JP3989753B2 - Optical disc manufacturing sheet - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ディスク製造用シートに関するものであり、特に、スタンパーの凹凸パターンが転写され、ピットまたはグルーブが構成される光ディスク製造用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光ディスクを製造する方法として、ドライ光硬化性フィルム（本発明におけるスタンパー受容層に該当する。）をポリカーボネートからなる光ディスク基板（ポリカーボネートディスク）にラミネートし、次いでスタンパーをドライ光硬化性フィルムに圧着し、その状態で光を照射して光硬化性フィルムを硬化させた後、光硬化したフィルムとスタンパーとを分離し、光硬化したフィルムのエンボス面に光反射層を形成する方法が知られている（特許第２９５６９８９号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
光硬化性フィルムは、光の照射により硬化して接着力が低下し、スタンパーとの分離が可能となるが、同時に光ディスクの素材であるポリカーボネートに対する接着力も低下するため、光ディスクの製造工程中に、ポリカーボネート製材料と光硬化後のフィルムとが分離したり、完成した光ディスクが保管の条件によっては層間で剥離してしまうおそれがあった。
【０００４】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、スタンパー受容層と光ディスクの素材であるポリカーボネートとの接着性を向上させ、製造工程中または製品の保管中に生じる剥離を防止することのできる光ディスク製造用シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、エネルギー線硬化性を有し、硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａであり、ポリカーボネートに対する硬化後の接着力が２００ｍＮ／２５ｍｍ以上である接着層と、エネルギー線硬化性を有し、硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａであるスタンパー受容層とが積層されてなる光ディスク製造用シートを提供する（請求項１）。
【０００６】
上記発明（請求項１）によれば、硬化後の接着層のポリカーボネートに対する接着力が、硬化後のスタンパー受容層のスタンパーに対する通常の接着力よりも高くなるように設定されているため、硬化したスタンパー受容層とスタンパーとを分離するときに、接着層、ひいてはスタンパー受容層とポリカーボネート基板・シート・フィルム等のポリカーボネート層とが分離してしまうことが防止される。
【０００７】
また、上記発明（請求項１）によれば、スタンパー受容層は、ポリカーボネートに対する接着力が高い接着層を介してポリカーボネート層に接着され得るため、製品の保管中にスタンパー受容層とポリカーボネート層とが剥離してしまうことが防止される。
【０００８】
さらに、上記発明（請求項１）のように、スタンパー受容層の硬化前の貯蔵弾性率を１０３〜１０６Ｐａとし、接着層の硬化前の貯蔵弾性率を１０３〜１０６Ｐａとすることにより、スタンパーをスタンパー受容層に圧着するだけで、スタンパーに形成されている凹凸パターンをスタンパー受容層に精密に転写することが可能となる。
【０００９】
上記発明（請求項１）において、前記接着層は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体を構成成分とするのが好ましい（請求項２）。このようなアクリル酸エステル共重合体は、接着層として好ましい性質を有しており、スタンパー受容層に対する接着性に優れているとともに、ポリカーボネートに対しても高い接着力を発揮し得る。
【００１０】
上記発明（請求項１，２）において、前記接着層は、少なくとも１種の窒素含有官能基を有するモノマーを共重合してなる窒素含有共重合体を含有するのが好ましい（請求項３）。このように接着層を構成する材料に窒素含有官能基が存在すると、接着層のポリカーボネートに対する接着力が高くなり、上記に規定される接着力（２００ｍＮ／２５ｍｍ以上）を発揮し易くなる。
【００１１】
上記発明（請求項１〜３）において、前記スタンパー受容層は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体を構成成分とするのが好ましい（請求項４）。このようなアクリル酸エステル共重合体は、スタンパー受容層として好ましい性質を有しており、スタンパーの凹凸パターンを精密に転写することが可能であるとともに、硬化後にスタンパーから剥離してもスタンパーへの付着物がほとんどない。
【００１２】
上記発明（請求項１〜４）において、前記スタンパー受容層は、少なくとも１種のカルボキシル基を有するモノマーを共重合してなるカルボキシル基含有共重合体を含有するのが好ましい（請求項５）。このようにスタンパー受容層を構成する材料にカルボキシル基が存在すると、スタンパー受容層と、スタンパー受容層上に形成される金属薄膜からなる反射膜との接着力が高くなるため、製品の保管中にスタンパー受容層と反射膜とが剥離してしまうことが防止される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について説明する。
図１は本発明の一実施形態に係る光ディスク製造用シートの断面図であり、図２（ａ）〜（ｆ）は同実施形態に係る光ディスク製造用シートを用いた光ディスクの製造方法の一例を示す断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本実施形態に係る光ディスク製造用シート１は、スタンパー受容層１１と、スタンパー受容層１１に積層された接着層１２と、スタンパー受容層１１の露出面に積層された剥離シート１３と、接着層１２の露出面に積層された剥離シート１３’とからなる。ただし、剥離シート１３，１３’は、光ディスク製造用シート１の使用時に剥離されるものである。
【００１５】
スタンパー受容層１１は、スタンパーに形成されている凹凸パターンが転写され、ピットまたはグルーブが構成される層である。このスタンパー受容層１１は、エネルギー線硬化性を有し、スタンパー受容層１１の硬化前の貯蔵弾性率は１０３〜１０６Ｐａであり、好ましくは１０４〜５×１０５Ｐａである。
【００１６】
ここで、「硬化前の貯蔵弾性率」の測定温度は、スタンパーと光ディスク製造用シート１とを重ね合わせる（圧着する）作業環境と同じ温度であるものとする。すなわち、スタンパーと光ディスク製造用シート１とを室温で重ね合わせる場合、貯蔵弾性率は、室温下で測定したものであり、スタンパーと光ディスク製造用シート１とを加熱下で重ね合わせる場合、貯蔵弾性率は、加熱温度と同じ温度で測定したものである。
【００１７】
スタンパー受容層１１の硬化前の貯蔵弾性率が上記のような範囲にあると、スタンパーをスタンパー受容層１１に圧着するだけで、スタンパーに形成されている凹凸パターンがスタンパー受容層１１に精密に転写され、光ディスクの製造が極めて簡単になる。
【００１８】
また、スタンパー受容層１１の硬化後の貯蔵弾性率は、１０７Ｐａ以上であるのが好ましく、特に、１０８〜１０１１Ｐａであるのが好ましい。ここで、「硬化後の貯蔵弾性率」の測定温度は、光ディスクの保管環境と同じ温度、すなわち室温であるものとする。
【００１９】
スタンパー受容層１１の硬化後の貯蔵弾性率が上記のような範囲にあると、スタンパー受容層１１に転写されたピットやグルーブが硬化によって確実に固定され、スタンパーとスタンパー受容層１１とを分離する際に、ピットやグルーブが破壊されたり、変形したりするおそれがなくなる。
【００２０】
スタンパー受容層１１は、エネルギー線硬化性を有するポリマー成分を主成分とするものが好ましいが、その他に、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。
【００２１】
スタンパー受容層１１が、エネルギー線硬化性を有するポリマー成分を主成分とする場合について、以下説明する。
【００２２】
スタンパー受容層１１を構成するエネルギー線硬化性を有するポリマー成分は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体であるのが好ましい。また、このアクリル酸エステル共重合体は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体（ａ１）と、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物（ａ２）とを反応させて得られる、側鎖にエネルギー線硬化性基を有する分子量１００，０００以上のエネルギー線硬化型共重合体（Ａ）であるのが好ましい。
【００２３】
アクリル系共重合体（ａ１）は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とからなる。
【００２４】
アクリル系共重合体（ａ１）が有する官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合物、カルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。
【００２５】
このような官能基含有モノマーのさらに具体的な例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２６】
この官能基含有モノマーとしては、エネルギー線硬化型共重合体中にカルボキシル基が存在するようなものを選択するのが好ましい。エネルギー線硬化型共重合体中にカルボキシル基が存在すると、スタンパー受容層１１とスタンパー受容層１１上に形成される金属薄膜（記録・再生のための反射膜等）との接着力が高くなり、得られる光ディスクの強度、耐久性が向上する。
【００２７】
エネルギー線硬化型共重合体中に存在するカルボキシル基の量は、モノマー換算で、好ましくは０．０１〜３０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは５．０〜２０ｍｏｌ％である。なお、カルボキシル基と後述する不飽和基含有化合物（ａ２）とが反応する場合（官能基含有モノマーがカルボキシル基含有モノマーである場合）、
（カルボキシル基含有モノマーのモル数）−（不飽和基含有化合物のモル数）に基づいて計算した値がカルボキシル基の含有量となる。
【００２８】
アクリル系共重合体（ａ１）を構成する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が用いられる。
【００２９】
アクリル系共重合体（ａ１）は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を通常３〜１００重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の割合で含有し、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を通常０〜９７重量％、好ましくは６０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜９０重量％の割合で含有してなる。
【００３０】
アクリル系共重合体（ａ１）は、上記のような官能基含有モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にも少量（例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下）の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。
【００３１】
上記官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体（ａ１）を、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物（ａ２）と反応させることにより、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）が得られる。
【００３２】
不飽和基含有化合物（ａ２）が有する置換基は、アクリル系共重合体（ａ１）が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基がヒドロキシル基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアナート基またはエポキシ基が好ましく、官能基がカルボキシル基の場合、置換基としてはアジリジニル基、エポキシ基またはオキサゾリン基が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。このような置換基は、不飽和基含有化合物（ａ２）１分子毎に一つずつ含まれている。
【００３３】
また不飽和基含有化合物（ａ２）には、エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、１分子毎に１〜５個、好ましくは１〜２個含まれている。このような不飽和基含有化合物（ａ２）の具体例としては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアナート、メタクリロイルイソシアナート、アリルイソシアナート；ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。
【００３４】
不飽和基含有化合物（ａ２）は、上記アクリル系共重合体（ａ１）の官能基含有モノマー１００当量当たり、通常２０〜１００当量、好ましくは４０〜９５当量、特に好ましくは６０〜９０当量の割合で用いられる。
【００３５】
アクリル系共重合体（ａ１）と不飽和基含有化合物（ａ２）との反応においては、官能基と置換基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体（ａ１）中の側鎖に存在する官能基と、不飽和基含有化合物（ａ２）中の置換基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体（ａ１）中の側鎖に導入され、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）が得られる。この反応における官能基と置換基との反応率は、通常７０％以上、好ましくは８０％以上であり、未反応の官能基がエネルギー線硬化型共重合体（Ａ）中に残留していてもよい。
【００３６】
このようにして得られるエネルギー線硬化型共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１００，０００以上であり、好ましくは１５０，０００〜１，５００，０００であり、特に好ましくは２００，０００〜１，０００，０００である。
【００３７】
ここで、エネルギー線として紫外線を用いる場合には、上記エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）に光重合開始剤（Ｂ）を添加することにより、重合硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。
【００３８】
このような光重合開始剤（Ｂ）としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、（２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル）フォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−プロペニル）フェニル］プロパノン｝などが挙げられる。光重合開始剤（Ｂ）は、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、特には０．５〜５重量部の範囲の量で用いられることが好ましい。
【００３９】
上記スタンパー受容層１１においては、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）および光重合開始剤（Ｂ）に、適宜他の成分を配合してもよい。他の成分としては、例えば、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分またはオリゴマー成分（Ｃ）、エネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマー成分（Ｄ）、架橋剤（Ｅ）、その他の添加剤（Ｆ）が挙げられる。
【００４０】
エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分またはオリゴマー成分（Ｃ）としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられ、重量平均分子量が３，０００〜２５０万のポリマーまたはオリゴマーが好ましい。
【００４１】
エネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマー成分（Ｄ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルオリゴ（メタ）アクリレート、ポリウレタンオリゴ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
架橋剤（Ｅ）としては、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）等が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアナート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。
【００４３】
その他の添加剤（Ｆ）としては、例えば、紫外線吸収剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、粘着付与剤、顔料、染料、カップリング剤等が挙げられる。
【００４４】
これらの他の成分をスタンパー受容層１１に配合することにより、硬化前における凹凸パターンの転写の容易性、硬化後の強度、他の層との接着性および剥離性、保存安定性などを改善することができる場合がある。
【００４５】
次に、スタンパー受容層１１が、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。
【００４６】
このようなスタンパー受容層１１に用いられるポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系共重合体（ａ１）と同様の成分が使用できる。このアクリル系共重合体（ａ１）の中でも、官能基としてカルボキシル基を有しているアクリル系共重合体を選択すると、スタンパー受容層１１とスタンパー受容層１１上に形成される金属薄膜との接着力が高くなり、好ましい。
【００４７】
また、エネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとしては、前述の成分（Ｄ）と同じものが選択される。ポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの配合比は、ポリマー成分１００重量部に対して、多官能モノマーまたはオリゴマー１０〜１５０重量部であるのが好ましく、特に２５〜１００重量部であるのが好ましい。
【００４８】
上記のように他の成分をスタンパー受容層１１に配合する場合であっても、スタンパー受容層１１の硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａとなることが必要であり、スタンパー受容層１１からスタンパーに残留する付着物が少なくなるように設計することが好ましい。具体的には、鏡面処理したニッケル板に対するスタンパー受容層１１の付着物が２００個以下とすることが好ましく、特に１００個以下とすることが好ましい。上記他の成分の配合量としては、例えば、エネルギー線硬化型共重合体（Ａ）１００重量部に対して、他の成分の合計で０〜５０重量部であることが好ましく、特に０〜２０重量部であることが好ましい。
【００４９】
ここで、スタンパー受容層１１の厚みは、形成すべきピットまたはグルーブの深さに応じて決定されるが、通常は５〜３０μｍ程度であり、好ましくは１０〜２０μｍ程度である。
【００５０】
一方、接着層１２は、スタンパー受容層１１と光ディスク基板やカバーシートとを接着するための層である。これら光ディスク基板やカバーシートは、光ディスクに要求される光学特性を満たすため、実質上ポリカーボネートをその材質とする。
【００５１】
接着剤層１２は、エネルギー線硬化性を有し、硬化前の貯蔵弾性率は１０３〜１０６Ｐａであり、好ましくは１０４〜１０５Ｐａである。接着剤層１２の硬化前の貯蔵弾性率が上記のような範囲にあると、スタンパーをスタンパー受容層１１に圧着して凹凸パターンがスタンパー受容層１１に転写されるときに、スタンパー受容層１１の変形を妨げず、精密なパターン転写が可能となる。
【００５２】
また、接着層１２の硬化後の貯蔵弾性率は、１０７Ｐａ以上であるのが好ましく、特に、１０８〜１０１１Ｐａであるのが好ましい。
【００５３】
接着剤層１２の硬化後のポリカーボネートに対する接着力は、２００ｍＮ／２５ｍｍ以上であり、好ましくは４００ｍＮ／２５ｍｍ以上である。接着剤層１２がこのような接着力を有すると、光ディスクの製造工程中に、光ディスク製造用シートがポリカーボネート素材から剥離してしまうことを防止することができる。また、光ディスクの長期保管を想定した場合であっても、接着剤層１２の硬化後の接着力不足に起因する当該接着剤層１２での界面剥離を防止することができる。
【００５４】
接着剤層１２は、エネルギー線硬化性を有するポリマー成分を主成分とするものが好ましいが、その他に、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。
【００５５】
接着剤層１２が、エネルギー線硬化性を有するポリマー成分を主成分とする場合について、以下説明する。
【００５６】
接着剤層１２を構成するポリマー成分は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体であるのが好ましい。また、このアクリル酸エステル共重合体は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体（ｇ１）と、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物（ｇ２）とを反応させて得られる、側鎖にエネルギー線硬化性基を有する分子量１００，０００以上のエネルギー線硬化型共重合体（Ｇ）であるのが好ましい。
【００５７】
アクリル系共重合体（ｇ１）は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とからなる。
【００５８】
アクリル系共重合体（ｇ１）が有する官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合物、カルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。
【００５９】
このような官能基含有モノマーのさらに具体的な例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６０】
アクリル系共重合体（ｇ１）を構成する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が用いられる。
【００６１】
アクリル系共重合体（ｇ１）は、上記のような官能基含有モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にも少量（例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下）の割合で、他のモノマーが共重合されてもよい。
【００６２】
上記他のモノマーとしては、エネルギー線硬化型共重合体中に窒素含有官能基が存在するように、窒素含有官能基を有するモノマー（窒素含有モノマー）を選択するのが好ましい。エネルギー線硬化型共重合体中に窒素含有官能基が存在すると、接着剤層１２と光ディスク基板やカバーシートとしてのポリカーボネートとの接着力が高くなり、得られる光ディスクの強度、耐久性が向上する。
【００６３】
このような窒素含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド類、三級アミノ基含有アクリル酸エステル類、窒素含有複素環ビニルモノマー等が挙げられる。
【００６４】
アクリルアミド類としては、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のモノ置換アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換アクリルアミド等が挙げられる。
【００６５】
三級アミノ基含有アクリル酸エステル類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００６６】
窒素含有複素環ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アクリロイルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルアジリジン、Ｎ−メタクリロイルアジリジン、アジリジニルエチルアクリレート、アジリジニルエチルメタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピラジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド等が挙げられる。
【００６７】
アクリル系共重合体（ｇ１）は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、通常は１．０〜３０モル％、好ましくは５．０〜２０モル％の割合で含有し、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、通常は２０〜９８モル％、好ましくは４０〜９０モル％の割合で含有し、窒素含有モノマーから導かれる構成単位を、通常は１．０〜５０モル％、好ましくは５．０〜４０モル％の割合で含有してなる。
【００６８】
不飽和基含有化合物（ｇ２）が有する置換基は、アクリル系共重合体（ｇ１）が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基がヒドロキシル基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアナート基またはエポキシ基が好ましく、官能基がカルボキシル基の場合、置換基としてはアジリジニル基、エポキシ基またはオキサゾリン基が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。このような置換基は、不飽和基含有化合物（ｇ２）１分子毎に一つずつ含まれている。
【００６９】
また不飽和基含有化合物（ｇ２）には、エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、１分子毎に１〜５個、好ましくは１〜２個含まれている。このような不飽和基含有化合物（ｇ２）の具体例としては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアナート、メタクリロイルイソシアナート、アリルイソシアナート；ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；ジイソシアナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。
【００７０】
不飽和基含有化合物（ｇ２）は、上記アクリル系共重合体（ｇ１）の官能基含有モノマー１００当量当たり、通常２０〜１００当量、好ましくは４０〜９５当量、特に好ましくは６０〜９０当量の割合で用いられる。
【００７１】
アクリル系共重合体（ｇ１）と不飽和基含有化合物（ｇ２）との反応においては、官能基と置換基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体（ｇ１）中の側鎖に存在する官能基と、不飽和基含有化合物（ｇ２）中の置換基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体（ａ１）中の側鎖に導入され、エネルギー線硬化型共重合体（Ｇ）が得られる。この反応における官能基と置換基との反応率は、通常７０％以上、好ましくは８０％以上であり、未反応の官能基がエネルギー線硬化型共重合体（Ｇ）中に残留していてもよい。
【００７２】
接着層１２を構成する材料は、上記エネルギー線硬化型共重合体（Ｇ）以外にも、スタンパー受容層１１と同様の光重合開始剤（Ｂ）、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分またはオリゴマー成分（Ｃ）、エネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマー成分（Ｄ）、架橋剤（Ｅ）、その他の添加剤（Ｆ）等を含んでいてもよい。
【００７３】
ここで、接着層１２の厚みは、通常は５〜３０μｍ程度であり、好ましくは１０〜２０μｍ程度である。
【００７４】
次に、接着剤層１２が、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。
【００７５】
このような接着剤層１２に用いられるポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系共重合体（ｇ１）と同様の成分が使用できる。このアクリル系共重合体（ｇ１）の中でも、官能基として含窒素基を有しているアクリル系共重合体を選択すると、接着剤層１２と光ディスク基板やカバーシートとしてのポリカーボネートとの接着力が高くなり、好ましい。
【００７６】
また、エネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとしては、前述の成分（Ｄ）と同じものが選択される。ポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーまたはオリゴマーとの配合比は、ポリマー成分１００重量部に対して、多官能モノマーまたはオリゴマー１０〜１５０重量部であるのが好ましく、特に２５〜１００重量部であるのが好ましい。
【００７７】
本実施形態に係る光ディスク製造用シート１では、スタンパー受容層１１および接着層１２が圧力によって変形しやすいので、これを防止するために、スタンパー受容層１１の露出面に剥離シート１３が積層されており、接着層１２の露出面に剥離シート１３’が積層されている。剥離シート１３，１３’としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンなどの樹脂フィルムをシリコーン系剥離剤等で剥離処理したものを使用することができる。
【００７８】
剥離シート１３は、スタンパー受容層１１に平滑性を付与するために、剥離処理した側（スタンパー受容層１１と接触する側）の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であるのが好ましい。また、剥離シート１３，１３’の厚さは、通常１０〜２００μｍ程度であり、好ましくは２０〜１００μｍ程度である。
【００７９】
なお、通常は、剥離シート１３’を先に剥離し、剥離シート１３を後で剥離するため、剥離シート１３’を軽剥離タイプのものとし、剥離シート１３を重剥離タイプのものとするのが好ましいが、スタンパー受容層１１側の剥離シート１３を先に剥離するか、接着剤層１２側の剥離シート１３’を先に剥離するかは、光ディスクの製造工程によって異なるので、それぞれの側の面に積層する剥離シート１３，１３’に軽剥離タイプを用いるか重剥離タイプを用いるかは、選択した光ディスクの製造工程によって決定される。
【００８０】
本実施形態に係る光ディスク製造用シート１を製造するには、まず、スタンパー受容層１１を構成する材料と、所望によりさらに溶媒とを含有するスタンパー受容層１１用の塗布剤を調製するとともに、接着層１２を構成する材料と、所望によりさらに溶媒とを含有する接着層１２用の塗布剤とを調製する。
【００８１】
そして、（１）スタンパー受容層１１用の塗布剤を剥離シート１３上に塗布してスタンパー受容層１１を形成した後、その上に接着層１２用の塗布剤を塗布して接着層１２を形成し、その接着層１２の表面にもう１枚の剥離シート１３’を積層するか、（２）接着層１２用の塗布剤を剥離シート１３’上に塗布して接着層１２を形成した後、その上にスタンパー受容層１１用の塗布剤を塗布してスタンパー受容層１１を形成し、そのスタンパー受容層１１の表面にもう１枚の剥離シート１３を積層するか、（３）スタンパー受容層１１用の塗布剤を剥離シート１３上に塗布してスタンパー受容層１１を形成し、一方、接着層１２用の塗布剤を剥離シート１３’上に塗布して接着層１２を形成し、スタンパー受容層１１と接着層１２とが重ね合わせられるようにして両者を積層する。塗布剤の塗工には、例えば、キスロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター等の塗工機を使用することができる。
【００８２】
次に、上記光ディスク製造用シート１を使用した光ディスクの製造方法の一例について説明する。
【００８３】
最初に、図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、光ディスク製造用シート１の一方の剥離シート１３’を剥離除去し、露出した接着層１２をポリカーボネートからなる光ディスク基板３に積層、圧着した後、スタンパー受容層１１上に積層されている他方の剥離シート１３を剥離除去し、スタンパー受容層１１を露出させる。
【００８４】
次に、図２（ｂ）〜（ｃ）に示すように、露出したスタンパー受容層１１の表面にスタンパーＳを圧着し、スタンパー受容層１１にスタンパーＳの凹凸パターンを転写する。スタンパー受容層１１の室温における貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａである場合には、スタンパーＳの圧着は室温で行うことができる。
【００８５】
スタンパーＳは、通常はニッケル合金等の金属材料から構成される。なお、図２（ｂ）〜（ｄ）に示すスタンパーＳの形状は板状であるが、これに限定されるものではなく、ロール状であってもよい。
【００８６】
そして、図２（ｃ）に示すように、スタンパー受容層１１にスタンパーＳを密着させた状態で、エネルギー線照射装置（図２（ｃ）中では一例としてＵＶランプＬ）を使用して、光ディスク基板３側からスタンパー受容層１１に対してエネルギー線を照射する。これにより、スタンパー受容層１１および接着層１２を構成するエネルギー線硬化性の材料が硬化し、貯蔵弾性率が上昇する。
【００８７】
エネルギー線としては、通常、紫外線、電子線等が用いられる。エネルギー線の照射量は、エネルギー線の種類によって異なるが、例えば紫外線の場合には、光量で１００〜５００mJ/cm２程度が好ましく、電子線の場合には、１０〜１０００krad程度が好ましい。
【００８８】
その後、図２（ｄ）に示すように、スタンパーＳをスタンパー受容層１１から分離する。このとき、接着層１２のポリカーボネートに対する接着力は２００ｍＮ／２５ｍｍ以上であり、スタンパー受容層１１のスタンパーＳに対する接着力よりも高くなるように設定されているため、スタンパーＳをスタンパー受容層１１から分離するときに、接着層１２と光ディスク基板３とが分離してしまうことが防止される。
【００８９】
上記のようにしてスタンパー受容層１１にスタンパーＳの凹凸パターンが転写・固定され、ピットまたはグルーブが形成されたら、次に、図２（ｅ）に示すように、スパッタリング等の手段によりスタンパー受容層１１の表面に金属薄膜からなる反射膜４を形成する。反射膜４としては、相変化記録層等の記録層をさらに含む多層膜であってもよい。
【００９０】
ここで、スタンパー受容層１１を構成する材料にカルボキシル基が存在すると、スタンパー受容層１１と反射膜４との接着力が高くなり、得られる光ディスクの強度、耐久性等が向上する。
【００９１】
そして、図２（ｆ）に示すように、上記反射膜４上に接着剤５を介してカバーシート６を積層し、光ディスクとする。このカバーシート６は、光ディスクの受光面やラベル面など、光ディスクの一部を構成するものであり、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の樹脂かならなるシート（フィルム）が用いられる。
【００９２】
上記光ディスクの製造方法はあくまでも一例であり、カバーシート６がポリカーボネートからなる場合には、上記製造方法において光ディスク基板３とカバーシート６とを入れ替えて光ディスクを製造してもよいし、上記製造方法と同様にしてスタンパー受容層１１上に反射膜４を形成した光ディスク基板３と、スタンパー受容層１１上に反射膜４を形成したカバーシート６とを、両反射膜４が相対向するように接着剤を介して積層することにより光ディスクを製造してもよい。
【００９３】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００９４】
例えば、光ディスク製造用シート１における剥離シート１３または剥離シート１３’はなくてもよい。
【００９５】
【実施例】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００９６】
〔実施例１〕
１．スタンパー受容層用塗布剤Ａの製造
ｎ−ブチルアクリレート０．６６４ｍｏｌと、アクリル酸０．２０８ｍｏｌとを酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶媒（重量比５０：５０）１５０ｇ中で反応させて、官能基にカルボキシル基を有するアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分濃度４０重量％）を得た。さらに、このアクリル酸エステル共重合体溶液２５０ｇに、メチルエチルケトン５０ｇおよび２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート０．１２５ｍｏｌ（アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基１００当量に対して６０当量）を添加し、窒素雰囲気下、４０℃で４８時間反応させて、エネルギー線硬化型共重合体を得た。このエネルギー線硬化型共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０９，０００であった。また、エネルギー線硬化型共重合体に残留したカルボキシル基は、モノマー換算で９．５２ｍｏｌ％相当であった。
【００９７】
得られたエネルギー線硬化型共重合体溶液の固形分１００重量部に対して、光重合開始剤であるオリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−プロペニル）フェニル］プロパノン｝（ｌａｍｂｅｒｔｉ ｓｐａ社製，商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０）４．０重量部を溶解させて、固形分濃度を３５重量％に調整し、スタンパー受容層用の塗布剤Ａとした。
【００９８】
２．接着層用塗布剤Ｂの製造
２−エチルヘキシルアクリレート０．２７４ｍｏｌと、アクリル酸０．２７７ｍｏｌと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．２９８ｍｏｌとを酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶媒（重量比５０：５０）１５０ｇ中で反応させて、窒素含有モノマーを３５．１ｍｏｌ％共重合したアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分濃度４０重量％）を得た。さらに、このアクリル酸エステル共重合体溶液２５０ｇに、メチルエチルケトン５０ｇおよび２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート０．２２２ｍｏｌ（アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基１００当量に対して８０当量）を添加し、窒素雰囲気下、４０℃で４８時間反応させて、エネルギー線硬化型共重合体を得た。このエネルギー線硬化型共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４７８，０００であった。
【００９９】
得られたエネルギー線硬化型共重合体溶液の固形分１００重量部に対して、光重合開始剤であるオリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−プロペニル）フェニル］プロパノン｝（ｌａｍｂｅｒｔｉ ｓｐａ社製，商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０）４．０重量部と、エネルギー線硬化性の多官能モノマーおよびオリゴマーからなる組成物（大日精化工業社製，商品名：セイカビーム１４−２９Ｂ（ＮＰＩ））１２５重量部と、ポリイソシアナート化合物からなる架橋剤（東洋インキ製造社製，商品名：オリバインＢＨＳ−８５１５）１．０重量部とを溶解させて、固形分濃度を３２重量％に調整し、接着層用の塗布剤Ｂとした。
【０１００】
３．貯蔵弾性率の測定
塗布剤Ａをナイフコーターによってポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：３８μｍ）に塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ１０μｍのスタンパー受容層Ａを形成した。また、塗布剤ＢをナイフコーターによってＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ）に塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ１０μｍの接着層Ｂを形成した。
【０１０１】
得られたスタンパー受容層Ａおよび接着層Ｂの硬化前の貯蔵弾性率を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製，装置名：ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＤＡ II）を用いて１Ｈｚで２５℃の値を測定した。結果を表１に示す。
【０１０２】
また、上記スタンパー受容層Ａおよび接着層Ｂに対して紫外線を照射し（リンテック株式会社製，装置名：Ａｄｗｉｌｌ ＲＡＤ−２０００ｍ／８を使用。照射条件：照度３１０mW/cm2，光量３００mJ/cm2）、硬化後のスタンパー受容層Ａおよび接着層Ｂの貯蔵弾性率を、粘弾性測定装置（オリエンテック株式会社製，装置名：レオパイブロンＤＤＶ−II−ＥＰ）を用いて３．５Ｈｚで２５℃の値を測定した。結果を表１に示す。
【０１０３】
４．光ディスク製造用シートの製造
ＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ）の片面に重剥離型のシリコーン樹脂で離型処理した重剥離型剥離シート（剥離処理面の表面粗さ：Ｒａ＝０．０１６μｍ）、およびＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ）の片面に軽剥離型のシリコーン樹脂で離型処理した軽剥離型剥離シート（剥離処理面の表面粗さ：Ｒａ＝０．０２３μｍ）の２種類の剥離シートを用意した。
【０１０４】
塗布剤Ｂを、ナイフコーターによって重剥離型剥離シートの離型処理面に塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ１０μｍの接着層を形成し、その接着層の表面に軽剥離型剥離シートの離型処理面側を貼り合わせた。次いで、塗布剤Ａをナイフコーターによって別の軽剥離型剥離シートに塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ１０μｍのスタンパー受容層を形成した。そのスタンパー受容層の表面に、接着層上の軽剥離型剥離シートを剥がしながら露出した接着層を対面させ、スタンパー受容層と接着層とを積層して光ディスク製造用シートとした。
【０１０５】
〔実施例２〕
１．スタンパー受容層用塗布剤Ｃの製造
２−エチルヘキシルアクリレート０．４３５ｍｏｌと、アクリル酸０．２７７ｍｏｌとを酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶媒（重量比５０：５０）１５０ｇ中で反応させて、官能基にカルボキシル基を有するアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分濃度４０重量％）を得た。さらに、そのアクリル酸エステル共重合体溶液２５０重量部に、メチルエチルケトン５０重量部および２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート０．１６６ｍｏｌ（アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基１００当量に対して６０当量）を添加し、窒素雰囲気下、４０℃で４８時間反応させて、エネルギー線硬化型共重合体を得た。このエネルギー線硬化型共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６１０，０００であった。また、エネルギー線硬化型共重合体に残留したカルボキシル基は、モノマー換算で１５．６ｍｏｌ％相当であった。
【０１０６】
得られたエネルギー線硬化型共重合体溶液の固形分１００重量部に対して、光重合開始剤であるオリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−プロペニル）フェニル］プロパノン｝（ｌａｍｂｅｒｔｉ ｓｐａ社製，商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０）４．０重量部を溶解させて、固形分濃度を３５重量％に調整し、スタンパー受容層用の塗布剤Ｃとした。
【０１０７】
２．接着層用塗布剤Ｄの製造
ｎ−ブチルアクリレート０．５４７ｍｏｌと、アクリル酸０．２７７ｍｏｌと、Ｎ−アクリロイルモルホリン０．０７０９ｍｏｌとを酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶媒（重量比５０：５０）１５０ｇ中で反応させて、窒素含有モノマー共重合比率７．９２ｍｏｌ％のアクリル酸エステル共重合体を得た。
【０１０８】
得られたアクリル酸エステル共重合体１００重量部を含むアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分濃度４０重量％）２５０重量部に、エネルギー線硬化性で窒素含有官能基を有するウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学工業社製，商品名：紫光ＵＶ−７６００Ｂ）１００重量部、メチルエチルケトン１１重量部およびポリイソシアナート化合物からなる架橋剤（東洋インキ製造社製，商品名：オリバインＢＨＳ−８５１５）１．０重量部を溶解させて、固形分濃度を５５重量％に調整し、接着層用の塗布剤Ｄとした。
【０１０９】
３．貯蔵弾性率の測定
上記スタンパー受容層用塗布剤Ｃおよび接着層用塗布剤Ｄを使用して、実施例１と同様にしてスタンパー受容層Ｃおよび接着層Ｄを形成した。それらスタンパー受容層Ｃおよび接着層Ｄの硬化前の貯蔵弾性率および硬化後の貯蔵弾性率を、実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
４．光ディスク製造用シートの製造
上記スタンパー受容層用塗布剤Ｃおよび接着層用塗布剤Ｄを使用して、実施例１と同様にして光ディスク製造用シートを製造した。
【０１１１】
【表１】

Figure 0003989753
【０１１２】
〔比較例１〕
実施例１で調製した塗布剤Ａを、ナイフコーターによって実施例１と同様の重剥離型剥離シートの離型処理面上に塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ２０μｍのスタンパー受容層を形成した。そのスタンパー受容層の表面に実施例１と同様の軽剥離型剥離シートを積層し、これを光ディスク製造用シートとした。
【０１１３】
〔比較例２〕
実施例２で調製した塗布剤Ｃを、ナイフコーターによって実施例１と同様の重剥離型剥離シートの離型処理面上に塗布して９０℃で１分間乾燥させ、厚さ２０μｍのスタンパー受容層を形成した。そのスタンパー受容層の表面に実施例１と同様の軽剥離型剥離シートを積層し、これを光ディスク製造用シートとした。
【０１１４】
〔試験例１〕
実施例１，２および比較例１，２で製造した光ディスク製造用シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した接着層（比較例ではスタンパー受容層）にポリカーボネートフィルム（帝人株式会社製，商品名：ピュアエースＣ１１０−８０，厚さ：８０μｍ）を２９Ｎの圧力で圧着した。次いで、各光ディスク製造用シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出したスタンパー受容層を、鏡面加工を施したアルミニウム板に対して２９Ｎの圧力で圧着した。そして、ポリカーボネートフィルム側から紫外線を照射し（リンテック株式会社製，装置名：Ａｄｗｉｌｌ ＲＡＤ−２０００ｍ／８を使用。照射条件：照度３１０mW/cm2，光量３００mJ/cm2）、スタンパー受容層および接着層を硬化させた。
【０１１５】
その後、各光ディスク製造用シートをアルミニウム板から剥離し、このときの１８０°ピール強度を測定した。結果を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
Figure 0003989753
【０１１７】
〔製造例１〕
実施例１で製造した光ディスク製造用シートを、打抜き加工によりあらかじめ光ディスク基板と同様の形状にカットした後、軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した接着層をポリカーネート樹脂からなる光ディスク基板（厚さ：１．１ｍｍ，外径：１２０ｍｍ）に積層し、２９Ｎの圧力で圧着した。
【０１１８】
続いて重剥離型剥離シートをスタンパー受容層から剥離し、露出したスタンパー受容層に対してニッケル製のスタンパーを載せて２９Ｎの圧力で圧着し、スタンパーの凹凸パターンをスタンパー受容層に転写した。
【０１１９】
次に、光ディスク基板側から紫外線を照射し（リンテック株式会社製，装置名：Ａｄｗｉｌｌ ＲＡＤ−２０００ｍ／８を使用。照射条件：照度３１０mW/cm2，光量３００mJ/cm2）、スタンパー受容層および接着層を硬化させ、上記凹凸パターンを固定した後、スタンパーをスタンパー受容層から分離した。このとき、スタンパーはスタンパー受容層からスムーズに分離され、接着層と光ディスク基板とが分離することはなかった。
【０１２０】
スタンパー受容層の表面には、スパッタリングにより厚さ６０ｎｍのアルミニウムからなる反射膜を形成し、この反射膜上に、アクリル系粘着剤層のみからなる粘着シート（厚さ：２０μｍ）を積層するとともに、さらにポリカーボネート樹脂からなるカバーシート（帝人株式会社製，商品名：ピュアエースＣ１１０−８０，厚さ：８０μｍ）を積層、圧着して光ディスクを得た。
【０１２１】
〔製造例２〕
実施例２で製造した光ディスク製造用シートを、打抜き加工によりあらかじめ光ディスク基板と同様の形状にカットした後、軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した接着層にポリカーボネート樹脂からなるカバーシート（帝人株式会社製，商品名：ピュアエースＣ１１０−８０，厚さ：８０μｍ）を積層し、２９Ｎの圧力で圧着した。
【０１２２】
続いて重剥離型剥離シートをスタンパー受容層から剥離し、露出したスタンパー受容層に対してニッケル製のスタンパーを載せて２９Ｎの圧力で圧着し、スタンパーの凹凸パターンをスタンパー受容層に転写した。
【０１２３】
次に、光ディスク基板側から紫外線を照射し（リンテック株式会社製，装置名：Ａｄｗｉｌｌ ＲＡＤ−２０００ｍ／８を使用。照射条件：照度３１０mW/cm2，光量３００mJ/cm2）、スタンパー受容層および接着層を硬化させ、上記凹凸パターンを固定した後、スタンパーをスタンパー受容層から分離した。このとき、スタンパーはスタンパー受容層からスムーズに分離され、接着層とカバーシートとが分離することはなかった。
【０１２４】
スタンパー受容層の表面には、スパッタリングにより厚さ６０ｎｍのアルミニウムからなる反射膜を形成し、この反射膜上に、アクリル系粘着剤層のみからなる粘着シート（厚さ：２０μｍ）を積層するとともに、さらにポリカーネート樹脂からなる光ディスク基板（厚さ：１．１ｍｍ，外径：１２０ｍｍ）を積層、圧着して光ディスクを得た。
【０１２５】
【発明の効果】
本発明の光ディスク製造用シートにおいては、スタンパー受容層と光ディスクの素材であるポリカーボネートとの接着力が高いため、製造工程中または製品の保管中に生じる剥離を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係る光ディスク製造用シートの断面図である。
【図２】同実施形態に係る光ディスク製造用シートを使用した光ディスク製造方法の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…光ディスク製造用シート
１１…スタンパー受容層
１２…接着層
１３，１３’…剥離シート
３…光ディスク基板
４…反射層
５…接着剤
６…カバーシート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical disk manufacturing sheet, and more particularly to an optical disk manufacturing sheet in which a concavo-convex pattern of a stamper is transferred to form pits or grooves.
[0002]
[Prior art]
As a method for producing an optical disc, a dry photocurable film (corresponding to the stamper-receiving layer in the present invention) is laminated on an optical disc substrate (polycarbonate disc) made of polycarbonate, and then the stamper is pressure-bonded to the dry photocurable film, A method of irradiating light in that state to cure the photocurable film, separating the photocured film and the stamper, and forming a light reflecting layer on the embossed surface of the photocured film is known ( Japanese Patent No. 2959689).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The photocurable film is cured by irradiation with light to reduce the adhesive force and can be separated from the stamper, but at the same time, the adhesive force to the polycarbonate which is the material of the optical disk is also reduced. There is a possibility that the polycarbonate material and the photocured film may be separated, or the completed optical disk may be peeled off between layers depending on storage conditions.
[0004]
The present invention has been made in view of such a situation, and improves the adhesiveness between the stamper-receiving layer and the polycarbonate, which is the material of the optical disk, and prevents peeling that occurs during the manufacturing process or during storage of the product. An object of the present invention is to provide a sheet for manufacturing an optical disc.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention has energy ray curability and has a storage elastic modulus of 10 before curing. 3 -10 6 Pa, an adhesive layer having an adhesive strength after curing to polycarbonate of 200 mN / 25 mm or more, energy beam curability, and a storage elastic modulus before curing of 10 3 -10 6 Provided is an optical disc manufacturing sheet in which a stamper-receiving layer of Pa is laminated (claim 1).
[0006]
According to the above invention (Invention 1), since the adhesive strength of the cured adhesive layer to the polycarbonate is set to be higher than the normal adhesive strength of the stamper-receiving layer after curing to the stamper, the cured adhesive layer is cured. When the stamper-receiving layer and the stamper are separated, it is possible to prevent the adhesive layer, that is, the stamper-receiving layer and the polycarbonate layer such as a polycarbonate substrate, a sheet, and a film from being separated.
[0007]
According to the above invention (invention 1), the stamper-receiving layer can be bonded to the polycarbonate layer through an adhesive layer having a high adhesion to polycarbonate. It is prevented from peeling off.
[0008]
Further, as in the above invention (Invention 1), the storage elastic modulus of the stamper-receiving layer before curing is 10 3 -10 6 Pa and the storage elastic modulus before curing of the adhesive layer is 10 3 -10 6 By setting it to Pa, it is possible to precisely transfer the concavo-convex pattern formed on the stamper to the stamper receiving layer only by pressing the stamper to the stamper receiving layer.
[0009]
In the said invention (invention 1), it is preferable that the said contact bonding layer uses the acrylate ester copolymer which has an energy-beam curable group in a side chain as a structural component (invention 2). Such an acrylate copolymer has preferable properties as an adhesive layer, has excellent adhesion to a stamper-receiving layer, and can exhibit high adhesion to polycarbonate.
[0010]
In the above inventions (Inventions 1 and 2), the adhesive layer preferably contains a nitrogen-containing copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer having a nitrogen-containing functional group (Invention 3). When the nitrogen-containing functional group is present in the material constituting the adhesive layer as described above, the adhesive force of the adhesive layer to the polycarbonate is increased, and the adhesive force defined above (200 mN / 25 mm or more) is easily exhibited.
[0011]
In the above invention (Inventions 1 to 3), the stamper-receiving layer preferably comprises an acrylate copolymer having an energy ray-curable group in a side chain as a constituent component (Invention 4). Such an acrylate copolymer has desirable properties as a stamper-receiving layer, and can accurately transfer the uneven pattern of the stamper. There is almost no deposit.
[0012]
In the above inventions (Inventions 1 to 4), the stamper-receiving layer preferably contains a carboxyl group-containing copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer having a carboxyl group (Invention 5). When a carboxyl group is present in the material constituting the stamper-receiving layer in this way, the adhesive force between the stamper-receiving layer and the reflective film made of a metal thin film formed on the stamper-receiving layer is increased. The stamper receiving layer and the reflective film are prevented from peeling off.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical disk manufacturing sheet according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 2A to 2F show an example of an optical disk manufacturing method using the optical disk manufacturing sheet according to the embodiment. It is sectional drawing shown.
[0014]
As shown in FIG. 1, an optical disk manufacturing sheet 1 according to this embodiment includes a stamper receiving layer 11, an adhesive layer 12 stacked on the stamper receiving layer 11, and a release layer stacked on the exposed surface of the stamper receiving layer 11. It consists of a sheet 13 and a release sheet 13 ′ laminated on the exposed surface of the adhesive layer 12. However, the release sheets 13 and 13 ′ are peeled off when the optical disc manufacturing sheet 1 is used.
[0015]
The stamper receiving layer 11 is a layer in which a concavo-convex pattern formed on the stamper is transferred to form pits or grooves. The stamper-receiving layer 11 has energy ray curability, and the storage elastic modulus of the stamper-receiving layer 11 before curing is 10 3 -10 6 Pa, preferably 10 4 ~ 5x10 5 Pa.
[0016]
Here, the measurement temperature of the “storage modulus before curing” is assumed to be the same temperature as the working environment in which the stamper and the optical disc manufacturing sheet 1 are overlaid (compressed). That is, when the stamper and the optical disc manufacturing sheet 1 are overlapped at room temperature, the storage elastic modulus is measured at room temperature, and when the stamper and the optical disc manufacturing sheet 1 are overlapped under heating, the storage elastic modulus is measured. Is measured at the same temperature as the heating temperature.
[0017]
When the storage elastic modulus of the stamper receiving layer 11 before curing is in the above range, the uneven pattern formed on the stamper is precisely transferred to the stamper receiving layer 11 simply by pressing the stamper to the stamper receiving layer 11. As a result, the production of the optical disk becomes extremely simple.
[0018]
The storage elastic modulus of the stamper receiving layer 11 after curing is 10 7 Preferably it is Pa or higher, in particular 10 8 -10 11 Pa is preferred. Here, the measurement temperature of the “storage modulus after curing” is the same temperature as the storage environment of the optical disk, that is, room temperature.
[0019]
When the storage elastic modulus of the stamper receiving layer 11 after curing is in the above range, the pits and grooves transferred to the stamper receiving layer 11 are securely fixed by curing, and the stamper and the stamper receiving layer 11 are separated. In this case, there is no possibility that the pits and grooves are destroyed or deformed.
[0020]
The stamper-receiving layer 11 is preferably composed mainly of a polymer component having energy ray curability, but in addition, a mixture of a polymer component not having energy ray curability and an energy ray curable polyfunctional monomer or oligomer. May be the main component.
[0021]
The case where the stamper-receiving layer 11 is mainly composed of a polymer component having energy ray curability will be described below.
[0022]
The polymer component having energy ray curability constituting the stamper-receiving layer 11 is preferably an acrylate copolymer having an energy ray curable group in the side chain. The acrylic ester copolymer is obtained by reacting an acrylic copolymer (a1) having a functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (a2) having a substituent bonded to the functional group. The energy ray-curable copolymer (A) having an energy ray-curable group in the side chain and having a molecular weight of 100,000 or more is preferable.
[0023]
The acrylic copolymer (a1) is composed of a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof.
[0024]
The functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1) is a monomer having a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, or an epoxy group in the molecule. Preferably, a hydroxyl group-containing unsaturated compound or a carboxyl group-containing unsaturated compound is used.
[0025]
More specific examples of such functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. Examples thereof include carboxyl group-containing compounds such as acid and itaconic acid, and these are used alone or in combination of two or more.
[0026]
As this functional group-containing monomer, it is preferable to select a monomer in which a carboxyl group is present in the energy beam curable copolymer. When a carboxyl group is present in the energy ray curable copolymer, the adhesive strength between the stamper receiving layer 11 and a metal thin film (such as a reflective film for recording / reproducing) formed on the stamper receiving layer 11 is increased. The strength and durability of the obtained optical disk are improved.
[0027]
The amount of the carboxyl group present in the energy ray curable copolymer is preferably 0.01 to 30 mol%, more preferably 5.0 to 20 mol% in terms of monomer. In addition, when a carboxyl group and the unsaturated group containing compound (a2) mentioned later react (when a functional group containing monomer is a carboxyl group containing monomer),
The value calculated based on (number of moles of carboxyl group-containing monomer) − (number of moles of unsaturated group-containing compound) is the content of the carboxyl group.
[0028]
The (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (a1) includes cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Alkyl esters are used. Among these, (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms, particularly methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like are used.
[0029]
The acrylic copolymer (a1) contains a structural unit derived from the functional group-containing monomer in an amount of usually 3 to 100% by weight, preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight, A structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof is usually contained in a proportion of 0 to 97% by weight, preferably 60 to 95% by weight, particularly preferably 70 to 90% by weight.
[0030]
The acrylic copolymer (a1) can be obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer as described above with a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof in a conventional manner. Vinyl formate, vinyl acetate, styrene and the like may be copolymerized in a small amount (for example, 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less).
[0031]
By reacting the acrylic copolymer (a1) having the functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (a2) having a substituent bonded to the functional group, an energy beam curable copolymer ( A) is obtained.
[0032]
The substituent which an unsaturated group containing compound (a2) has can be suitably selected according to the kind of functional group of the functional group containing monomer unit which an acrylic copolymer (a1) has. For example, when the functional group is a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group, the substituent is preferably an isocyanate group or an epoxy group. When the functional group is a carboxyl group, the substituent is an aziridinyl group, an epoxy group or an oxazoline group. When the functional group is an epoxy group, the substituent is preferably an amino group, a carboxyl group or an aziridinyl group. One such substituent is included in each molecule of the unsaturated group-containing compound (a2).
[0033]
The unsaturated group-containing compound (a2) contains 1 to 5, preferably 1 to 2, energy-polymerizable carbon-carbon double bonds per molecule. Specific examples of such unsaturated group-containing compound (a2) include, for example, methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate; diisocyanate. An acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a compound or polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; a reaction between a diisocyanate compound or polyisocyanate compound, a polyol compound and hydroxyethyl (meth) acrylate Acryloyl monoisocyanate compound obtained by: glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxa Zolin, 2-isopropenyl-2-oxazoline and the like can be mentioned.
[0034]
The unsaturated group-containing compound (a2) is usually 20 to 100 equivalents, preferably 40 to 95 equivalents, particularly preferably 60 to 90 equivalents per 100 equivalents of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). Used in
[0035]
In the reaction between the acrylic copolymer (a1) and the unsaturated group-containing compound (a2), depending on the combination of the functional group and the substituent, the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence of catalyst, catalyst Can be selected as appropriate. Thereby, the functional group which exists in the side chain in the acrylic copolymer (a1) reacts with the substituent in the unsaturated group-containing compound (a2), and the unsaturated group is converted into the acrylic copolymer (a1). ) Is introduced into the side chain in the polymer to obtain an energy beam curable copolymer (A). The reaction rate between the functional group and the substituent in this reaction is usually 70% or more, preferably 80% or more, even if an unreacted functional group remains in the energy beam curable copolymer (A). Good.
[0036]
The weight average molecular weight of the energy ray curable copolymer (A) thus obtained is 100,000 or more, preferably 150,000 to 1,500,000, particularly preferably 200,000 to 1,000,000.
[0037]
Here, when ultraviolet rays are used as energy rays, the polymerization curing time and the amount of light irradiation can be reduced by adding the photopolymerization initiator (B) to the energy ray curable copolymer (A). it can.
[0038]
Specific examples of the photopolymerization initiator (B) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin. Dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, (2 , 4,6-trimethylbenzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy 2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone}, and the like. The photopolymerization initiator (B) is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the energy ray curable copolymer (A). Is preferred.
[0039]
In the stamper-receiving layer 11, other components may be appropriately added to the energy beam curable copolymer (A) and the photopolymerization initiator (B). Other components include, for example, a polymer component or oligomer component (C) having no energy ray curability, an energy ray curable polyfunctional monomer or oligomer component (D), a crosslinking agent (E), and other additives ( F).
[0040]
Examples of the polymer component or oligomer component (C) having no energy ray curability include polyacrylates, polyesters, polyurethanes, polycarbonates, polyolefins, etc., and polymers having a weight average molecular weight of 3,000 to 2.5 million or Oligomers are preferred.
[0041]
Examples of the energy ray-curable polyfunctional monomer or oligomer component (D) include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth). ) Acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, polyurethane oligo (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
[0042]
As a crosslinking agent (E), the polyfunctional compound which has the reactivity with the functional group which an energy-beam curable copolymer (A) etc. have can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts. And reactive phenol resins.
[0043]
Examples of other additives (F) include ultraviolet absorbers, plasticizers, fillers, antioxidants, tackifiers, pigments, dyes, and coupling agents.
[0044]
By blending these other components into the stamper-receiving layer 11, the ease of transferring the concavo-convex pattern before curing, the strength after curing, the adhesiveness and peelability with other layers, the storage stability, etc. are improved. There are cases where it is possible.
[0045]
Next, the case where the stamper-receiving layer 11 is mainly composed of a mixture of a polymer component not having energy ray curability and an energy ray curable polyfunctional monomer or oligomer will be described.
[0046]
As a polymer component used for such a stamper-receiving layer 11, for example, the same component as the acrylic copolymer (a1) described above can be used. Among the acrylic copolymers (a1), when an acrylic copolymer having a carboxyl group as a functional group is selected, adhesion between the stamper receiving layer 11 and the metal thin film formed on the stamper receiving layer 11 is achieved. It is preferable because the strength is increased.
[0047]
Moreover, the same thing as the above-mentioned component (D) is selected as an energy-beam curable polyfunctional monomer or oligomer. The blending ratio of the polymer component to the energy ray-curable polyfunctional monomer or oligomer is preferably 10 to 150 parts by weight, particularly 25 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer component. Is preferred.
[0048]
Even when other components are blended in the stamper-receiving layer 11 as described above, the storage elastic modulus of the stamper-receiving layer 11 before curing is 10 3 -10 6 It is necessary to be Pa, and it is preferable to design so that the deposits remaining on the stamper from the stamper receiving layer 11 are reduced. Specifically, the number of deposits of the stamper-receiving layer 11 on the mirror-treated nickel plate is preferably 200 or less, and particularly preferably 100 or less. As a compounding quantity of said other component, it is preferable that it is 0-50 weight part with the sum total of another component with respect to 100 weight part of energy-beam curable copolymers (A), for example, 0-20 especially. It is preferable that it is a weight part.
[0049]
Here, the thickness of the stamper-receiving layer 11 is determined according to the depth of the pit or groove to be formed, but is usually about 5 to 30 μm, preferably about 10 to 20 μm.
[0050]
On the other hand, the adhesive layer 12 is a layer for adhering the stamper receiving layer 11 to the optical disk substrate or the cover sheet. These optical disk substrates and cover sheets are substantially made of polycarbonate in order to satisfy optical characteristics required for optical disks.
[0051]
The adhesive layer 12 has energy ray curability and has a storage elastic modulus of 10 before curing. 3 -10 6 Pa, preferably 10 4 -10 5 Pa. When the storage elastic modulus before curing of the adhesive layer 12 is in the above range, the stamper is pressed onto the stamper receiving layer 11 and the uneven pattern is transferred to the stamper receiving layer 11. Precise pattern transfer is possible without hindering deformation.
[0052]
The storage elastic modulus of the adhesive layer 12 after curing is 10 7 Preferably it is Pa or higher, in particular 10 8 -10 11 Pa is preferred.
[0053]
The adhesive strength of the adhesive layer 12 to the polycarbonate after curing is 200 mN / 25 mm or more, preferably 400 mN / 25 mm or more. When the adhesive layer 12 has such an adhesive force, it is possible to prevent the optical disk manufacturing sheet from being peeled off from the polycarbonate material during the optical disk manufacturing process. Moreover, even when long-term storage of the optical disk is assumed, it is possible to prevent interface peeling at the adhesive layer 12 due to insufficient adhesive force after the adhesive layer 12 is cured.
[0054]
The adhesive layer 12 is preferably composed mainly of a polymer component having energy ray curability, but in addition, a mixture of a polymer component not having energy ray curability and an energy ray curable polyfunctional monomer or oligomer. May be the main component.
[0055]
The case where the adhesive layer 12 contains a polymer component having energy ray curability as a main component will be described below.
[0056]
The polymer component constituting the adhesive layer 12 is preferably an acrylate copolymer having an energy ray-curable group in the side chain. The acrylic ester copolymer is obtained by reacting an acrylic copolymer (g1) having a functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (g2) having a substituent bonded to the functional group. The energy ray-curable copolymer (G) having a molecular weight of 100,000 or more having an energy ray-curable group in the side chain is preferably obtained.
[0057]
The acrylic copolymer (g1) is composed of a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof.
[0058]
The functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (g1) is a monomer having a polymerizable double bond and a functional group such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, substituted amino group, and epoxy group in the molecule. Preferably, a hydroxyl group-containing unsaturated compound or a carboxyl group-containing unsaturated compound is used.
[0059]
More specific examples of such functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. Examples thereof include carboxyl group-containing compounds such as acid and itaconic acid, and these are used alone or in combination of two or more.
[0060]
The (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (g1) includes cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Alkyl esters are used. Among these, particularly preferably, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl (meth) acrylate or the like is used.
[0061]
The acrylic copolymer (g1) can be obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer as described above and a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof in a conventional manner. Other monomers may be copolymerized in a small amount (for example, 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less).
[0062]
As said other monomer, it is preferable to select the monomer (nitrogen-containing monomer) which has a nitrogen-containing functional group so that a nitrogen-containing functional group exists in an energy-beam curable copolymer. When the nitrogen-containing functional group is present in the energy beam curable copolymer, the adhesive force between the adhesive layer 12 and the polycarbonate as the optical disk substrate or cover sheet is increased, and the strength and durability of the obtained optical disk are improved.
[0063]
Examples of such nitrogen-containing monomers include acrylamides, tertiary amino group-containing acrylic esters, nitrogen-containing heterocyclic vinyl monomers, and the like.
[0064]
Examples of acrylamides include N-methylolacrylamide, N-isopropylacrylamide, Nn-butoxymethylacrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, and the like. Mono-substituted acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-di-n-propylacrylamide, N, N-diallylacrylamide, N, N-di-isopropylacrylamide, N, N-di N, N-disubstituted acrylamides such as -n-butylacrylamide, N, N-ethylmethylacrylamide and the like.
[0065]
Examples of tertiary amino group-containing acrylic esters include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, Examples thereof include N-dimethylaminopropyl acrylate and N, N-dimethylaminopropyl methacrylate.
[0066]
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic vinyl monomer include N-acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-acryloylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, N-acryloylaziridine, N-methacryloylaziridine, azido Examples include lysinyl ethyl acrylate, aziridinyl ethyl methacrylate, 2-vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine, 2-vinyl pyrazine, 1-vinyl imidazole, N-vinyl carbazole, and N-vinyl phthalimide.
[0067]
The acrylic copolymer (g1) contains a structural unit derived from the functional group-containing monomer, usually in a proportion of 1.0 to 30 mol%, preferably 5.0 to 20 mol%, and (meth) The structural unit derived from the acrylate monomer or derivative thereof is usually contained in a proportion of 20 to 98 mol%, preferably 40 to 90 mol%, and the structural unit derived from the nitrogen-containing monomer is usually 1.0. It is contained in a proportion of ˜50 mol%, preferably 5.0 to 40 mol%.
[0068]
The substituent which an unsaturated group containing compound (g2) has can be suitably selected according to the kind of functional group of the functional group containing monomer unit which an acrylic copolymer (g1) has. For example, when the functional group is a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group, the substituent is preferably an isocyanate group or an epoxy group. When the functional group is a carboxyl group, the substituent is an aziridinyl group, an epoxy group or an oxazoline group. When the functional group is an epoxy group, the substituent is preferably an amino group, a carboxyl group or an aziridinyl group. One such substituent is included in each molecule of the unsaturated group-containing compound (g2).
[0069]
In addition, the unsaturated group-containing compound (g2) contains 1 to 5, preferably 1 to 2, energy beam polymerizable carbon-carbon double bonds per molecule. Specific examples of such unsaturated group-containing compound (g2) include, for example, methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate; diisocyanate. An acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a compound or polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; a reaction between a diisocyanate compound or polyisocyanate compound, a polyol compound and hydroxyethyl (meth) acrylate Acryloyl monoisocyanate compound obtained by: glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxa Zolin, 2-isopropenyl-2-oxazoline and the like can be mentioned.
[0070]
The unsaturated group-containing compound (g2) is usually 20 to 100 equivalents, preferably 40 to 95 equivalents, particularly preferably 60 to 90 equivalents per 100 equivalents of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (g1). Used in
[0071]
In the reaction between the acrylic copolymer (g1) and the unsaturated group-containing compound (g2), depending on the combination of the functional group and the substituent, the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence of catalyst, catalyst Can be selected as appropriate. Thereby, the functional group which exists in the side chain in acrylic copolymer (g1), and the substituent in unsaturated group containing compound (g2) react, and an unsaturated group becomes acrylic copolymer (a1). ) Is introduced into the side chain in the polymer, and an energy beam curable copolymer (G) is obtained. The reaction rate between the functional group and the substituent in this reaction is usually 70% or more, preferably 80% or more, and even if an unreacted functional group remains in the energy beam curable copolymer (G). Good.
[0072]
In addition to the energy beam curable copolymer (G), the material constituting the adhesive layer 12 is the same photopolymerization initiator (B) as the stamper-receiving layer 11, a polymer component or oligomer having no energy beam curability. A component (C), an energy ray-curable polyfunctional monomer or oligomer component (D), a crosslinking agent (E), other additives (F) and the like may be contained.
[0073]
Here, the thickness of the adhesive layer 12 is usually about 5 to 30 μm, preferably about 10 to 20 μm.
[0074]
Next, the case where the adhesive layer 12 is mainly composed of a mixture of a polymer component having no energy beam curability and an energy beam curative polyfunctional monomer or oligomer will be described.
[0075]
As a polymer component used for such an adhesive layer 12, for example, the same component as the acrylic copolymer (g1) described above can be used. Among the acrylic copolymers (g1), when an acrylic copolymer having a nitrogen-containing group as a functional group is selected, the adhesive force between the adhesive layer 12 and the polycarbonate as the optical disk substrate or cover sheet is increased. Higher and preferable.
[0076]
Moreover, the same thing as the above-mentioned component (D) is selected as an energy-beam curable polyfunctional monomer or oligomer. The blending ratio of the polymer component to the energy ray-curable polyfunctional monomer or oligomer is preferably 10 to 150 parts by weight, particularly 25 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer component. Is preferred.
[0077]
In the optical disc manufacturing sheet 1 according to the present embodiment, the stamper receiving layer 11 and the adhesive layer 12 are easily deformed by pressure. To prevent this, a release sheet 13 is laminated on the exposed surface of the stamper receiving layer 11. A release sheet 13 ′ is laminated on the exposed surface of the adhesive layer 12. As the release sheets 13 and 13 ′, conventionally known ones can be used, and for example, a resin film such as polyethylene terephthalate or polypropylene that has been subjected to a release treatment with a silicone release agent or the like can be used.
[0078]
The release sheet 13 preferably has a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less on the side subjected to the release treatment (side in contact with the stamper receiving layer 11) in order to impart smoothness to the stamper receiving layer 11. Further, the thickness of the release sheets 13 and 13 ′ is usually about 10 to 200 μm, preferably about 20 to 100 μm.
[0079]
Usually, the release sheet 13 ′ is peeled first, and the release sheet 13 is peeled later, so that the release sheet 13 ′ is a light release type and the release sheet 13 is a heavy release type. Preferably, whether the release sheet 13 on the stamper-receiving layer 11 side is peeled first or the release sheet 13 ′ on the adhesive layer 12 side is peeled off first depends on the manufacturing process of the optical disk. Whether the light release type or the heavy release type is used for the release sheets 13 and 13 'to be laminated is determined by the manufacturing process of the selected optical disc.
[0080]
In order to manufacture the optical disk manufacturing sheet 1 according to the present embodiment, first, a coating agent for the stamper receiving layer 11 containing a material constituting the stamper receiving layer 11 and, if desired, further a solvent is prepared and bonded. A coating agent for the adhesive layer 12 containing the material constituting the layer 12 and, if desired, further a solvent is prepared.
[0081]
(1) After applying the coating agent for the stamper receiving layer 11 on the release sheet 13 to form the stamper receiving layer 11, the coating agent for the adhesive layer 12 is applied thereon to form the adhesive layer 12. Then, another release sheet 13 ′ is laminated on the surface of the adhesive layer 12, or (2) the adhesive layer 12 is formed by applying the coating agent for the adhesive layer 12 on the release sheet 13 ′. A stamper receiving layer 11 is formed thereon by applying a coating agent for the stamper receiving layer 11, and another release sheet 13 is laminated on the surface of the stamper receiving layer 11, or (3) the stamper receiving layer 11 A coating agent for coating is applied onto the release sheet 13 to form the stamper receiving layer 11, while a coating agent for the adhesive layer 12 is applied onto the release sheet 13 'to form the adhesive layer 12, and the stamper receiving layer is formed. 11 and adhesive layer 12 overlap Laminating them together so as to be. For the coating of the coating agent, for example, a coating machine such as a kiss roll coater, a reverse roll coater, a knife coater, a roll knife coater, or a die coater can be used.
[0082]
Next, an example of an optical disk manufacturing method using the optical disk manufacturing sheet 1 will be described.
[0083]
First, as shown in FIGS. 2A to 2B, one release sheet 13 ′ of the optical disk manufacturing sheet 1 is peeled and removed, and the exposed adhesive layer 12 is laminated on the optical disk substrate 3 made of polycarbonate and pressed. After that, the other release sheet 13 laminated on the stamper receiving layer 11 is peeled off and the stamper receiving layer 11 is exposed.
[0084]
Next, as shown in FIGS. 2B to 2C, the stamper S is pressure-bonded to the exposed surface of the stamper receiving layer 11, and the uneven pattern of the stamper S is transferred to the stamper receiving layer 11. The storage elastic modulus of the stamper receiving layer 11 at room temperature is 10 3 -10 6 In the case of Pa, the stamper S can be crimped at room temperature.
[0085]
The stamper S is usually made of a metal material such as a nickel alloy. In addition, although the shape of the stamper S shown in FIGS. 2B to 2D is a plate shape, the shape is not limited to this, and may be a roll shape.
[0086]
Then, as shown in FIG. 2 (c), an optical disk is used by using an energy beam irradiation device (in the example of FIG. 2 (c), a UV lamp L) in a state where the stamper S is in close contact with the stamper receiving layer 11. The stamper receiving layer 11 is irradiated with energy rays from the substrate 3 side. Thereby, the energy ray-curable material constituting the stamper-receiving layer 11 and the adhesive layer 12 is cured, and the storage elastic modulus is increased.
[0087]
As energy rays, ultraviolet rays, electron beams, etc. are usually used. The amount of energy beam irradiation varies depending on the type of energy beam. 2 In the case of an electron beam, about 10 to 1000 krad is preferable.
[0088]
Thereafter, the stamper S is separated from the stamper receiving layer 11 as shown in FIG. At this time, the adhesive force of the adhesive layer 12 to the polycarbonate is 200 mN / 25 mm or more, and is set to be higher than the adhesive force of the stamper receiving layer 11 to the stamper S. Therefore, the stamper S is separated from the stamper receiving layer 11. In this case, separation of the adhesive layer 12 and the optical disk substrate 3 is prevented.
[0089]
When the concavo-convex pattern of the stamper S is transferred and fixed to the stamper receiving layer 11 as described above to form pits or grooves, the stamper receiving layer is then formed by means such as sputtering as shown in FIG. A reflective film 4 made of a metal thin film is formed on the surface 11. The reflective film 4 may be a multilayer film further including a recording layer such as a phase change recording layer.
[0090]
Here, when a carboxyl group is present in the material constituting the stamper-receiving layer 11, the adhesive force between the stamper-receiving layer 11 and the reflective film 4 is increased, and the strength, durability, and the like of the resulting optical disk are improved.
[0091]
Then, as shown in FIG. 2F, a cover sheet 6 is laminated on the reflective film 4 via an adhesive 5 to obtain an optical disc. The cover sheet 6 constitutes a part of the optical disk such as a light receiving surface and a label surface of the optical disk. For example, a sheet (film) made of a resin such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polystyrene is used.
[0092]
The manufacturing method of the optical disk is merely an example, and when the cover sheet 6 is made of polycarbonate, the optical disk substrate 3 and the cover sheet 6 may be interchanged in the manufacturing method, or the optical disk may be manufactured. Similarly, an optical disk substrate 3 in which the reflective film 4 is formed on the stamper receiving layer 11 and a cover sheet 6 in which the reflective film 4 is formed on the stamper receiving layer 11 are bonded so that the reflective films 4 face each other. The optical disk may be manufactured by laminating through the layers.
[0093]
The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
[0094]
For example, the release sheet 13 or the release sheet 13 ′ in the optical disc manufacturing sheet 1 may be omitted.
[0095]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
[0096]
[Example 1]
1. Production of coating agent A for stamper-receiving layer
An acrylic acid ester copolymer solution having a carboxyl group as a functional group by reacting 0.664 mol of n-butyl acrylate and 0.208 mol of acrylic acid in 150 g of an ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50). (Solid concentration 40% by weight) was obtained. Further, 50 g of methyl ethyl ketone and 0.125 mol of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (60 equivalents with respect to 100 equivalents of carboxyl groups of the acrylic ester copolymer) were added to 250 g of this acrylic ester copolymer solution, and a nitrogen atmosphere was added. Then, the reaction was carried out at 40 ° C. for 48 hours to obtain an energy ray curable copolymer. The energy ray curable copolymer had a weight average molecular weight (Mw) of 509,000. Further, the carboxyl group remaining in the energy ray curable copolymer was equivalent to 9.52 mol% in terms of monomer.
[0097]
Oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone, which is a photopolymerization initiator, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained energy beam curable copolymer solution } (Manufactured by lamberti spa, trade name: ESACURE KIP 150) 4.0 parts by weight was dissolved to adjust the solid content concentration to 35% by weight to obtain a coating agent A for a stamper-receiving layer.
[0098]
2. Manufacture of coating agent B for adhesive layer
Nitrogen-containing monomer by reacting 0.274 mol of 2-ethylhexyl acrylate, 0.277 mol of acrylic acid and 0.298 mol of N, N-dimethylacrylamide in 150 g of an ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50). An acrylic acid ester copolymer solution (solid content concentration: 40% by weight) obtained by copolymerization of 35.1 mol% of the product was obtained. Further, 50 g of methyl ethyl ketone and 0.222 mol of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (80 equivalents relative to 100 equivalents of carboxyl groups of the acrylic ester copolymer) were added to 250 g of this acrylic ester copolymer solution, and a nitrogen atmosphere was added. Then, the reaction was carried out at 40 ° C. for 48 hours to obtain an energy ray curable copolymer. The energy ray curable copolymer had a weight average molecular weight (Mw) of 478,000.
[0099]
Oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone, which is a photopolymerization initiator, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained energy beam curable copolymer solution } (Lamberti spa, trade name: ESACURE KIP 150), and a composition comprising 4.0 parts by weight of energy ray-curable polyfunctional monomer and oligomer (trade name: Seika Beam 14-29B, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (NPI)) 125 parts by weight and 1.0 part by weight of a cross-linking agent made of a polyisocyanate compound (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name: Olivevine BHS-8515) were dissolved to obtain a solid content concentration of 32% by weight. To obtain a coating agent B for the adhesive layer.
[0100]
3. Storage modulus measurement
The coating agent A was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) with a knife coater and dried at 90 ° C. for 1 minute to form a stamper-receiving layer A having a thickness of 10 μm. Further, the coating agent B was applied to a PET film (thickness: 38 μm) with a knife coater and dried at 90 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer B having a thickness of 10 μm.
[0101]
The storage elastic modulus before curing of the obtained stamper-receiving layer A and adhesive layer B was measured at 25 ° C. at 1 Hz using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics, device name: DYNAMIC ANALYZER RDA II). The results are shown in Table 1.
[0102]
In addition, the stamper-receiving layer A and the adhesive layer B are irradiated with ultraviolet rays (manufactured by Lintec Corporation, apparatus name: Adwill RAD-2000 m / 8 is used. Irradiation condition: illuminance: 310 mW / cm 2 , Light quantity 300mJ / cm 2 ), The storage elastic modulus of the stamper-receiving layer A and the adhesive layer B after curing was measured at 25 ° C. at 3.5 Hz using a viscoelasticity measuring device (Orientec Co., Ltd., device name: Leopybron DDV-II-EP). The value was measured. The results are shown in Table 1.
[0103]
4). Production of sheets for optical disc production
A heavy release type release sheet (surface roughness of the release treated surface: Ra = 0.016 μm) and a PET film (thickness: thickness) obtained by release treatment with a heavy release type silicone resin on one side of a PET film (thickness: 38 μm). Two types of release sheets were prepared: a light release type release sheet (surface roughness of the release surface: Ra = 0.023 μm) that was release-treated with a light release type silicone resin on one side (38 μm).
[0104]
The coating agent B is applied to the release treatment surface of the heavy release type release sheet with a knife coater and dried at 90 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a thickness of 10 μm, and the light release type release is applied to the surface of the adhesive layer. The release side of the sheet was bonded. Next, the coating agent A was applied to another light release type release sheet with a knife coater and dried at 90 ° C. for 1 minute to form a 10 μm-thick stamper receiving layer. The surface of the stamper receiving layer was exposed to the exposed adhesive layer while peeling the light release type release sheet on the adhesive layer, and the stamper receiving layer and the adhesive layer were laminated to obtain a sheet for optical disc production.
[0105]
[Example 2]
1. Production of coating agent C for stamper receiving layer
An acrylic ester copolymer solution having a carboxyl group as a functional group by reacting 0.435 mol of 2-ethylhexyl acrylate and 0.277 mol of acrylic acid in 150 g of an ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50). (Solid content concentration 40% by weight) was obtained. Furthermore, 50 parts by weight of methyl ethyl ketone and 0.166 mol of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (60 equivalents with respect to 100 equivalents of carboxyl groups of the acrylic ester copolymer) were added to 250 parts by weight of the acrylic ester copolymer solution. Then, the reaction was carried out at 40 ° C. for 48 hours in a nitrogen atmosphere to obtain an energy ray curable copolymer. The energy ray curable copolymer had a weight average molecular weight (Mw) of 610,000. Further, the carboxyl group remaining in the energy ray curable copolymer was equivalent to 15.6 mol% in terms of monomer.
[0106]
Oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone, which is a photopolymerization initiator, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained energy beam curable copolymer solution } (Manufactured by lamberti spa, trade name: ESACURE KIP 150) 4.0 parts by weight was dissolved to adjust the solid content concentration to 35% by weight to obtain a coating agent C for a stamper-receiving layer.
[0107]
2. Manufacture of coating agent D for adhesive layer
Nitrogen-containing monomer copolymerization by reacting 0.547 mol of n-butyl acrylate, 0.277 mol of acrylic acid and 0.0709 mol of N-acryloylmorpholine in 150 g of an ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50). An acrylic ester copolymer having a ratio of 7.92 mol% was obtained.
[0108]
Urethane acrylate oligomer (Japan) containing 250 parts by weight of an acrylic acid ester copolymer solution (solid content concentration: 40% by weight) containing 100 parts by weight of the resulting acrylic acid ester copolymer and having a nitrogen-containing functional group. Synthetic Chemical Industries, trade name: Purple light UV-7600B) 100 parts by weight, methyl ethyl ketone 11 parts by weight and a polyisocyanate compound (Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Olivevine BHS-8515) 1.0 weight Part was dissolved, solid content concentration was adjusted to 55% by weight, and a coating agent D for an adhesive layer was obtained.
[0109]
3. Storage modulus measurement
Using the stamper-receiving layer coating agent C and the adhesive layer coating agent D, a stamper-receiving layer C and an adhesive layer D were formed in the same manner as in Example 1. The storage elastic modulus before curing and the storage elastic modulus after curing of the stamper-receiving layer C and the adhesive layer D were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0110]
4). Production of sheets for optical disc production
Using the above stamper-receiving layer coating agent C and adhesive layer coating agent D, an optical disk-producing sheet was produced in the same manner as in Example 1.
[0111]
[Table 1]
Figure 0003989753
[0112]
[Comparative Example 1]
The coating agent A prepared in Example 1 was applied onto the release-treated surface of the same heavy release type release sheet as in Example 1 with a knife coater, dried at 90 ° C. for 1 minute, and a stamper receiving layer having a thickness of 20 μm. Formed. The same light release type release sheet as in Example 1 was laminated on the surface of the stamper-receiving layer, and this was used as an optical disk manufacturing sheet.
[0113]
[Comparative Example 2]
The coating agent C prepared in Example 2 was applied onto the release-treated surface of the same heavy release type release sheet as in Example 1 with a knife coater, dried at 90 ° C. for 1 minute, and a stamper receiving layer having a thickness of 20 μm. Formed. The same light release type release sheet as in Example 1 was laminated on the surface of the stamper-receiving layer, and this was used as an optical disk manufacturing sheet.
[0114]
[Test Example 1]
The light release type release sheet was peeled off from the optical disk manufacturing sheets manufactured in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, and the polycarbonate film (manufactured by Teijin Ltd. Name: Pure Ace C110-80, thickness: 80 μm) was pressure-bonded at a pressure of 29N. Next, the heavy release type release sheet was peeled from each optical disk manufacturing sheet, and the exposed stamper receiving layer was pressure-bonded to the mirror-finished aluminum plate with a pressure of 29N. Then, ultraviolet rays are irradiated from the polycarbonate film side (Lintec Co., Ltd., apparatus name: Adwill RAD-2000m / 8 is used. Irradiation condition: illuminance: 310 mW / cm 2 , Light quantity 300mJ / cm 2 ), The stamper-receiving layer and the adhesive layer were cured.
[0115]
Then, each optical disk manufacturing sheet was peeled from the aluminum plate, and the 180 ° peel strength at this time was measured. The results are shown in Table 2.
[0116]
[Table 2]
Figure 0003989753
[0117]
[Production Example 1]
The optical disk manufacturing sheet manufactured in Example 1 was cut into a shape similar to that of the optical disk substrate in advance by punching, and then the light release type release sheet was peeled off, and the exposed adhesive layer was an optical disk substrate made of a polycarbonate resin (thickness). (Same: 1.1 mm, outer diameter: 120 mm) and pressure-bonded with a pressure of 29N.
[0118]
Subsequently, the heavy release type release sheet was peeled from the stamper receiving layer, a nickel stamper was placed on the exposed stamper receiving layer, and pressure-bonded with a pressure of 29 N, and the uneven pattern of the stamper was transferred to the stamper receiving layer.
[0119]
Next, ultraviolet rays were irradiated from the optical disk substrate side (Lintec Co., Ltd., apparatus name: Adwill RAD-2000m / 8 was used. Irradiation condition: illuminance: 310 mW / cm 2 , Light quantity 300mJ / cm 2 ), The stamper-receiving layer and the adhesive layer were cured to fix the uneven pattern, and then the stamper was separated from the stamper-receiving layer. At this time, the stamper was smoothly separated from the stamper-receiving layer, and the adhesive layer and the optical disk substrate were not separated.
[0120]
On the surface of the stamper receiving layer, a reflective film made of aluminum having a thickness of 60 nm is formed by sputtering, and an adhesive sheet (thickness: 20 μm) made of only an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the reflective film, Further, a cover sheet made of polycarbonate resin (manufactured by Teijin Limited, trade name: Pure Ace C110-80, thickness: 80 μm) was laminated and pressed to obtain an optical disk.
[0121]
[Production Example 2]
The optical disk manufacturing sheet manufactured in Example 2 was cut into a shape similar to that of the optical disk substrate in advance by punching, and then the light release type release sheet was peeled off, and a cover sheet made of polycarbonate resin on the exposed adhesive layer (Teijin Ltd.) Made by company, trade name: Pure Ace C110-80, thickness: 80 μm) were laminated and pressure-bonded with a pressure of 29N.
[0122]
Subsequently, the heavy release type release sheet was peeled from the stamper receiving layer, a nickel stamper was placed on the exposed stamper receiving layer, and pressure-bonded with a pressure of 29 N, and the uneven pattern of the stamper was transferred to the stamper receiving layer.
[0123]
Next, ultraviolet rays were irradiated from the optical disk substrate side (Lintec Co., Ltd., apparatus name: Adwill RAD-2000m / 8 was used. Irradiation condition: illuminance: 310 mW / cm 2 , Light quantity 300mJ / cm 2 ), The stamper-receiving layer and the adhesive layer were cured to fix the uneven pattern, and then the stamper was separated from the stamper-receiving layer. At this time, the stamper was smoothly separated from the stamper-receiving layer, and the adhesive layer and the cover sheet were not separated.
[0124]
On the surface of the stamper receiving layer, a reflective film made of aluminum having a thickness of 60 nm is formed by sputtering, and an adhesive sheet (thickness: 20 μm) made of only an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the reflective film, Further, an optical disk substrate (thickness: 1.1 mm, outer diameter: 120 mm) made of polycarbonate resin was laminated and pressure-bonded to obtain an optical disk.
[0125]
【The invention's effect】
In the optical disk manufacturing sheet of the present invention, since the adhesive force between the stamper-receiving layer and the polycarbonate, which is the material of the optical disk, is high, peeling that occurs during the manufacturing process or during product storage can be prevented.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical disk manufacturing sheet according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of an optical disk manufacturing method using the optical disk manufacturing sheet according to the embodiment.
[Explanation of symbols]
1 ... Optical disc manufacturing sheet
11 ... Stamper receiving layer
12 ... Adhesive layer
13, 13 '... release sheet
3 ... Optical disk substrate
4 ... Reflective layer
5 ... Adhesive
6 ... Cover sheet

Claims (5)

エネルギー線硬化性を有し、硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａであり、ポリカーボネートに対する硬化後の接着力が２００ｍＮ／２５ｍｍ以上である接着層と、
エネルギー線硬化性を有し、硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａであるスタンパー受容層と
が積層されてなる光ディスク製造用シート。An adhesive layer having energy ray curability, a storage elastic modulus before curing of 10 3 to 10 6 Pa, and an adhesive force after curing to polycarbonate of 200 mN / 25 mm or more;
A sheet for producing an optical disk, which is laminated with a stamper receiving layer having energy ray curability and a storage elastic modulus before curing of 10 3 to 10 6 Pa. 前記接着層は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体を構成成分とすることを特徴とする請求項１に記載の光ディスク製造用シート。The optical disk manufacturing sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer includes an acrylate copolymer having an energy ray curable group in a side chain as a constituent component. 前記接着層は、少なくとも１種の窒素含有官能基を有するモノマーを共重合してなる窒素含有共重合体を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の光ディスク製造用シート。The optical disc manufacturing sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer contains a nitrogen-containing copolymer obtained by copolymerizing a monomer having at least one nitrogen-containing functional group. 前記スタンパー受容層は、側鎖にエネルギー線硬化性基を有するアクリル酸エステル共重合体を構成成分とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光ディスク製造用シート。The optical disc manufacturing sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the stamper-receiving layer comprises an acrylate copolymer having an energy ray-curable group in a side chain as a constituent component. 前記スタンパー受容層は、少なくとも１種のカルボキシル基を有するモノマーを共重合してなるカルボキシル基含有共重合体を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光ディスク製造用シート。The optical disc manufacturing sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the stamper-receiving layer contains a carboxyl group-containing copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer having a carboxyl group. .
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