JP3940141B2 - Production method of polymer powder - Google Patents
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Description
本発明は、アルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンの１種を構成単位の５０モル％以上有する重合物粉体の製造に関し、モノマーの重合時にポリプロピレングリコールトリオールを添加する、付着性が改善され、静電気の発生が抑制された該重合物粉体の製法に関する。
The present invention relates to the production of a polymer powder having at least 50 mol% of a constituent unit of one of alkyl (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, and vinylpyrrolidone, and the addition of polypropylene glycol triol during monomer polymerization improves adhesion. The present invention also relates to a method for producing the polymer powder in which the generation of static electricity is suppressed.
アクリルアミド等の水溶性モノマーを用いた重合体は、凝集剤、増粘剤、紙薬品、接着剤、コンクリート混和剤、吸液剤等をはじめとして多くの産業分野に広く用いられており、その重合体の多くが粉体の形態で用いられている。かかるモノマーを用いて重合体を合成し粉体化する際には、重合体の付着性が強いという問題点があった。一般的にアクリルアミド等の窒素を有するモノマーは接着剤に使用されるほど基材への接着性が強く、重合の後の容器からの重合体の取り出し、及び裁断時のブレードへの付着、乾燥時のトレーや連続式ベルトネットへの付着、等が著しく、作業性を低下させる等、製造時の課題であった。更に、置換基として有する疎水基の影響で粉砕時の静電気による管壁への付着や製品の容器への付着も問題となる場合があった。 Polymers using water-soluble monomers such as acrylamide are widely used in many industrial fields including flocculants, thickeners, paper chemicals, adhesives, concrete admixtures, liquid absorbents, etc. Are used in powder form. When a polymer is synthesized and powdered using such a monomer, there is a problem that the adhesion of the polymer is strong. In general, monomers with nitrogen such as acrylamide have strong adhesion to the substrate as they are used as adhesives. The polymer is removed from the container after polymerization, and is attached to the blade at the time of cutting and at the time of drying. It was a problem at the time of manufacture, such as the adhesion to the tray and the continuous belt net, and the workability decreased. Furthermore, adhesion to the tube wall due to static electricity during pulverization or product adhesion to the container may be a problem due to the influence of the hydrophobic group as a substituent.
そこで、重合体にグリセリン（特許文献１）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等（特許文献２）を添加混合し、静電気の発生を抑制したり、取り扱いを改善できることが報告されている。しかし、これら方法では、重合体への均一な添加・混合が困難で特殊な装置を必要としたり、重合後の重合体の容器への付着性や乾燥時のトレーやネットへの付着性及び粉砕時の静電気による管壁への付着性を抑制する効果が不十分であった。 Therefore, it has been reported that glycerin (Patent Document 1), polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like (Patent Document 2) can be added to and mixed with the polymer to suppress the generation of static electricity and improve handling. However, in these methods, it is difficult to uniformly add and mix to the polymer, and a special apparatus is required. The polymer after the polymerization adheres to the container, adheres to the tray or net during drying, and is pulverized. The effect of suppressing adhesion to the tube wall due to static electricity was insufficient.
一方、モノマーの重合時に界面活性剤（特許文献３）、ポリエチレングリコール（特許文献４）等を添加し重合反応を行う方法も報告されている。しかしながら、これら方法では、アクリルアミド等のモノマーを使用する場合は一定の効果が認められるものの、置換基として疎水基を有するモノマーについては報告がなく、これらモノマーを含有する重合体について更に優れた方法が求められていた。
本発明の課題は、疎水性置換基を有する、アルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンを構成単位の５０％モル以上有する重合物粉体を、付着性を改善し、また、静電気発生を抑制できる製法を提供することにある。 It is an object of the present invention to improve the adhesion of a polymer powder having a hydrophobic substituent having alkyl (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, and vinylpyrrolidone at 50% mol or more of structural units, and to generate static electricity. It is in providing the manufacturing method which can be suppressed.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、モノマーの重合時に、ポリプロピレングリコールトリオールを添加することにより、重合後の重合体の容器への付着性を抑制し、乾燥時のトレーやネットへの付着性も抑制し、更に粉砕時の静電気による管壁への付着を効果的に抑制できることを見い出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（１）一般式［１］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は水素原子又はＣｎＨ２ｎ＋１を、Ｒ３はＣｎＨ２ｎ＋１を、ｎは１以上４以下の自然数を、それぞれ表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンから選ばれた１種のモノマーを構成単位の５０％モル以上有する重合物粉体の製法において、ポリプロピレングリコールトリオールの存在下、油性媒体を用いず、水溶液重合反応を行い、生成した重合体を乾燥後、粉砕することを特徴とする、付着性の改良及び静電気発生の抑制効果を有する重合物粉体の製法、
（２）一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドがジメチルアクリルアミドである、上記（１）記載の重合物粉体の製法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have suppressed the adhesion of the polymer after polymerization to the container by adding polypropylene glycol triol during polymerization of the monomer, The present inventors have found that the adhesion to the tray and the net can be suppressed, and that the adhesion to the tube wall due to static electricity during pulverization can be effectively suppressed, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention
(1) General formula [1] (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom or C n H 2n + 1 , R 3 is C n H 2n + 1 , and n is 1 or more and 4 or less. the natural numbers, alkyl (meth) acrylamide represented by the representative respectively.), acryloyl morpholine, the preparation of the polymer powder having 50% mole or more of constitutional units of one monomer selected from vinyl pyrrolidone, polypropylene glycol triol under the presence, without using an oily medium, it has rows aqueous solution polymerization reaction, after drying the resulting polymer, characterized by grinding the polymer powder having an inhibitory effect of adhesion improvement and static electricity Manufacturing method,
(2) The process for producing a polymer powder according to the above (1), wherein the alkyl (meth) acrylamide represented by the general formula [1] is dimethylacrylamide,
Is to provide.
本発明は、アルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンのうち１種のモノマーを構成単位の５０％モル以上を有する重合物の水溶液重合反応時に、ポリプロピレングリコールトリオールを添加することで、重合容器や、裁断時のブレードへの付着性、乾燥工程でのトレーやベルトネットへの付着性が改善されると共に、粉砕時の静電気を効果的に抑制する事ができるという効果を奏する。
The present invention provides a polymerization vessel by adding polypropylene glycol triol during an aqueous solution polymerization reaction of a polymer having 50% mol or more of a structural unit of one monomer among alkyl (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, and vinylpyrrolidone. In addition, the adhesion to the blade at the time of cutting and the adhesion to the tray and belt net in the drying process are improved, and static electricity at the time of pulverization can be effectively suppressed.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるモノマーは、一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンである。これらモノマーは、重合物の構成単位の５０％モル以上であることが必要であり、好ましくは８０％モル以上、更に好ましくは９０％モル以上が望ましい。
上記一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、具体的には、ジメチルアクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、メチルエチルアクリルアミド、メチルエチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアクリルアミド、ジプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアクリルアミド、ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチルアクリルアミド等が挙げられる。これらアルキル（メタ）アクリルアミドの中では、ジメチル（メタ）アクリルアミドが有機溶媒、有機水溶液に対する吸液性が優れているため、特に好ましい。
これらのモノマーは親水基であるアミド基と同時に疎水性であるアルキル基を有するので、親水性−疎水性のバランスに優れ、その為有機溶媒及び有機水溶液に対し親和性を発現する事ができるものと考えられている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The monomers used in the present invention are alkyl (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, and vinylpyrrolidone represented by the general formula [1]. These monomers are required to be 50% mol or more, preferably 80% mol or more, more preferably 90% mol or more of the structural unit of the polymer.
Specific examples of the alkyl (meth) acrylamide represented by the general formula [1] include dimethylacrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethylacrylamide, diethyl (meth) acrylamide, methylethylacrylamide, and methylethyl (meth). Acrylamide, dipropylacrylamide, dipropyl (meth) acrylamide, dibutylacrylamide, dibutyl (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-butylacrylamide, N-isobutylacrylamide Etc. Among these alkyl (meth) acrylamides, dimethyl (meth) acrylamide is particularly preferable because of its excellent liquid absorbency with respect to organic solvents and aqueous solutions.
Since these monomers have a hydrophobic alkyl group at the same time as an amide group which is a hydrophilic group, they have an excellent hydrophilic-hydrophobic balance, and therefore can exhibit affinity for organic solvents and aqueous solutions. It is believed that.
本発明では、これらモノマーのホモ重合体のみならず、これらモノマーと２官能性以上のモノマーとを共重合し架橋ゲルを合成する場合も適用できるものである。架橋ゲルの場合、ネットワーク内に有機溶媒及び有機水溶液を効果的に吸液する重合物とすることができる。
用いられる２官能性以上のモノマーとしては、例えば、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、ビニルアクリルアミド、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が例示されるがこの限りではない。
２官能性以上のモノマーとしては上記モノマーとの共重合性が良い物が好ましく、特に好適に使用されるジメチルアクリルアミドに対しては構造に同じアミド基を有するメチレンビスアクリルアミドが架橋剤として好ましい。
The present invention is applicable not only to homopolymers of these monomers but also to the synthesis of crosslinked gels by copolymerizing these monomers with bifunctional or higher monomers. In the case of a crosslinked gel, it can be a polymer that effectively absorbs an organic solvent and an organic aqueous solution in the network.
Examples of the bifunctional or higher monomer used include, but are not limited to, methylene bisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, vinyl acrylamide, diethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and the like.
As the bifunctional or higher monomer, those having good copolymerizability with the above-mentioned monomers are preferable, and methylenebisacrylamide having the same amide group in the structure is particularly preferable as a crosslinking agent for dimethylacrylamide which is particularly preferably used.
本発明において、用途により他の共重合可能なモノマーを用いることもできる。共重合可能なモノマーとしては、メチルアクリレート、メチルビニルエーテル、メチルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、ジメトルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられるがこの限りではない。 In the present invention, other copolymerizable monomers may be used depending on the application. Examples of the copolymerizable monomer include, but are not limited to, methyl acrylate, methyl vinyl ether, methyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate, and vinyl propionate.
本発明で用いられるポリプロピレングリコールトリオールは、ポリ多価アルコールの一つである。
ポリ多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられ、中でも、重合溶液に均一に溶解するポリ多価アルコールよりもやや難溶性を示すポリ多価アルコールの方が、又、水酸基がより多いポリ高価アルコールの方が、付着性改善及び静電気発生抑制の効果が優れるため、より好適であり、本発明においては、ポリ多価アルコールとしてポリプロピレングリコールのトリオールタイプ、又、その分子量が１０００以上のものが使用される。
ポリプロピレングリコールトリオールは、重合物にやや不均一に取り込まれることで表面へのブリード現象等により、重合後、重合体の容器への付着を抑制したり、乾燥時のトレーやネットへの付着性を抑制、更に乾燥後の粉砕時に静電気発生を抑制する事ができるものと考えられる。
ポリプロピレングリコールトリオールの添加量は、アルキル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリンあるいはビニルピロリドンに対して０．１〜３０重量％の範囲が、製品性能への影響、及び本発明の効果を考えると好ましい。
Polypropylene glycol triol used in the present invention is one of polypolyhydric alcohols .
Examples of the polypolyhydric alcohol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Among them, the polypolyhydric alcohol that is slightly less soluble than the polypolyhydric alcohol that is uniformly dissolved in the polymerization solution has more hydroxyl groups. Poly expensive alcohol is more suitable because it is superior in the effect of improving adhesion and suppressing the generation of static electricity. In the present invention, the polypolyhydric alcohol is a triol type of polypropylene glycol and has a molecular weight of 1000 or more. Is used .
Polypropylene glycol triol is slightly non-uniformly incorporated into the polymer to suppress the adhesion of the polymer to the container after polymerization due to the bleed phenomenon on the surface, etc., or to adhere to the tray or net during drying. It is considered that the generation of static electricity can be suppressed during the pulverization after drying and further drying.
The addition amount of polypropylene glycol triol is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight with respect to alkyl (meth) acrylamide, acryloylmorpholine or vinylpyrrolidone in view of the influence on product performance and the effect of the present invention.
重合反応は、上記モノマー、及び必要に応じて２官能性以上のモノマー、他の共重合可能なモノマー、に、ポリプロピレングリコールトリオールを添加し、油性媒体を用いない水溶液重合のラジカル重合反応にて、それ自体、公知の方法に準じて実施することができる。
例えば、重合反応としては、上記モノマー溶液にポリプロピレングリコールトリオールを添加後、高純度窒素で脱気の後、レドックス、あるいはアゾ系ラジカル重合開始剤を用い、重合することができる。この系に２官能性以上のモノマーを添加すると架橋ゲルを得ることができる。
反応溶媒として、水を用いる。
The polymerization reaction is a radical polymerization reaction of aqueous solution polymerization in which polypropylene glycol triol is added to the above monomer, and if necessary, a bifunctional or higher monomer, other copolymerizable monomer, and no oily medium is used . As such, it can be carried out according to a known method.
For example, as a polymerization reaction, after adding polypropylene glycol triol to the monomer solution, after deaeration with high-purity nitrogen, polymerization can be performed using redox or an azo radical polymerization initiator. When a bifunctional or higher monomer is added to this system, a crosslinked gel can be obtained.
Water is used as a reaction solvent.
反応終了後、重合体粉体は、得られたポリマーを、乾燥後、粉砕することにより、容易に取得することができる。
例えば、流動性のあるリニアーポリマーの場合はそのままステンレストレー等に移し、架橋ゲルの場合は反応容器からゲルを取り出し、必要に応じて切断・乾燥し、粉砕器にて粉砕することにより、重合体粉体とすることができる。
After completion of the reaction, the polymer powder can be easily obtained by drying and pulverizing the obtained polymer.
For example, in the case of a flowable linear polymer, it is directly transferred to a stainless steel tray or the like. In the case of a crosslinked gel, the polymer is taken out from the reaction vessel, cut and dried as necessary, and pulverized in a pulverizer. It can be a powder.
以下に実施例により、本発明を詳細に、より具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１〜３、参考例１，２
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬した。
ジメチルアクリルアミド１０５重量部、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド０．１８重量部、メチレンビスアクリルアミド０．１３重量部、ポリプロピレングリコールトリオール（実施例１〜３）又はポリプロピレンジオール（参考例１，２）、及び純水５９５重量部を溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替えた。
攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．１４重量部、ロンガリット０．１６重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．１７重量部を各々純水に溶解した溶液を添加した。
重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。
重合後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、次いで粉砕器で粉砕することにより粉体状のゲルを得た。
添加したポリプロピレングリコールトリオール又はポリプロピレンジオール及びその添加量、評価結果を纏めて表１に記載する。
（実施例４，５は削除する。）
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the examples.
Examples 1 to 3, Reference Examples 1 and 2
A polymerization vessel in which a 1 L glass separable flask was provided with a thermometer, a nitrogen introduction tube, and an exhaust tube was previously immersed in a constant temperature bath at 5 ° C.
105 parts by weight of dimethylacrylamide, 0.18 parts by weight of dimethylaminopropylmethacrylamide, 0.13 parts by weight of methylenebisacrylamide, polypropylene glycol triol (Examples 1 to 3) or polypropylene diol (Reference Examples 1 and 2) , and pure water It transferred to the polymerization container which melt | dissolved 595 weight part and was immersed in the thermostat.
After deaeration with nitrogen for 30 minutes under stirring, 0.14 parts by weight of 69% perbutyl, 0.16 parts by weight of Longgarit, and 0.17 parts by weight of VA044 (Wako Pure Chemical Industries) as polymerization initiators were each added to pure water. The dissolved solution was added.
When the polymerization initiator was added and thickening started, the polymerization vessel was lifted from the high temperature bath and allowed to stand at room temperature for 12 hours.
After the polymerization, the produced gel was arranged in a tray, dried at 100 ° C. for 12 hours, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powdered gel.
Table 1 summarizes the added polypropylene glycol triol or polypropylene diol, the amount added, and the evaluation results.
(Examples 4 and 5 are deleted.)
実施例６
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬した。アクリロイルモルホリン１００重量部、メチレンビスアクリルアミド０．１５重量部、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を３重量部及び純水５９０重量部を溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替えた。攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．１４重量部、ロンガリット０．１６重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．１７重量部を各々純水に溶解した溶液を添加した。重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。
重合後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、次いで粉砕器で粉砕することにより粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Example 6
A polymerization vessel in which a 1 L glass separable flask was provided with a thermometer, a nitrogen introduction tube, and an exhaust tube was previously immersed in a constant temperature bath at 5 ° C. 100 parts by weight of acryloylmorpholine, 0.15 parts by weight of methylenebisacrylamide, 3 parts by weight of polypropylene glycol triol 1500 and 590 parts by weight of pure water were dissolved and transferred to a polymerization vessel immersed in a thermostatic bath. After deaeration with nitrogen for 30 minutes under stirring, 0.14 parts by weight of 69% perbutyl, 0.16 parts by weight of Longgarit, and 0.17 parts by weight of VA044 (Wako Pure Chemical Industries) as polymerization initiators were each added to pure water. The dissolved solution was added. When the polymerization initiator was added and thickening started, the polymerization vessel was lifted from the high temperature bath and allowed to stand at room temperature for 12 hours.
After the polymerization, the produced gel was arranged in a tray, dried at 100 ° C. for 12 hours, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powdered gel.
The results are listed in Table 1.
実施例７
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬した。ビニルピロリドン（市販の試薬を蒸留して用いた）１００重量部、メチレンビスアクリルアミド０．２重量部、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を５重量部及び純水６００重量部を溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替えた。攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．２重量部、ロンガリット０．２４重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．２５重量部を各々純水に溶解した溶液を添加した。重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。
重合後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、次いで粉砕器で粉砕することにより粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Example 7
A polymerization vessel in which a 1 L glass separable flask was provided with a thermometer, a nitrogen introduction tube, and an exhaust tube was previously immersed in a constant temperature bath at 5 ° C. 100 parts by weight of vinyl pyrrolidone (using a commercially available reagent), 0.2 parts by weight of methylenebisacrylamide, 5 parts by weight of polypropylene glycol triol 1500 and 600 parts by weight of pure water were dissolved in a thermostatic bath. It was transferred into the polymerization vessel. After deaeration with nitrogen under stirring for 30 minutes, 0.2% by weight of 69% perbutyl, 0.24 part by weight of Rongalit, and 0.25 part by weight of VA044 (Wako Pure Chemical Industries) were each added to pure water as a polymerization initiator. The dissolved solution was added. When the polymerization initiator was added and thickening started, the polymerization vessel was lifted from the high temperature bath and allowed to stand at room temperature for 12 hours.
After the polymerization, the produced gel was arranged in a tray, dried at 100 ° C. for 12 hours, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powdered gel.
The results are listed in Table 1.
実施例８
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬した。Ｎ−イソプロピルアクリルアミド１００重量部、メチレンビスアクリルアミド０．２重量部、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を３重量部及び純水５９０重量部を溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替えた。攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．１４重量部、ロンガリット０．１６重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．１７重量部を各々純水に溶解した溶液を添加した。重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。
重合後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、次いで粉砕器で粉砕することにより粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Example 8
A polymerization vessel in which a 1 L glass separable flask was provided with a thermometer, a nitrogen introduction tube, and an exhaust tube was previously immersed in a constant temperature bath at 5 ° C. It was transferred to a polymerization vessel in which 100 parts by weight of N-isopropylacrylamide, 0.2 parts by weight of methylenebisacrylamide, 3 parts by weight of polypropylene glycol triol 1500 and 590 parts by weight of pure water were dissolved and immersed in a thermostatic bath. After deaeration with nitrogen for 30 minutes under stirring, 0.14 parts by weight of 69% perbutyl, 0.16 parts by weight of Longgarit, and 0.17 parts by weight of VA044 (Wako Pure Chemical Industries) as polymerization initiators were each added to pure water. The dissolved solution was added. When the polymerization initiator was added and thickening started, the polymerization vessel was lifted from the high temperature bath and allowed to stand at room temperature for 12 hours.
After the polymerization, the produced gel was arranged in a tray, dried at 100 ° C. for 12 hours, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powdered gel.
The results are listed in Table 1.
実施例９
実施例１において、メチレンビスアクリルアミドを添加しない以外は実施例１と同様の方法で重合を行った。
架橋剤を添加していないので、水アメ状であり、そのままトレーに流し込み１００℃で１２時間乾燥を行い、乾燥後の板状ポリマ−を粗粉砕し、次いで粉砕器で粉砕することにより粉体状のポリマ−を得た。
結果を表１に記載する。
Example 9
In Example 1, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that methylenebisacrylamide was not added.
Since no cross-linking agent is added, it is in the form of water candy, poured into a tray as it is, dried at 100 ° C. for 12 hours, coarsely pulverized plate polymer after drying, and then pulverized with a pulverizer. A polymer was obtained.
The results are listed in Table 1.
比較例１〜３
実施例１において、ポリプロピレングリコールトリオール１５００にかえて、無添加、グリセリン、あるいはプロピレングリコールを用いた以外は実施例１と同様の方法で実施し、粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Comparative Examples 1-3
In Example 1, it replaced with polypropylene glycol triol 1500, and it carried out by the same method as Example 1 except having used no addition, glycerin, or propylene glycol, and obtained powdery gel.
The results are listed in Table 1.
比較例４
実施例６において、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を添加しない以外は実施例６と同様の方法で実施し、粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Comparative Example 4
In Example 6, it implemented by the method similar to Example 6 except not adding polypropylene glycol triol 1500, and obtained the powdery gel.
The results are listed in Table 1.
比較例５
実施例７において、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を添加しない以外は実施例７と同様の方法で実施し、粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Comparative Example 5
In Example 7, it implemented by the method similar to Example 7 except not adding polypropylene glycol triol 1500, and obtained the powdery gel.
The results are listed in Table 1.
比較例６
実施例８において、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を添加しない以外は実施例８と同様の方法で実施し、粉体状のゲルを得た。
結果を表１に記載する。
Comparative Example 6
In Example 8, it implemented by the method similar to Example 8 except not adding polypropylene glycol triol 1500, and obtained the powdery gel.
The results are listed in Table 1.
比較例７
実施例９において、ポリプロピレングリコールトリオール１５００を添加しない以外は実施例９と同様の方法で実施し、粉体状のポリマーを得た。
結果を表１に記載する。
Comparative Example 7
In Example 9, it carried out by the same method as Example 9 except not adding polypropylene glycol triol 1500, and obtained the powdery polymer.
The results are listed in Table 1.
表１において、評価方法は以下の通りである。
（１）重合後の重合体状況：外観及び取り出し時の容器への付着性を目視で観察した。
（２）重合体切断：ステンレスブレードへの付着性を目視で観察した。
（３）乾燥時後状況：外観、及びテフロン（登録商標）コーティングしたワイヤートレーからの剥離時の付着性を目視で観察した。
（４）重合体粉砕時の静電気による付着性：乾燥後の重合体を粉砕器で粉砕した際に、強化ガラスへの付着性を目視で観察した。
（５）重合物粉体の白色度：白色度計（日立スペクトロフォトメーター Ｕ−３２１０）を用い、測定した（％）。
In Table 1, the evaluation method is as follows.
(1) Polymer state after polymerization: Appearance and adhesion to the container at the time of taking out were visually observed.
(2) Polymer cutting: Adhesion to the stainless steel blade was visually observed.
(3) Situation after drying: Appearance and adhesion at the time of peeling from a Teflon (registered trademark) -coated wire tray were visually observed.
(4) Adhesion due to static electricity during polymer pulverization: When the polymer after drying was pulverized with a pulverizer, the adhesion to tempered glass was visually observed.
(5) Whiteness of polymer powder: Measured using a whiteness meter (Hitachi Spectrophotometer U-3210) (%).
以上説明してきた通り、本発明によると、付着性が改善され、更に静電気の発生が抑制された重合物粉体の製法が提供され、かかる重合物粉体を、分散剤、凝集剤、紙薬品、コンクリート混和剤等に、また、架橋剤と共重合した重合物粉末は各種有機溶媒（アルコール、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ホルムアミド等）、有機水溶液を吸収することができ、蓄熱材、芳香剤、消臭剤、各種有機廃液吸液剤、水溶性塗料吸液剤、有機廃液漏洩時の固化剤、アルコール廃液固化剤、緑化用肥料保水剤等の基材として、有効に利用することができる。 As described above, according to the present invention, there is provided a method for producing a polymer powder having improved adhesion and further suppressing the generation of static electricity. The polymer powder is used as a dispersant, a flocculant, and paper chemicals. Polymer powders copolymerized with concrete admixture, etc. and with crosslinking agents can absorb various organic solvents (alcohol, DMF, DMSO, THF, acetonitrile, formamide, etc.) and organic aqueous solutions. It can be effectively used as a base material for agents, deodorants, various organic waste liquid absorbents, water-soluble paint absorbents, solidifying agents in the event of leakage of organic waste liquids, alcohol waste liquid solidifying agents, fertilizer water retention agents for greening, and the like.
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