されている(特開平8−176493)。 As these improved methods, a method of blending the silicone oil in a solvent-soluble fluorine resin is proposed (JP-A-8-176493). この方法は特殊な前処理や工程増がなく非常に合理的な手法であるが、本質的に非相溶なシリコーンオイルを混合するため混合助剤を必要とするだけでなく、塗膜にした場合は相分離により白濁が発生し反射防止性能が損なわれる。 This method is very rational approach no special pretreatment or step up, not only requires mixing aid for mixing essentially incompatible silicone oil, and the coating antireflection performance cloudiness occurs due to phase separation if is impaired. それらを防ぐために、フッ素樹脂の官能基とシリコンオイルを反応させ固定する手法もとられているが、その場合にはフッ素樹脂と基材との反応部位がなくなるため基材との密着性が低下したり、場合によってはゲル化などを起こし塗工液の保存安定性を低下させるという欠点を有する。 To prevent them, it has been taken also a technique for fixing by reacting a functional group and silicone oil fluororesin, in which case the adhesion reduction of the substrate since the reaction site of the fluorine resin and the substrate is eliminated has the disadvantage or, in some cases reduce the storage stability of the coating solution cause such gelation.
【0012】 [0012]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明の目的は、従来技術が有する前述の欠点を解消しようとするものである。 An object of the present invention is intended to overcome the aforementioned drawbacks the prior art has. すなわち、本発明は安価で加工性に優れた反射防止層などを密着性良く光学物品に形成しうる反射防止フィルタ用コーティング組成物を提供することである。 That is, the present invention is to provide a like inexpensive workability excellent antireflection layer with good adhesion antireflection filter coating composition capable of forming an optical article.
【0013】 [0013]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明は、官能基を有しかつ主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体(a)、および数平均分子量200010000パーフルオロポリエーテルを含み、含フッ素重合体(a)100重量部に対するパーフルオロポリエーテルの割合が15重量部であることを特徴とする反射防止フィルタ用コーティング組成物である。 The present invention has a functional group and the fluorine-containing polymer having a fluorinated aliphatic ring structure in its main chain (a), comprises a perfluoropolyether beauty number average molecular weight 2,000 to 10,000 Oyo, fluoropolymer (a) a anti-reflection filter coating composition, wherein the ratio of the perfluoropolyether is from 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
【0014】 [0014]
本発明において、含フッ素重合体(a)は、溶剤可溶性、塗布性、加工性、機械的強度などの観点から、フッ素含有量が40〜75重量%、特には50〜70重量%であるものが好ましい。 In the present invention, the fluoropolymer (a) are those solvent-soluble, coatability, processability, from the viewpoints of mechanical strength, the fluorine content of 40 to 75% by weight, in particular 50 to 70 wt% It is preferred.
【0015】 [0015]
含フッ素重合体(a)としては、含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを重合して得られる重合体や2つ以上の重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる重合体に官能基を導入したものなどが挙げられる。 Examples of the fluorine-containing polymer (a), obtained by cyclic polymerization of a fluorine-containing monomer having a polymer or two or more polymerizable double bonds which is obtained by polymerizing a monomer having a fluorinated aliphatic ring structure such as those obtained by introducing a functional group to the polymer.
【0016】 [0016]
主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するとは、脂肪族環を構成する炭素原子の1以上が主鎖を構成する炭素連鎖中の炭素原子であり、かつ脂肪族環を構成する炭素原子の少なくとも一部にフッ素原子またはフッ素含有基が結合している構造を有していることを意味する。 And has a fluorinated aliphatic ring structure in its main chain, one or more carbon atoms constituting the aliphatic ring is a carbon atom in the carbon chain constituting the main chain, and the carbon atoms constituting the aliphatic ring It means that the fluorine atom or a fluorine-containing group has a structure which is bound at least in part.
【0017】 [0017]
含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを重合して得られる、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、特公昭63−18964などにより知られている。 Obtained by polymerization of a monomer having a fluorinated aliphatic ring structure, a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure in its main chain is known due JP-B 63-18964. すなわち、パーフルオロ(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール)などの含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを単独重合することにより、またこのモノマーをテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)などのラジカル重合性モノマーと共重合することにより、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。 That is, perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) by homopolymerizing a monomer having a fluorinated aliphatic ring structure, such as, addition of tetrafluoroethylene monomer, chlorotrifluoroethylene, perfluoro by copolymerizing a radical polymerizable monomer such as (methyl vinyl ether), a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure is obtained in the main chain.
【0018】 [0018]
また、2つ以上の重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、特開昭63−238111や特開昭63−238115などにより知られている。 Further, a fluorine-containing monomer having two or more polymerizable double bonds obtained by cyclic polymerization, a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure in its main chain, JP 63-238111 and JP It is known by such 63-238115. すなわち、パーフルオロ(アリルビニルエーテル)やパーフルオロ(ブテニルビニルエーテル)などのモノマーを環化重合することにより、またはこのようなモノマーをテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)などのラジカル重合性モノマーと共重合することにより、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。 That is, perfluoro (allyl vinyl ether) or perfluoro (butenyl vinyl ether) monomers, such as by polymerizing cyclization, or such monomers tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (methyl vinyl ether), such as by copolymerizing a radical polymerizable monomer, a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure is obtained in the main chain.
【0019】 [0019]
また、パーフルオロ(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール)などの含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーとパーフルオロ(アリルビニルエーテル)やパーフルオロ(ブテニルビニルエーテル)などの2つ以上の重合性二重結合を有する含フッ素モノマーとを共重合することによっても、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。 Also, two or more polymerization such as perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) monomer and perfluoro having a fluorinated aliphatic ring structure, such as (allyl vinyl ether) or perfluoro (butenyl vinyl ether) also by copolymerizing a fluorine-containing monomer having a sexual double bond, a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure is obtained in the main chain.
【0020】 [0020]
含フッ素脂肪族環構造含有重合体は、含フッ素脂肪族環構造含有重合体の全重合単位に対して含フッ素脂肪族環構造を有する重合単位を20モル%以上、好ましくは40モル%以上含有するものが透明性、機械的特性などの面から好ましい。 Fluorinated alicyclic structure-containing polymer, polymerized units having a fluorinated aliphatic ring structure to the total polymerized units of the fluorinated alicyclic structure-containing polymer 20 mole% or more, containing preferably at least 40 mol% which transparency preferable from the standpoint of mechanical properties.
【0021】 [0021]
上記の含フッ素脂肪族環構造含有重合体としては、具体的には下記一般式(1)〜(4)から選ばれる繰り返し単位を有するものが例示される。 The fluorinated alicyclic structure-containing polymer described above, in particular, there are exemplified those having repeating units selected from the following formulas (1) to (4). これらの含フッ素脂肪族環構造含有重合体中のフッ素原子は、屈折率を高めるために一部塩素原子で置換されていてもよい。 These fluorine atoms of the fluorinated alicyclic structure-containing polymer may be partially substituted with a chlorine atom in order to increase the refractive index.
【0022】 [0022]
【化1】 [Formula 1]
【0023】 [0023]
[一般式(1)〜(4)において、hは0〜5の整数、iは0〜4の整数、jは0または1、h+i+jは1〜6、sは0〜5の整数、tは0〜4の整数、uは0または1、s+t+uは1〜6、p、q、rはそれぞれ独立に0〜5の整数、p+q+rは1〜6、R、R 1 、R 2 、X 1 、X 2はそれぞれ独立にF、Cl、またはCF 3である。 In General Formula (1) ~ (4), h is an integer of 0 to 5, i is an integer of 0 to 4, j is 0 or 1, h + i + j is 1 to 6, s is an integer of 0 to 5, t is 0-4 integer, u is 0 or 1, s + t + u is 1~6, p, q, r are each independently an integer of 0 to 5, p + q + r is 1~6, R, R 1, R 2, X 1, X 2 are each independently F, Cl or CF 3,. ]
【0024】 [0024]
本発明における含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーとしては、下記一般式(5)〜(7)で表される化合物から選ばれるモノマーが好ましい。 Examples of the monomer having a fluorinated aliphatic ring structure in the present invention, preferably a monomer selected from compounds represented by the following general formula (5) to (7).
【0025】 [0025]
【化2】 ## STR2 ##
【0026】 [0026]
[一般式(5)〜(7)において、X 3 〜X 8 、R 3 〜R 8はそれぞれ独立にF、ClまたはCF 3であり、R 3とR 4 、R 5とR 6およびR 7とR 8は連結して環を形成してもよい。 [In the general formula (5) ~ (7), X 3 ~X 8, R 3 ~R 8 are each independently F, Cl or CF 3, R 3 and R 4, R 5 and R 6 and R 7 and R 8 may form a ring. ]
【0027】 [0027]
一般式(5)〜(7)で表される化合物の具体例としては、式(11)〜(18)で表される化合物などが挙げられる。 Specific examples of the general formula (5) compounds represented by - (7), and the like compounds represented by the formula (11) to (18).
【0028】 [0028]
【化3】 [Formula 3]
【0029】 [0029]
2つ以上の重合性二重結合を有する含フッ素モノマーとしては、下記一般式(8)〜(10)で表される化合物が好ましい。 The fluorinated monomer having two or more polymerizable double bonds, compounds represented by the following general formula (8) to (10) are preferred.
【0030】 [0030]
【化4】 [Of 4]
【0031】 [0031]
[一般式(8)〜(10)において、Y 1 〜Y 10 、Z 1 〜Z 8およびW 1 〜W 8は、それぞれ独立にF、Cl およびCF 3から選ばれる。 [In the general formula (8) ~ (10), Y 1 ~Y 10, Z 1 ~Z 8 and W 1 to W-8 is, F each independently selected from Cl and CF 3. ]
【0032】 [0032]
一般式(8)〜(10)で表される化合物の具体例としては、以下の化合物などが挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (8) to (10), include the following compounds.
【0033】 [0033]
【化5】 [Of 5]
【0034】 [0034]
含フッ素重合体(a)の官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、エステル結合を有する基、加水分解性シリル基、ニトリル基、イソシアナート基などが挙げられる。 The functional groups of the fluoropolymer (a), a carboxyl group, a sulfonic acid group, group having an ester bond, a hydrolyzable silyl group, a nitrile group, and an isocyanate group. 含フッ素重合体(a)中の官能基の数は含フッ素重合体(a)の数平均分子量1万〜500万当たり、1〜10個が好ましく、1〜5個がより好ましく、1〜2個がさらに好ましい。 The number-average molecular weight 10,000 to 5,000,000 per fluoropolymer number of functional groups in (a) of the fluorine-containing polymer (a), is preferably 1-10, more preferably 1-5, 1-2 number is more preferable. 含フッ素重合体(a)とともに、官能基を有さずかつ主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体を併用してもよい。 Fluoropolymer with (a), may be used in combination fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure and the main chain does not have a functional group.
【0035】 [0035]
含フッ素重合体(a)に官能基を導入する方法としては、以下の方法などが挙げられる。 As a method for introducing a functional group into the fluorine-containing polymer (a), and the like following methods.
1)分子内にカルボキシル基、スルホン酸基などの官能基、またはこれらの前駆体基(例えばカルボキシル基の場合ではアシル基)を有する開始剤または連鎖移動剤の存在下で重合を行うことにより、含フッ素重合体の末端基にカルボキシル基、スルホン酸基などを導入する方法。 1) a carboxyl group in the molecule, a functional group such as a sulfonic acid group or by carrying out the polymerization in the presence of an initiator or a chain transfer agent having an acyl group) in the case of these precursor group (e.g. carboxyl group, terminal carboxyl group group of the fluorine-containing polymer, a method of introducing a sulfonic acid group.
2)酸素存在下にて含フッ素重合体を高温処理することにより、含フッ素重合体の側鎖または末端を酸化分解せしめ、次いでこれを、水もしくはアルコール処理してカルボキシル基またはエステル結合を有する基を導入する方法。 By high temperature treatment the fluoropolymer at 2) the presence of oxygen, oxidized decompose side chains or terminal of the fluoropolymer, which is then, a group of water or by alcohol treatment having a carboxyl group or an ester bond a method of introducing.
【0036】 [0036]
3)メチル パーフルオロ(5−オキサ−6−ヘプテノエート)などのカルボン酸誘導体基を有するモノマー、もしくはスルホン酸基、スルホン酸誘導体基を有するモノマーを共重合させて含フッ素重合体の側鎖に官能基を導入する方法。 3) Methyl perfluoro (5-oxa-6-heptenoate) functionality in the side chain of the monomer having a carboxylic acid derivative group or a sulfonic acid group, by copolymerizing a monomer having a sulfonic acid derivative group fluoropolymer such as a method of introducing the group.
4)1)〜3)の方法にて導入した官能基を公知ないし周知の方法により他の官能基に変換する方法。 4) 1) a method of converting into other functional groups by known or well-known methods to introduce functional groups by the method to 3).
【0037】 [0037]
含フッ素重合体(a)の数平均分子量は1万〜500万が好ましく、4万〜100万がより好ましい。 The number average molecular weight of the fluoropolymer (a) is preferably 10,000 to 5,000,000, 40,000 to 1,000,000 are more preferred.
【0038】 [0038]
パーフルオロポリエーテル、数平均分子量200010000であり、含フッ素重合体(a)との相溶性が良好であるものが好ましい。 Perfluoropolyethers is the number average molecular weight 2,000 to 10,000, as compatibility with the fluoropolymer (a) is good is preferred. この相溶性は溶解性パラメータ(δ)を一つの尺度として評価でき、含フッ素重合体(a)とパーフルオロポリエーテルとの溶解性パラメーターの差が2.5(cal/cm 31/2以内であることが好ましい。 This compatibility can be assessed solubility parameter ([delta]) as a measure, the difference between the solubility parameter of the fluoropolymer (a) and perfluoropolyethers 2.5 (cal / cm 3) 1/2 that it is preferably within. より好ましい溶解性パラメーターの差は2.0(cal/cm 31/2以内である。 More difference in preferred solubility parameter 2.0 (cal / cm 3) is within 1/2. パーフルオロポリエーテルの分子量を低くすることにより、またパーフルオロポリエーテルのフッ素含有量を高くすることにより、溶解性パラメーターの差を小さくできる。 By lowering the molecular weight of the perfluoropolyether, and by increasing the fluorine content of the perfluoropolyether, it is possible to reduce the difference in solubility parameter.
【0039】 [0039]
この範囲を越えると、含フッ素重合体(a)との混合時に相分離を起こし、重合体混合物が白濁し、ヘイズや散乱の原因となり高透明性を要求される光学用途向けには好ましくない。 Beyond this range, cause phase separation when mixed with the fluoropolymer (a), the polymer mixture was opaque and unfavorable for for optical applications requiring high transparency cause haze or scattering. ここで溶解性パラメーター(δ)とは、物質の凝集エネルギーをE、分子容をVとして、式δ=(E/V) 1/2で表される。 Here, the solubility parameter ([delta]), the cohesive energy of the material E, a molecular volume as V, represented by the formula δ = (E / V) 1/2 . 含フッ素重合体(a)は、その溶解性パラメーターが6〜7(cal/cm 31/2の範囲となるものから選定することが好ましい。 Fluoropolymer (a) is preferably selected from those its solubility parameter in the range of 6~7 (cal / cm 3) 1/2 .
【0040】 [0040]
含フッ素重合体(a)の低屈折率性を生かすためには、 パーフルオロポリエーテルはより低分子量であることが好ましく、またパーフルオロポリエーテルのフッ素含量が45%重量以上であることが含フッ素重合体(a)との相溶性が高まるため好ましい。 To take advantage of low refractive index of fluoropolymer (a) is preferably perfluoropolyether is lower molecular weight, also be fluorine content of the perfluoropolyether is 45% by weight or more preferable because compatibility with the fluoropolymer (a) is increased.
【0041】 [0041]
また、 パーフルオロポリエーテルとしては含フッ素重合体(a)のガラス転移点を低下させるものが好ましい(以下、ガラス転移点をT gと略す)。 Further, those as perfluoropolyether to lower the glass transition point of the fluoropolymer (a) is preferred (hereinafter abbreviated to a glass transition point and T g). この場合において、本発明の反射防止フィルタ用コーティング組成物により形成された塗膜のT gが1点で有ることが好ましい。 In this case, it is preferable that the T g of the coating film formed by the coating composition for the antireflection filter of the present invention there is a single point. gが2点以上あることは、含フッ素重合体(a)とパーフルオロポリエーテルの相分離が発生していることを意味するため、好ましくない。 The T g is more than two points, it means that the fluoropolymer (a) and phase separation of perfluoropolyether has occurred, which is not preferable.
【0042】 [0042]
gの低下は、含フッ素重合体(a)の溶融温度を大幅に低下させるため、同一温度で比較した場合、含フッ素重合体(a)単独で塗膜を形成する場合に比較して、基材への密着性が大幅に向上する。 Lowering T g of, in order to reduce the fluoropolymer melting temperature of (a) significantly, when compared at the same temperature, as compared to the case of forming the fluoropolymer (a) alone coating, adhesion to a substrate is greatly improved.
【0043】 [0043]
形成された塗膜の好ましいT gの範囲としては、含フッ素重合体(a)のT g未満から含フッ素重合体(a)のT g −30℃である。 The preferred range of T g of the formed coating film, a T g -30 ° C. of the fluoropolymer from less than the T g of the fluoropolymer (a) (a). より好ましくは、上記の条件を満足するT gが70〜130℃の範囲に入るものである。 More preferred are those that The T g satisfies the above conditions is in the range of 70 to 130 ° C.. ガラス転移温度が70℃未満になる場合は実用上、塗膜の耐熱性や耐久性に悪影響を与え、屋外や自動車内などの高温下での使用において長時間の使用に耐えないものとなる。 If the glass transition temperature is less than 70 ° C. is practically adversely affect the heat resistance and durability of the coating film, and which does not withstand prolonged use in the use at high temperatures such as outdoors and in a car. 一方その温度が130℃を超える場合は、アクリル樹脂などの熱変形温度の低い基材に形成される塗膜としては好ましくない。 On the other hand, if the temperature exceeds 130 ° C., not preferred as the coating film formed on the substrate having low heat distortion temperature such as an acrylic resin.
【0044 [0044]
【0045】 [0045]
パーフルオロポリエーテルの末端基としては、含フッ素重合体(a)の官能基と反応性が無いかまたは少ないものが好ましい。 The end groups of the perfluoropolyether, things or less not reactive with the functional groups of the fluoropolymer (a) is preferred.
【0046】 [0046]
含フッ素重合体(a)との相溶性に優れ、T g低下の効果が大きく、基材への密着性が良好となることからパーフルオロポリエーテルが好ましい。 Excellent compatibility with the fluoropolymer (a), a large effect a T g decrease, it perfluoropolyether is preferable that adhesion to a substrate will be good.
【0047】 [0047]
パーフルオロポリエーテルとしては、下記一般式(1)〜(4)にて表されるものが好ましい。 The perfluoropolyether preferably one represented by the following general formula (1) to (4).
【0048】 [0048]
【化6】 [Omitted]
ただし、X 1 、X 3は独立にCF 3 、C 25またはC 37 、X 2はFまたはCF 3 、n1、n2、n3およびm1は1〜10の整数。 However, X 1, X 3 CF 3 independently, C 2 F 5 or C 3 F 7, X 2 is F or CF 3, n1, n2, n3 and m1 is an integer of from 1 to 10. 4 、X 5は独立にCF 3 、C 25またはC 37 、n4は1〜10の整数。 X 4, X 5 is CF 3 independently, C 2 F 5 or C 3 F 7, n4 is an integer of from 1 to 10. n5は3〜50の整数、X 6はCF 2またはC=O、n6は1〜30の整数、m2、m3、m4は独立に2〜4の整数。 n5 is an integer of 3 to 50, X 6 is CF 2 or C = O, n6 is 1 to 30 integer, m2, m3, m4 is independently an integer from 2 to 4.
【0049】 [0049]
パーフルオロポリエーテルの数平均分子量は 2000〜10000である。 The number average molecular weight of the perfluoropolyether is 2,000 to 10,000. 2000未満であると熱安定性が不充分であったり、成膜後加熱処理を実施する際に揮発したり、ブリードアウトを引き起こすなどのため好ましくない。 Or it is insufficient in thermal stability and is less than 2000, or volatilized in practicing the deposited after the heat treatment is not preferable because such cause bleed-out. 一方10000を超えると含フッ素重合体(a)への溶解性が低下し、相分離を起こしやすくなるため、光の散乱などを招いたり、塗膜の強度を低下させるなどして好ましくない。 On the other hand more than 10000 when lowered solubility of the fluoropolymer to (a), it becomes easier to cause phase separation, or leading to such light scattering, unfavorably, etc. to lower the strength of the coating film.
【0050】 [0050]
含フッ素重合体(a)に対するパーフルオロポリエーテルの割合は、含フッ素重合体(a)100重量部に対し、 パーフルオロポリエーテル15重量部である。 Proportion of perfluoropolyether for fluoropolymer (a), compared fluoropolymer (a) 100 parts by weight of perfluoropolyether is 1 to 15 parts by weight. 塗膜の機械的強度の観点から含フッ素重合体(a)100重量部に対し、 パーフルオロポリエーテル、5 〜10重量部であることがより好ましい。 To mechanical point of view from the fluorine-containing polymer of the intensity (a) 100 parts by weight of the coating, perfluoropolyethers, and more preferably from 5 to 10 wt parts.
【0051】 [0051]
含フッ素重合体(a)とパーフルオロポリエーテルを同時に溶解させかつ本発明のコーティング組成物を基材に塗布するための溶媒としては、含フッ素重合体(a)とパーフルオロポリエーテルを溶解させるものであれば特に限定されない。 The solvent for coating the fluoropolymer (a) perfluoropolyether dissolved simultaneously and coating compositions of the present invention to a substrate, is dissolved fluoropolymer (a) and perfluoropolyether It not particularly limited as long as it is.
【0052】 [0052]
例えば、パーフルオロオクタン、パーフルオロヘキサンなどのパーフルオロアルカン類、CF 3 (CF 2n CH=CH 2 (n=5〜11の整数)などのパーフルオロアルキル置換エチレン類、CF 3 (CF 2n CH 2 CH 3 (n=5〜11)などのパーフルオロアルキル置換エタン類、パーフルオロベンゼン類、パーフルオロトリアルキルアミン類、パーフルオロ(アルキルヒドロフラン)類、C n2n+1 OC m2m+1 (n=3〜12の整数、m=1〜3の整数、n>m)で表されるハイドロフルオロエーテル類、C n2n+1 H(n=4〜12の整数)で表されるハイドロフルオロカーボンなどを挙げることができ、これらは1種単独でまたは2種以上の混合物として使用できる。 For example, perfluorooctane, perfluoro alkanes such as perfluorohexane, CF 3 (CF 2) perfluoroalkyl substituted ethylene such as n CH = CH 2 (n = 5~11 integer), CF 3 (CF 2 ) perfluoroalkyl-substituted ethanes such as n CH 2 CH 3 (n = 5~11), perfluoro benzene, perfluoro trialkyl amines, perfluoro (alkyl hydroperoxides furan) s, C n F 2n + 1 OC m H 2m + 1 (n = 3~12 integer, m = 1 to 3 integer, n> m) hydrofluoroethers represented by, C n F 2n + 1 H (n = 4~12 integer ) etc. hydrofluorocarbon can be cited represented, they can be used as alone or in combination.
【0053】 [0053]
本発明のコーティング組成物を基材に塗布する方法には通常の塗布方法が使用できる。 Conventional coating methods to the method of applying the coating composition of the present invention to a substrate can be used. 例えばスプレー、刷毛塗り、ディップ、グラビア、コンマ、ダイコート法などが可能である。 For example spraying, brushing, dipping, gravure, comma, it is possible, for example, a die coating method. また、これらの塗工法は連続塗工が可能で、生産性の高い塗膜形成が可能であり好ましい方法である。 These coating methods are capable of continuous coating, but may be higher film forming productivity is the preferred method. 塗膜の膜厚はおよそ0.01〜1μmが好ましく、0.05〜0.2μmがより好ましい。 The thickness of the coating film is about 0.01~1μm preferably, 0.05 to 0.2 [mu] m is more preferable.
【0054】 [0054]
前記の方法で塗布した後は、溶媒を完全に蒸発させかつ、塗膜の密着性を挙げるため、塗膜を熱処理したり、遠赤外線照射、電子ビームなどの熱エネルギーを塗膜に与えるとよい。 After application by the above method, the solvent evaporated completely and, because mentioned adhesion of the coating film, or by heat-treating the coating film, may provide a far infrared radiation, thermal energy, such as electron beam coating . 熱処理温度は基材の耐熱温度以下または含フッ素重合体(a)とパーフルオロポリエーテルの混合物のT g以上が好ましい。 The heat treatment temperature is equal to or higher than the T g of a mixture of perfluoropolyether is preferably heat-resistant temperature less or a fluorine-containing polymer of the substrate (a).
【0055】 [0055]
本発明のコーティング組成物は直接塗布にて基材と強固に密着可能であるが、接着性改良用のプライマー層が基材上に塗布された場合でもなんら塗工において差し支えない。 The coating compositions of the present invention is susceptible firmly adhered to the substrate by direct application, no problem in any coating even when a primer layer for improving adhesion is applied to the substrate. プライマーとしては、例えばアミノシラン、エポキシシランなどのカップリング剤、アミノ基またはエポキシ基含有のシリコーンオリゴマーを主成分とするプライマーなどが挙げられる。 The primers, for example an aminosilane, a coupling agent such as epoxysilane, the primers as a main component silicone oligomer amino group or an epoxy group-containing and the like.
【0056】 [0056]
また、反射防止効果を高めるための高屈折率膜、例えばTiO 2 、Sb 25などの金属酸化物膜を有する基材上に本発明のコーティング組成物を塗布してもよい。 Moreover, the high refractive index film for enhancing the antireflection effect, for example TiO 2, Sb 2 O on the 5 substrate having a metal oxide film such as may be applied to the coating composition of the present invention. また、本発明のコーティング組成物を塗布する前に塗布面(基材、プライマー層面または高屈折率膜面)に、コロナ放電処理、紫外線処理、オゾン処理などの活性エネルギー線処理を施してもよい。 The coating surface prior to applying the coating composition of the present invention (substrate, a primer layer surface or the high refractive index film surface), a corona discharge treatment, ultraviolet treatment, may be subjected to active energy rays treatment such as ozone treatment . 基材上には、自己修復性と耐擦傷性を有するポリウレタン樹脂層をさらに有していてもよい。 On the substrate may further include a polyurethane resin layer having a self-healing and scratch resistance.
【0057】 [0057]
本発明のコーティング組成物により形成される反射防止層を有する反射防止フィルタとしては、CRT、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、プロジェクションテレビなどの表示装置用の反射防止フィルタが挙げられる。 The antireflection filter having an antireflection layer formed by the coating composition of the present invention, CRT, liquid crystal display, plasma display, and a anti-reflection filters for display devices such as a projection television.
【0058】 [0058]
本発明のコーティング組成物により形成される塗膜は紫外線による劣化がないために、ペリクル膜などの光学物品を他の物品に接着するための接着剤としても利用できる。 Coating film formed by the coating compositions of the present invention because there is no deterioration due to ultraviolet rays, can be used as an adhesive for bonding optical articles such pellicle film in other articles. また、この塗膜は紫外線領域の光線透過率も高く、塗膜自身を自立膜として用いることもできる。 Furthermore, this coating film is light transmittance in the ultraviolet region is high, it is also possible to use a coating film itself as free-standing film. 自立膜としては、ペリクル膜などの紫外線領域の光学薄膜、反射防止自立膜などとして有用である。 The self-supporting film, optical thin film of the ultraviolet region, such as a pellicle film, is useful as an anti-reflection self-supporting membrane. 自立膜の膜厚は0.1〜10μmが好ましく、0.2〜2μmがより好ましい。 The film thickness of the self-supporting film is preferably 0.1 to 10 [mu] m, 0.2 to 2 .mu.m are more preferred.
【0059】 [0059]
本発明における反射防止フィルタの材質は限定されないが、反射防止フィルタとしての性質上、波長400〜700nmの可視光線を少なくとも85%以上透過する材質が好ましい。 The material of the antireflection filter of the present invention is not limited to, the nature of the anti-reflection filter, a material that transmits at least 85% or more visible light wavelengths 400~700nm are preferred. 代表的なものとしてはアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。 Typical examples are acrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, and polyester resins. 無機系材質としてはTiO 2の被覆膜、ガラスなどが挙げられる。 Coating of inorganic As the material TiO 2, and glass.
【0060】 [0060]
これらの材質中には、公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などを配合してもよい。 During these materials, known additives, for example heat stabilizer, oxidation stabilizer, weathering stabilizer, ultraviolet absorber, pigment, etc. may be blended dye. さらに、樹脂表面、無機物表面にアルコキシシラン化合物、金属酸化物などの帯電防止層を設け、その上に本発明における反射防止膜を設けると、帯電防止と反射防止を兼ね備えた光学物品が得られる。 Further, the alkoxysilane compound in the resin surface, inorganic surface, an antistatic layer, such as a metal oxide provided, providing the antireflection film of the present invention thereon, the optical article is obtained that combines prevention and antireflection charging.
【0061】 [0061]
本発明の反射防止フィルタとしては、密着性、耐摩耗性、耐擦傷性などと同時に反射防止性能が重要であることは言うまでもないが、反射防止層の特性としては、低反射であると同時に映像の鮮明性を向上させるために、反射防止層中で光が散乱しないことが重要である。 The antireflection filter of the present invention, adhesion, abrasion resistance, although it is of course important simultaneously antireflection performance and the like abrasion resistance, as the characteristics of the antireflection layer, at the same time video When it is low-reflection to improve the sharpness of, it is important that no light is scattered by the anti-reflection layer. この反射防止層中での散乱については、曇価が一つの指標となる。 The scattering in the antireflection layer is haze is an index. 曇価については日本工業規格にて定められたC光源を用いて、全透過光に対する散乱光の割合で決定される数値である。 For haze using a C light source defined in Japanese Industrial Standards, it is a numerical value determined by the ratio of the scattered light to the total transmitted light. 本発明の反射防止層は、この曇価を、1%以下とすることができる。 Antireflection layer of the present invention, the haze can be 1% or less.
【0062】 [0062]
【実施例】 【Example】
以下の例において、例1は合成例、例2 例6 及び8は実施例、例4〜5は処方例、例 10〜11は比較例、 例3、7及び9は参考例である。 In the following examples, Example 1 Synthesis Example, Example 2, Example 6 and 8 embodiments, examples 4-5 Formulation Examples, Examples 10-11 Comparative Examples, Examples 3, 7 and 9 are Reference Examples.
【0063】 [0063]
「例1」 "Example 1"
パーフルオロ(ブテニルビニルエーテル)の35g、イオン交換水の150gおよび重合開始剤として((CH 32 CHOCOO)) 2の90mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。 35g of perfluoro (butenyl vinyl ether), as 150g and the polymerization initiator of ion exchange water ((CH 3) 2 CHOCOO) ) 2 of 90 mg, was placed in a pressure glass autoclave having an internal volume of 200 ml. これを3回窒素で置換した後、40℃で22時間懸濁重合を行った。 After replacing it with nitrogen three times, it was carried out 22 hours suspension polymerization at 40 ° C..
【0064】 [0064]
その結果、環化重合体(以下、重合体Aという)を28g得た。 As a result, cyclized polymer (hereinafter referred to as polymer A) was obtained 28 g. 重合体Aの固有粘度[η]は、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)中30℃で0.2dl/gであった。 The intrinsic viscosity of the polymer A [eta] was 0.2 dl / g at 30 ° C. in perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran). 重合体AのT gは108℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体であった。 T g of the polymer A is 108 ° C., was a transparent glassy polymer tough at room temperature. また、10%熱分解温度は460℃であり、屈折率は1.34と低く、光線透過率は95%以上と高かった。 Moreover, 10% heat decomposition temperature was 460 ° C., the refractive index is as low as 1.34, the light transmittance was as high as 95%.
【0065】 [0065]
重合体Aを300℃にて3時間熱処理し、次にイオン交換水中に浸漬し、130℃にて12時間処理した。 The polymer A was heat-treated for 3 hours at 300 ° C., and then immersed in ion-exchanged water and 12 h at 130 ° C.. その後、イオン交換水と重合体を分離し、重合体を真空下にて減圧乾燥し重合体(以下、重合体Bという)を得た。 Then, separating the ion-exchanged water and the polymer, the polymer was dried under reduced pressure polymer under vacuum (hereinafter referred to as polymer B) was obtained. 重合体Bの数平均分子量4万であった。 And a number average molecular weight of 40,000 of the polymer B.
【0066】 [0066]
重合体Bの赤外線吸収スペクトルを測定したところ−COOH基に帰属されるピークが確認された。 Peak attributed to -COOH groups was measured infrared absorption spectrum of the polymer B was confirmed. 重合体Bをパーフルオロオクタンに1.5重量%で溶解した溶液(以下、溶液Cという)を調製した。 Solution of polymer B was dissolved in 1.5 wt% perfluoro octane (hereinafter, referred to as solution C) was prepared.
【0067】 [0067]
「例2」 "Example 2"
溶液Cに、重合体Bとの溶解性パラメーターの差が1.0(cal/cm 31/2であるパーフルオロポリエーテル「CF 3 [(OCF 2 CF 23 −(OCF 210 OCF 3 」を重合体B100重量部に対して11重量部添加した溶液(以下、溶液Dという)を得た。重合体Bと前記パーフルオロポリエーテルの混合物のT gは80℃であった。一方、溶液Dの外観は溶液Cと変わらず透明でゲル化、白濁などの異変は無かった。 The solution C, the perfluoropolyether "CF 3 difference in the solubility parameters between the polymer B is 1.0 (cal / cm 3) 1/2 [(OCF 2 CF 2) 3 - (OCF 2] 10 OCF 3 "a polymer B100 weight were added 11 parts by weight per part solution (hereinafter, referred to as solution D) T g of a white solid. and polymer B mixture of the perfluoropolyether was 80 ° C.. On the other hand, appearance of the solution D is clear gelled unchanged with the solution C, anomalies such as white turbidity was not.
【0068】 [0068]
「例3」 "Example 3"
溶液Cに、重合体Bとの溶解性パラメーターの差が1.4(cal/cm 31/2である、数平均分子量2000で両末端CF 3 −のクロロトリフルオロエチレンオリゴマーを重合体B100重量部に対して11重量部添加した溶液(以下、溶液Eという)を得た。 The solution C, the difference in solubility parameter between the polymer B is 1.4 (cal / cm 3) 1/2 , the number average molecular weight of 2000 at both ends CF 3 - chlorotrifluoroethylene oligomer polymer B100 11 parts by weight of additive solution (hereinafter, referred to as solution E) relative to the parts by weight was obtained. 重合体Bと前記パーフルオロポリエーテルの混合物のT gは80℃であった。 The T g of the polymer B mixture of the perfluoropolyether was 80 ° C.. 一方、溶液Eの外観は溶液Cと変わらず透明でゲル化、白濁などの異変は無かった。 On the other hand, appearance of the solution E is clear gelled unchanged with the solution C, anomalies such as white turbidity was not.
【0069】 [0069]
「例4」 "Example 4"
シリコーンプライマーPCー7A(信越化学工業社製商品名)1重量部をジクロロペンタフルオロプロパン100重量部に溶かし、プライマー(以下、プライマーAという)を得た。 Silicone Primer PC over 7A (Shin-Etsu Chemical Co., trade name), 1 part by weight was dissolved in 100 parts by weight of dichloropentafluoropropane, primer (hereinafter, referred to as primer A) was obtained.
【0070】 [0070]
「例5」 "Example 5"
縦10cm×横10cm×厚さ3mmのデラグラス(旭化成社製アクリル樹脂製板の商品名、以下アクリル板Aという)をプライマーAに浸漬後、垂直に200mm/分の速度で引き上げ、60℃で10分加熱してアクリル板Aの両面にプライマーAをコートしてアクリル板(以下、アクリル板Bという)を得た。 Vertical 10 cm × horizontal 10 cm × thickness 3mm of Deragurasu (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation acrylic resin plate, hereinafter referred to as an acrylic plate A) was immersed in the primer A, vertically pulled up at 200 mm / min, 10 at 60 ° C. min heating to acrylic plate duplex primer a was coated on the acrylic plate a (hereinafter, referred to as an acrylic plate B) was obtained. このときのプライマーの膜厚は10nmであった。 The thickness of the primer of this time was 10nm.
【0071】 [0071]
「例6」 "Example 6"
アクリル板Aを中性洗剤DKビークリア(第一製薬社製商品名)にて洗浄した後、イオン交換水でリンス洗浄し乾燥させた。 After washing the acrylic plate A at neutral detergent DK Bikuria (Daiichi Pharmaceutical Co., trade name), dried and rinsed with deionized water. このアクリル板Aを溶液Dに浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して厚さ104nmの反射防止層を有するアクリル板Aを得た。 After immersing the acrylic plate A to the solution D, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate A having an antireflection layer having a thickness by heating 30 minutes at 80 ° C. of 104 nm. 波長400〜700nmの可視光線の平均反射率(以下、平均反射率と略す)は、この反射防止層有するアクリル板Aの場合1.0%であり、アクリル板Aの場合4.0%であった。 Average reflectance of visible light of wavelength 400 to 700 nm (hereinafter, referred to as average reflectance) is 1.0% for the acrylic plate A having the anti-reflection layer, met 4.0% when an acrylic plate A It was.
【0072】 [0072]
「例7」 "Example 7"
例7と同様に洗浄乾燥したアクリル板Aを溶液Eに浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して厚さ103nmの反射防止層を有するアクリル板Aを得た。 After dipping the acrylic plate A washing dried in the same manner as Example 7 To a solution E, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate A having an antireflection layer of 30 minutes heating to a thickness of 103nm at 80 ° C. It was. この反射防止層有するアクリル板Aの平均反射率は1.0%であった。 The average reflectance of the acrylic plate A having the anti-reflection layer was 1.0%.
【0073】 [0073]
「例8」 "Example 8"
アクリル板Bを溶液Dに浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して厚さ103nmの反射防止層を有するアクリル板Bを得た。 After dipping the acrylic plate B to solution D, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate B having an antireflection layer having a thickness of 103nm by heating 30 minutes at 80 ° C.. この反射防止層を有するアクリル板Bの平均反射率は1.0%であった。 The average reflectance of the acrylic plate B having the anti-reflection layer was 1.0%.
【0074】 [0074]
「例9」 "Example 9"
アクリル板Aを例6と同様に洗浄乾燥し、それを表面処理を施した酸化錫[SnO 2 ](触媒化成社品)のコロイド状エタノール分散液中に浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、次に溶液Eに浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して反射防止層を有するアクリル板Aを得た。 The acrylic plate A was washed and dried as in Example 6, colloidal ethanol was immersed in the dispersion liquid, the vertically 180 mm / min rate it tin oxide subjected to a surface treatment [SnO 2] (Shokubai Kasei product) in pulling, after then immersed in a solution E, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate a having an anti-reflection layer by heating 30 minutes at 80 ° C.. このときの酸化錫層の膜厚は150nm、溶液Eにより形成された塗膜層の膜厚は100nmであった。 The film thickness of the tin oxide layer at this time is 150 nm, the thickness of the coating layer formed by the solution E was 100 nm. 反射防止層を有するアクリル板Aの平均反射率は0.4%であった。 The average reflectance of the acrylic plate A having an antireflection layer was 0.4%.
【0075】 [0075]
「例10」 "Example 10"
アクリル板Aを例6と同様に洗浄乾燥し、溶液Cに浸漬後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して反射防止層を有するアクリル板Aを得た。 The acrylic plate A was washed and dried as in Example 6 was dipped into the solution C, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate A having an anti-reflection layer by heating 30 minutes at 80 ° C.. 反射防止層の膜厚は103nmであった。 Thickness of the antireflection layer was 103 nm. 反射防止層を有するアクリル板Aの平均反射率は1.0%であった。 The average reflectance of the acrylic plate A having an antireflection layer was 1.0%.
【0076】 [0076]
「例11」 "Example 11"
溶液C1000重量部にシリコンオイル(信越化学工業社製商品名 KF868)1重量部と溶媒のジクロロペンタフルオロプロパン200重量部とを添加して充分に混合した。 A silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. trade name KF868) 1 part by weight and dichloropentafluoropropane 200 parts by weight of solvent were mixed thoroughly and added to a solution C1000 parts. 得られた混合溶液は、油状物質の分離はないものの、白濁していた。 The resulting mixed solution, although not the separation of oil, was cloudy. それを3日間放置しても白濁は消えなかった。 It left cloudy even if it for three days did not disappear.
【0077】 [0077]
この混合溶液中に例6と同様に洗浄乾燥したアクリル板Aを浸漬した後、垂直に180mm/分の速度で引き上げ、80℃で30分加熱して反射防止層を有するアクリル板Aを得た。 After immersing the acrylic plate A washing dried in the same manner as Example 6 to the mixed solution, vertically pulled at 180 mm / min, to obtain an acrylic plate A having an anti-reflection layer by heating 30 minutes at 80 ° C. . 反射防止層の膜厚は103nmであった。 Thickness of the antireflection layer was 103 nm. 反射防止層を有するアクリル板Aの平均反射率は3.0%であった。 The average reflectance of the acrylic plate A having an antireflection layer was 3.0%. 例6〜11で作成した反射防止層を有するアクリル板の反射防止層の密着性、耐摩耗性、曇価を評価した結果を表1に示す。 Adhesion of the antireflection layer of the acrylic plate having an antireflection layer prepared in Example 6-11, the wear resistance, the evaluation results of the haze value shown in Table 1.
【0078】 [0078]
なお、密着性試験については碁盤目(1mm×1mm)にカットした後、セロハンテープによる剥離試験を実施し、摩耗試験についてはオズ社製のクリーニングペーパー(商品名ダスパー紙)を用いて摩耗試験機にかけた。 Note that after cutting in a grid (1 mm × 1 mm) for adhesion test, performed peel test by cellophane tape, abrasion tester for wear test using Oz Co. cleaning paper (trade name Dasupa paper) I was subjected to. 曇価については、日本工業規格に記されるC光源を使用した、ヘイズメーターを用いて測定した。 For haze, with the C light source described in Japanese Industrial Standard, it was measured using a haze meter.
【0079】 [0079]
【表1】 [Table 1]
【0080】 [0080]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明のコーティング組成物は、光学物品に反射防止層などを密着性良くかつ光学的特性を損なうことなく形成できる。 The coating compositions of the present invention can be formed without impairing the high adhesion and optical properties such as an anti-reflection layer on the optical article. 光学物品の大型化や形状複雑化に対しても工程増や基材変形を招くことなく対応できる。 It can respond without causing a step increase or base deformation with respect to size and shape complexity of the optical article. 加工温度を自由に調節できるため光学物品の設計に大きな自由度を持たせることができる。 Because it can adjust the processing temperature freely can have a large degree of freedom in design of the optical article.
【0081】 [0081]
また、本発明における反射防止層はふき取りなどの負荷に対しての耐久性が高いなど、耐擦傷性、耐摩耗性に優れるものである。 Moreover, the anti-reflection layer in the present invention such as high durability to the load, such as wiping, scratch resistance, is excellent in wear resistance.

Claims (2)

  1. 官能基を有しかつ主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体(a)、および数平均分子量200010000パーフルオロポリエーテルを含み、含フッ素重合体(a)100重量部に対するパーフルオロポリエーテルの割合が15重量部であることを特徴とする反射防止フィルタ用コーティング組成物。 Fluoropolymer having a fluorinated aliphatic ring structure having a functional group and the main chain (a), comprises a perfluoropolyether beauty number average molecular weight 2,000 to 10,000 Oyo, fluoropolymer (a) 100 antireflection filter coating composition, wherein the ratio of the perfluoropolyether is from 1 to 15 parts by weight relative to the weight part.
  2. 請求項1に記載のコーティング組成物により形成された塗膜層を有する反射防止フィルタ。 Antireflection filter having a coating layer formed by the coating composition of claim 1.
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