JP3849990B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

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JP3849990B2
JP3849990B2 JP12029696A JP12029696A JP3849990B2 JP 3849990 B2 JP3849990 B2 JP 3849990B2 JP 12029696 A JP12029696 A JP 12029696A JP 12029696 A JP12029696 A JP 12029696A JP 3849990 B2 JP3849990 B2 JP 3849990B2
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aromatic polycarbonate
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章博 今井
正臣 佐々木
光利 安西
千波矢 安達
浩司 岸田
知幸 島田
一清 永井
映 片山
千秋 田中
望 田元
宏 田村
哲郎 鈴木
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株式会社リコー
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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電子写真用感光体に関する。 The present invention relates to a photoreceptor for electrophotography, particularly to a high sensitivity and high durability electrophotographic photoreceptor containing an aromatic polycarbonate resin having a charge transporting ability in the photosensitive layer.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、有機感光体(OPC)が複写機、プリンターに多く使用されている。 Recently, organic photoconductor (OPC) are widely used in copying machines, printers. 有機感光体の代表的な構成例として、導電性基板上に電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)を順次積層した積層感光体が挙げられる。 Typical example of the configuration of an organic photosensitive member, the charge generation layer on a conductive substrate (CGL), the laminated photoreceptor can be mentioned a charge transporting layer (CTL) were sequentially laminated. 電荷輸送層は低分子電荷輸送材料(CTM)とバインダー樹脂より形成される。 The charge transport layer is formed from a low molecular weight charge transport material (CTM) a binder resin. しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなっている。 However, by the inclusion of low-molecular charge transporting material reduces the mechanical strength binder resin has inherently abrasive this photoreceptor, wounds, cause cracks, as impairing the durability of the photosensitive member going on.
【0003】 [0003]
光導電性高分子材料としては古くはポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感光体として検討されたが、光感度の点で満足できるものではなかった。 Old polyvinyl anthracene as the light conductive polymer material, polyvinyl pyrene, although vinyl polymers poly -N- vinylcarbazole was considered as the photosensitive member charge transfer complex type, satisfactory in terms of light sensitivity There was no. 一方、前述の積層型感光体の欠点を改良すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討がなされている。 On the other hand, in order to improve the drawbacks of the multilayer photoconductor mentioned above, studies have been made about the polymeric material having a charge transporting ability. 例えばトリフェニルアミン構造を有するアクリル系樹脂〔M. For example an acrylic resin having a triphenylamine structure [M. Stolka et al,J. Stolka et al, J. Polym. Polym. Sci. Sci. ,vol 21,969(1983)〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体(Japan HardCopy'89P.67)及びトリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂(米国特許4,801,517号、同4,806,443号、同4,806,444号、同4,937,165号、同4,959,288号、同5,030,532号、同5,034,296号、同5,080,989号各明細書、特開昭64−9964号、特開平3−221522号、特開平2−304456号、特開平4−11627号、特開平4−175337号、特開平4−18371号、特開平4−31404号、特開平4−133065号各公報)等であるが、実用化には到っていない。 , Vol 21,969 (1983)], a vinyl polymer having a hydrazone structure (Japan HardCopy'89P.67) and polycarbonate resin (U.S. Pat. No. 4,801,517 having a triarylamine structure, the 4,806,443 No., 4,806,444 the same issue, the 4,937,165 Patent, the 4,959,288 Patent, the 5,030,532 Patent, the 5,034,296 Patent, Nos. 5,080,989 each specification, JP 64-9964, JP-A-3-221522, JP-A-2-304456, JP-A-4-11627, JP-A-4-175337, JP-A-4-18371, JP-4- No. 31404, a JP-a 4-133065 Patent JP-), etc., but not led to practical use.
【0004】 [0004]
又、M. In addition, M. A. A. Abkowitzらはテトラアリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分散型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの結果を得ている〔Physical Review B46 6705(1992)〕。 Abkowitz et While doing a comparison of the low-dispersion type and polymerized polycarbonate tetra aryl benzidine derivative as a model compound, the polymer system is the results of the drift mobility one order lower [Physical Review B46 6705 (1992)]. この原因については明らかではないが、高分子化することにより機械的強度は改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題があることを示唆している。 It is not clear about this reason, although the mechanical strength is improved by polymerizing, sensitivity, suggesting that there is a problem in electrical characteristics such as residual potential.
【0005】 [0005]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は上記従来技術の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供することを、その目的とする。 The present invention was made in view of the actual situation of the prior art, by using the aromatic polycarbonate resin having a charge transporting ability, to provide and highly durable electrophotographic photoreceptor with high sensitivity, and an object of the present invention.
【0006】 [0006]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは鋭意検討した結果、導電性支持体上に、下記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。 The present inventors have a result of intensive studies, on a conductive support, the above problems by providing a photosensitive layer containing a novel aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (I) as an active ingredient found being resolved, it was led to the present invention. 即ち、本発明は以下の(1) 及び )である。 That is, the present invention are the following (1) and (2).
(1)導電性支持体上に下記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 (1) conductive substrate by the following general formula (I) electrophotographic photoreceptor, characterized in that a photosensitive layer containing an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit as an active ingredient represented by.
【0007】 [0007]
【化9】 [Omitted]
【0008】 [0008]
〔式中、nは5〜5000の整数、Ar 1 ,Ar 2及びAr 3フェニレン基 、R 1及びR 2は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。 Wherein, n represents an integer of 5~5000, Ar 1, Ar 2 and Ar 3 phenylene group, R 1 and R 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Xは脂肪族の2価基、または、 X is divalent aliphatic, or
【0009】 [0009]
【化10】 [Of 10]
【0010】 [0010]
ここで、Yは炭素原子数3の分岐状のアルキレン基を表す。 Here, Y represents a branched alkylene group having 3 carbon atoms. ]
【0018】 [0018]
)下記一般式(IV)で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂である上記(1)記載の電子写真用感光体。 (2) the following general formula (IV) is an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by (1) an electrophotographic photosensitive member according.
【0019】 [0019]
【化15】 [Of 15]
【0020】 [0020]
〔式中、n,R 1 ,R 2 、Xは上記(1)と同義〕 Wherein, n, R 1, R 2 , X is as defined in the above (1)]
【0022】 [0022]
上記のように本発明の電子写真用感光体は、感光層中に第3級アミン構造を有する前記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂が電荷輸送能をもち、且つ高い機械的強度を有するため、本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。 Electrophotographic photoreceptor of the present invention as described above is one containing an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the general formula with a tertiary amine structure (I) in the photosensitive layer, have these aromatic polycarbonate resin charge transportability, and has a high mechanical strength, the photosensitive member is and a high durability ones with high sensitivity. 以下、本発明をさらに詳しく説明する。 The present invention will be described in more detail.
【0023】 [0023]
本発明の電子写真用感光体は上記したように感光層中に前記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂または前記一般式(II)で示される繰り返し単位と前記一般式(III)で示される繰り返し単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するものであるが、これらの芳香族ポリカーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法によって製造される。 Electrophotographic photoreceptor of the present invention the recurring units with the general formula represented by aromatic polycarbonate resins or the general formula consisting of repeating units represented by the general formula in the photosensitive layer as described above (I) (II) but those containing an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by (III), the aromatic polycarbonate resin is a novel substance, is produced by the following method.
【0024】 [0024]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知のビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。 The aromatic polycarbonate resin of the present invention can be prepared in an analogous manner to polymerization of the known bisphenols with carbonic acid derivatives as preparation of conventional polycarbonate resin. すなわち、本発明の上記一般式(II)又は一般式(V)で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記一般式(VI)又は一般式(VII)で表わされるアミノ基等を有するジオール化合物と、ビスアリールカーボネートとのエステル交換法、あるいはホスゲンとの溶液または界面重合によるホスゲン法、あるいはジオール化合物から誘導されるビスクロロホーメートを用いるビスクロロホーメート法等により製造される。 That is, the aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the general formula (II) of the invention or the general formula (V), having an amino group represented by the following general formula (VI) or general formula (VII) a diol compound, an ester exchange method with bisaryl carbonate, or are produced by bischloroformate method of using a bischloroformate derived from a solution or interfacial phosgene method by polymerization, or a diol compound with phosgene. この際、下記一般式(VIII)で表わされるジオール化合物を併用することによって、上記一般式(I)又は一般式 IV で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、更に上記一般式(II)で表わされる繰り返し単位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは上記一般式(V)で表わされる繰り返し単位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造することができ、こうすることによって所望の特性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる。 In this case, by combining the diol compound represented by the following general formula (VIII), the general formula (I) or aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by formula (IV), further the general formula (II a repeating unit represented by the repeating unit and the formula expressed (repeating unit and the formula represented by an aromatic polycarbonate resin or the general formula consisting of repeating units represented by III) (V) (III) in) It can produce an aromatic polycarbonate resin, aromatic polycarbonate resin having desired characteristics can be obtained by doing so. 上記一般式(II)で表わされる繰り返し単位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位との割合及び上記一般式(V)で表わされるアミノ基を有する繰り返し単位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位との割合は所望の特性により広い範囲から選択することができる。 Repeating units and the general formula having an amino group represented by the ratio and the general formula of the repeating units and the repeating units represented by the general formula (III) represented by the general formula (II) (V) with (III) ratio of the repeating unit represented may be selected from a wide range depending on the desired properties.
【0025】 [0025]
【化17】 [Of 17]
【0026】 [0026]
HO−X−OH (VIII) HO-X-OH (VIII)
〔各式中のAr 1 ,Ar 2 ,Ar 3 ,R 1及びR 2は前義と同じ。 [Ar 1, Ar 2, Ar 3 , R 1 and R 2 are the same as the previous definition in each formula. ]
一般式(VI)及び一般式(VII)で示される第3級アミノ基を有するジオール化合物の具体例を以下に示す。 Specific examples of the diol compound having a tertiary amino group represented by the general formula (VI) and the general formula (VII) are shown below. 1 ,R 2が同一又は異なる置換もしくは無置換のアルキル基である場合、及び置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、及び置換もしくは無置換の複素環基である場合の具体例としては以下のものを挙げることができる。 If R 1, R 2 are the same or different substituted or unsubstituted alkyl group, and specific examples of the case when a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group as it can include the following.
【0027】 [0027]
(1)アルキル基;C 〜C の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくはC 〜C のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。 (1) alkyl group; a linear or branched alkyl group of C 1 -C 5, these alkyl groups may further fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having a phenyl group or a halogen atom or a C 1 -C 5 it may contain substituted phenyl group. 具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−シアノエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基等が挙げられる。 A methyl group, an ethyl group, n- propyl group, i- propyl, t- butyl group, s- butyl group, n- butyl group, i- butyl group, trifluoromethyl group, 2-cyanoethyl group, benzyl, 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group.
(2)芳香族炭化水素基;フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ〔a,d〕シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基、または【0028】 (2) an aromatic hydrocarbon group; a phenyl group, a naphthyl group as condensed polycyclic group, a pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group , fluorenylidenemethane phenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl isopropylidene phenyl group, biphenylyl group as non-fused polycyclic group, terphenylyl group, or [0028],
【化18】 [Of 18]
【0029】 [0029]
ここで、Wは−O−,−S−,−SO−,−SO 2 −,−CO−及び以下の2価基を表わす。 Here, W is -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO- and represent divalent groups below.
【0030】 [0030]
【化19】 [Of 19]
【0031】 [0031]
で表わされる。 In represented. 8は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。 R 8 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
【0032】 [0032]
(3)複素環基;チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。 (3) a heterocyclic group; a thienyl group, benzothienyl group, furyl group, benzofuranyl group and carbazolyl group.
また、Ar 1 ,Ar 2及びAr 3で示される芳香族炭化水素の2価基としては上記R 1及びR 2で示した芳香族炭化水素基の2価基が挙げられる。 As the divalent aromatic hydrocarbon represented by Ar 1, Ar 2 and Ar 3 include divalent aromatic hydrocarbon group shown by the above R 1 and R 2.
上述の芳香族炭化水素基及び複素環基は以下に示す基を置換基として有してもよい。 Aromatic hydrocarbon group and heterocyclic group described above may have the following groups as substituents. 又、これら置換基は上記一般式中のR 7の具体例として表わされる。 Further, these substituents are represented as specific examples of R 7 in the general formula.
【0033】 [0033]
(4)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。 (4) a halogen atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, a nitro group.
(5)アルキル基;好ましくはC 1 〜C 12とりわけC 1 〜C 8 、さらに好ましくはC 1 〜C 4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C 1 〜C 4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、C 1 〜C 4のアルキル基もしくはC 1 〜C 4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。 (5) alkyl group; preferably C 1 -C 12 especially C 1 -C 8, more preferably a straight or branched alkyl group of C 1 -C 4, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group , a cyano group, an alkoxy group of C 1 -C 4, a phenyl group, or a halogen atom, may contain a phenyl group substituted with an alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group C 1 -C 4. 具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル基等が挙げられる。 A methyl group, an ethyl group, n- propyl group, i- propyl, t- butyl group, s- butyl group, n- butyl group, i- butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group , 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group and the like.
【0034】 [0034]
(6)アルコキシ基(−OR 9 );R 9は上記(5)で定義したアルキル基を表わす。 (6) an alkoxy group (-OR 9); R 9 represents an alkyl group as defined above (5). 具体的にはメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n- propoxy group, i- propoxy group, t-butoxy group, n- butoxy group, s- butoxy group, i- butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyl group, a trifluoromethoxy group, and the like.
(7)アリールオキシ基;アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。 (7) an aryloxy group; a phenyl group as the aryl group, and a naphthyl group. これはC 1 〜C 4のアルコキシ基、C 1 〜C 4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。 It may contain an alkoxy group having C 1 -C 4, alkyl group, or a halogen atom C 1 -C 4 as a substituent. 具体的にはフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 Specifically, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like .
【0035】 [0035]
(8)置換メルカプト基またはアリールメルカプト基;具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (8) substituted mercapto group or an aryl mercapto group; specifically, methylthio group, ethylthio group, phenylthio group, such as p- methylphenyl thio group.
(9) (9)
【0036】 [0036]
【化20】 [Of 20]
【0037】 [0037]
式中、R 10及びR 11は各々独立に(5)で定義したアルキル基またはアリール基を表わし、アリール基としては例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、これらはC 1 〜C 4のアルコキシ基、C 1 〜C 4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。 Wherein an alkyl group or an aryl group as defined R 10 and R 11 are each independently (5), the aryl group include a phenyl group, and a biphenyl group or a naphthyl group, which C 1 -C 4 alkoxy group, an alkyl group or a halogen atom C 1 -C 4 may contain a substituent group. またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成してもよい。 Or it may form a ring together with the carbon atoms on the aryl groups. 具体的にはジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(p−トリル)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。 Specifically, diethylamino group, N- methyl -N- phenylamino group, N, N- diphenylamino group, N, N- di (p- tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, julolidyl group, and the like.
(10)メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基等が挙げられる。 (10) a methylenedioxy group or an alkylenedioxy group or alkylene thio group such as a methylene dithio group, and the like.
【0038】 [0038]
一般式(VIII)で示されるジオール化合物の具体例を以下に示す。 Specific examples of the diol compound represented by the general formula (VIII) are shown below.
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール化合物や1,4−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール等の環状脂肪族ジオール化合物が挙げられる。 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,3 propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, aliphatic diols such as polytetramethylene ether glycol compounds or 1, 4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, cycloaliphatic diol compounds such as cyclohexane-1,4-dimethanol and the like.
【0039】 [0039]
又、芳香環を有するジオール化合物としては、4,4'−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プ As the diol compound having an aromatic ring, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxy phenyl) -1-phenyl ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2 , 2- bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) flop ロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテン、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、1,3−ビス(4−ヒドロキ Propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3, 3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene , 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol - bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol - bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol - bis (4-hydroxybenzoate), 1,3 - bis (4-hydroxy フェニル)−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。 Phenyl) - tetramethyldisiloxane, phenol-modified silicone oils.
本発明の感光体の断面図を図1〜図6に示す。 The cross-sectional view of the photoreceptor of the present invention shown in FIGS. 1-6.
【0040】 [0040]
本発明の感光体は前記のような芳香族ポリカーボネート樹脂の1種または2種以上を感光層2(2',2'',2''',2'''',2''''')に含有させたものであるが、これらの応用の仕方によって図1、図2、図3、図4、図5あるいは図6に示したごとくに用いることができる。 Photoreceptor One or more kinds of aromatic polycarbonate resins such as the photosensitive layer 2 of the present invention (2 ', 2' ', 2' '', 2 '' '', 2 '' '' ' ) to but those obtained by incorporating, Figure 1 by way of these applications, 2, 3, 4, can be used for as shown in FIG. 5 or FIG. 6.
【0041】 [0041]
図1における感光体は導電性支持体1上に増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により結合剤(結着樹脂)よりなる感光層2が設けられたものである。 Photoconductor in FIG. 1 in which the conductive support 1 on the sensitizing dye and aromatic polycarbonate resin, the photosensitive layer 2 made of a binder (binder resin) is optionally provided. ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われる。 Here aromatic polycarbonate resin acts as a photoconductive material, generation and transfer of charge carriers required for the optical attenuation is performed via the aromatic polycarbonate resin. しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。 However, the aromatic polycarbonate resin so has little absorption in the visible region of light, for the purpose of forming an image by visible light, sensitized by adding sensitizing dye having absorption in the visible region There is a need.
【0042】 [0042]
図2における感光体は導電性支持体1上に電荷発生物質3を芳香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体4の中に分散せしめた感光層2'が設けられたものである。 Photoreceptor in Figure 2 that the photosensitive layer 2 dispersed in a charge transporting medium 4 a charge generating substance 3 on the conductive substrate 1 made in combination with an aromatic polycarbonate resin alone or binder 'is provided it is. ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質3(無機又は有機顔料のような電荷発生物質)が電荷担体を発生する。 Here aromatic polycarbonate resin to form a charge transport medium alone or in combination with binders, whereas, the charge generating material 3 (a charge generating substance such as an inorganic or organic pigment) generates a charge carrier. この場合、電荷輸送媒体4は主として電荷発生物質3が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送する作用を担当している。 In this case, the charge transport medium 4 accepts primarily charge carriers is a charge generating substance 3 occurs, it is in charge of the action of transporting it. そしてこの感光体にあっては電荷発生物質と芳香族ポリカーボネート樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件である。 Then a charge generating substance and the aromatic polycarbonate resin be in the photosensitive member is the basic condition is that does not overlap the absorption wavelength region mainly in the visible region together. これは電荷発生物質3に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからである。 This is in order to efficiently generate a charge generating substance 3 two charge carriers, it is necessary to transmit light to the charge generating material surface. 一般式(I)の繰り返し単位で表わされる芳香族ポリカーボネート樹脂は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質3とを組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働くのがその特長である。 When the aromatic polycarbonate resin represented by the repeating units of the general formula (I) have little absorption in the visible region, generally absorb light in the visible region, a combination of a charge generating substance 3 for generating charge carriers, particularly effective it is at its features act as a charge transporting substance. なお、上記電荷輸送媒体4中に低分子電荷輸送物質を併用してもよい。 It may be used in combination of low molecular weight charge transport material in 4 the charge transporting medium.
【0043】 [0043]
図3における感光体は導電性支持体1上に電荷発生物質3を主体とする電荷発生層5と、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層4との積層からなる感光層2''が設けられたものである。 Photoconductor in FIG. 3 and the charge generating layer 5 made mainly of a charge generating substance 3 on the conductive support 1, the photosensitive layer 2 '' is provided comprising a stack of a charge transport layer 4 containing an aromatic polycarbonate resin It was those. この感光体では電荷輸送層4を透過した光が電荷発生層5に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方電荷輸送層4は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質3で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層4で行われる。 The light transmitted through the charge transport layer 4 in the photosensitive member reaches the charge generation layer 5, it takes place occurrence in charge carriers that region, whereas the charge transport layer 4 is subjected to injection of charge carriers, and performs its transport , the generation of charge carriers required for the optical attenuation is performed in the charge generating substance 3, transport also charge carriers takes place in the charge transport layer 4. こうした機構は図2に示した感光体においてした説明と同様である。 These mechanisms are similar to the description given in the photosensitive body shown in FIG.
【0044】 [0044]
なお電荷輸送層4は本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成される。 Note the charge transport layer 4 is formed by combination of an aromatic polycarbonate resin alone or binding agent of the present invention. また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層5に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよい。 In order to increase the charge generation efficiency, it may contain an aromatic polycarbonate resin of the present invention the charge generating layer 5. 同様の目的で感光層2''中に低分子電荷輸送物質を併用してもよい。 It may be used in combination a low-molecular-weight charge transport material in the photosensitive layer 2 '' for the same purpose. 後述の感光層2'''〜2'''''についても同様である。 The same applies to the later of the photosensitive layer 2 '' 'to 2' '' ''.
【0045】 [0045]
図4における感光体は電荷輸送層4上に保護層6を設けたものである。 Photoreceptor in Figure 4 is obtained by the protective layer 6 formed on the charge transporting layer 4. 本構成の場合は電荷輸送層4上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤との併用で保護層が形成される。 For this structure the protective layer is formed by combination of an aromatic polycarbonate resin or binder of the present invention on the charge transport layer 4. 当然のことながら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上への形成が効果的である。 Of course, the formation of the conventional and many are used low molecular dispersion type charge transporting layer is effective. なお図2に示した感光層2'上へ同様に保護層が設けられてもよい。 Note Similarly the protective layer to the photosensitive layer 2 'above it may be provided as shown in FIG.
図5における感光体は図3の電荷発生層5と芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層4の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。 Photoreceptor in Figure 5 is obtained by reversing the lamination order of the charge transport layer 4 containing a charge generating layer 5 and the aromatic polycarbonate resin in FIG. 3, generation and transport mechanisms of the charge carriers and the description Similarly it can be made. この場合機械的強度を考慮し図6のように電荷発生層5の上に保護層6を設けることもできる。 In this case it is also possible to provide a protective layer 6 on the charge generation layer 5 as to view 6 considering mechanical strength.
【0046】 [0046]
実際に本発明の感光体を作製するには、図1に示した感光体であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂の1種または2種以上あるいはそれと結合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体1上に塗布し乾燥して感光層2を形成すればよい。 In order to produce the photoreceptor of the present invention in practice, if the photosensitive member shown in FIG. 1, and dissolved in combination with one or more or even with a binder of an aromatic polycarbonate resin, further increasing to make plus dye liquid may be a photosensitive layer 2 applied and dried to this on the conductive support 1.
【0047】 [0047]
感光層の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μが適当である。 The thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 [mu] m, and preferably from 5~20Myu. 感光層2に占める芳香族ポリカーボネート樹脂の量は30〜100重量%であり、又、感光層2に占める増感染料の量は0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。 The amount of the aromatic polycarbonate resin occupying in the photosensitive layer 2 is 30 to 100 wt%, and the amount of sensitizing dye occupying the photosensitive layer 2 is 0.1 to 5 wt%, preferably from 0.5 to 3 wt% it is. 増感染料としてはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーB、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット6Bのようなトリアリールメタン染料、ローダミンB、ローダミン6G、ローダミンGエキストラ、エオシンS、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げられる。 Brilliant as the sensitizing dyes green, Victoria blue B, methyl violet, crystal violet, triarylmethane dyes such as Acid Violet 6B, Rhodamine B, Rhodamine 6G, Rhodamine G Extra, eosin S, erythrosine, Rose Bengal, as fluorescein xanthene dyes such, thiazine dyes such as methylene blue, cyanine dyes such as cyanine.
又、図2に示した感光体を作製するには、1種又は2種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質3の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体1上に塗布し乾燥して感光層2'を形成すればよい。 Further, to prepare a photosensitive member shown in FIG. 2, one or two or more kinds of aromatic polycarbonate resin or binder combination solution by dispersing fine particles of a charge generating substance 3 dissolved, conductivity this It was applied on the support 1 and dried to may be formed of the photosensitive layer 2 '.
【0048】 [0048]
感光層2'の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μmが適当である。 The thickness of the photosensitive layer 2 'is 3 to 50 [mu] m, and preferably from 5 to 20 [mu] m. 感光層2'に占める第3級アミン化合物の量は40〜100重量%であり、又、感光層2'に占める電荷発生物質3の量は0.1〜50重量%、好ましくは1〜20重量%である。 Photosensitive layer 2 'amount of tertiary amine compound to total is 40 to 100 wt%, The photosensitive layer 2' charge generating substance 3 in an amount from 0.1 to 50% by weight to total, preferably 1 to 20 in weight percent. 電荷発生物質3としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグメントブルー25(カラーインデックスCI21180)、シーアイピグメントレッド41(CI21200)、シーアイアシッドレッド52(CI45100)、シーアイベーシックレッド3(CI45210)、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−133445号公報)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132347号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オキサジアゾ Examples of the charge generating material 3, for example selenium, selenium - tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulfide - selenium, alpha-silicon inorganic pigments such as organic pigments such as CI Pigment Blue 25 (Color Index CI21180), CI Pigment Red 41 ( CI21200), C.I. acid Red 52 (CI45100), CI basic Red 3 (CI45210), according to azo pigments (JP 53-95033 discloses having a carbazole skeleton), azo pigments (JP having distyryl benzene skeleton 53-133445 JP), according to azo pigments (JP 53-132347 discloses having a triphenylamine skeleton), azo pigments (described in JP-a-54-21728 with dibenzothiophene skeleton), oxadiazole ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−14967号公報に記載)などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー16(CI74100)などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブラウン5(CI73410)、シーアイバットダイ(CI73030)などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットB(バイエル社製)、インダンスレンスカーレットR(バイエル社製)などのペ Azo pigments having a Le skeleton (disclosed in JP-A 54-12742), (described in JP-A-54-22834) azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments (JP 54 having a bisstilbene skeleton according to -17733 JP), according to azo pigments (JP 54-2129 discloses having a distyryl oxadiazole skeleton), azo pigments (described in JP-a-54-14967 with distyryl carbazole skeleton ) phthalocyanine pigments such as azo pigments, such as, for example, CI pigment Blue 16 (CI74100), for example, CI bat Brown 5 (CI73410), indigo-based pigments such as CI bat die (CI73030), Argo Scarlet B (manufactured by Bayer Co., Ltd.), Paix such as indanthrene Scarlet R (manufactured by Bayer Co., Ltd.) リレン系顔料などが挙げられる。 Such as perylene-based pigments, and the like. なお、これらの電荷発生物質は単独で用いられても2種以上が併用されてもよい。 It may be used in combination also two or more are used which are of the charge-generating material alone.
【0049】 [0049]
更に図3に示した感光体を作製するには、導電性支持体1上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微粒子3を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層5を形成し、この上に1種又は2種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層4を形成すればよい。 Further to produce a photosensitive member shown in FIG. 3, or vacuum deposition of a charge generating material on a conductive support 1, or in a suitable solvent to dissolve the binder by requiring fine particles 3 of the charge generating material and either dispersed dispersion was applied and dried, if further necessary finishing surface by a method such as buffing, performing such thickness adjustment to form a charge generating layer 5, one or thereon more aromatic polycarbonate resin or binder in combination with dissolved solution may be a coating dried to form a charge transporting layer 4.
なおここで電荷発生層5の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の感光層2'の説明と同じものである。 Incidentally charge-generating material used in formation of the charge generation layer 5 here is the same as the description of the photosensitive layer 2 '.
【0050】 [0050]
電荷発生層5の厚さは5μm以下、好ましくは2μm以下であり、電荷輸送層4の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μmが適当である。 It is 5μm or less thickness of the charge generating layer 5, preferably at 2μm or less, the thickness of the charge transport layer 4 is 3 to 50 [mu] m, preferably 5~20μm is suitable. 電荷発生層5が電荷発生層物質の微粒子3を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子3の電荷発生層5に占める割合は10〜100重量%、好ましくは50〜100重量%程度である。 Charge generation layer 5 is in the of the type obtained by dispersing in a binder a particulate 3 of the charge generating layer material, 10 to 100 wt% is a percentage of the charge generation layer 5 of particulate 3 of the charge generating substance, preferably it is about 50 to 100% by weight. 又、電荷輸送層4に占める化合物の量は40〜100重量%である。 Also, the amount of the compound occupying the charge transport layer 4 is 40 to 100% by weight.
なお、図3における感光層2''に低分子電荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりであるが、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記のものが挙げられる。 Although it may contain a low-molecular charge transport material in the photosensitive layer 2 '' in FIG. 3 are as described above, are given below as charge transport material used here.
【0051】 [0051]
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体(特開昭52−139065号、同52−139066号公報に記載)、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体(特開平3−285960号公報に記載)、ベンジジン誘導体(特公昭58−32372号公報に記載)、α−フェニルスチルベン誘導体(特開昭57−73075号公報に記載)、ヒドラゾン誘導体(特開昭55−154955号、同55−156954号、同55−52063号、同56−81850号などの公報に記載)、トリフェニルメタン誘導体(特公昭5−10983号公報に記載)、アントラセン誘導体(特開昭51−94829号公報に記載)、スチリル誘導体(特開昭56−29245号、同58−198043号各公報に記載)、カルバゾール誘導体 Oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (JP-52-139065, described in JP same 52-139066), imidazole derivatives (described in JP-A-3-285960) triphenylamine derivatives, benzidine derivatives (JP-B described in 58-32372 JP), alpha-phenyl stilbene derivative (described in JP-a-57-73075), hydrazone derivatives (JP-55-154955, the 55-156954 JP, said 55-52063 JP, described in Japanese such as Nos. 56-81850), according to a triphenylmethane derivative (JP-B 5-10983 Patent Publication), described in JP-anthracene derivative (JP-51-94829), styryl derivatives (JP 56 No. -29245, described in each item of the 58-198043 publication), carbazole derivatives 特開昭58−58552号公報に記載)、ピレン誘導体(特開平2−94812号公報に記載)など。 Described in JP 58-58552 JP), pyrene derivatives (described in JP-A-2-94812).
【0052】 [0052]
図4に示した感光体を作成するには、図3に示した感光体上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾燥して、保護層6が設けられる。 To create a photoreceptor shown in FIG. 4, the aromatic polycarbonate resin of the present invention on the photosensitive member is dissolved in combination with either alone or in binding agent is applied as shown in FIG. 3, and dried, the protective layer 6 is provided. 保護層の厚さは0.15〜10μmが好ましい。 The thickness of the protective layer 0.15~10μm is preferred. 保護層6中に占める本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の量は40〜100重量%である。 The amount of the aromatic polycarbonate resin of the present invention occupied in the protective layer 6 is 40 to 100% by weight.
図5に示した感光体を作成するには導電性支持体1上に芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層4を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層5を形成すればよい。 The photoreceptor to create in combination with an aromatic polycarbonate resin or binder on a conductive support 1 solution was applied dissolved shown in FIG. 5, after forming the charge transporting layer 4 and dried, the charge dispersion dispersed in a solvent dissolving the binder by requiring fine particles of the charge generating layer material on the transport layer may be formed charge generating layer 5 by coating and drying by a method such as spray coating. 電荷発生層あるいは電荷輸送層の量比は図3で説明した内容と同様である。 The amount ratio of the charge generating layer or the charge transport layer is the same as the contents explained in FIG.
【0053】 [0053]
このようにして得られた感光体の電荷発生層5の上に前述の保護層6を形成することにより、図6に示す感光体を作成できる。 By forming the protective layer 6 described above in this way, on the charge generation layer 5 of the resulting photoreceptor, create a photoreceptor shown in FIG.
なお、これらのいずれの感光体製造においても、導電性支持体1にはアルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。 Incidentally, in any of these photoreceptor manufacturing, the conductive support 1 a metal plate or a metal foil such as aluminum, a plastic film was deposited metal such as aluminum or a paper which has been subjected to conductive treatment is used.
【0054】 [0054]
又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。 Further, the polyamide as the binder, a polyurethane, a polyester, epoxy resin, polyketone, or condensation resins such as polycarbonate, polyvinyl ketone, polystyrene, poly -N- vinylcarbazole, although vinyl polymers such as polyacrylamide or the like is used, all resins with and adhesion with the insulating properties can be used. 必要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが例示できる。 Although plasticizers necessary is added to the binder, halide paraffin as such plasticizers, dimethyl naphthalene, dibutyl phthalate can be exemplified. また必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。 The antioxidant, light stabilizer, heat stabilizer, can be added additives such as lubricants.
【0055】 [0055]
更に以上のようにして得られる感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設けることができる。 Further above manner resulting photoreceptor between the electroconductive support and the photosensitive layer may be provided an adhesive layer or barrier layer if needed. これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は1μm以下が好ましい。 Materials used for these layers, polyamide, nitrocellulose, and the like of aluminum oxide, also the thickness is preferably 1μm or less.
本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によって紙などへ転写を行う。 To make a copy using the photoreceptor of the present invention, charging the photosensitive surface, it was subjected to exposure, effect transfer to a paper by the need and developed.
本発明の感光体は感度が高く、また耐久性に優れている。 Photoreceptor of the present invention has high sensitivity and is excellent in durability.
【0056】 [0056]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下、実施例により本発明を説明する。 The present invention will be described by way of examples. なお、下記実施例において部はすべて重量部である。 Incidentally, all parts are parts by weight in the following examples.
【0057】 [0057]
製造例窒素気流下、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−[4−(ジ−p−トリルアミノ)フェニル]−1,3−ブタジエン2.55g(5.0ミリモル)、トリエチルアミン1.52g(15.0ミリモル)を乾燥テトラヒドロフラン(以下THFとする)20mlに溶解し、これにジエチレングリコールビス(クロロホーメート)1.16g(5.0ミリモル)を乾燥THF4mlに溶解した溶液を23.0〜28.0℃で30分を要して滴下した。 Under Preparation nitrogen stream, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4- [4- (di -p- tolylamino) phenyl] -1,3-butadiene 2.55 g (5.0 mmol), triethylamine 1 (hereinafter referred to THF) .52g (15.0 mmol) in dry tetrahydrofuran was dissolved in 20 ml, which diethylene glycol bis (chloroformate) 1.16 g (5.0 mmol) was dissolved in dry THF4ml the 23. 0 to 28.0 was added dropwise over 30 min at ° C.. 滴下後室温で30分間撹拌したのち4%フェノールのTHF溶液0.48gを加え室温で10分間撹拌した。 It was added a THF solution 0.48g of 4% phenol After stirring 30 minutes dropwise at room temperature after stirring for 10 minutes at room temperature. 析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過除去し、THF溶液をメタノールに滴下し、沈殿した樹脂を濾別した。 The precipitated triethylamine hydrochloride was filtered off, it was added dropwise a THF solution in methanol and filtered off the precipitated resin. ついでTHF−メタノールによる再沈精製を2回繰り返し、減圧下加熱乾燥して下記式で表わされる本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂(化合物No.1)の黄色粉末3.01g(収率90.1%)を得た。 Then THF- methanol reprecipitation purification was repeated twice by a yellow powder 3.01g of the aromatic polycarbonate resin of the present invention represented by the following formula was dried by heating under reduced pressure (Compound No.1) (yield: 90.1% ) was obtained. この物のガラス転移温度Tgは121.1℃であり、元素分析値は以下のとおりであった。 The glass transition temperature Tg of this object is 121.1 ° C., elemental analysis were as follows.
【0058】 [0058]
【化21】 [Of 21]
【0059】 [0059]
この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は以下のようであった。 The molecular weight of this material was measured by gel permeation chromatography, the molecular weight in terms of polystyrene were as follows.
数平均分子量 9000 The number average molecular weight of 9000
重量平均分子量 17200 The weight average molecular weight 17200
又、この物の赤外吸収スペクトル(KBr錠剤法)を図7に示したが、1760cm -1にカーボネートのC=O伸縮振動及び970cm -1にトランスオレフィンの面外変角振動に基づく吸収が認められた。 Furthermore, although the infrared absorption spectrum of this compound (KBr tablet method) is shown in FIG. 7, the absorption based on the out-of-plane deformation vibration of the transformer olefin C = O stretching vibration and 970 cm -1 in the carbonate to 1760 cm -1 Admitted.
同様にして表1に示す芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。 To obtain an aromatic polycarbonate resin shown in Table 1 in the same manner.
【0060】 [0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】 [0061]
【表2】 [Table 2]
【0062】 [0062]
【表3】 [Table 3]
【0063】 [0063]
以下に実施例を示すが実施例中の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂No.は上記化合物No.に対応する。 While the following examples are set forth aromatic polycarbonate resin No. of the present invention in the embodiment corresponds to the compound No..
【0064】 [0064]
実施例1 Example 1
アルミ板上にメタノール/ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂(CM−8000:東レ社製)溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して0.3μmの中間層を設けた。 Polyamide resin dissolved in methanol / butanol solvent mixture on an aluminum plate (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) was coated with a doctor blade, and an intermediate layer of 0.3μm was naturally dried. この上に電荷発生物質として下記式で表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して約1μmの電荷発生層を形成した。 The bisazo compound represented by the following formula as a charge generating material on the pulverized by a ball mill with cyclohexanone and methyl ethyl ketone in the mixed solvent, the resulting dispersion was applied with a doctor blade, a charge generating layer of about 1μm dried naturally It was formed.
【0065】 [0065]
【化22】 [Of 22]
【0066】 [0066]
次に電荷輸送物質として製造例で得られたポリカーボネート樹脂No.1をジクロメタンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで120℃で20分間乾燥して厚さ約20μmの電荷輸送層を形成して感光体No.1を作製した。 Then polycarbonate resin No.1 obtained in Preparation Example as the charge transport material was dissolved in dichloromethane, the solution was applied with a doctor blade on the charge generation layer and dried naturally, and then dried at 120 ° C. 20 min a charge transport layer having a thickness of about 20μm Te was manufactured photoreceptor No.1.
【0067】 [0067]
実施例2〜8 Examples 2-8
実施例1で用いられた化合物No.1で示されるポリカーボネート樹脂の代わりに表1に示すポリカーボネート樹脂(化合物No.2〜8)を用いる他は実施例1と同様に操作して感光体No.2〜8を作製した。 Photoreceptor except for using a polycarbonate resin (compound Nanba2~8) shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 in place of the polycarbonate resin represented by compound No.1 used in Example 1. No. to prepare a 2-8.
かくしてつくられた感光体No.1〜8について市販の静電複写紙試験装置〔(株)川口電機製作所製SP428型〕を用いて暗所で−6kVのコロナ放電を20秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位V m (V)を測定し、更に20秒間暗所に放置した後、表面電位V 0 (V)を測定した。 Thus the photoreceptor No.1~8 made was allowed charged for 20 seconds corona discharge -6kV in the dark using a commercially available electrostatic copying sheet testing apparatus [Corporation Kawaguchi Denki Seisakusho SP428 type] after, the surface potential V m of the photoconductor (V) was measured, after leaving more dark for 20 seconds, to measure the surface potential V 0 (V). 次いでタングステンランプ光を感光体表面での照度が4.5luxになるように照射して、V 0が1/2になるまでの時間(秒)を求め、露光量E 1/2 (lux・sec)を算出した。 Then irradiated as illumination of the photosensitive member surface a tungsten lamp light is 4.5Lux, it obtains the time (seconds) until V 0 is 1/2 the exposure amount E 1/2 (lux · sec ) was calculated. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0068】 [0068]
又、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた画像(トナー画像)を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。 Further, after it allowed to charge the above each photoconductor using a commercially available electrophotographic copying machine, allowed formation of an electrostatic latent image by performing light irradiation through the original drawing, and developed using a dry developer, obtained image electrostatically transferred (toner image) on plain paper, were fixed, sharp transfer image is obtained. 現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。 Similarly sharp transfer image even when using a wet developer as a developer was obtained.
【0069】 [0069]
【表4】 [Table 4]
【0070】 [0070]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の電子写真用感光体は感光層中に第3級アミン構造を有する前記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、または第3級アミン構造を有する前記一般式(II)で示される繰り返し単位と前記一般式(III)で示される繰り返し単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂は電荷輸送能をもち且つ高い機械的強度を有するため、本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。 Electrophotographic photoreceptor of the present invention is the formula having the general formula (I) an aromatic polycarbonate resin composed of a repeating unit represented by or a tertiary amine structure, which has a tertiary amine structure in the photosensitive layer ( but those containing an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the repeating unit represented by II) formula (III), these aromatic polycarbonate resin has a charge transporting capability and a high mechanical strength since with the present photoreceptor and a high durability ones with high sensitivity.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面図、 Cross-sectional view showing an example of layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the invention, FIG,
【図2】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、 Sectional view showing another example of layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention; FIG,
【図3】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、 Sectional view showing another example of layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention; FIG,
【図4】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、 Sectional view showing another example of layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention; FIG,
【図5】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、 5 is a sectional view showing another example of a layer configuration of the electrophotographic photoreceptor of the invention,
【図6】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、 6 is a sectional view showing another example of a layer configuration of the electrophotographic photoreceptor of the invention,
【図7】本発明の製造例No.1の化合物の赤外吸収スペクトル図。 [7] an infrared absorption spectrum of the compound of Example No.1 of the present invention.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1 導電性支持体2,2'、2''、2'''、2''''、2'''''感光層3 電荷発生物質4 電荷輸送層又は電荷輸送媒体5 電荷発生層6 保護層 1 conductive support 2, 2 ', 2' ', 2' '', 2 '' '', 2 '' '' 'photosensitive layer 3 charge generating material 4 charge transport layer or charge transport medium 5 a charge generating layer 6 the protective layer

Claims (2)

  1. 導電性支持体上に下記一般式(I)で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 Electrophotographic photoreceptor characterized by comprising a photosensitive layer containing an aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit as an active ingredient represented by the following general formula (I) on the electrically conductive substrate.
    〔式中、nは5〜5000の整数、Ar 1 ,Ar 2及びAr 3はフェニレン基、R 1及びR 2は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わす。 Wherein, n represents an integer of 5~5000, Ar 1, Ar 2 and Ar 3 phenylene group, R 1 and R 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Xは脂肪族の2価基、または、 X is divalent aliphatic, or
    ここで、Yは炭素原子数3の分岐状のアルキレン基を表わす。 Here, Y represents a branched alkylene group having 3 carbon atoms. ]
  2. 下記一般式(IV)で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項1記載の電子写真用感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (IV).
    〔式中、n,R 1 ,R 2 、Xは請求項1と同義〕 Wherein, n, R 1, R 2 , X is claim 1 as defined]
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