JP3998667B2 - Polytrimethylene terephthalate modified yarn - Google Patents

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Description

本発明は、溶融紡糸法で得られるポリトリメチレンテレフタレート繊維及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、衣料用に最適なトリローバル断面を有するポリトリメチレンテレフタレート異型糸、及びその異型糸を安定に且つ長時間連続的に製造できる工業的製造方法に関する。   The present invention relates to a polytrimethylene terephthalate fiber obtained by a melt spinning method and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a polytrimethylene terephthalate variant yarn having a trilobal cross section optimal for clothing, and an industrial production method capable of producing the variant yarn stably and continuously for a long time.

三角形に近似するトリローバル型断面等の異型断面を有するポリエチレンテレフタレート(以下、PETと呼ぶ)異型糸は古くから知られ、大量に工業的に生産されている。このPET異型糸は、一般に、艶消剤である酸化チタンを含まないか、或いは丸断面繊維に比べて比較的少量の酸化チタンを含むポリマー(通称、ブライトポリマーと言う)をY字型断面孔、T字型断面孔又はそれらの形の変形孔を有する紡糸口金を通して製造される。これら酸化チタンの含有量の少ないPETのトリローバル型断面異型糸は、ポリマーのブライトネスと断面形状の組み合わせ効果によって絹様の優雅な光沢を呈する。そのため、衣料用において高級品として位置づけられているシルキーポリエステル繊維として大量に生産されている。
紡糸口金孔のY字型孔又はT字型孔の三箇所の末端部に対応する三箇所の先端部を有する点は共通であるが、厳密にはトリローバル型の形状も様々ある。例えば、(i) トリローバル型断面の外周線が3箇所の先端部を除いて断面の外部に向けてすべて凹の曲線(内側へ凹んだ曲線)からなるもの(図3)、(ii)三箇所の先端部を含み断面の外部に向けてすべて凸の曲線(外へ向けて膨らんだ曲線)からなるもの(図1)、或は、(iii)ほぼ三角形のものなどがある(図2)。
Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) atypical yarns having an atypical cross section such as a trilobal cross section approximating a triangle have been known for a long time and are industrially produced in large quantities. Generally, this PET variant yarn does not contain titanium oxide as a matting agent, or a polymer containing a relatively small amount of titanium oxide compared to round cross-section fibers (commonly referred to as bright polymer). , Manufactured through a spinneret having a T-shaped cross-sectional hole or deformed hole of those shapes. These trilobal cross-section variant yarns of PET with a low titanium oxide content exhibit an elegant silky luster due to the combined effect of polymer brightness and cross-sectional shape. Therefore, it is produced in large quantities as silky polyester fibers that are positioned as high-grade products for clothing.
Although the point having three tip portions corresponding to the three end portions of the Y-shaped hole or the T-shaped hole of the spinneret hole is common, strictly speaking, there are various trilobal shapes. For example, (i) the outer circumference of the trilobal section is composed of a concave curve (curved inward) outside the cross section except for the three tips (Fig. 3), (ii) three locations There are ones that consist of convex curves (curves that bulge outward) (Fig. 1) or (iii) those that are almost triangular (Fig. 2).

一方、ポリトリメチレンテレフタレート(以下、3GTと略称する)繊維は、(A)特許文献1、(B)特許文献2、(C)特許文献3、(D)特許文献4、(E)非特許文献1、及び(F)非特許文献2等の先行技術に開示されている。(F)の記載によると、3GT繊維は、その固体構造に起因してPET繊維に比べてヤング率が小さく、伸張回復率が高い(即ち、弾性限界範囲が大きい)という特徴を有する。
上記のとおり、PET異型糸は工業的にも大量に生産されており、その断面形状についても種々検討されているのに対し、3GT異型糸に関する先行技術は極めて少ない。特許文献5には、トリローバル型断面を有する3GT異型糸が記載されているが、該公報に記載のトリローバル型断面異型糸はカーペット用BCFヤーンで、その単糸繊度が15デニール(16.7デシテックス)以上であり、衣料用には適さない。また、その断面形状についてはトリローブとの記載があるのみで、形状の詳細については何ら記載や示唆はない。
On the other hand, polytrimethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as 3GT) fibers are (A) Patent Document 1, (B) Patent Document 2, (C) Patent Document 3, (D) Patent Document 4, and (E) Non-patent. It is disclosed in prior arts such as Document 1 and (F) Non-Patent Document 2. According to the description of (F), the 3GT fiber has the characteristics that the Young's modulus is small and the stretch recovery rate is high (that is, the elastic limit range is large) compared to the PET fiber due to its solid structure.
As described above, PET variant yarns are produced in large quantities industrially and various cross-sectional shapes have been studied, whereas there are very few prior arts relating to 3GT variant yarns. Patent Document 5 describes a 3GT variant yarn having a trilobal section, but the trilobal section variant yarn described in the publication is a BCF yarn for carpet, and its single yarn fineness is 15 denier (16.7 decitex). ) Above, not suitable for clothing. In addition, the cross-sectional shape is only described as a trilobe, and there is no description or suggestion about the details of the shape.

このように、これまで、単糸繊度8.9デシテックス(8デニール)以下の衣料用の3GTトリローバル型異型糸について記載されている先行技術は無く、ましてや、衣料用に適したシルキーな3GTマルチフィラメント異型糸に必要な酸化チタン含有率を示唆する先行技術は全くない。
PET異型糸の場合は、シルキーな光沢を得るためには、トリローバル型断面でその外周線が断面外部に向けて凹の曲線とすることが好ましいことが知られている。しかし、この断面型のトリローバル型異型断面糸は、グリッターと称するぎらつき感が発現するために、その光沢は上品さに欠けるものである。したがって、PET異型糸の場合、上品なシルキー光沢を得るためにはトリローバル型では不十分であり、五葉型や八葉型などの複雑な多葉型を採用する必要があった。(繊維学会編「繊維の形態」、第170頁〜173頁(1982年)参照)
Thus, there is no prior art that describes a 3GT trilobal variant yarn for clothing having a single yarn fineness of 8.9 decitex (8 denier) or less, and moreover, silky 3GT multifilament suitable for clothing. There is no prior art that suggests the titanium oxide content required for the variant yarns.
In the case of a PET variant yarn, it is known that in order to obtain a silky gloss, it is preferable that the outer periphery of the trilobal section is a concave curve toward the outside of the section. However, since the cross-section type trilobal modified cross-section yarn has a glare feeling called “glitter”, its gloss lacks elegance. Therefore, in the case of a PET variant yarn, the trilobal type is insufficient to obtain an elegant silky gloss, and it has been necessary to adopt a complex multi-leaf type such as a five-leaf type or an eight-leaf type. (Refer to Textile Society, “Fiber Form”, pages 170-173 (1982))

これに対し、3GTは、PETとは屈折率が異なるうえに、断面形状と光沢の関係や、上品なシルキー光沢を得るための断面形状については全く知られていないのが現状である。
また、ポリエステルやナイロンの溶融紡糸においては、一定時間紡糸を継続すると、ポリマー分解物などからなる汚れが紡糸口金孔周辺に付着すること(通称、目白現象又は目やに現象と言う)が知られている。かかる汚れは円滑な繊維形成を阻害するため、断糸が増大し、ついには紡糸を続行することが不可能となる。そのため、工業的には、円滑な紡糸状態を保つために一定周期で紡糸口金表面をワイピングして汚れを除去するのが普通である。ワイピングを行うためには、紡糸を一旦中断しなければならないので、生産に支障となる。したがって、作業の効率及び原料ポリマーの効率等からは、ワイピング周期は長い方が良い。
On the other hand, 3GT has a refractive index different from that of PET, and the relationship between the cross-sectional shape and gloss and the cross-sectional shape for obtaining an elegant silky gloss are not known at all.
In melt spinning of polyester and nylon, it is known that if spinning is continued for a certain period of time, dirt consisting of a polymer degradation product adheres to the periphery of the spinneret hole (commonly referred to as the “white eye phenomenon” or “eye phenomenon”). . Such dirt hinders smooth fiber formation, so that the number of yarn breaks increases and eventually spinning cannot be continued. Therefore, industrially, in order to maintain a smooth spinning state, it is common to wipe the surface of the spinneret at regular intervals to remove dirt. In order to perform wiping, spinning must be interrupted, which hinders production. Therefore, a longer wiping cycle is better in terms of work efficiency and raw material polymer efficiency.

上記のような目白現象を軽減させて、ワイピング周期を長くするための検討もなされている。例えば、特開平5−78904号公報では、上記の目白現象を軽減させるために、図7のようなY字型の変形タイプ、即ちd/D=1/3〜2/3となるような形状の紡糸口金孔を用いて、ポリエステルトリローバル異型糸を製造することが提案されている。ここで、Dはトリローバル型孔の吐出中心から孔断面外周線の外接三角形の一つの辺へ向けて引いた垂線の長さ(mm)であり、dは吐出中心と、該垂線と円弧状曲線との交点間の距離(mm)である。
3GT繊維の場合は、上記の目白現象が特に顕著であるため、例えば、特許文献6では、目白現象を軽減させるために、紡糸口金表面温度を特定の温度に保つこと、離型剤を塗布すること、及び紡糸口金の単一孔当たりのポリマー表面積を特定値に設定すること等が提案されている。しかし、上記公報には、異型糸における目白現象の発生状況及びその軽減策については何ら記載が無く、示唆すらもない。
Studies have also been made to reduce the above-mentioned eye white phenomenon and to lengthen the wiping cycle. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 5-78904, in order to reduce the above-mentioned white-eye phenomenon, a Y-shaped deformation type as shown in FIG. 7, that is, a shape that satisfies d / D = 1/3 to 2/3. It has been proposed to produce a polyester trilobal variant yarn using the above-mentioned spinneret hole. Here, D is the length (mm) of the perpendicular drawn from the discharge center of the trilobal hole toward one side of the circumscribed triangle of the outer peripheral line of the hole cross section, and d is the discharge center, the perpendicular and the arcuate curve. The distance (mm) between the intersections.
In the case of 3GT fiber, the above-mentioned eye white phenomenon is particularly remarkable. For example, in Patent Document 6, in order to reduce the eye white phenomenon, the spinneret surface temperature is kept at a specific temperature and a release agent is applied. And setting the polymer surface area per single hole of the spinneret to a specific value has been proposed. However, the above publication has no description or suggestion about the occurrence of the eye white phenomenon in the variant yarn and the mitigation measures.

特開昭52−005320号公報JP 52-005320 A 特開昭52−008123号公報JP-A-52-008123 特開昭52−008124号公報JP-A-52-008124 特開昭58−104216号公報JP 58-104216 A 特開平09−003724号公報(EP745711A1)JP 09-003724 A (EP745711A1) 特開平11−200143号公報JP-A-11-200133 J.Polymer Science:Polymer Phisics Edition 第14巻、第263〜274頁(1976)J. et al. Polymer Science: Polymer Phisics Edition Vol. 14, 263-274 (1976) Chemical Fibers International 第45巻(4月号)、第110〜111頁(1995)Chemical Fibers International, Volume 45 (April issue), pages 110-111 (1995)

本発明の第1の目的は、単糸断面形状が均一で、その製造工程及び加工時に毛羽の発生が少ない衣料用、カーペット用又は産業用に適したトリローバル型断面の3GT異型糸を提供すること、及びこの異型糸を長時間連続して紡糸可能な、即ち工業生産可能な製造方法を提供することである。
本発明の第2の目的は、単糸断面形状が均一で、その製造工程及び仮撚や編織り等の加工工程で毛羽発生が少なく、衣料用に適したシルキーな3GT異型糸、即ち単糸繊度8.9デシテックス(8デニール)以下のブライト3GT異型糸を提供すること、及びこの異型糸を長時間連続して紡糸することが可能な製造方法、即ち工業生産可能な製造方法を提供することである。
A first object of the present invention is to provide a 3GT variant yarn having a trilobal cross section suitable for clothing, carpet or industrial use, which has a uniform single yarn cross-sectional shape and is less prone to fluff during its production process and processing. And a production method capable of continuously spinning the modified yarn for a long time, that is, capable of industrial production.
The second object of the present invention is that the cross-sectional shape of the single yarn is uniform, the production process and the processing process such as false twisting and knitting are less likely to generate fluff, and the silky 3GT variant yarn suitable for clothing, that is, the single yarn To provide a bright 3GT variant yarn having a fineness of 8.9 dtex (8 denier) or less, and to provide a production method capable of continuously spinning this variant yarn for a long time, that is, a production method capable of industrial production. It is.

本発明者らは、上記目的を達成するために検討した結果、3GT異型糸の製造においては、以下の問題があることが分かった。
3GTは、PETに比べて、溶融紡糸中に紡糸口金孔周辺へのポリマー付着あるいは汚れ(いわゆる、目白現象又は目やに現象)が起こり易い。従って、従来技術では、紡糸開始後極めて短時間で糸切れし、連続した紡糸が難しい傾向にある。また、目白現象が起こった状態では、得られる異型糸の単糸断面の形状が変化する傾向や単糸切れのための毛羽発生が多い傾向がある。図7に示す変形タイプのY字型孔を有する紡糸口金を利用してもこれらの問題は解消されない。
また、3GT繊維は、PET繊維に比べて特異な摩擦特性を示し、繊維−繊維間、繊維−金属間、及び繊維−セラミックス間の静摩擦係数及び動摩擦係数が高い。そのため、延伸工程や加工工程で摩擦による糸切れや毛羽が発生しやすい。特に、艶消し剤として使われる酸化チタンの含有率の低い、いわゆるブライトポリマーにその傾向が顕著である。
As a result of investigations to achieve the above object, the present inventors have found that there are the following problems in the production of 3GT modified yarn.
Compared with PET, 3GT is more likely to cause polymer adhesion or contamination (so-called eye white phenomenon or phenomenon in the eyes) around the spinneret hole during melt spinning. Therefore, in the prior art, the yarn breaks in a very short time after the start of spinning, and continuous spinning tends to be difficult. In the state where the eye white phenomenon has occurred, there is a tendency that the shape of the single yarn cross section of the obtained variant yarn tends to change and the occurrence of fluff due to single yarn breakage tends to occur. Even if a spinneret having a deformed Y-shaped hole shown in FIG. 7 is used, these problems cannot be solved.
In addition, 3GT fibers exhibit unique friction characteristics compared to PET fibers, and have a high static friction coefficient and dynamic friction coefficient between fibers and fibers, between fibers and metals, and between fibers and ceramics. For this reason, thread breakage and fluff are likely to occur due to friction in the stretching process and processing process. This tendency is particularly remarkable in so-called bright polymers having a low content of titanium oxide used as a matting agent.

更に、本発明者らは、鋭意検討の結果、3GT異型糸の製造において特定形状の紡糸口金を用いること、具体的にはY字型よりも三角形に近づけること、紡糸温度、紡糸口金表面温度、ポリマー吐出線速度Vを特定の範囲とすることにより、紡糸口金孔周辺へのポリマー付着又は汚れ(目白現象又は目やに現象)を抑制し、ワイピング周期を12時間以上にすることが達成できることを見出した。
また、本発明の製造方法により得られる異型糸は、単糸断面形状が均一であり、加工時に毛羽の発生が少ないことを見出した。特に、3GT中の酸化チタンの含有量を特定の範囲とすることにより、ブライトポリマーを用いた場合の摩擦特性を適切にし、トリローバル型断面異型糸の延伸及び後加工における糸切れや毛羽の発生を抑制すると同時に、シルキーな光沢を発現しうることを見出した。
Furthermore, as a result of intensive studies, the inventors have used a spinneret of a specific shape in the production of 3GT modified yarn, specifically, approaching a triangle rather than a Y shape, spinning temperature, spinneret surface temperature, It has been found that by setting the polymer discharge linear velocity V within a specific range, it is possible to suppress polymer adhesion or dirt (a whitening phenomenon or a phenomenon in the eyes) around the spinneret hole and to achieve a wiping cycle of 12 hours or more. .
Further, the variant yarn obtained by the production method of the present invention has been found to have a uniform single yarn cross-sectional shape and less fluff during processing. In particular, by setting the content of titanium oxide in 3GT within a specific range, the friction characteristics when using a bright polymer are made appropriate, and the occurrence of yarn breakage and fluff in the stretching and post-processing of a trilobal cross-section variant yarn. It was found that a silky luster can be developed at the same time as suppression.

すなわち、本発明は下記の通りである。
1.95モル%以上のトリメチレンテレフタレート繰り返し単位と5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位から構成され、固有粘度[η]が0.7〜1.3(dl/g)である3GTからなり、かつ、トリローバル型断面を有し、該トリローバル型断面の外周線がすべて断面外部へ向けて凸の曲線からなるか、又は、該トリローバル型断面の外周線が断面外部に向けて凸の曲線及び直線からなることを特徴とする3GT異型糸。
2.酸化チタンを0.03〜0.15wt%含有し、且つ単糸繊度が8.9デシテックス(8デニール)以下である上記1記載の3GT異型糸。
3.異型度が1.15〜1.35である上記1又は2記載の3GT異型糸。
4.光沢度が50〜75である上記1、2又は3記載の3GT異型糸。
5.95モル%以上のトリメチレンテレフタレート繰り返し単位と5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位から構成され、固有粘度[η]が0.7〜1.3(dl/g)の3GTを、トリローバル型孔を有する紡糸口金を通して押出し、かつ、
i)該トリローバル型孔の断面外周線が半円状の三つの先端部とその間を結ぶ孔外部へ向けて凹の円弧状曲線からなり、且つd/Dのいずれもが0.70〜1.0であること、
(但し、Dはトリローバル型孔の吐出中心から孔断面外周線の外接三角形の一つの辺へ向けて引いた垂線の長さ(mm)であり、dは吐出中心と該垂線と円弧状曲線との交点間の距離(mm)である。)
ii)紡糸温度が255〜275℃であること、
iii)紡糸口金表面温度が250〜275℃であること、
iv)紡糸口金孔からの吐出線速度Vと3GTの固有粘度[η]との積V×[η]が4〜13(m/分)(dl/g)であること、
を特徴とする3GT異型糸の製造方法。
6.3GTの酸化チタン含有率が0.03〜0.15wt%である上記5記載の3GT異型糸の製造方法。
7.上記5又は6記載の製造方法により得られる3GT異型糸。
That is, the present invention is as follows.
It consists of 3GT composed of 1.95 mol% or more of trimethylene terephthalate repeating units and 5 mol% or less of other ester repeating units and having an intrinsic viscosity [η] of 0.7 to 1.3 (dl / g). And having a trilobal section, and the outer peripheral line of the trilobal section has a convex curve toward the outside of the section, or the outer peripheral line of the trilobal section has a convex curve toward the outside of the section, and 3GT variant yarn characterized by comprising a straight line.
2. 3. The 3GT modified yarn according to 1 above, containing 0.03 to 0.15 wt% of titanium oxide and having a single yarn fineness of 8.9 dtex (8 denier) or less.
3. 3. The 3GT variant yarn according to 1 or 2 above, wherein the variant degree is 1.15 to 1.35.
4). The 3GT variant yarn according to the above 1, 2 or 3, wherein the glossiness is 50 to 75.
3. Trimethyl, which is composed of 595 mol% or more of trimethylene terephthalate repeating units and 5 mol% or less of other ester repeating units and has an intrinsic viscosity [η] of 0.7 to 1.3 (dl / g). Extruding through a spinneret having a mold hole, and
i) The cross-sectional outer peripheral line of the trilobal type hole is composed of three semicircular tip portions and a concave arcuate curve toward the outside of the hole connecting them, and both d / D are 0.70 to 1.. Being zero,
(Where D is the length (mm) of a perpendicular line drawn from the discharge center of the trilobal hole toward one side of the circumscribed triangle of the hole cross-section outer periphery line, and d is the discharge center, the perpendicular line and the arcuate curve. (The distance (mm) between the intersections of
ii) The spinning temperature is 255 to 275 ° C.
iii) The spinneret surface temperature is 250-275 ° C.
iv) The product V × [η] of the discharge linear velocity V from the spinneret hole and the intrinsic viscosity [η] of 3GT is 4 to 13 (m / min) (dl / g),
A method for producing a 3GT atypical yarn.
6. The method for producing a 3GT modified yarn according to 5 above, wherein the titanium oxide content of 3GT is 0.03 to 0.15 wt%.
7). 3GT variant yarn obtained by the production method according to 5 or 6 above.

本発明の製造方法によれば、紡糸口金孔へのポリマー付着又は汚れ(目白現象)が著しく抑制され、ワイピング周期を12時間以上とすることができ、特に、ブライトポリマーを使用する衣料用の3GT異型糸の製造では、摩擦特性の改良によって、延伸時の毛羽や糸切れが大幅に抑制される。
したがって、本発明により、紡糸口金孔へのポリマー付着や汚れが抑制され、特に衣料用として優れたトリローバル型3GT異型糸を、工業的に安定して連続紡糸することが初めて可能となった。
According to the production method of the present invention, polymer adhesion or dirt (mesh white phenomenon) to the spinneret hole is remarkably suppressed, and the wiping cycle can be set to 12 hours or more. In particular, 3GT for clothing using a bright polymer is used. In the production of atypical yarns, fuzz and yarn breakage during stretching are greatly suppressed by improving the friction characteristics.
Therefore, according to the present invention, polymer adhesion to the spinneret hole and soiling are suppressed, and it has become possible for the first time to stably and continuously industrially spin a trilobal type 3GT variant yarn particularly excellent for clothing.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
なお、本発明において、異型糸の断面形状に関する説明は、後述する断面形状の顕微鏡写真撮影法に従って得た写真に基づくものである。
本発明の3GT異型糸は、95モル%以上のトリメチレンテレフタレート繰り返し単位と5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位から構成され、固有粘度[η]が0.7〜1.3(dl/g)である3GTからなるトリローバル型断面を有する3GT異型糸であって、該トリローバル型断面の外周線がすべて断面外部へ向けて凸の曲線からなるか、又は、トリローバル型断面の外周線が断面外部に向けて凸の曲線及び直線からなる3GT異型糸である。本発明の異型糸は、マルチフィラメント及びそれをカットして得られる短繊維を包含する。
本発明における3GTは、その95モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰り返し単位からなり、5モル%以下がその他のエステル繰り返し単位からなる。即ち、本発明における3GTは、3GTホモポリマー、5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位を含むホモ3GT及び共重合3GTを包含する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In addition, in this invention, description regarding the cross-sectional shape of an atypical thread | yarn is based on the photograph obtained according to the microphotographing method of the cross-sectional shape mentioned later.
The 3GT modified yarn of the present invention is composed of 95 mol% or more of trimethylene terephthalate repeating units and 5 mol% or less of other ester repeating units, and has an intrinsic viscosity [η] of 0.7 to 1.3 (dl / g). 3GT variant yarn having a trilobal type cross section made of 3GT, wherein the outer circumference of the trilobal cross section is a convex curve toward the outside of the cross section, or the outer circumference of the trilobal type cross section is outside the cross section This is a 3GT atypical yarn consisting of a convex curve and a straight line. The modified yarn of the present invention includes multifilaments and short fibers obtained by cutting the multifilaments.
3GT in the present invention comprises 95% by mole or more of trimethylene terephthalate repeating units, and 5% by mole or less of other ester repeating units. That is, 3GT in the present invention includes 3GT homopolymer, homo-3GT containing 5 mol% or less of other ester repeating units, and copolymerized 3GT.

共重合成分の例は以下の如くである。
酸成分としては、イソフタール酸や5−ナトリウムスルホイソフタール酸に代表される芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、イタコン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸等々であり、グリコール成分としてはトリメチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等々である。また、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸もその例である。さらに、複数の共重合成分を含むことを妨げない。
本発明における3GTの固有粘度[η]は0.7〜1.3(dl/g)である。固有粘度[η]は後述の方法により測定される。固有粘度[η]が0.7(dl/g)未満では、破断強度が2.65cN/デシテックス(3g/デニール)以下となり実用的でない。また、固有粘度[η]が1.3(dl/g)を越えると、マルチフィラメント糸の熱に対する寸法安定性が悪くなり、且つ原料の3GTの製造コストが高くなる。衣料用途向けには、固有粘度[η]は0.8〜1.1(dl/g)であることが好ましい。
Examples of copolymer components are as follows.
Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids typified by isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids typified by adipic acid, itaconic acid, and the like, and glycol components include trimethylene glycol and ethylene. Glycols, polyethylene glycols and the like. Examples thereof also include hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid. Furthermore, it does not prevent including a plurality of copolymer components.
The intrinsic viscosity [η] of 3GT in the present invention is 0.7 to 1.3 (dl / g). Intrinsic viscosity [η] is measured by the method described below. If the intrinsic viscosity [η] is less than 0.7 (dl / g), the breaking strength is 2.65 cN / decitex (3 g / denier) or less, which is not practical. On the other hand, when the intrinsic viscosity [η] exceeds 1.3 (dl / g), the dimensional stability of the multifilament yarn with respect to heat deteriorates, and the production cost of 3GT of the raw material increases. For clothing use, the intrinsic viscosity [η] is preferably 0.8 to 1.1 (dl / g).

本発明における3GTは、酸化チタンなどの艶消し剤、熱安定剤、酸化防止剤、制電剤、紫外線遮蔽剤、抗菌剤、種々の顔料等々の添加剤を含有又は共重合成分として含んでいても良い。
本発明の3GT異型糸は、風合いやシルキーな光沢面などからトリローバル型断面を有することが必要である。更に、本発明の3GT異型糸の断面は、その断面の外周線がすべて断面外部へ向けて凸の曲線からなるか、或は外周線が断面外部に向けて凸の曲線及び直線からならなる形状(このような断面形状を以下、おにぎり型と呼ぶ)を有する。図1、図2におにぎり型断面形状の一例を示す。
図3に示すような、断面の外周線が断面外部に向けて凹の曲線部を有するトリローバル型断面では、異型糸の製造の際に目白現象が顕著であり、連続した紡糸が実質的に不可能であるばかりか、得られた異型糸は毛羽発生が多く、編み織り等の後加工も難しい。また、光沢感においても、PETと屈折率の異なる3GTは、PET異型糸で多く見られる図3に示すような断面の異型糸では、ぎらつきが強く衣料用途には適さない。
3GT in the present invention contains additives such as a matting agent such as titanium oxide, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet shielding agent, an antibacterial agent, various pigments and the like, or contains as a copolymer component. Also good.
The 3GT atypical yarn of the present invention needs to have a trilobal cross section because of its texture and silky glossy surface. Further, the cross section of the 3GT modified yarn of the present invention has a shape in which the outer peripheral line of the cross section is a convex curve toward the outside of the cross section, or the outer peripheral line is a convex curve and a straight line toward the outside of the cross section. (Such cross-sectional shape is hereinafter referred to as a rice ball type). An example of the rice ball type cross-sectional shape is shown in FIGS.
As shown in FIG. 3, in the trilobal type cross section in which the outer peripheral line of the cross section has a concave curved portion toward the outside of the cross section, the white-eye phenomenon is remarkable during the manufacture of the modified yarn, and the continuous spinning is substantially impossible. In addition to being possible, the obtained atypical yarn has a lot of fluff, and post-processing such as knitting is difficult. Further, in terms of gloss, 3GT, which has a refractive index different from that of PET, is not suitable for apparel because of its glaring because of the irregular yarn having a cross section as shown in FIG.

それに対して、図1、図2に示すようなおにぎり型断面の異型糸は、製造時に長時間の連続紡糸が可能で、編み織り等における後加工性も優れており、光沢感もぎらつきがなく柔らかな光沢を有し、衣料用に最適である。
おにぎり型断面の形状は、三箇所の先端部の頂点を結ぶ三角形の形状が正三角形(図1)、二等辺三角形(図4)、三辺不等長三角形(図5)となる形状のいずれでも良く、おにぎり型の膨らみ具合は円形に近いものより、三角形に近いものが好ましい。
本発明の3GT異型糸の単糸繊度は特に限定されないが、衣料用異型糸の場合には8.9デシテックス(8デニール)以下であることが好ましい。単糸繊度が8.9デシテックスを越えると、風合いが堅くなる傾向がある。衣料用として好ましい柔らかさを示す単糸繊度の好ましい範囲は6.7デシテックス(6デニール)以下であり、更に好ましい範囲は0.6〜3.3デシテックス(0.5〜3デニール)である。
In contrast, the rice ball-shaped cross-section yarns as shown in FIGS. 1 and 2 can be continuously spun for a long time during production, have excellent post-processability in knitting and the like, and have a glossy glare. It has a soft gloss and is ideal for clothing.
The shape of the rice ball-shaped cross section is any of the shapes in which the triangles connecting the apexes of the three tip portions are regular triangles (FIG. 1), isosceles triangles (FIG. 4), and three-sided unequal triangles (FIG. 5). However, the onigiri type bulge is preferably closer to a triangle than to a circle.
The single yarn fineness of the 3GT variant yarn of the present invention is not particularly limited, but in the case of a variant yarn for clothing, it is preferably 8.9 dtex (8 denier) or less. When the single yarn fineness exceeds 8.9 dtex, the texture tends to be firm. The preferable range of the single yarn fineness which shows a softness preferable for clothing is 6.7 dtex (6 denier) or less, and a more preferable range is 0.6 to 3.3 dtex (0.5 to 3 denier).

本発明の3GT異型糸における酸化チタンの含有率は、特に限定はないが、0.03〜0.15wt%であることが好ましい。艶消し剤として添加されている酸化チタンは摩擦係数に影響し、その含有率が0.03wt%未満では、異型糸の摩擦係数が高くなり、製造工程や後加工工程での性能が悪くなる傾向がある。また、光沢がきつくなり、分野によっては衣料用に不向きになる。一方、酸化チタン含有率が0.15wt%を越えると艶消しが効きすぎるために、シルキーな光沢が出にくくなる。製造工程および加工工程での糸切れ及び毛羽発生とシルキーな光沢の両面から、酸化チタン含有率のより好ましい範囲は0.03〜0.09wt%である。   The content of titanium oxide in the 3GT modified yarn of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 0.15 wt%. Titanium oxide added as a matting agent affects the coefficient of friction. If the content is less than 0.03 wt%, the coefficient of friction of the atypical yarn tends to increase, and the performance in the manufacturing process and post-processing process tends to deteriorate. There is. In addition, the gloss becomes tight and unsuitable for clothing depending on the field. On the other hand, if the titanium oxide content exceeds 0.15 wt%, the matte is too effective, so that it is difficult to produce a silky gloss. A more preferable range of the titanium oxide content is 0.03 to 0.09 wt% in terms of both yarn breakage and fluff generation and silky gloss in the manufacturing process and the processing process.

本発明の3GT異型糸は、後述の方法により測定される異型度が1.15〜1.35であることが好ましい。異型度が1.15未満では光沢が弱くなり、丸断面との差が小さくなる。また、異型度が1.35を越えると、紡糸時に紡糸口金孔の目白現象が顕著になり、得られた糸は毛羽・タルミが多く、加工に適さない場合がある。また、光沢がきつくなり衣料用に適さない場合がある。
本発明の3GT異型糸は、後述の方法により測定される光沢度が50〜75であることが好ましい。光沢度が50未満では光沢が弱くなり、丸断面との差が小さくなる。また、光沢度が75を越えると光沢が強くなりすぎ、衣料用に適さない場合がある。より好ましい範囲は55〜70であり、さらに好ましい範囲は60〜70である。この光沢度は、酸化チタン含有率と異型度の適切な組み合わせにより達成される。
The 3GT variant yarn of the present invention preferably has a variant degree of 1.15 to 1.35 as measured by the method described below. If the degree of profile is less than 1.15, the gloss becomes weak and the difference from the round cross section becomes small. On the other hand, if the degree of atypicality exceeds 1.35, the whitening phenomenon of the spinneret hole becomes remarkable during spinning, and the obtained yarn has a lot of fluff and tarmi and may not be suitable for processing. In addition, the luster is so tight that it may not be suitable for clothing.
The 3GT variant yarn of the present invention preferably has a glossiness of 50 to 75 as measured by the method described below. If the gloss is less than 50, the gloss is weak and the difference from the round cross section is small. On the other hand, if the glossiness exceeds 75, the gloss becomes too strong and may not be suitable for clothing. A more preferable range is 55 to 70, and a further preferable range is 60 to 70. This glossiness is achieved by an appropriate combination of titanium oxide content and atypical degree.

本発明の3GT異型糸の製造方法は、95モル%以上のトリメチレンテレフタレート繰り返し単位と5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位から構成され、固有粘度[η]が0.7〜1.3(dl/g)の3GTを、トリローバル型孔を有する紡糸口金を通して押出し、かつ、
i)該トリローバル型孔の断面外周線が半円状の三つの先端部とその間を結ぶ孔外部へ向けて凹の円弧状曲線からなり、且つd/Dのいずれもが0.70〜1.0であること、
(但し、Dはトリローバル型孔の吐出中心から孔断面外周線の外接三角形の一つの辺へ向けて引いた垂線の長さ(mm)であり、dは吐出中心と該垂線と円弧状曲線との交点間の距離(mm)である。)
ii)紡糸温度が255〜275℃であること、
iii)紡糸口金表面温度が250〜275℃であること、
iv) 紡糸口金孔からの吐出線速度Vと3GTの固有粘度[η]との積が4〜13(m/分)(dl/g)であること、
を特徴とする3GT異型糸の製造方法により好適に得られる。
The method for producing the 3GT modified yarn of the present invention comprises 95 mol% or more of trimethylene terephthalate repeating units and 5 mol% or less of other ester repeating units, and has an intrinsic viscosity [η] of 0.7 to 1.3 ( dl / g) of 3GT is extruded through a spinneret having a trilobal hole, and
i) The cross-sectional outer peripheral line of the trilobal type hole is composed of three semicircular tip portions and a concave arcuate curve toward the outside of the hole connecting them, and both d / D are 0.70 to 1.. Being zero,
(Where D is the length (mm) of a perpendicular line drawn from the discharge center of the trilobal hole toward one side of the circumscribed triangle of the hole cross-section outer periphery line, and d is the discharge center, the perpendicular line and the arcuate curve. (The distance (mm) between the intersections of
ii) The spinning temperature is 255 to 275 ° C.
iii) The spinneret surface temperature is 250-275 ° C.
iv) The product of the discharge linear velocity V from the spinneret hole and the intrinsic viscosity [η] of 3GT is 4 to 13 (m / min) (dl / g),
It is suitably obtained by a method for producing a 3GT variant yarn characterized by

本発明の製造方法においては、目白現象を低減させ、単糸断面形状が均一な異型糸を長期間安定して得るという点から、紡糸口金のトリローバル型孔の断面外周線は三つの半円状の先端部とその間を結ぶ孔外部へ向けて凹の円弧状曲線からなり、且つd/Dのいずれもが0.70〜1.0である。図4または図5のような断面の単糸を得るためのトリローバル型孔では三つのd/Dは異なる値となる。d/Dが1.0を越えたり、該円弧状曲線が孔外部へ向けて凸である場合は、得られる単糸の断面がほぼ円形になり、異型糸とは言えなくなる。d/Dの好ましい範囲は0.70から0.90である。
本発明の製造方法においては、紡糸温度は255〜275℃である。ここで、紡糸温度とは、紡糸直前の3GT溶融体の温度である紡糸口金パック5(図8参照)内の温度のことである。一般に、3GTはPETに比べて熱分解性が高いために、PETで行われるような275℃を越える紡糸温度では、糸曲がりや分解ガスによる気泡発生のために順調な紡糸ができないばかりか、得られる繊維の物性も劣ったものになる。一方、紡糸温度が255℃未満では、その他の要件を如何に整えてもメルトフラクチャー等のため順調な紡糸が困難となる。この理由は、255℃未満の紡糸温度では3GTの融点に近いので、溶融粘度が急激に高くなるためである。紡糸温度の好ましい範囲は、メルトフラクチャー及び熱分解共に完全に問題がない255〜270℃である。
In the production method of the present invention, the cross-sectional outer peripheral line of the trilobal type hole of the spinneret is formed in three semicircular shapes from the viewpoint of reducing the white-eye phenomenon and stably obtaining a modified yarn having a uniform single yarn cross-sectional shape for a long period of time. It consists of a concave arcuate curve toward the outside of the hole connecting between the tip of the two and d / D is 0.70 to 1.0. In the trilobal hole for obtaining a single yarn having a cross section as shown in FIG. 4 or FIG. 5, the three d / D values are different. When d / D exceeds 1.0, or when the arcuate curve is convex toward the outside of the hole, the obtained single yarn has a substantially circular cross section, which cannot be said to be a variant yarn. A preferred range for d / D is 0.70 to 0.90.
In the production method of the present invention, the spinning temperature is 255 to 275 ° C. Here, the spinning temperature is the temperature in the spinneret pack 5 (see FIG. 8), which is the temperature of the 3GT melt immediately before spinning. In general, since 3GT has higher thermal decomposability than PET, at spinning temperatures exceeding 275 ° C. as in PET, not only smooth spinning is possible due to yarn bending and generation of bubbles due to decomposition gas. The physical properties of the resulting fibers are also inferior. On the other hand, if the spinning temperature is less than 255 ° C., smooth spinning becomes difficult due to melt fracture or the like, no matter how other requirements are adjusted. This is because the melt viscosity rapidly increases because the spinning temperature is less than 255 ° C., which is close to the melting point of 3GT. A preferable range of the spinning temperature is 255 to 270 ° C., which is completely free from both melt fracture and thermal decomposition.

本発明の製造方法においては、紡糸口金表面温度は250〜275℃である。3GTでは、紡糸口金表面温度が低いほど、口金の孔周辺へのポリマー付着による目白現象が起きやすいという傾向があることが、本発明者らの検討により初めて見出された。紡糸口金表面温度が250℃未満では、目白現象が顕著で連続した紡糸が不可能である。一方、紡糸口金表面温度が275℃を越える範囲では、マルチフィラメントの繊度変動値U%が問題となるほどに大きくなり、品質が適正な範囲を外れる。目白現象と繊度変動値U%の観点から、紡糸口金表面温度の好ましい範囲は、255〜270℃であり、更に好ましい範囲は258〜270℃である。
図8から分かるように、紡糸口金6はスピンパック5に結合して装着されており、通常、スピンパック5はスピンヘッド4内に装着されているので、紡糸口金表面温度は紡糸温度(スピンヘッド温度)と連動して変化し、それより5〜15℃ほど低いのが普通である。
紡糸口金又は紡糸口金直下の雰囲気を積極的に加熱することによって、紡糸口金表面温度を紡糸温度と独立に調節する方法をとっても良い。
In the production method of the present invention, the spinneret surface temperature is 250 to 275 ° C. In the case of 3GT, it has been found for the first time by the present inventors that the lower the surface temperature of the spinneret, the more likely it is that the white-eye phenomenon due to polymer adhesion to the periphery of the hole in the die tends to occur. If the surface temperature of the spinneret is less than 250 ° C., the whitening phenomenon is remarkable and continuous spinning is impossible. On the other hand, in the range where the spinneret surface temperature exceeds 275 ° C., the fineness variation value U% of the multifilament becomes so large as to be a problem, and the quality falls outside the proper range. From the viewpoint of the eye white phenomenon and the fineness variation value U%, a preferable range of the spinneret surface temperature is 255 to 270 ° C, and a more preferable range is 258 to 270 ° C.
As can be seen from FIG. 8, the spinneret 6 is attached to and attached to the spin pack 5, and the spinpack 5 is usually attached to the spin head 4, so that the spinneret surface temperature is the spinning temperature (spin head). Usually, the temperature is 5 to 15 ° C. lower than that.
A method of adjusting the spinneret surface temperature independently of the spinning temperature by positively heating the spinneret or the atmosphere immediately below the spinneret may be employed.

本発明の製造方法においては、紡糸口金孔からの吐出線速度Vと3GTの固有粘度[η]との積V×[η]が4〜13(m/分)(dl/g)でなければならない。上記積V×[η]が4(m/分)(dl/g)未満では、吐出ポリマーから繊維形成の際に均一な細化が起こらない。即ち、繊維長方向に太細が生じた(繊度変動値U%の過大な)繊維しか得られない。また、上記積V×[η]が13(m/分)(dl/g)を越えると、目白現象が顕著になり連続した紡糸が不可能になる。繊度変動値U%と目白現象との両面から、上記積V×[η]の好ましい範囲は4〜9(m/分)(dl/g)である。
ここで、紡糸口金孔からの吐出線速度Vとは、紡糸口金の吐出面積と孔当たりのポリマー吐出量の関数であり、下記の式(1)を用いて算出される。
V(cm/分)=(X/ρ)/Y ・・・(1)
(式中、Xは孔当たりポリマー吐出量(g/分)、Yは孔の吐出面積(cm2 )を表す。また、ρは溶融した3GTの密度(g/cm3 )であり、ρ=1.15g/cm3 である。)
通常、所定の単糸繊度、即ち、孔当たりポリマー吐出量Xが先に決まるので、紡糸口金孔からの吐出線速度Vの調節は、孔の吐出面積で調節する。
本発明の製造方法においては、3GT中の酸化チタンの含有率が0.03〜0.15wt%であることが好ましい。その理由及び含有率の好ましい範囲については、前記の異型糸の場合で説明したのと同じである。
In the production method of the present invention, the product V × [η] of the discharge linear velocity V from the spinneret hole and the intrinsic viscosity [η] of 3GT is not 4 to 13 (m / min) (dl / g). Don't be. When the product V × [η] is less than 4 (m / min) (dl / g), uniform thinning does not occur during fiber formation from the discharged polymer. That is, it is possible to obtain only fibers that are thick and thin in the fiber length direction (excessive fineness variation value U%). On the other hand, if the product V × [η] exceeds 13 (m / min) (dl / g), the eye white phenomenon becomes remarkable and continuous spinning becomes impossible. A preferable range of the product V × [η] is 4 to 9 (m / min) (dl / g) in terms of both the fineness variation value U% and the Mejiro phenomenon.
Here, the discharge linear velocity V from the spinneret hole is a function of the discharge area of the spinneret and the polymer discharge amount per hole, and is calculated using the following equation (1).
V (cm / min) = (X / ρ) / Y (1)
(Wherein X represents the polymer discharge rate per hole (g / min), Y represents the hole discharge area (cm 2 ), and ρ represents the density of molten 3GT (g / cm 3 ), and ρ = 1.15 g / cm 3. )
Usually, since the predetermined single yarn fineness, that is, the polymer discharge amount X per hole is determined first, the adjustment of the discharge linear velocity V from the spinneret hole is adjusted by the discharge area of the hole.
In the manufacturing method of this invention, it is preferable that the content rate of the titanium oxide in 3GT is 0.03-0.15 wt%. About the reason and the preferable range of a content rate, it is the same as having demonstrated in the case of the said atypical yarn.

以下、本発明の3GT異型糸の製造方法の一例を、図8及び図9に従って説明する。
まず、図8に示すように、本発明で規定する3GTペレットを、連続的に連続ポリマーペレット乾燥機1に投入して、熱風を用いて水分率が30ppmになるように乾燥する。乾燥されたペレットは、引き続き255〜265℃に設定された押出機2に供給され、3GTの融点以上の温度に加熱されて溶融される。溶融された3GTは、その後、ベンド3を経て所定の温度に保たれたスピンヘッド4に供給され、スピンパック5内で紡糸温度に調整され且つ濾過される。
その後、溶融した3GTは、スピンパック5内に装着されたトリローバル型孔を有する紡糸口金6を通して、異型糸となるべく吐出されて、吐出フィラメント7となる。吐出された3GTのフィラメント7は、次いで、冷却ゾーンに導入され、冷却風8によって室温まで冷却されつつ、500m/分以上の周速で回転しているゴデットロール11の引き取り力によって、所定の繊度まで細化され、その途中で、オイリングノズル9によって仕上げ剤が付与され、マルチフィラメント異型糸の未延伸糸10となる。未延伸糸10は、巻取機12で巻取られて未延伸糸パッケージ13が形成される。
次に、この未延伸糸パッケージ13は、図9に示す延伸機に送られる。未延伸糸10は、供給ロール14で45〜65℃に加熱された後、所定の延伸比で延伸され、100〜150℃に設定されたホットプレート15で熱処理された後、延伸糸16となる。延伸比は、供給ロール14と延伸ロール17との速度比で設定される。得られた延伸糸16は、必要に応じて有撚のパーン形状18あるいは無撚のチーズ形状に巻き取られる。
Hereinafter, an example of the method for producing the 3GT modified yarn of the present invention will be described with reference to FIGS.
First, as shown in FIG. 8, 3GT pellets defined in the present invention are continuously charged into a continuous polymer pellet dryer 1 and dried using hot air so that the moisture content becomes 30 ppm. The dried pellets are subsequently supplied to the extruder 2 set to 255 to 265 ° C. and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of 3GT to be melted. The melted 3GT is then supplied to the spin head 4 maintained at a predetermined temperature via the bend 3, adjusted to the spinning temperature in the spin pack 5, and filtered.
Thereafter, the melted 3GT is discharged as a variant yarn through a spinneret 6 having a trilobal hole mounted in the spin pack 5 to become a discharge filament 7. The discharged 3GT filament 7 is then introduced into the cooling zone, cooled to room temperature by the cooling air 8, and with a pulling force of the godet roll 11 rotating at a peripheral speed of 500 m / min or more, to a predetermined fineness. In the middle of the process, a finishing agent is applied by the oiling nozzle 9 to obtain an undrawn yarn 10 of a multifilament atypical yarn. The undrawn yarn 10 is wound up by a winder 12 to form an undrawn yarn package 13.
Next, the undrawn yarn package 13 is sent to a drawing machine shown in FIG. The undrawn yarn 10 is heated to 45 to 65 ° C. by the supply roll 14, then drawn at a predetermined draw ratio, heat treated by a hot plate 15 set to 100 to 150 ° C., and then becomes a drawn yarn 16. . The stretching ratio is set by the speed ratio between the supply roll 14 and the stretching roll 17. The obtained drawn yarn 16 is wound into a twisted punned shape 18 or an untwisted cheese shape as necessary.

以下に、本発明における測定方法、評価方法及び断面形状の観察方法等を説明する。
(a)固有粘度[η]
固有粘度[η] は、下記式(2)の定義に基づいて求められる値である。
[η]=lim(ηr−1)/C ・・・(2)
C→0
(但し、ηrは、純度98%以上のo−クロロフェノールに3GTポリマーを溶解し、所定のポリマーの濃度C(g/100ml)に希釈した溶液の35℃で測定した粘度を、同一温度で測定した上記溶剤の粘度で除した値であり、相対粘度と呼ばれるものである。)
数点のCについて相対粘度を測定し、Cを0に外挿して固有粘度[η]を求める。
Below, the measuring method in this invention, the evaluation method, the observation method of a cross-sectional shape, etc. are demonstrated.
(A) Intrinsic viscosity [η]
The intrinsic viscosity [η] is a value determined based on the definition of the following formula (2).
[Η] = lim (ηr−1) / C (2)
C → 0
(However, ηr is the viscosity measured at 35 ° C. of a solution obtained by dissolving 3GT polymer in o-chlorophenol with a purity of 98% or more and diluting to a predetermined polymer concentration C (g / 100 ml) at the same temperature. (It is a value divided by the viscosity of the above-mentioned solvent, and is called a relative viscosity.)
The relative viscosity is measured for several C points, and C is extrapolated to 0 to determine the intrinsic viscosity [η].

(b)単糸の断面形状写真
糸を溶融したパラフィンで包埋し、約5分間放置して固化させる。その後、包埋試料をミクロトームで繊維軸に直角に切り、厚み5〜7ミクロンの切片を得る。次いで、切片試料をスライドグラスに載せ、スライドグラスを加熱してパラフィンを溶解させる。その後、オリーブ油を一滴落としカバーグラスで押さえる。 次に、光学顕微鏡(オリンパス光学工業株式会社製;商品名「BH−2」、型式B071)で単糸断面を観察・撮影し、断面写真を得る。倍率は必要に応じて200〜500倍に設定する。
(B) Photo of cross-sectional shape of single yarn The yarn is embedded in molten paraffin and allowed to solidify by standing for about 5 minutes. Thereafter, the embedded sample is cut with a microtome at right angles to the fiber axis to obtain a section having a thickness of 5 to 7 microns. Next, the section sample is placed on a slide glass, and the slide glass is heated to dissolve the paraffin. Then drop a drop of olive oil and hold it with a cover glass. Next, the single yarn cross section is observed and photographed with an optical microscope (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd .; trade name “BH-2”, model B071) to obtain a cross-sectional photograph. The magnification is set to 200 to 500 times as necessary.

(c)異型度
前記(b)の方法で撮影した断面写真より、断面の最大内接円径rと最小外接円径Rを測定し、下記の式(3)より求める。
異型度=R/r ・・・(3)
(d)光沢度
長さ7cm、幅5cm、厚さ1mmのアルミニウム板に西洋紙を貼り付け、その上から0.1cN/デシテックスの荷重をかけて試料繊維を6重に巻きつけた。巻き付けのピッチは隙間のないよう100本/cmでおこなった。
該繊維試料板を、スガ試験機社製のデジタル変角光沢度計(UGV−4D型)を用いて、JIS−1013(B法)に準じて測定角度60°の光沢度を測定した。試験は試料板の表と裏についてそれぞれ測定をおこない、両者の平均値を繊維の光沢度とした。
(C) Degree of profile The maximum inscribed circle diameter r and the minimum circumscribed circle diameter R of the cross section are measured from the cross-sectional photograph taken by the method (b), and are obtained from the following formula (3).
Degree of profile = R / r (3)
(D) Glossiness Western paper was affixed to an aluminum plate having a length of 7 cm, a width of 5 cm, and a thickness of 1 mm, and a sample fiber was wound in six layers by applying a load of 0.1 cN / dtex. The winding pitch was 100 / cm so that there was no gap.
The fiber sample plate was measured for glossiness at a measurement angle of 60 ° according to JIS-1013 (Method B) using a digital variable angle glossiness meter (UGV-4D type) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. In the test, the front and back of the sample plate were measured, and the average value of both was taken as the glossiness of the fiber.

〔実施例1〜3、比較例1〜4〕
酸化チタンを0.05wt%含む固有粘度[η]が0.90(dl/g)のブライト3GTペレットを、図8及び図9に示されるような紡糸機及び延伸機(延撚機)を用いて、38.9デシテックス(35デニール)/24フィラメントのトリローバル型断面のマルチフィラメント異型糸の製造テストを行った。
このテストでは、紡糸口金のY字型孔からの吐出線速度Vと3GTの固有粘度[η]との積V×[η]が、マルチフィラメント異型糸の単糸断面の形状、目白現象の発生状況及び安定紡糸時間に与える影響について調べた。
この紡糸機では、紡糸口金が同時に16個装着可能である。
各例では、同時に16本の未延伸糸を紡糸し、その間、5kg巻き4切替えの巻き取りを行なうプログラムでテストした。これは途中、糸切れが起きなければ26時間の連続紡糸となる。
これに続く延伸においては、同一切替えの16本の未延伸糸パッケージを同時に延伸機にかけ、2.5kg巻き2切り替えの延伸を行い、4回繰り返す(巻き取りの4回の切り替えに相当)プログラムとなる。従って、延伸は切替となる。 各例では、表1に示す8種類(A〜H)の異なる紡糸口金についてテストした。
各紡糸口金は正三角型のものであり、三つ存在するd/Dの値は表1に示す通りである。
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4]
Bright 3GT pellets with an intrinsic viscosity [η] of 0.90 (dl / g) containing 0.05 wt% of titanium oxide were used using a spinning machine and a drawing machine (drawing machine) as shown in FIGS. Then, a production test of a multifilament variant yarn having a triloval cross section of 38.9 dtex (35 denier) / 24 filament was performed.
In this test, the product V × [η] of the discharge linear velocity V from the Y-shaped hole of the spinneret and the inherent viscosity [η] of 3GT is the shape of the single filament cross section of the multifilament atypical yarn, and the occurrence of white-eye phenomenon The influence on the situation and stable spinning time was investigated.
In this spinning machine, 16 spinnerets can be mounted simultaneously.
In each example, 16 undrawn yarns were spun at the same time, and a test was performed with a program for winding 5 kg winding 4 switching. This is a continuous spinning for 26 hours if no yarn breakage occurs.
In the subsequent drawing, 16 undrawn yarn packages with the same switching are simultaneously applied to a drawing machine, 2.5 kg winding is performed with two switching, and the program is repeated four times (corresponding to four times of winding switching) Become. Accordingly, the stretching is switched. In each example, eight types (A to H) of different spinnerets shown in Table 1 were tested.
Each spinneret is of a regular triangle type, and three existing d / D values are as shown in Table 1.

本テストでは、表1に示す8種類(A〜H)の紡糸口金ごとに、以下の点について評価した。
(1)マルチフィラメント異型糸の断面形状、異型度
(2)紡糸開始から24時間後の紡糸口金孔周辺の汚れの程度(目白現象の程度)
(3)延伸の各ドッフの延伸収率
(4)得られた糸の光沢度、光沢感
(5)得られた糸の製編性
In this test, the following points were evaluated for each of the eight types (A to H) of spinneret shown in Table 1.
(1) Cross-sectional shape and degree of irregularity of multifilament atypical yarn (2) Degree of stain around spinneret hole 24 hours after the start of spinning (degree of whitening phenomenon)
(3) Drawing yield of each dough for drawing (4) Glossiness and glossiness of the obtained yarn (5) Knitting property of the obtained yarn

各例において、紡糸口金以外の条件は下記の通りである。
<紡糸条件>
ペレット乾燥温度及び到達水分率:130℃、25ppm
押出機温度:260℃
紡糸温度 :265℃
ポリマー吐出量:12.9g/分/エンド
紡糸口金表面温度:253℃
冷却風条件:温度22℃、相対湿度90%
仕上げ剤:10wt%水エマルジョン
仕上げ剤付着率:0.8wt%
未延伸糸引取り速度(ゴデットロール周速):1500m/分
巻取り速度:巻取り張力が0.07cN/デシテックス(0.08g/デニール)となるように調節
未延伸糸の巻き質量:5kg/1ボビン
<延伸条件>
供給ロール温度:55℃
ホットプレート温度:130℃
延伸ロール温度:非加熱(室温)
延伸比:異型糸の破断伸度が約40%となるように設定
巻取り速度:800m/分
延伸糸の巻き質量:2.5kg/1パーン
In each example, conditions other than the spinneret are as follows.
<Spinning conditions>
Pellet drying temperature and ultimate moisture content: 130 ° C, 25 ppm
Extruder temperature: 260 ° C
Spinning temperature: 265 ° C
Polymer discharge rate: 12.9 g / min / end Spinneret surface temperature: 253 ° C.
Cooling air conditions: Temperature 22 ° C, relative humidity 90%
Finishing agent: 10 wt% water emulsion Finishing agent adhesion rate: 0.8 wt%
Undrawn yarn take-up speed (godet roll circumferential speed): 1500 m / min Winding speed: adjusted so that the take-up tension is 0.07 cN / decitex (0.08 g / denier) Undrawn yarn winding mass: 5 kg / 1 bobbin <Extension conditions>
Supply roll temperature: 55 ° C
Hot plate temperature: 130 ° C
Stretch roll temperature: Non-heated (room temperature)
Drawing ratio: set so that the breaking elongation of the irregular yarn is about 40% Winding speed: 800 m / min Winding mass of the drawn yarn: 2.5 kg / lpan

紡糸開始直前に紡糸口金のワイピングを行った後に、紡糸テストを行った。結果を表1、2に示す。
本テストの結果、得られたマルチフィラメント異型糸の断面形状は、紡糸口金A、B、C、G(比較例1、2、3、4)では図3型、紡糸口金F(実施例3)では図2型、紡糸口金D、E、H(実施例1、2、4)では図1型であった。なお、図1型とは、図1に示すような断面形状であることを言う。他も同様。
紡糸口金孔周辺の汚れの肉眼観察では、観察結果は、紡糸口金A及びBでは、紡糸開始直後から汚れが付き始めて時間と共に次第に成長し、目白現象が顕著になって紡糸2ドッフ目では糸切れが激しく紡糸の続行が不可能になった。
紡糸口金C及びGでは、紡糸開始後3時間頃から汚れが付き始めて時間と共に成長し、顕著な目白現象のため紡糸3ドッフ目で糸切れが激しくなり、紡糸の続行が不可能になった。
紡糸口金D、E、F及びHでは、25.6時間以内では目白現象は比較的軽微で、紡糸は少なくとも4ドッフまで可能であった。
採取できた未延伸糸の延伸結果、即ち延伸収率を表2に示す。
A spinning test was conducted after wiping the spinneret just before the start of spinning. The results are shown in Tables 1 and 2.
As a result of this test, the cross-sectional shape of the obtained multifilament atypical yarn is shown in FIG. 3 for the spinnerets A, B, C, and G (Comparative Examples 1, 2, 3, and 4), and the spinneret F (Example 3). In FIG. 2, the spinneret D, E, and H (Examples 1, 2, and 4) were the FIG. 1 type. In addition, FIG. 1 type | mold means that it is a cross-sectional shape as shown in FIG. Others are the same.
With the naked eye observation of the stain around the spinneret hole, the observation results show that the spinnerets A and B begin to become dirty immediately after the start of spinning and gradually grow with time, and the whitening phenomenon becomes prominent and the yarn breaks at the second dough. It became impossible to continue spinning.
In the spinnerets C and G, the dirt started to be attached around 3 hours after the start of spinning and grew with time. Due to the remarkable whitening phenomenon, the yarn breakage became severe at the 3rd spin of the spinning, making it impossible to continue spinning.
In the spinnerets D, E, F, and H, the eye white phenomenon was relatively slight within 25.6 hours, and spinning was possible up to at least 4 duff.
Table 2 shows the drawing results of the undrawn yarns that were collected, that is, the drawing yield.

延伸収率は、下記の式(4)で算出した。
延伸収率(%)=100×〔16−(糸切れ数)〕/16 ・・・(4)
延伸収率の評価基準としては、12.8時間目の収率である延伸ドッフ2−2の収率が93.8%以上を良好、81.3%以上を可、81.3%未満を不可とした。
比較例1〜4では、紡糸開始後12時間未満で紡糸の続行が不可能になるか、又は、延伸収率が大幅に低下しているので、A、B、C、Gの紡糸口金を用いる場合には、ワイピング周期を12時間以上とすることは不可能である。
これに対して、実施例1〜4では、紡糸開始後24時間以上の紡糸においても、糸切れが無く、15時間以上経過後の延伸収率も87.5%以上である。
実施例1〜4の条件では、ワイピング周期を12時間以上とすることが可能であると言えるので、このような条件で工業生産が可能である。
The stretch yield was calculated by the following formula (4).
Drawing yield (%) = 100 × [16− (number of thread breaks)] / 16 (4)
As the evaluation standard of the stretching yield, the yield of the stretched dough 2-2, which is the yield of 12.8 hours, is 93.8% or more good, 81.3% or more acceptable, and less than 81.3% Impossible.
In Comparative Examples 1 to 4, since spinning cannot be continued in less than 12 hours after the start of spinning, or the drawing yield is greatly reduced, A, B, C, and G spinnerets are used. In some cases, it is impossible to set the wiping cycle to 12 hours or more.
On the other hand, in Examples 1 to 4, there was no yarn breakage in spinning for 24 hours or more after the start of spinning, and the drawing yield after 15 hours or more was 87.5% or more.
Under the conditions of Examples 1 to 4, it can be said that the wiping cycle can be set to 12 hours or more. Therefore, industrial production is possible under such conditions.

また、得られた糸の光沢感を評価したところ、形状がほとんど円に近い実施例4は光沢感がやや乏しく、光沢度が高い比較例1〜4はぎらつきがあった。なお、光沢感は、得られた糸から筒編地を作成し、ベテランの技術者3人による官能検査で、良い(○)、やや良い(△)、悪い(×)の区分で評価した。
また、これらの糸を用いて経編みを実施したところ、実施例1〜4は停台回数が少なかったが、比較例1〜4は停台回数が多く、実用的でないことがわかった。
製編性の評価は、下記のトリコット編成条件で1日運転した時の停台回数を、良(○)、普通(△)、悪い(×)で評価した。
編機:トリコット編機28ゲージ
編組織:ハーフ
ランナー長:フロント筬=132cm/480コース
バック筬 =100cm/480コース
Moreover, when the glossiness of the obtained yarn was evaluated, the glossiness of Example 4 whose shape was almost a circle was slightly poor, and Comparative Examples 1 to 4 having a high glossiness were glaring. Glossiness was evaluated by creating a tubular knitted fabric from the obtained yarn and classifying good (◯), slightly good (Δ), and bad (×) by a sensory test by three veteran engineers.
Moreover, when warp knitting was carried out using these yarns, Examples 1 to 4 had a small number of stops, but Comparative Examples 1 to 4 had a large number of stops and were found to be impractical.
Evaluation of the knitting property was evaluated as good (◯), normal (Δ), or bad (×) as the number of stops when the vehicle was operated for 1 day under the following tricot knitting conditions.
Knitting machine: Tricot knitting machine 28 gauge Knitting organization: Half Runner length: Front ridge = 132cm / 480 course
Back bag = 100cm / 480 course

〔実施例5、比較例5〜7〕
実施例3において、紡糸温度と表面温度を変更した以外は、実施例3と同様にして実験を行った。結果を表3に示す。
紡糸温度が低い比較例5はメルトフラクチャーが発生し、紡糸不能であり、紡糸口金表面温度も低いため、紡糸直後から紡糸口金孔の汚れが発生した。
また、紡糸温度の高い比較例6は、紡糸口金孔の汚れはないものの、糸曲がりが大きく紡糸中の糸切れが多発した。
紡糸温度を270℃とした実施例5は、紡糸状態、紡糸口金孔の汚れ共に良好であった。
紡糸口金ヒーターを使用して紡糸口金表面温度を高くした比較例7は、紡糸口金孔の汚れはないものの、糸切れが多く、また、U%も悪かった。
[Example 5, Comparative Examples 5-7]
In Example 3, the experiment was performed in the same manner as in Example 3 except that the spinning temperature and the surface temperature were changed. The results are shown in Table 3.
In Comparative Example 5 where the spinning temperature was low, melt fracture occurred, spinning was impossible, and the spinneret surface temperature was low, so that the spinneret holes were soiled immediately after spinning.
In Comparative Example 6 having a high spinning temperature, the spinneret hole was not soiled, but the yarn was bent greatly and many yarn breaks occurred during spinning.
In Example 5 in which the spinning temperature was 270 ° C., both the spinning state and the contamination of the spinneret holes were good.
In Comparative Example 7 in which the spinneret surface temperature was increased using a spinneret heater, the spinneret holes were not soiled, but there were many yarn breaks and U% was also poor.

〔実施例6〜8〕
実施例3において、酸化チタンの含有率を変えた以外は、実施例3と同様にして紡糸テストを行い、得られた異型糸について光沢度、光沢感及び延伸収率(延伸ドッフ2−2)の評価を行った。結果を表4に示す。
表4に示すように、酸化チタン含有率が0.01wt%の実施例6は、酸化チタン含有率が0.05wt%の実施例7に比べて、光沢度が高く光沢感がぎらぎらしており、延伸収率もやや悪かった。また、酸化チタン濃度が高い実施例8は、延伸収率は良好であるものの、実施例7に比べて光沢感がやや劣っていた。
[Examples 6 to 8]
In Example 3, except that the content of titanium oxide was changed, a spinning test was performed in the same manner as in Example 3, and the obtained modified yarn had glossiness, glossiness, and stretch yield (stretched dough 2-2). Was evaluated. The results are shown in Table 4.
As shown in Table 4, Example 6 having a titanium oxide content of 0.01 wt% has a higher glossiness and a glaring sensation than that of Example 7 having a titanium oxide content of 0.05 wt%. The stretching yield was also slightly poor. Further, Example 8 having a high titanium oxide concentration had a slightly lower glossiness than Example 7 although the stretch yield was good.

本発明のトリローバル型断面3GT異型糸は、衣料用、生活用及び産業用の異型糸として、毛羽や糸切れが少なく後加工性に優れている。特に、これまで得ることが出来なかった単糸繊度8.9デシテックス(8デニール)以下のブライト異型糸は、シルキーで、衣料用途に最適な3GT異型糸である。   The trilobal cross-section 3GT modified yarn of the present invention is excellent in post-processability with few fuzz and yarn breakage as a modified yarn for clothing, daily use and industrial use. In particular, a bright variant yarn having a single yarn fineness of 8.9 dtex (8 denier) or less, which has not been obtained so far, is silky and is a 3GT variant yarn that is optimal for clothing applications.

顕微鏡写真撮影法による、本発明のトリローバル型3GT異型糸の単糸断面(例1;おにぎり型)を示す概略図である。これによると、外周線がすべて断面外へ向けて凸の曲線からなることが分かる。It is the schematic which shows the single yarn cross section (Example 1; rice ball type) of the trilobal type | mold 3GT atypical thread | yarn of this invention by a microphotographing method. According to this, it turns out that all the outer periphery lines consist of convex curves toward the outside of the cross section. 顕微鏡写真撮影法による、本発明のトリローバル型3GT異型糸の単糸断面(例2;おにぎり型)を示す概略図である。これによると、外周線が断面外に向けて凸の曲線及び直線からなることがわかる。It is the schematic which shows the single yarn cross section (Example 2; rice ball type | mold) of the trilobal type | mold 3GT atypical yarn of this invention by the microscopic photography method. According to this, it turns out that an outer peripheral line consists of a convex curve and a straight line toward the outer side of a cross section. 顕微鏡写真撮影法による、比較例(本発明のトリローバル型3GT異型糸ではない)の単糸断面(例3)を示す概略図である。これによると、外周線が断面外に向けて凹の曲線を含むことがわかる。It is the schematic which shows the single yarn cross section (Example 3) of the comparative example (it is not the trilobal type | mold 3GT atypical yarn of this invention) by the microscope photography method. According to this, it turns out that an outer periphery line | wire contains a concave curve toward the cross section outside. 図1又は図2に示すおのぎり型断面の一種(例4;2等辺三角型)を示す概略図である。It is the schematic which shows a kind (Example 4; isosceles triangle type) of the onigiri type cross section shown in FIG. 1 or FIG. 図1又は図2に示すおにぎり型断面の一種(例5;3軸不等長型)を示す概略図である。It is the schematic which shows 1 type (Example 5; triaxial unequal length type | mold) of the rice ball type | mold cross section shown in FIG. 本発明に用いられる紡糸口金孔の断面(d/D=0.7〜1.0)の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cross section (d / D = 0.7-1.0) of the spinneret hole used for this invention. 先行技術(特開平5−78904号公報)記載の紡糸口金孔の断面(d/D=1/3〜2/3)の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cross section (d / D = 1/3-2/3) of a spinneret hole of a prior art (Unexamined-Japanese-Patent No. 5-78904). 本発明のトリローバル型3GT異型糸を製造するために使用する紡糸機の一例の概略を示す図である。It is a figure which shows the outline of an example of the spinning machine used in order to manufacture the trilobal type | mold 3GT variant yarn of this invention. 本発明のトリローバル型3GT異型糸を製造するために使用する延伸機の一例の概略を示す図である。It is a figure which shows the outline of an example of the drawing machine used in order to manufacture the trilobal type | mold 3GT variant yarn of this invention.

Claims (1)

95モル%以上のトリメチレンテレフタレート繰り返し単位と5モル%以下のその他のエステル繰り返し単位から構成され、固有粘度[η]が0.7〜1.3(dl/g)であるポリトリメチレンテレフタレートを紡糸口金孔からの吐出線速度Vとポリトリメチレンテレフタレートの固有粘度[η]との積V×[η]が4〜13(m/分)(dl/g)を満たす条件で製造して得られ、得られた糸がトリローバル型断面を有し、該トリローバル型断面の外周線がすべて断面外部へ向けて凸の曲線からなるか、又は、該トリローバル型断面の外周線が断面外部に向けて凸の曲線及び直線からなり、かつ、下記(1)〜(3)の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート異型糸。
(1) 酸化チタンを0.03〜0.15wt%含有し、且つ単糸繊度が8.9デシテックス(8デニール)以下であること
(2)異型度が1.15〜1.35であること
(3)光沢度が50〜75であること
Consists 95 mol% or more of trimethylene terephthalate repeating units and 5 mol% or less of other ester repeating units, the polytrimethylene terephthalate intrinsic viscosity [eta] is 0.7~1.3 (dl / g) Manufactured under conditions where the product V × [η] of the discharge linear velocity V from the spinneret hole and the intrinsic viscosity [η] of polytrimethylene terephthalate satisfies 4 to 13 (m / min) (dl / g). The obtained yarn has a trilobal section, and the outer periphery of the trilobal section has a convex curve toward the outside of the section, or the outer periphery of the trilobal section has the section outward. A polytrimethylene terephthalate variant yarn comprising convex curves and straight lines and satisfying the following requirements (1) to (3) :
(1) It contains 0.03-0.15 wt% of titanium oxide, and the single yarn fineness is 8.9 decitex (8 denier) or less (2) The atypical degree is 1.15 to 1.35
(3) Glossiness is 50 to 75
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