JP4081271B2 - 工業用殺菌組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用殺菌組成物、詳しくは、細菌、かび、酵母の防除剤として好適に用いられる工業用殺菌組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品には、細菌、かび、酵母などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような微生物の繁殖を防除するために、工業用殺菌剤が広く用いられている。
【0003】
このような工業用殺菌剤としては、従来より、イソチアゾリン系化合物やニトロアルコール系化合物などの化合物が知られており、これらイソチアゾリン系化合物およびニトロアルコール系化合物を組み合わせて、相乗的な防除効果を発現させることが種々提案されている(特開昭53−118527号公報、特開昭60−84203号公報、特開平2−221205号公報など)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、上記の公報に記載されている組み合わせの多くは、ニトロアルコール系化合物として、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールが用いられる一方で、イソチアゾリン系化合物として、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンあるいは1,2−ベンズイソチアゾリン3−オンが用いられている。
【0005】
しかし、イソチアゾリン系化合物として、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンあるいは1,2−ベンズイソチアゾリン3−オンを用いると、室温から高温雰囲気において、これらの工業用殺菌剤を添加した製品(添加対象物)が変色(着色)や、水中での安定性が不良または効力が弱くなるなどの不具合を生じる。
【0006】
また、特開平2−221205号公報には、イソチアゾリン系化合物として、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンが用いられるとともに、ニトロアルコール系化合物として、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールが用いられており、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールとが、4:1〜1:4の割合で配合されることが記載されている。
【0007】
しかし、このような工業用殺菌剤も、やはり、高温雰囲気(例えば40℃程度)において、水中での安定性が不良で、効力を持続させることができないという不具合がある。
【0008】
そこで、本発明はこのような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、細菌、かび、酵母などに対して優れた防除効果を発現することができ、しかも、添加対象物に対して着色させることなく、水中でも安定した効力を持続させることのできる、工業用殺菌組成物を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明者は、イソチアゾリン系化合物とニトロアルコール系化合物とを組み合わせて、優れた相乗効果を発現し得る工業用殺菌組成物について鋭意検討したところ、イソチアゾリン系化合物である2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、ニトロアルコール系化合物である2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールとを、特定の割合で配合することにより、上記した不具合がなく、優れた相乗効果を発現し得る知見を見い出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち、本発明は、
(1) 2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールを、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン1重量部に対して、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール5〜12重量部の割合で含有していることを特徴とする、工業用殺菌組成物、
(2) さらに、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有することを特徴とする、前記(1)に記載の工業用殺菌組成物、
(3) 製紙用添加剤に配合することを特徴とする、前記(1)または(2)に記載の工業用殺菌組成物
を提供するものである。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用殺菌組成物は、有効成分として、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールを、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン1重量部に対して、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール5〜12重量部の割合で含有している。
【0012】
本発明において、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、従来より工業用殺菌剤として用いられ、商業的に入手可能な化合物である。
【0013】
また、本発明において、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールも、同じく、従来より工業用殺菌剤として用いられ、商業的に入手可能な化合物である。
【0014】
そして、本発明の工業用殺菌組成物では、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン1重量部に対して、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールが5〜12重量部、好ましくは、6〜10重量部の割合で配合される。
【0015】
2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールの配合割合が、これより少ないと、水中での安定性が低下して、優れた防除効力を持続させることができず、また、これより多いと、添加対象物が着色する。そのため、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールの配合割合が、このような範囲であると、添加対象物を着色させることなく、水中での効力の持続性を向上させることができる。
【0016】
また、本発明の工業用殺菌組成物は、さらに、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有することが好ましい。3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを配合することで、目的および用途によっては、添加対象物を着色させることなく、さらなる防除効果の向上を図ることができる。
【0017】
3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドもまた、従来より工業用殺菌剤として用いられ、商業的に入手可能な化合物である。3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドの配合割合は、例えば、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン1重量部に対して、0.2〜5重量部、さらには、0.5〜3重量部であることが好ましい。
【0018】
そして、本発明の工業用殺菌組成物は、これら2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、さらには、必要により3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを、適宜公知の方法によって、配合することにより調製することができる。
【0019】
なお、本発明の工業用殺菌組成物は、予め2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、必要により3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを配合した製剤を適用対象物に添加してもよく、また、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、必要により3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを、適用対象物に、それぞれ個別に添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【0020】
本発明の工業用殺菌組成物は、目的および用途に応じて製剤化すればよく、その剤型は特に制限されないが、例えば、液剤(水懸濁剤および油剤を含む。)として調製することができる。
【0021】
液剤として調製するには、例えば、製剤全量に対して、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンが1〜10重量%、さらには、2〜8重量%、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールが10〜40重量%、さらには、15〜35重量%、必要により配合される3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドが1〜10重量%、さらには、2〜8重量%の割合となるように、適宜溶剤に、溶解または分散させればよい。
【0022】
溶剤としては、これらの化合物を溶解しまたは分散し得る溶剤であれば特に制限されず、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、tert−ブタノール、3−メチル−3−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤などが用いられる。これら溶剤のうち、好ましくは、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが用いられる。また、これら溶剤は、単独または2種以上併用してもよい。
【0023】
さらに、本発明の工業用殺菌組成物は、目的および用途によって、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などの公知の添加剤を、本発明の工業用殺菌組成物の優れた効果を阻害しない範囲において、適宜添加してもよい。
【0024】
このようにして得られる本発明の工業用殺菌組成物は、細菌、かび、酵母などに対して優れた防除効果を発現するため、これらの防除剤として好適に用いられる。
【0025】
そのため、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品などの有害微生物の防除の用途において有効に用いることができる。
【0026】
また、本発明の工業用殺菌組成物は、室温から高温雰囲気(例えば、5〜80℃、好ましくは、10〜50℃、さらに好ましくは、30〜50℃)においても、添加対象物に対する着色がなく、また、水中での安定性に優れ、優れた防除効果を水中において良好に持続させることができるので、上記の工業製品のなかでも、とりわけ、サイズ剤(例えば、内添サイズ剤、表面サイズ剤など)や紙力増強剤(例えば、内添紙力増強剤、表面紙力増強剤など)などの製紙用添加剤の抗菌剤または防かび剤として、好適に用いられる。
【0027】
なお、本発明の工業用殺菌組成物は、適用対象物に応じて添加量を適宜決定すればよいが、10〜5000mg(有効成分)/kg(製品)、好ましくは、50〜1000mg(有効成分)/kg(製品)の濃度として用いることが好ましく、また、pHが2〜10、好ましくは、3〜8の範囲において適用することができる。
【0028】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【0029】
なお、以下の実施例に用いる有効成分の略号を下記に示す。
【0030】
OIT:2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン
BNPD:2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール
TeCS:3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド
BIT:1,2−ベンズイソチアゾリン3−オン
MITs:2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの重量比3:1の混合物
DBNE:2,2−ジブロモ−2−ニトロ−1−エタノール
(1) 工業用殺菌組成物の調製
実施例1(配合割合:OIT/BNPD=1/6)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)5gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール65gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0031】
実施例2(配合割合:OIT/BNPD=1/10)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)3gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール67gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0032】
実施例3(配合割合:OIT/BNPD/TeCS=3/25/3)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)3gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)25gと、スラカーブ溶液(TeCS:20重量%、ジエチレングリコールモノメチルエーテル溶液、武田薬品工業社製)15gとを、ジエチレングリコール57gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0033】
比較例1(配合割合:BIT/BNPD=1/6)
プロクセルプレスペーストD(BIT:80重量%、アビシア社製)6.25gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール63.75gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0034】
比較例2(配合割合:MITs/BNPD=1/6)
ケーソンLX−SF25(MITs:25重量%、ロームアンドハース社製)20gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール50gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0035】
比較例3(配合割合:BIT/BNPD=1/10)
プロクセルプレスペーストD(BIT:80重量%、アビシア社製)3.75gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール66.25gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0036】
比較例4(配合割合:MITs/BNPD=1/10)
ケーソンLX−SF25(MITs:25重量%、ロームアンドハース社製)12gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)30gとを、ジエチレングリコール58gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0037】
比較例5(配合割合:BIT/BNPD/TeCS=3/25/3)
プロクセルプレスペーストD(BIT:80重量%、アビシア社製)3.75gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)25gと、スラカーブ溶液(TeCS:20重量%、ジエチレングリコールモノメチルエーテル溶液、武田薬品工業社製)15gとを、ジエチレングリコール56.25gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0038】
比較例6(配合割合:OIT/DBNE=1/6)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)5gと、ジブニロールA−75(DBNE:75重量%、ケイアイ化成社製)40gとを、ジエチレングリコール55gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0039】
比較例7(配合割合:OIT/BNPD=1/4)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)5gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)20gとを、ジエチレングリコール75gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0040】
比較例8(配合割合:OIT/BNPD=1/13)
ケーソン893T(OIT:99.8重量%、ロームアンドハース社製)2.5gと、マイアサイドAS(BNPD:99.9重量%、長瀬産業社製)32.5gとを、ジエチレングリコール65gに加え、室温で撹拌して溶解することにより、100gの製剤を得た。
【0041】
(2) 防腐試験(アクリル・スチレン系エマルション樹脂)
アクリル・スチレン系エマルション樹脂(商品名:ウルトラゾールA−50、ガンツ化成社製、防腐剤無添加品、pH8.5)に、実施例1〜3および比較例1〜8の工業用殺菌組成物を、アクリル・スチレン系エマルション樹脂中の濃度が0.1重量%となるようにそれぞれ添加した。
【0042】
その後、40℃で2週間密封放置後、腐敗種を添加して33℃で培養し、1ヵ月後に、細菌はブイヨン培地にて、かびはグルコース−ブイヨン培地にて、菌数を測定した。その結果を表1に示す。また、腐敗種を添加して培養した1ヵ月後のアクリル・スチレン系エマルション樹脂の着色の有無を目視にて確認した。その結果を表1に併せて示す。
【0043】
【表1】
(3) 防腐試験(紙力増強剤およびサイズ剤)
紙力増強剤(荒川化学社製、防腐剤無添加品)およびサイズ剤(荒川化学社製、防腐剤無添加品)に、実施例1〜3および比較例1〜8の工業用殺菌組成物を、紙力増強剤中またはサイズ剤中の濃度が0.1重量%となるようにそれぞれ添加した。
【0044】
その後、40℃で2週間密封放置後、腐敗種を添加して33℃で培養し、1ヵ月後に、細菌はブイヨン培地にて、かびはグルコース−ブイヨン培地にて、菌数を測定した。その結果を表2に示す。また、腐敗種を添加して培養した1ヵ月後の紙力増強剤およびサイズ剤の着色の有無を目視にて確認した。その結果を表2に併せて示す。
【0045】
【表2】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の工業用殺菌組成物は、細菌、かび、酵母などに対して優れた防除効果を発現するため、これらの防除剤として好適に用いられる。また、本発明の工業用殺菌組成物は、室温から高温雰囲気においても、添加対象物に対する着色がなく、また、水中での安定性に優れ、優れた防除効果を水中において良好に持続させることができるので、とりわけ、サイズ剤や紙力増強剤などの製紙用添加剤の抗菌剤または防かび剤として好適に用いられる。
Claims (3)
- 2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールを、
2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン1重量部に対して、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール5〜12重量部の割合で含有していることを特徴とする、工業用殺菌組成物。 - さらに、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドを含有することを特徴とする、請求項1に記載の工業用殺菌組成物。
- 製紙用添加剤に配合することを特徴とする、請求項1または2に記載の工業用殺菌組成物。
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