JP3892114B2 - Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film - Google Patents

Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film Download PDF

Info

Publication number
JP3892114B2
JP3892114B2 JP17957697A JP17957697A JP3892114B2 JP 3892114 B2 JP3892114 B2 JP 3892114B2 JP 17957697 A JP17957697 A JP 17957697A JP 17957697 A JP17957697 A JP 17957697A JP 3892114 B2 JP3892114 B2 JP 3892114B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
component
alpha
olefin
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP17957697A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH1121456A (en
Inventor
望 中川
和友 徳重
Original Assignee
ポリプラスチックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ポリプラスチックス株式会社 filed Critical ポリプラスチックス株式会社
Priority to JP17957697A priority Critical patent/JP3892114B2/en
Publication of JPH1121456A publication Critical patent/JPH1121456A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3892114B2 publication Critical patent/JP3892114B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Application status is Expired - Fee Related legal-status Critical

Links

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、ポリカーボネート(以下PCと略す)製フィルムとの密着性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂(以下PAS樹脂と略す)成形品、及びPAS樹脂成形品にPC製フィルムを密着せしめた複合成形品、及びその製造方法に関する。 The present invention (hereinafter abbreviated as PC) polycarbonate film (hereinafter abbreviated as PAS resin) superior polyarylene sulfide resin in adhesion to the molded article, and a composite molded article in close contact with PC film made in PAS resin molded product , and a method of manufacturing the same.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、表面平滑性が良好な外観部品、或いは、優れた光反射特性が要求される部品が求められるようになってきており、特に、ランプ用リフレクター用途でその傾向が高まっている。 Recently, surface smoothness is good appearance parts, or has been required of components requiring excellent light reflecting properties, in particular, there is an increasing tendency in the lamp reflector applications. 従来、このランプ用リフレクターは主に金属製であったが、軽量化等のを目的として、熱硬化性樹脂又は各種の高耐熱性熱可塑性樹脂が使われだしている。 Conventionally, the lamp reflector was mainly made of metal, the purpose of such weight reduction, a thermosetting resin or various high heat-resistant thermoplastic resin is Tsukawaredashi.
これらの合成樹脂を用いて作られた成形品は、その組成物を構成する構成部材の選択やその配合比率により、目的を達成しようとするものである。 Molded articles made using these synthetic resins, the selection and the mixing ratio of the components constituting the composition, it is intended to achieve the purpose. ところが、ランプ用リフレクター等の光反射用樹脂製成形品に要求される機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐熱性等の特性を満たすために、構成部材の配合比率を変えたり構成部材を変更したりすると、一つの特性は際立って向上するが、他の特性は低下する結果になるなど、組成物の構成部材の種類或いはその配合量によって各特性は相反する挙動を示し、全ての特性を満足させることは極めて困難である。 However, changes mechanical properties required of the light reflective resin molded article of the reflector such lamps, dimensional accuracy, surface smoothness, in order to satisfy the characteristics such as heat resistance, the component changing the mixing ratio of the components If you or, is improved one characteristic is outstanding, like results in other properties decreases, the characteristics depending on the type or the amount of the components of the composition indicates the opposite behavior, all the characteristics be satisfied is extremely difficult. このため、限られた構成部材の選択、組み合わせ、及びそれらの配合比率によって各特性をバランスさせ、かろうじて各特性の要求値を満たしているのが実状である。 Therefore, selection of the limited components, combinations, and to balance the characteristics by the ratio blend thereof, barely actual situation that meets the required value of each characteristic. また、かかる成形品の使用は結果的に製品コストの上昇につながる場合が多く、更には、かかる従来の方法では本来望まれている軽量化等に対してもほとんど応えることができない。 The use of such molded articles often lead to result in increased product cost, furthermore, can hardly meet even for weight reduction which is desired originally in the conventional manner.
そこで、かかる問題点を解決する方法として、PC製フィルムをPAS樹脂に密着させる方法(特開平2−8042号公報)が提案されているが、この方法もPC製フィルムとの密着性が悪いため、実用化には至っていない。 Therefore, such a method of problem solving, and a method of adhering the PC film made in PAS resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-8042) have been proposed, this method is poor adhesion between the PC film made also , not yet been put to practical use.
【0003】 [0003]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、かかる問題に鑑み、機械特性、寸法精度、表面平滑性、耐熱性等の全ての特性を同時に満たす方法の一つとして提案されているPC製フィルムをPAS樹脂に金型内で密着させた成形品に対し、改良が望まれている両樹脂間の密着性を大幅に向上させることを目的としたものである。 In view of the above problems, mechanical properties, dimensional precision, surface smoothness, adhesion to PC manufactured film has been proposed as one of simultaneously satisfying way all the characteristics such as heat resistance in the mold to PAS resin to a molded article obtained by, it is intended to significantly improve the adhesion between the resin improvements are desired.
【0004】 [0004]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、PAS樹脂に特定の組成からなる共重合体と有機又は無機の充填材を配合することにより、PAS樹脂とPC製フィルムの間の密着性が飛躍的に向上し、かつ他の機械的物性、表面平滑性、耐熱性等の優れた光反射用部品を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have a result of intensive studies to solve the above problems, by blending the copolymer with an organic or inorganic filler of specific composition in the PAS resin, the adhesion between the PAS resin and the PC film made sex significantly improved, and other mechanical properties, surface smoothness, it is obtained the excellent light reflecting parts such as heat resistance, and have completed the present invention.
即ち本発明は、 That is, the present invention is,
(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し、 (A) to polyarylene sulfide resin 100 parts by weight of component,
(B) 成分として、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及び/又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニル化合物の1種又は2種以上で変性したポリカーボネート、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれた重合体の少なくとも一種1〜20重量部 As the component (B), a) an unsaturated carboxylic acid or a polyolefin polymer modified with a derivative and / or maleimide, b) an unsaturated carboxylic acid or its derivative, maleimide, modified with one or more vinyl compounds polycarbonate, c) at least one 1 to 20 parts by weight of the selected epoxy group-containing thermoplastic elastomer polymer
(C) 成分として、有機充填材又は無機充填材5〜200 重量部を配合してなる樹脂組成物からなるポリアリーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめた複合成形品である。 As the component (C), a composite molded article in close contact with the polycarbonate film polyarylene sulfide resin molded article comprising a resin composition obtained by adding an organic filler or inorganic filler 5 to 200 parts by weight.
【0005】 [0005]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下本発明の構成成分について詳細に説明する。 It will be described in detail components of the present invention follows.
まず本発明に用いる(A) 成分としてのPAS樹脂は、繰り返し単位として-(Ar-S)-(但しArはアリーレン基)で主として構成されたものである。 Used in the present invention (A) PAS resin as the component first, as a repeating unit - (Ar-S) - (where Ar is an arylene group) are those which are mainly composed of. アリーレン基としては、例えば、p−フェニレン基、m−フェニレン基、o−フェニレン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。 The arylene group, for example, p- phenylene, m- phenylene, o- phenylene group, substituted phenylene group, p, p'-di polyphenylene sulfone groups, p, p'-biphenylene group, p, p'-di phenylene ether group, p, p'-diphenylene carbonyl group and naphthalene group can be used. この場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いたポリマー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。 In this case, among the arylene sulfide groups composed of the arylene group of the polymer using the same repeating units, i.e. in addition to homopolymers, copolymers containing terms processability of the composition, the different recurring units it is sometimes preferable.
【0006】 [0006]
ホモポリマーとしては、アリーレン基としてp−フェニレン基を用いた、p−フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするものが特に好ましく用いられる。 The homopolymer was used p- phenylene group as the arylene group, those with repeating unit p- phenylene sulfide group is particularly preferably used. 又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる2種以上の組み合わせが使用できるが、なかでもp−フェニレンサルファイド基とm−フェニレンサルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられる。 As the copolymer, in arylene sulfide groups composed of the arylene groups described above, combinations of different two or more can be used, particularly preferred combinations comprising inter alia p- phenylene sulfide group and m- phenylene sulfide group used. このなかで、p−フェニレンサルファイド基を70モル%以上、好ましくは80モル%以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。 Among this, p- phenylene sulfide group of 70 mole% or more, preferably those containing more than 80 mol%, heat resistance, moldability, is suitable from a point on the physical properties such as mechanical properties. 又、m−フェニレンサルファイド基は5〜30モル%、特に10〜20モル%含むものが共重合体としては好ましい。 Further, m- phenylene sulfide group is 5 to 30 mol%, particularly preferred as the copolymer which comprises 10 to 20 mol%.
この場合、成分の繰り返し単位がランダム状のものより、ブロック状に含まれているもの(たとえば特開昭61−14228 号公報に記載のもの)が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用できる。 In this case, than the repeating units of components of the random-like, what is included in the block-shaped (such as those described in JP-A-61-14228), is excellent in processability, and heat resistance, mechanical physical properties are also excellent, can be preferably used.
【0007】 [0007]
又、これらのPASの中で、2官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる。 Further, among these PAS, high molecular weight polymers of substantially linear structure obtained by condensation polymerization from a monomer mainly comprising bifunctional halogenated aromatic compounds, particularly preferably used. かかる実質的に分岐を有しない直鎖状のPAS樹脂は流動性や機械的物性が優れ、本発明の目的から好適な対象樹脂である。 Linear PAS resin having no such substantially branched excellent flowability and mechanical properties, is an object suitable target resin from the present invention. 尚、直鎖状構造のPAS以外にも、縮重合させる時に、3個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造または架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素存在下、高温で加熱して、酸化架橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用可能である。 Incidentally, in addition to PAS linear structure, when to polycondensation using a small amount of monomer such as a polyhaloaromatic compound having 3 or more halogen substituents, to form a partially branched structure or crosslinked structure it polymers may also be used, the presence of oxygen a linear structure polymers of low molecular weight, by heating at elevated temperatures, to increase the melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking, a polymer having improved moldability can be used.
【0008】 [0008]
本発明に使用する基体樹脂としてのPAS樹脂の溶融粘度(310 ℃、ズリ速度1200 sec -1 )は10〜500 Pa・s が好ましく、なかでも20〜300 Pa・s の範囲にあるものは、機械的物性と流動性のバランスが優れており特に好ましい。 The melt viscosity of the PAS resin as the base resin used in the present invention (310 ° C., shear rate 1200 sec -1) is preferably from 10 to 500 Pa · s, which is in the range of inter alia 20 to 300 Pa · s is particularly preferred are excellent balance of fluidity and mechanical properties. 溶融粘度が過小の場合は、機械強度が十分でないため好ましくない。 If the melt viscosity is too small, unfavorably mechanical strength is not sufficient. 又、溶融粘度が500 Pa・s を越えるときは、射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪く成形作業が困難になるため好ましくない。 Further, when the melt viscosity exceeds 500 Pa · s, it is not preferred because the molding operation poor flowability of the resin composition becomes difficult during injection molding. 又、(A) 成分のPAS樹脂は、前記直鎖状PAS( 310℃、ズリ速度1200 sec -1 )における粘度が20〜300 Pa・s )を主体とし、その一部(1〜30重量%、好ましくは2〜25重量%)が、比較的高粘度(300 〜3000Pa・s 、好ましくは 500〜2000Pa・s )の分岐又は架橋PAS樹脂との混合系も好適である。 Further, (A) component PAS resin, the linear PAS (310 ° C., shear rate 1200 sec -1) viscosity at is mainly composed of 20 to 300 Pa · s), a part (1 to 30 wt% , preferably 2 to 25 wt%) is relatively high viscosity (300 ~3000Pa · s, preferably also suitable mixed system of 500~2000Pa · s) branched or crosslinked PAS resin.
【0009】 [0009]
次に本発明で用いる(B) 成分は、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及び/又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニル化合物の1種又は2種以上で変性したPC、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれた重合体の少なくとも一種1〜20重量部であり、PC製フィルムとの密着性を向上させるために必須の成分であり、特に剛性等の面からa)或いはb)が好ましい。 Then (B) component used in the present invention, a) an unsaturated carboxylic acid or a polyolefin polymer modified with a derivative and / or maleimide, b) an unsaturated carboxylic acid or its derivative, maleimide, one vinyl compound or modified PC with 2 or more, c) at least one 1 to 20 parts by weight of the selected epoxy group-containing thermoplastic elastomer polymer, there essential component for improving the adhesion between the PC film made , a) or b) it is particularly preferred from the viewpoint of rigidity. 又、未変性のポリオレフィン重合体、PC、或いはエポキシ基が含有していない熱可塑性エラストマーを用いても、PAS樹脂との親和性に乏しく、機械物性の低下、表面剥離、PC製フィルムとPAS樹脂成形品との密着性の低下等の問題が生じる。 Moreover, even with the polyolefin polymer of unmodified, PC, or a thermoplastic elastomer which does not contain an epoxy group, poor affinity with PAS resin, decrease in mechanical properties, surface release, PC-made film and PAS resin problems such as reduced adhesion to the molded article occurs.
【0010】 [0010]
a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及び/又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体の具体例としては、a-1)エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン(例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等)との共重合体に不飽和カルボン酸又はその誘導体(例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等)、マレイミドを分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体、a-2)α−オレフィン(例えばエチレン、プロピレン、1−オクテン、1−ブテン等)とα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体(例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル a) Specific examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative and / or maleimide modified with polyolefin polymers, a-1) of ethylene and having 3 or more carbon α- olefin (such as propylene, 1-butene, 1-hexene , 4-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, the copolymer in the unsaturated carboxylic acid or its derivative (e.g. acrylic acid and 1-octene, etc.), methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid or their alkyl esters, glycidyl esters, anhydrides, etc.), maleimide branched or crosslinked structure to the graft copolymer chemically bonded, a-2) alpha-olefins (such as ethylene, propylene, 1-octene, 1- butene) and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative (e.g. acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric 又はこれらのアルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等)との共重合体、a-3)上記a-2)の共重合体にマレイミド、或いはスチレン、アクリロニトリル等のビニル化合物又はα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の少なくとも一種よりなる重合体又は共重合体が分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられる。 Or their alkyl esters, glycidyl esters, copolymers of anhydrides and the like), a-3) maleimide copolymer of the a-2), or styrene, vinyl such as acrylonitrile compound or alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or a graft copolymer at least one consisting of polymers or copolymers of derivatives have branched or crosslinked structure chemically bonded, and the like.
特に好ましい物質としては、エチレンとプロピレン又は1−ブテンとの共重合体に、前記一般式(1) 又は(2) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の1種又は2種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体およびこの共重合体に前記一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の1種又は2種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体等が挙げられる。 Particularly preferred materials, the copolymers of ethylene and propylene or 1-butene, the general formula (1) or (2) one polymer or copolymer composed of a repeating unit represented by or 2 branched or crosslinked structure chemically bonded graft copolymer or species, ethylene and alpha, olefin copolymer consisting of β- unsaturated carboxylic acid glycidyl ester and the copolymer in the general formula (1) , and (2) or graft copolymers of one or more configured with repeat units or copolymers branched or crosslinked structure chemically bond represented by (3) . 一般式(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体或いは二種以上共重合せしめた共重合体は、例えば、ポリメタアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸−2エチルヘキシル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニトリルスチレン共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリメタクリル酸の共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリスチレンの共重合体等が挙げられる。 Formula (3) in the repeating polymer composed of units or of two or more copolymerizable allowed copolymer represented, for example, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacrylic acid -2-ethylhexyl, polystyrene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-styrene copolymers, copolymers of polyacrylic acid butyl and polymethacrylic acid, copolymers of butyl polyacrylic acid and polystyrene.
これらのグラフト共重合体は、例えば、幹となる重合体又は共重合体と、グラフト鎖構成成分の単量体混合物を、ラジカル開始剤存在下の押出機中で溶融混練させることにより得ることができる。 These graft copolymers, for example, a polymer or copolymer comprising a trunk, a monomer mixture of the graft chain components, be obtained by melt-kneading in an extruder in the presence of a radical initiator it can. これらのa-1)〜a-3)のオレフィン系共重合体又はグラフト共重合体は、いずれか単独でも良く、又二種以上が混合したものでも良く、更には各々を段階的に(共)重合又はグラフト重合させた多層構造の重合体であってもよい。 Olefin copolymer or graft copolymer of these a-1) ~a-3) may be either alone or may be one of two or more are mixed, further stepwise (co the each ) may be a polymer of a multi-layer structure obtained by polymerizing or graft polymerization.
【0011】 [0011]
b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニル化合物の1種又は2種以上で変性したPCの具体例としては、b-1)PCに、α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体(例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルキルエステル、グリシジルエステル、無水物等)、マレイミド、α−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル等のビニル化合物が1種又は2種以上分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体、b-2)PCに、α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体からなるオレフィン系共重合体をグラフトしたグラフト共重合体等があげられる。 b) an unsaturated carboxylic acid or its derivative, maleimide, one or Specific examples of the modified PC with 2 or more, the b-1) PC, alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative of a vinyl compound ( such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid or their alkyl esters, glycidyl esters, anhydrides, etc.), maleimide, alpha-olefin, styrene, vinyl compounds such as acrylonitrile is one or more branches or cross-linked structure chemically bonded graft copolymer, a b-2) PC, α- olefin and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or a graft copolymer obtained by grafting an olefin copolymer consisting of a derivative thereof and the like. これらのb-1)或いはb-2)のPC系共重合体又はグラフト共重合体はいずれか単独でも良く、又二種以上が混合したものであってもよい。 PC-based copolymer or graft copolymer of these b-1) or b-2) may be either alone or may be one of two or more are mixed. この共重合体に一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の1種又は2種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合してグラフトしてもかまわない。 Formula (1) in the copolymer, (2) or (3) one or more composed of repeating units of the polymer or copolymer represented a branched or crosslinked structure to chemically by unbound may be grafted. 特に好ましい物質としては、PCに一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の1種又は2種以上を分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体、PCにエチレンとアクリル酸グリシジルエステル又はメタクリル酸グリシジルエステルを分岐又は架橋構造的に化学的に結合したグラフト共重合体等があげられる。 Particularly preferred substances, PC in formula (1), (2) or (3) one or more polymers or copolymers composed of repeating units represented a branched or crosslinked structurally in chemically bonded graft copolymer, a graft copolymer of ethylene and acrylic acid glycidyl ester or glycidyl methacrylate is branched or crosslinked structure chemically bonded may be mentioned the PC.
【0012】 [0012]
c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレンとブタジエンの共重合体にアクリル酸グリシジルエステル等のα,β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルがグラフトしたグラフト共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体中の不飽和結合部分がエポキシ化された共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the c) an epoxy group-containing thermoplastic elastomer, alpha, such as acrylic acid glycidyl ester in the copolymer of styrene and butadiene, a graft copolymer of glycidyl esters of β- unsaturated carboxylic acid is grafted, styrene and butadiene unsaturated bond moiety in the copolymer of include copolymers which are epoxidized.
【0013】 [0013]
(B) 成分の、a)変性ポリオレフィン重合体、b)変性PC、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれた重合体の配合量は、PAS樹脂(A) 100 重量部に対し1〜20重量部、好ましくは2〜20重量部、特に好ましくは3〜15重量部である。 (B) component, a) a modified polyolefin polymer, b) modified PC, c) the amount of the epoxy group-containing thermoplastic elastomers selected polymers, PAS resin (A) 1 to 20 per 100 parts by weight parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, particularly preferably 3 to 15 parts by weight. 過小の場合は効果がPCフィルムとの密着性が充分でなく、過大の場合は耐熱性・流動性に問題が生じる。 For under-effect is not sufficient adhesion to a PC film, in the case of excessive cause problems in heat resistance and fluidity.
【0014】 [0014]
次に、本発明には(C) 成分として、機械的強度、剛性、耐熱性、寸法安定性、電気的性質に優れた成形品を得るために有機または無機の充填材を配合する。 Next, the present invention as the component (C), mechanical strength, rigidity, heat resistance, incorporating the dimensional stability, organic or inorganic filler in order to obtain an excellent molded article to the electrical properties. これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填材が用いられる。 This fibrous depending on the purpose, the particulate, plate-like filler is used.
このなかで、繊維状充填剤としては、アラミド繊維に代表される有機繊維の他、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられる。 Among these, as the fibrous filler, other organic fibers typified by aramid fibers, glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, silica fibers, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel, aluminum, titanium, copper, inorganic fibrous materials such as fibrous material of metal such as brass and the like. 特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。 Particularly typical fibrous filler is glass fiber, or carbon fiber.
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さらに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。 On the other hand, as carbon black particulate fillers include silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, Moreover, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, oxides of metals, such as alumina, further calcium carbonate, metal carbonates such as magnesium carbonate, calcium sulfate, metal sulfates such as barium sulfate, other silicon carbide , silicon nitride, boron nitride, various metal powders, and the like.
又、板状充填剤としはマイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。 Further, a plate-like filler is mica, glass flake, and various metal foils.
又、中空状充填剤としては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。 As the hollow filler, shirasu balloons, metallic balloon, glass balloon and the like.
これらの充填剤は一種又は二種以上併用することもできる。 These fillers may be used alone or in combination of two or more thereof. 繊維状充填剤、特にガラス繊維又はチタン酸カリ繊維と粒状および/又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。 Fibrous fillers, the preferred combination on particular combination of glass fiber or potassium titanate fiber and granular and / or plate-like filler is particularly combines mechanical strength and dimensional accuracy, electric properties, and the like.
充填剤の使用量はポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部あたり5〜200 重量部であり、好ましくは10〜200 重量部である。 The amount of filler is from 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of polyarylene sulfide resin, preferably 10 to 200 parts by weight. 過小の場合は機械強度が十分でなく、過大の場合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械的物性にも問題が生じ好ましくない。 For under-not mechanical strength is enough, in the case of excessive becomes difficult forming operations other, undesirable problem occurs in the mechanical properties of the molded article.
これらの充填剤はエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで表面処理又は収束処理を施して用いるのが好ましい。 These fillers epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, preferably used in the surface treatment or converging treatment in functional compound or polymer such as a titanate-based compound. これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。 Or the compounds of this such as using subjected to preliminarily surface treated or convergence process, or may be added simultaneously during the material preparation.
【0015】 [0015]
また、本発明においては必ずしも必須ではないが、更に(D) 成分としてアルコキシシラン化合物を配合することが好ましい。 Also, although not necessarily essential in the present invention preferably contains an alkoxysilane compound as a further component (D). アルコキシシランとしては、アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン等があげられ、中でもアミノアルコキシシランが好ましい。 The alkoxysilane, amino alkoxy silane, epoxy alkoxy silane, mercapto alkoxysilane, vinyl alkoxysilanes, and the like, among which an amino alkoxysilanes are preferred. かかるアルコキシシランの配合量はPAS樹脂(A)100重量部に対し 0.1〜5重量部、好ましくは 0.1〜2重量部である。 Amount is PAS resin (A) 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of such alkoxysilane, preferably 0.1 to 2 parts by weight. かかるシラン化合物は前述の如くガラス繊維等(C) に予め付着させて配合してもよく、又別に加えてもよく、両者を併合してもよい。 Such silane compounds may be formulated by pre-attached to the glass fibers as described above (C), also may be added separately, it may be merged with each other.
【0016】 [0016]
更に、本発明に使用する組成物として、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤等の安定剤、難燃剤、染・顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。 Furthermore, as a composition for use in the present invention, commonly known substance added to the thermoplastic resin, i.e. stabilizers such as antioxidants, flame retardants, colorants such as dye or pigment, lubricant and crystallization promoter It may be added as appropriate depending on the demand performance crystal nucleating agent.
【0017】 [0017]
本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製することができる。 Preparation of the resin composition of the present invention can be generally prepared by equipment and methods used in the preparation of synthetic resin compositions. 一般的には必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用ペレットとすることができる。 Mixing generally necessary components may use the extruder uniaxial or biaxial melt-kneaded, extruded to a molding pellets. また、樹脂成分を溶融押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配合するのも好ましい方法の1つである。 Moreover, melting the resin component extrusion, it is also one of preferred methods to add blending such inorganic components of the glass fiber on its way.
【0018】 [0018]
このようにして得た材料ペレットは、射出成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂用の成形法を用いて成形することができ、得られたPAS樹脂成形品にPC製フィルムを密着せしめることにより、本発明の目的とするPC製フィルム層が一体的に成形された複合成形品が得られる。 Material pellets thus been obtained, the injection molding or the like, can generally be formed using a molding method for known thermoplastic resin, by allowed to contact the PC film made the resulting PAS resin molded article, composite moldings PC manufactured film layer of interest is integrally molded of the present invention is obtained. ここで、複合成形品を得る上で、最も好ましいのはPC製フィルムを予め金型内に置き該PAS組成物を射出成形する、いわゆるインモールド成形である。 Here, in order to obtain a composite molded article, and most preferred is injection molding the PAS composition placed in a pre-mold PC film made, a so-called in-mold molding. その詳細な方法はたとえば特開平8−108482号公報に述べられている。 Its detailed method is described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-108482. このインモールド成形によってPC製フィルムをPAS樹脂組成物と密着させた成形品法において、本発明によるPAS樹脂組成物を用いることにより、PC製フィルムのPASへの密着を格段に向上させることができる。 In moldings method was adhered to PC film made with PAS resin composition by the in-mold molding, by using the PAS resin composition according to the present invention, it is possible to greatly improve the adhesion of the PAS of the PC film made . この場合のPC製フィルムについて特に制限はないが、 0.1〜 0.5mmの厚さが、成形工程の容易さ等の点から好ましい。 There is no particular restriction as to the PC film made in this case, the thickness of 0.1 to 0.5 mm is preferable from the viewpoint of easiness of molding process.
【0019】 [0019]
【実施例】 【Example】
次に実施例、比較例で本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Following examples, illustrate the present invention in Comparative Example, but the invention is not limited thereto. なお、実施例および比較例に用いた各(A) 、(B) 、(C) 、(D) の具体的物質は以下の通りである。 Each used in Examples and Comparative Example (A), a specific substance is as follows in (B), (C), (D).
(A) ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、(呉羽化学工業(株)製フォートロンKPS) (A) polyphenylene sulfide (PPS) resin, (Kureha Corp. FORTRON KPS)
(B) 変性重合体 (B) modified polymers
(B-1) エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体にスチレン/アクリロニトリル共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体(日本油脂(株)製モディパーA4400) (B-1) Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer styrene / acrylonitrile copolymer obtained by grafting the graft copolymer (manufactured by NOF Corp. MODIPER A4400)
(B-2) エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸共重合体にブチレンをグラフトさせたグラフト共重合体(日本油脂(株)製モディパーA8100) (B-2) an ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymer to the graft copolymer obtained by grafting a butylene (manufactured by NOF Corp. MODIPER A8100)
(B-3) ポリカーボネートにスチレン/アクリロニトリル共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体(日本油脂(株)製モディパーCH430) (B-3) polycarbonate styrene / acrylonitrile copolymer graft copolymer obtained by grafting (manufactured by NOF Corp. MODIPER CH430)
(B-4) ポリカーボネートにグリシジルメタクリレート/スチレン重合体(75/ 25)をグラフトさせたグラフト共重合体 (B-4) glycidyl methacrylate / styrene copolymer polycarbonate (75/25) graft copolymer obtained by grafting a
(B-5) エチレン/オクテン共重合体(テュポンダウエラストマー社製 Engage8 440 )(比較品) (B-5) Ethylene / octene copolymer (Typhon Dow Elastomer Co. Engage8 440) (comparative)
(B-6) 未変性ポリカーボネート(三菱瓦斯化学(株)製ユーピロンS3000)(比較品) (B-6) unmodified polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., IUPILON S3000) (comparative)
(C) 無機充填材 (C) inorganic filler
(C-1) ガラス繊維、直径13μmφ (C-1) Glass fiber diameter 13μmφ
(C-2) 球殻状珪酸アルミニウム、直径6μm (C-2) a spherical shell aluminum silicate, diameter 6μm
(D) アルコキシシラン化合物 (D) an alkoxysilane compound
(D-1) γ−アミノプロピルトリエトキシシラン (D-1) γ- aminopropyltriethoxysilane
(D-2) γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン (D-2) γ- glycidoxypropyl triethoxysilane
成形 Molding
表1から表3の配合で原料を混合し、30mmの二軸押出機を用いて、 310℃で溶融混練し、ペレット化した。 Table 1 raw materials were mixed in the formulation shown in Table 3, using a twin screw extruder 30 mm, melt-kneaded at 310 ° C., and pelletized.
厚さ 0.2mmのポリカーボネート製フィルムを密着成形用の金型(温度 120℃)内にセットした。 It was set to a thickness of 0.2mm polycarbonate film mold for contact molding (temperature 120 ° C.) within. その後金型を密閉し、 320℃で溶融した上記樹脂組成物を射出成形機で射出して平板状物を成形した。 Then mold was sealed and molded flat material is injected to the resin composition melted at 320 ° C. in an injection molding machine.
密着性試験 Adhesion test
ポリカーボネート製フィルムの一部に幅15mmの切り込みを入れてその一端を予めはがし、引張試験機を用いて50mm/分の速度で引き剥がして、ポリカーボネート製フィルムと基板樹脂組成物間の密着強度を測定した。 Put cut width 15mm in a part of the polycarbonate film peeled off one end in advance, by peeling at 50 mm / min using a tensile tester, measuring the adhesion strength between the polycarbonate film and the substrate resin composition did.
曲げ試験 Bending test
上記樹脂組成物を用いて、樹脂温度 320℃にて射出成形により曲げ試験片を作製した。 Using the above resin composition, a specimen was produced bent by injection molding at a resin temperature of 320 ° C.. ASTM D 790号の曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。 Perform bending test of ASTM D 790 No. was measured flexural modulus.
写像性試験 Image clarity test
ポリカーボネート製フィルムが密着した成形品に対し、写像性測定器(スガ試験機社製)を使用し、光学くし幅2mm、反射角45度の条件で写像性を測定した。 To polycarbonate film molded article in close contact, using image clarity measuring apparatus (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), an optical comb width of 2 mm, were measured clarity in terms of degree reflection angle 45.
【0020】 [0020]
実施例1〜6 Examples 1-6
表1に示す如く、(B) 成分の種類と量を変えた樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密着させた試料を作成し、上記試験を行った。 As shown in Table 1, (B) using the components of the type and amount were varied resin composition, to create a sample are brought into close contact with polycarbonate film was subjected to the above test.
実施例7〜14 Example 7-14
表2に示す如く、(C) 及び(D) 成分の種類と量を変えた樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート製フィルムを密着させた試料を作成し、上記試験を行った。 As shown in Table 2, (C) and (D) using the components of the type and amount were varied resin composition, to create a sample are brought into close contact with polycarbonate film was subjected to the above test.
比較例1〜6 Comparative Examples 1-6
表3に示す如く、本発明に必須の成分を含有しない場合、(B) 成分として本発明範囲外のものを用いた場合等について組成物を作成し同様に評価を行った。 As shown in Table 3, if not containing the essential ingredients to the present invention, it was prepared similarly evaluate compositions for the case or the like using outside the scope the present invention as the component (B).
【0021】 [0021]
【表1】 [Table 1]
【0022】 [0022]
【表2】 [Table 2]
【0023】 [0023]
【表3】 [Table 3]
【0024】 [0024]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、ポリアリーレンサルファイド樹脂成形品とポリカーボネート製フィルムが良く密着し、できた成形品は優れた剛性・光反射特性を備えている。 According to the present invention, the polyarylene sulfide resin molded article and polycarbonate film is good close contact, can have moldings have excellent rigidity and light reflecting characteristics. また、この成形品の製造方法として、いわゆるインモールド成形を採用することにより、上記特性を兼ね備えた成形品を効率的に製造することができる。 Further, as a method for producing the molded article, by employing a so-called in-mold molding, it is possible to produce a molded article which has both the properties efficiently.

Claims (6)

  1. (A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し、 (A) to polyarylene sulfide resin 100 parts by weight of component,
    (B) 成分として、a)不飽和カルボン酸又はその誘導体及び/又はマレイミドで変性したポリオレフィン重合体、b)不飽和カルボン酸又はその誘導体、マレイミド、ビニル化合物の1種又は2種以上で変性したポリカーボネート、c)エポキシ基含有熱可塑性エラストマーから選ばれた重合体の少なくとも一種1〜20重量部 As the component (B), a) an unsaturated carboxylic acid or a polyolefin polymer modified with a derivative and / or maleimide, b) an unsaturated carboxylic acid or its derivative, maleimide, modified with one or more vinyl compounds polycarbonate, c) at least one 1 to 20 parts by weight of the selected epoxy group-containing thermoplastic elastomer polymer
    (C) 成分として、有機充填材又は無機充填材5〜200 重量部を配合してなる樹脂組成物からなるポリアリーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめた複合成形品。 (C) as component, composite molded article in close contact with the polycarbonate film polyarylene sulfide resin molded article comprising a resin composition obtained by adding an organic filler or inorganic filler 5 to 200 parts by weight.
  2. (B) 成分の重合体a)が、 (B) the polymer of component a) is,
    a-1)エチレンとα−オレフィンからなる共重合体に、一般式(1) 、(2) 又は(3)で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の1種又は2種以上をグラフトしたグラフト共重合体 A copolymer consisting of a-1) of ethylene and α- olefin of the general formula (1), (2) or (3 polymer composed of repeating units represented by) or a copolymer of one or two graft copolymer grafted with above
    a-2)α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体 a-2) alpha-olefin and alpha, olefin copolymer consisting of β- unsaturated carboxylic acid glycidyl ester
    a-3)α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体に、一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の一種又は二種以上をグラフトしたグラフト共重合体からなる群から選ばれた1種又は2種以上である請求項1記載の樹脂組成物からなるポリアリーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめた複合成形品。 a-3) alpha-olefin and alpha, the olefin copolymer comprising a β- unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, the general formula (1), a heavy comprised of recurring units of formula (2) or (3) a polyarylene sulfide resin molded article comprising polymer or copolymer of one or one or more at which claim 1 resin composition according to the two or more selected from the group consisting of a graft copolymer obtained by grafting of composite molded article in close contact with the polycarbonate film.
  3. (B) 成分の重合体b)が、 (B) the polymer of component b) is,
    b-1)ポリカーボネートに、一般式(1) 、(2) 又は(3) で示される繰り返し単位で構成された重合体又は共重合体の一種又は二種以上をグラフトしたグラフト共重合体 In b-1) polycarbonate, the general formula (1), (2) or (3) consists of a repeating unit represented by the polymer or copolymer of one or graft copolymer of two or more and graft
    b-2)ポリカーボネートに、α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体をグラフトしたグラフト共重合体からなる群から選ばれた1種又は2種以上である請求項1記載の樹脂組成物からなるポリアリーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめた複合成形 品。 To b-2) polycarbonate, alpha-olefin and alpha, is one or more selected from the group consisting of a graft copolymer olefin copolymer consisting of β- unsaturated carboxylic acid glycidyl ester grafted composite molded article in close contact with the polycarbonate film polyarylene sulfide resin molded article comprising claim 1 resin composition.
  4. (A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し、更に、(D) 成分としてアルコキシシラン化合物を 0.1〜5重量部配合してなる請求項1〜3の何れか1項記載の樹脂組成物からなるポリアリーレンサルファイド樹脂成形品にポリカーボネートフィルムを密着せしめた複合成形品。 To polyarylene sulfide resin 100 parts by weight of component (A), further, (D) component alkoxysilane compound resin composition according to any one of claims 1-3 consisting engaged distribution from 0.1 to 5 parts by weight of composite molded article in close contact with the polycarbonate film polyarylene sulfide resin molded article made from the object.
  5. 内壁面にポリカーボネートフィルムが密着された金型内に、溶融したポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を射出充填することにより形成させた請求項1〜4の何れか1項記載の複合成形品。 Polycarbonate film is in close contact has been mold on the inner wall surface, the melted polyarylene sulfide resin composition any one composite molded article according to claim 1 to 4 is formed by injection filling.
  6. 複合成形品が光反射用部品である請求項1〜4の何れか1項記載の複合成形品。 Any one composite molded article according to claims 1-4 composite molded article is a component for optical reflection.
JP17957697A 1997-07-04 1997-07-04 Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film Expired - Fee Related JP3892114B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17957697A JP3892114B2 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17957697A JP3892114B2 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1121456A JPH1121456A (en) 1999-01-26
JP3892114B2 true JP3892114B2 (en) 2007-03-14

Family

ID=16068154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17957697A Expired - Fee Related JP3892114B2 (en) 1997-07-04 1997-07-04 Composite molded polyarylene sulfide resin molded article and a polycarbonate film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3892114B2 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7336468B2 (en) 1997-04-08 2008-02-26 X2Y Attenuators, Llc Arrangement for energy conditioning
US7321485B2 (en) 1997-04-08 2008-01-22 X2Y Attenuators, Llc Arrangement for energy conditioning
US9054094B2 (en) 1997-04-08 2015-06-09 X2Y Attenuators, Llc Energy conditioning circuit arrangement for integrated circuit
WO2006104613A2 (en) 2005-03-01 2006-10-05 X2Y Attenuators, Llc Conditioner with coplanar conductors
JP5056646B2 (en) * 2008-07-25 2012-10-24 Dic株式会社 Method of increasing polyarylene sulfide resin for plasticizer, polyarylene sulfide molded body, and the elongation of the polyarylene sulfide resin
WO2010058748A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Dic株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and fluid pipe material
JP5152590B2 (en) * 2008-12-24 2013-02-27 Dic株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and a resin molded article
CN107109058A (en) * 2014-12-26 2017-08-29 宝理塑料株式会社 Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article

Also Published As

Publication number Publication date
JPH1121456A (en) 1999-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4764351B2 (en) Thermally conductive thermoplastic resin composition
KR101028652B1 (en) Polyphenylene sulfide resin compositions
KR100905208B1 (en) An additive for improving impact resistance and a thermoplastic polymer composition containing the same
US6090888A (en) Cyclic olefin polymer blends exhibiting improved impact resistance and good transparency
US5149731A (en) Polyarylene sulfide resin composition
EP0698058A1 (en) Impact modified syndiotactic vinylaromatic polymers
EP1229082B1 (en) Resin molding having a weld
GB2060649A (en) Co-grafted polymers
EP0557088B1 (en) Polyarylene sulphide resin composition
US5162422A (en) Thermoplastic polypropylene-polyamide molding compositions of high toughness, rigidity and heat-distortion resistance, and the preparation thereof
CN1644366A (en) Embedded shaping articles
US5502122A (en) Blends based on polyarylene ethers and polyarylene sulfides
CN1247551A (en) Tough reinforced polyesters with improved flow
EP0124879A2 (en) Acetal resin composition
JP2662704B2 (en) Partially thermoplastic composition grafted
CN1098119A (en) Thermoplastic resin composition and molded product thereof
CN1109600C (en) Conductive multilayer blow moulding and conductive resin composition
JP3645596B2 (en) Polyphenylene sulfide-based composition and a manufacturing method thereof having improved impact strength
KR910008578B1 (en) Fiber reinforced heatresistant polyolefin composition
CN102652153B (en) Polyarylene sulfide resin composition and a molded product insert
JP2582777B2 (en) Thermoplastic molding material
US7442744B2 (en) Polyarylene sulfide resin composition and coated molding
CN101747603B (en) Polyester/polycarbonate alloy resin composition and prepared mold products
JP4269198B2 (en) Polyarylene sulfide resin composition
JP3114758B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20040401

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040401

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050912

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050920

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060725

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060919

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061205

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061206

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees