JP3802325B2 - Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass - Google Patents

Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass Download PDF

Info

Publication number
JP3802325B2
JP3802325B2 JP2000251953A JP2000251953A JP3802325B2 JP 3802325 B2 JP3802325 B2 JP 3802325B2 JP 2000251953 A JP2000251953 A JP 2000251953A JP 2000251953 A JP2000251953 A JP 2000251953A JP 3802325 B2 JP3802325 B2 JP 3802325B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressurized
hot water
plant biomass
reactor
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2000251953A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002059118A (en
Inventor
信行 林
研一 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mizota Co Ltd
Original Assignee
Mizota Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mizota Co Ltd filed Critical Mizota Co Ltd
Priority to JP2000251953A priority Critical patent/JP3802325B2/en
Publication of JP2002059118A publication Critical patent/JP2002059118A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3802325B2 publication Critical patent/JP3802325B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加圧熱水処理法により糖、燃料ガス等を生成する植物系バイオマスの加圧熱水分解方法とそのシステムに関する。更に詳しくは、植物系バイオマスから水の温度と圧力の制御のみで、単糖類、オリゴ糖等の小糖類、燃料ガス等を製造する方法とそのシステムに関する。
【0002】
【従来の技術】
植物系バイオマスは、セルロース、ヘミセルロース、及びリグニン等よりなる天然の高分子である。このセルロースは植物系バイオマスの細胞壁および繊維の主要成分で、地球上最多の炭水化物と言われているもので、グルコースが結合して生じた鎖状高分子化合物である。ヘミセルロースは、セルロースとともに植物の細胞壁、及び細胞間層を構成する多糖類である。
【0003】
この植物系バイオマスを酸やアルカリによる化学的前処理、蒸煮や爆破による物理的前処理を施してキシランを濃縮した試料、あるいは元々キシランの含有の多いトウモロコシ芯部等の原料に対し、キシラナーゼ等の酵素を作用させることによりキシロオリゴ糖を製造している。しかしこれらの方法では前処理のために回収不可能な多量のエネルギーを要することや、酵素分解に時間を要し、生成物によるフィードバック阻害のために低濃度キシロオリゴ糖液しか得られず、その後の濃縮にコストとエネルギーを要するなど工業的には効率良い製造法とはいえない。
【0004】
セルロース粉末を、200〜300℃に加熱された加圧熱水と接触させて加水分解して水溶性オリゴ糖類を製造する方法も提案されている(特開平10−327900号公報)。これを発展させて、250℃付近の加圧熱水(飽和蒸気圧以上に加圧して液体状態を保った加圧熱水)のイオン積が室温の水の1000倍以上に上昇することに着目し、この加圧熱水を用いて植物系バイオマスを加水分解しながらそれを構成する成分を順次回収する方法が提案されている(九工研ニュース,1999.10,Vol.7 No.3)。
【0005】
加圧熱水温度を少しずつ上げていくと、最初にタンニン、リグニン系の第1グループが流出し、次に140−150℃以上でヘミセルロース系の第2グループが流出し、更に約230℃を越えてセルロース系の第3グループが流出するという報告がされている。即ち、加圧熱水の温度によりイタジイ等の植物系バイオマスを分解し各グループの成分を抽出する方法である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述のような技術背景のもとになされたものであり、下記目的を達成する。
本発明の目的は、加圧熱水の温度と圧力の制御のみで植物系バイオマスから高速かつ効率良く各種生成物を目的別に分解できる植物系バイオマスの加圧熱水分解方法とそのシステムを提供することにある。
【0007】
本発明の他の目的は、植物系バイオマスから単糖類、オリゴ糖等の糖類を製造するための植物系バイオマスの加圧熱水分解方法とそのシステムを提供することにある。
本発明の更に他の目的は、植物系バイオマスから燃料ガスを生成できる植物系バイオマスの加圧熱水分解方法とそのシステムを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記目的を達成するため、次の手段を採る。
本発明の植物系バイオマスの加圧熱水分解方法は、細片された植物系バイオマスを140〜230℃で飽和蒸気圧以上に加圧した加圧熱水で所定時間加水分解し、前記植物系バイオマスからヘミセルロースを分解抽出し、前記ヘミセルロースを抽出した後、前記植物系バイオマスを前記ヘミセルロースの分解温度以上に加熱して加圧熱水で加水分解し、前記植物系バイオマスからセルロースを分解抽出し、前記セルロースを触媒により分解してガス化するものである。
【0009】
前記植物系バイオマスは、シイ等の広葉樹、竹、スギ等の針葉樹、ケナフ、家具の廃材、稲わら、麦わら、籾殻等の有機物であれば原則として如何なるものであっても良い。前記ヘミセルロースを抽出する前記加圧熱水の温度が、160〜220℃であるとより好ましい。前記ヘミセルロースの抽出時間は、植物系バイオマスの原料の種類によって異なるが数分から1時間程度である。前記セルロースを分解して製造する前記ガスは、メタン、水素、二酸化炭素、一酸化炭素を含むものである。
【0010】
前記触媒は、ニッケル系のものが望ましく、380〜420℃に加熱された雰囲気中でニッケル系触媒により分解すると良い。多糖類である前記ヘミセルロースからオリゴ糖を抽出すると良い。ただし、分解時の温度は、メタンガスを主成分として得る場合には380〜420℃に、水素ガスを主成分として得る場合には320〜360℃に加熱するものが望ましい。
【0011】
本発明の第1の植物系バイオマスの加圧熱水分解システムは、植物系バイオマスを装入するためのリアクタと、前記リアクタに加熱、加圧された加圧熱水を供給するための加圧熱水供給回路と、前記リアクタに供給された加圧熱水を設定温度で循環させるための加圧熱水循環回路と、前記リアクタ内で分解されたヘミセルロース画分を冷却して取り出す第1冷却器と、前記リアクタ内で分解されたセルロース分をガス化するためのガス化装置と、前記ガス化された気液一体の加圧熱水を気体と液体に分離する気液分離器とからなる。
【0012】
本発明の第2の植物系バイオマスの加圧熱水分解システムは、植物系バイオマスを装入するためのリアクタと、前記リアクタに加熱、加圧された加圧熱水を供給するための加圧熱水供給回路と、前記リアクタ内で分解されたヘミセルロース画分を冷却して取り出す第1冷却器と、前記リアクタ内で分解されたセルロース分をガス化するためのガス化装置と、前記ガス化された気液一体の加圧熱水を気体と液体に分離する気液分離器とからなる。
【0013】
前記第1又は2の植物系バイオマスの加圧熱水分解システムは、前記気液分離器から分離された可燃性ガスを貯蔵するタンクと、前記気液分離器から分離された加圧熱水を冷却する第2冷却器とからなると良い。また、前記冷却器から出た前記ヘミセルロース画分を濃縮する濃縮装置とからなるものでも良い。更に、前記リアクタの両側には、透孔である空隙を備えた焼結合金製のフタをすると良い。
【0014】
更に、前記第1冷却器と前記第2冷却器の熱を回収して、前記リアクタに戻すための冷却回路とからなる物でも良い。更に、前記リアクタは、並列して2台以上配置されていると効率的な運転が可能である。前記リアクタは、割出し可能な回転式に2台以上配置されているものでも効率的な運転が可能になる。
【0015】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を説明する。図1は、本発明の植物系バイオマスの加圧熱水分解システムの概要を示すものである。リアクタ1及び2は、細片に破砕、又は切断された植物系バイオマスを装入して分解する加熱、加圧する反応器である。植物系バイオマスは、広葉樹(例えばシイ)、竹、針葉樹(例えばスギ)、ケナフ、家具の廃材、稲わら、麦わら、籾殻等の有機物であれば原則として如何なるものであっても良い。
【0016】
細片方法は、如何なる方法であっても良いが、好ましくは可能な限りエネルギーを消費しないものが望ましい。このサイズは、数cm以下で、好ましくは100μ程度以下の粉末が望ましい。リアクタ1は、飽和蒸気圧以上の圧力と加熱に耐えうる圧力容器である。リアクタ1の両側には、透孔である空隙を備えた焼結合金製のフタがされている。透孔の空隙を備えた焼結合金製のフタがされている。本例では、約5μmの透孔を備えた蓋(図中の波線)である。従って、約5μm以上の径を備えた固形物は、この蓋を通過することはない。リアクタ1と同様にリアクタ2も並列して配置され、リアクタ2もリアクタ1と同様の構造である。
【0017】
リアクタ1及びリアクタ2には、交互に植物系バイオマスがバッチ式に投入されるので、連続処理が可能である。リアクタ1及びリアクタ2には、配管を通して加圧熱水が供給される。この加圧熱水(飽和蒸気圧以上に加圧して液体状態を保った加圧熱水)は、水タンク7から高圧ポンプ6により加圧され、連動切替弁5、熱交換器(メインヒータ)4により加熱された後、原料切換連動弁3を介してリアクタ1又はリアクタ2に供給される。
【0018】
即ち、水タンク7、高圧ポンプ6及び熱交換器4は、加圧熱水を供給するための加圧熱水供給回路9を構成する。熱交換器4は、電熱線(図示せず)により水を加熱して所望の温度にするものであり、加圧熱水の温度は制御され加熱される。リアクタ1及びリアクタ2を出た配管は、原料切換連動弁10に接続されている。原料切換連動弁3と原料切換連動弁10は、リアクタ1及びリアクタ2を交互に作動させるために連動して駆動される制御弁である。原料切換連動弁10は、連動切替弁11に接続されており、連動切替弁11は3方向に切り替え可能な電磁制御弁である。
【0019】
連動切替弁5と連動切替弁11とは、連動して同時に切り替えが可能な電磁制御弁である。リアクタ1又はリアクタ2から排出され加圧熱水は、連動切替弁11を介して高圧ポンプ12により駆動され、連動切替弁5に戻されて再利用される。即ち、リアクタ1、原料切換連動弁10、連動切替弁11、高圧ポンプ12、連動切替弁5、熱交換器4及び原料切換連動弁3を循環し、加圧熱水循環回路14を構成する。
【0020】
水タンク7の水は、太陽熱温水器15により加熱されたものを使用すると熱効率はより改善される。熱交換器4に供給される電力は、風力発電機16、及び太陽電池17により発電された電力を用いると自然エネルギーの利用という観点から好ましい。連動切替弁11は、配管19によりガス化装置20に接続されている。ガス化装置20は、ニッケル触媒によりリアクタ1又はリアクタ2から出てきた成分をメタン、水素、一酸化炭素、二酸化炭素等を含んだ気液一体のガスに分解するものである。
【0021】
ガスは、配管21、保圧弁22を介して気液分離器23に接続されている。保圧弁22は、気液ガスを気液分離器23に送るとき、一定圧力以下では開かない圧力制御弁である。気液分離器23は、保圧弁22を通過した気液ガスを燃料ガスと液体に分離するためのものである。分離された気体は、燃料ガスとしてガス貯蔵タンク24に貯蔵される。
【0022】
ガス貯蔵タンク24の燃料ガスは各種の燃料、原料として使用される。気液ガスの中の液体は、冷却器29に送られる。冷却器29は、加熱液体を熱媒体で冷却するための熱交換器である。ガス貯蔵タンク24の燃料ガスの一部は、ガスボイラ25で燃焼させて水等の加熱媒体を加熱する。ガスボイラ25により加熱された加熱媒体は、熱交換器26を介して熱を受け取る。加熱媒体は、濃縮装置27との間でポンプ28により強制的に循環される。
【0023】
濃縮装置27は、目的とするものを濃縮できれば如何なる原理のものでも良いが、オリゴ糖糖を濃縮するものとしては食品の濃縮で使用されている薄膜下降式多重効用缶の方式のものが良い。気液分離器23で気液分離された高温液体は、350℃〜400℃の温度を保っているのでそのまま廃液として捨てるのはエネルギー的に無駄であるから、熱エネルギーは回収が望ましい。
【0024】
このために高温液体は、熱交換器である冷却器29に流される。冷却器29は、高温液体から熱を回収した後に廃液として排出する。この廃液は、有機物が分解したものであり、かつ水以外のものを含むものではないのでそのまま環境に放出したとしても環境を汚染することはない。
【0025】
一方、加圧熱水温度は140〜230℃で画分されるヘミセルロース画分は、連動切替弁11から冷却器30に流れる。冷却器30で冷却されたヘミセルロース画分は、設定圧力以上でしか作動しない保圧弁31に流れる。保圧弁31を通過したヘミセルロース画分は、単糖、オリゴ糖を含むものであり濃縮装置27に流れ所定の濃度に濃縮される。
【0026】
冷却器30と冷却器29は、冷却回路35により熱媒体が供給されて冷却される。冷却回路35の熱媒体は、冷却水空冷装置36、リアクタ1、リアクタ2、冷却器30、及び冷却器29の間を配管で接続されている。冷却回路35の熱媒体の流れは、ポンプ37で制御されて流される。冷却水空冷装置36は、熱媒体と外気温との差温で冷却するものである。なお、リアクタ1とリアクタ2への熱媒体の流れは、選択的に何れか一方にのみ熱媒体が流れるように制御弁(図示せず)が配置されている。
【0027】
冷却器30及び冷却器29への熱媒体の流れは、選択的に何れか一方にのみ熱媒体が流れるように連動弁38及び連動弁39が配置されている。連動弁38及び連動弁39は、オリゴ糖製造時には、冷却器30に冷却回路35の熱媒体が流されてヘミセルロース画分を冷却し液体にし、燃料ガス製造時には、冷却器29に熱媒体が流されて気液分離器23から加圧熱水を冷却する。以上のような、植物系バイオマスの加圧熱水分解システムは、以下のような作動する。
【0028】
[オリゴ糖製造時]
破砕機で小麦フスマ、シイ、竹、ケナフ等の植物系バイオマスを細片に粉砕し原料を得る。粉砕された植物系バイオマスをリアクタ1に装入し閉じる。連動切替弁5、及び原料切換連動弁3を開いて、水タンク7から高圧ポンプ6で水を加圧し、リアクタ1に送る。加圧された水はヒーターである熱交換器4で加熱される。加熱された加圧熱水は、リアクタ1を出て原料切換連動弁10、及び連動切替弁11に流れ、この連動切替弁11から高圧ポンプ12に流れる。即ち、加圧熱水は、加圧熱水循環回路14を循環する。
【0029】
この時の加圧熱水温度は140〜230℃とするが、230℃以上ではセルロース成分の分解が始まり、キシロオリゴ糖の純度が低下するため、好ましくは160〜220℃が適切である。高圧ポンプ6の圧力は、加圧熱水の飽和蒸気圧以上を必要とする。抽出時間はバイオマスの種類によって異なるので、原料毎に最適時間とするが、通常数分から数十分程度で良い。この操作によってキシロース等の単糖類、及びキシロースが2〜20個ほど結合したオリゴ糖を主体とする水溶性液体を得る。
【0030】
この温度で加圧熱水の循環をヘミセルロース分解物(ヘミセルロース由来のオリゴ糖)がほぼ抽出し終えるまで行う。ヘミセルロース由来のオリゴ糖の抽出終了後、連動切替弁11を開き冷却器30に流す。冷却器30に冷却回路35から熱媒体が流されて主な成分であるヘミセルロース画分を冷却し液体にし、ヘミセルロース由来のオリゴ糖を含んだ加圧熱水を冷却する。ただし、このときの冷却回路35の予熱は、リアクタ2の予熱に使用する。
【0031】
[ガス製造時]
オリゴ糖の抽出が終了すると、連動切替弁11を切り替えて加圧熱水をガス化装置20に誘導する。このときの温度は、200℃以上に加熱し、好ましくは230℃以上に加熱する。約230℃以上でセルロース成分の分解が始まる。この分解が始まると、連動切替弁11が切り替えられリアクタ1内のセルロースは、ガス化装置20に流れる。
【0032】
ガス化装置20は、加熱機構を有しており、このリアクタ(図示せず)内の温度をメタンガスを主成分として得る場合には380〜420℃に、水素ガスを主成分として得る場合には320〜360℃に加熱する。この温度に加熱されたニッケル触媒により、リアクタ1又はリアクタ2から出てきた成分をメタン、水素、二酸化炭素、一酸化炭素等を含んだ気液一体のガスに分解する。気液一体のガスは配管21から、設定圧以上になると保圧弁22が開き気液分離器23に流れる。気液分離器23は、気液ガスを燃料ガスと液体に分離する。分離された気体は、燃料ガスとしてガス貯蔵タンク24に貯蔵される。
【0033】
ガス貯蔵タンク24の燃料ガスは各種の燃料、原料として使用される。気液ガスの中の液体は、冷却器29に送られる。冷却器29は、加熱液体を熱媒体で冷却するための熱交換器である。ガス貯蔵タンク24の燃料ガスの一部は、ガスボイラ25で燃焼させて水等の加熱媒体を加熱する。ガスボイラ25により加熱された加熱媒体は、熱交換器26を介して熱を受け取る。燃料ガスは、直接的にガスタービンの発電用、燃料電池の燃料、ガスボイラ25の燃料用としても良い。更に、ガスボイラ25の蒸気で蒸気タービンを駆動して発電機を回し、発電しこのシステムの電源とても良い。
【0034】
(実験例)
以上説明した原理とシステムを確認するために、図2の概念図に示したような加圧熱水流通式反応実験装置で実験を行った。高圧ポンプ6は、水タンク(図示せず)から水を加圧してヒータである熱交換器4を通してリアクタ1に送る。リアクタ1は、この内部に植物系のバイオマスを入れて、加圧熱水で分解するものである。リアクタ1には、透孔である空隙を備えた焼結合金製のフタがされている。本実験例では、約5μmの透孔を備えた蓋(図中の波線)である。従って、約5μm以上の径を備えた固形物は、この蓋を通過することはない。
【0035】
リアクタ1から出た加圧熱水は、冷却器45に入り冷却される。冷却器45の出口には、設定圧以上でなければ作動しない保圧器46が接続されている。保圧器46からは、加圧熱水により分解された生成物が吐出される。この生成物を分析したものが以下に示すデータである。
【0036】
図3は、ケナフを分解したときの生成物収率と加圧熱水温度の関係を示すものである。横軸は、各加圧熱水温度で5分毎に取り出された生成物の試料番号であり、縦軸はその収率(wt%)と加圧熱水温度(℃)を示す。収率は、リアクタ1に投入されたケナフが分解された重量をパーセント比で示した値である。加圧熱水の温度が130℃になるように昇温(約5℃/min)させた後、更に200℃になるように昇温(約5℃/min)させた後、更に300℃まで昇温(約5℃/min)させて加圧熱水温度を上げるという3段階昇温で加熱した。
【0037】
灰分、蛋白及び易溶化リグニンと推定される第1グループが190℃で抽出(流出)が完了した。加圧熱水温度が190℃−200℃になると第2グループ(No.4)の流出が開始する。更に昇温すると、200℃以上から第3グループが流出を開始した。第1グループ、第2グループ、及び第3グループの流出物をイオンクロマトグラムで解析したところ、第1グループはタンニン、リグニン、蛋白質等と推定されるものであった。第2グループは、ヘミセルロース由来の単糖類、及びオリゴ糖類を検出した。
【0038】
更に、第3グループは、セルロース系と推定されるものであった。図4は、第2グループをイオンクロマトグラムで分析したものであり、この第2グループが主に単糖類、オリゴ糖類であることを示すものである。ケナフは、第1グループの流出物が少なく、またヘミセルロースの分画がシャープであり原料として有望である。図4からケナフ分解物がオリゴ糖の生産に有望であることが伺える。ケナフ分解物の積算収率は、90%であった。なお、ケナフ分解物中には、キシロース(X1)、キシロビオース(X2)、及びキシロオリゴ糖(X3〜)が多量に含まれている。
【0039】
同様の実験手法で稲わらについても行った。図5は、稲わらの生成物収率、加圧熱水温度、及び通水時間の関係を示すものである。稲わらの溶出液は粘性が強く扱いにくい特徴がある。椎(シイ)とあまり変わらない結果であったが、シリカが多くオリゴ糖抽出には原料としては更なる検討が必要である。図6は、小麦フスマの生成物収率、加圧熱水温度、及び通水時間の関係を示すものである。
【0040】
ただし、小麦フスマの昇温は、200℃までとしたが、分解物の積算収率は50%であった。ただし、残渣物はガス化が可能なものである。小麦フスマは、ヘミセルロースが多く、高収率が望めるが、リアクタ1の蓋にフスマに約10%含まれる澱粉が詰まるのでこれを予め取り除く必要がある。また、アミラーゼ等による前処理を行えば、グルコースを得ることも可能であり、原料として適当であると判断される。
【0041】
図7は、麦わらの生成物収率、加圧熱水温度、及び通水時間の関係を示すものである。麦わらの昇温は、200℃までとしたが、分解物の積算収率は50%であった。ただし、残差物はガス化する予定である。ヘミセルロースの画分がシャープなので原料として適当である。図8は、スギ(針葉樹)の生成物収率、加熱熱水温度、及び通水時間の関係を示すものである。スギは、シイ(広葉樹)に比べ収率がやや劣るが、ヘミセルロース、セルロースの画分はシャープで分画しやすい。残渣は、難溶性リグニンと推定される。
【0042】
(その他の実験)
前記実施の形態では、ヘミセルロースはオリゴ糖として回収するものであったが、前述したニッケル触媒で燃料ガスとしても良い。
【0043】
[他の加圧熱水分解システム40]
図9は、本発明の植物系バイオマスの他の加圧熱水分解システムの概要を示すものである。前述した実施の形態の加圧熱水分解システムでは、オリゴ糖の製造時には、リアクタ1、原料切換連動弁10、連動切替弁11、高圧ポンプ12、連動切替弁5、熱交換器4及び原料切換連動弁3を循環し、加圧熱水循環回路14を構成するものであった。
【0044】
しかしながら、この加圧熱水循環回路14は必ずしも必要ではない。図9に示す加圧熱水分解システム40は、加圧熱水循環回路14を備えていないものであり、他の構成は前述したシステムと異なる点はないが運転方法は異なる。加圧熱水分解システム40のオリゴ糖製造時には、ヘミセルロースの分解が充分に進むようになるまで低流速で、原料によって異なるが本例では概ね150℃で5分間程度通水する。
【0045】
次に、流量を上げて2次分解を防ぎつつ、可溶化ヘミセルロースを抽出する。この抽出中は、エネルギー損失を防ぐために冷却器30で熱を回収し、この熱でリアクタ2を予熱する。この加圧熱水分解システム40のガス製造時には、熱水温度を200℃以上に昇温し、連動切替弁11を切り替えてリアクタ1内のセルロースをガス化装置20に誘導する。
【0046】
ガス化装置20は、前述したものと同様にニッケル触媒により、リアクタ1又はリアクタ2から出てきた成分をメタン、水素、二酸化炭素、一酸化炭素等を含んだ気液一体のガスに分解し、燃料ガスとしてガス貯蔵タンク24に貯蔵される。このガス製造時は、前述したシステムと同一のフローである。
【0047】
また、前述したリアクタ1及び2は、並列式に配置したものであった。しかしながら、これを割出し可能な回転式としこれを順次割出し旋回させて使用し、他方では空になったものに新規な材料を充填するものであっても良い。
【0048】
【発明の効果】
以上詳記したように、本発明の植物系バイオマスの加圧熱水分解方法とそのシステムは、加圧熱水の温度と圧力の制御のみで植物系バイオマスから高速かつ効率良く各種生成物を目的別に分解できる。特に、ヘミセルロース由来のオリゴ糖等の糖類の製造と、セルロースから触媒により燃料ガスを生成できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の植物系バイオマスの加圧熱水分解システムの概要を示すものである。
【図2】図2は、加圧熱水流通式反応実験装置の概念図である。
【図3】図3は、ケナフの茎の生成物収率と加圧熱水温度の関係を示すものである。
【図4】図4は、ケナフの各分解物のイオンクロマトグラムを示す図である。
【図5】図5は、稲わらの生成物収率と加圧熱水温度の関係を示すものである。
【図6】図6は、小麦フスマの生成物収率と加圧熱水温度の関係を示すものである。
【図7】図7は、麦わらの生成物収率と加圧熱水温度の関係を示すものである。
【図8】図8は、スギ(針葉樹)の生成物収率、加熱熱水温度、及び通水時間の関係を示すものである。
【図9】図9は、本発明の植物系バイオマスの他の加圧熱水分解システムの概要を示すものである。
【符号の説明】
1…リアクタ
2…リアクタ
3…原料切換連動弁
4…熱交換器(メインヒータ)
5…連動切替弁
7…水タンク
11…連動切換弁
12…高圧ポンプ
14…加圧熱水循環回路
22…保圧弁
23…気液分離器
24…ガス貯蔵タンク
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass that generates sugar, fuel gas, and the like by a pressurized hot water treatment method. More specifically, the present invention relates to a method and a system for producing small sugars such as monosaccharides and oligosaccharides, fuel gas, and the like from plant-based biomass only by controlling the temperature and pressure of water.
[0002]
[Prior art]
Plant biomass is a natural polymer composed of cellulose, hemicellulose, lignin and the like. Cellulose is a major component of the cell wall and fiber of plant biomass and is said to be the most carbohydrate on the earth. It is a chain polymer compound formed by binding glucose. Hemicellulose is a polysaccharide that constitutes cell walls and intercellular layers of plants together with cellulose.
[0003]
This plant biomass is subjected to chemical pretreatment with acid or alkali, physical pretreatment by steaming or blasting, and concentrated xylan, or raw materials such as corn core, which originally contains xylan, such as xylanase Xylooligosaccharides are produced by the action of enzymes. However, these methods require a large amount of energy that cannot be recovered due to pretreatment, time is required for enzymatic degradation, and only a low concentration xylo-oligosaccharide solution can be obtained due to feedback inhibition by the product. It is not an industrially efficient production method because cost and energy are required for concentration.
[0004]
There has also been proposed a method for producing a water-soluble oligosaccharide by contacting cellulose powder with pressurized hot water heated to 200 to 300 ° C. to hydrolyze it (Japanese Patent Laid-Open No. 10-327900). By developing this, attention is paid to the fact that the ion product of pressurized hot water around 250 ° C. (pressurized hot water pressurized above the saturated vapor pressure and kept in a liquid state) rises to 1000 times or more of room temperature water. In addition, a method has been proposed in which plant biomass is hydrolyzed using this pressurized hot water and the components constituting it are sequentially recovered (Kyushu Institute News, 1999.10, Vol.7 No.3).
[0005]
When the pressurized hot water temperature is gradually increased, the first group of tannin and lignin system flows out first, then the second group of hemicellulose system flows out at 140-150 ° C. or more, and further about 230 ° C. It has been reported that a third group of cellulosics flows out. That is, it is a method of decomposing plant biomass such as Itagii and extracting components of each group by the temperature of pressurized hot water.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made based on the technical background as described above, and achieves the following object.
An object of the present invention is to provide a pressurized hydrothermal decomposition method for plant biomass and a system thereof capable of decomposing various products from plant biomass at high speed and efficiently only by controlling the temperature and pressure of pressurized hot water. There is.
[0007]
Another object of the present invention is to provide a pressurized hydrothermal decomposition method of plant biomass and its system for producing saccharides such as monosaccharides and oligosaccharides from plant biomass.
Still another object of the present invention is to provide a pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass that can produce fuel gas from plant biomass.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention employs the following means.
In the method for pressurized hydrothermal decomposition of plant biomass according to the present invention, the plant biomass is hydrolyzed with pressurized hot water pressurized to a saturated vapor pressure or higher at 140 to 230 ° C. for a predetermined time. Decomposing and extracting hemicellulose from biomass, extracting the hemicellulose, heating the plant biomass above the decomposition temperature of the hemicellulose and hydrolyzing with pressurized hot water, decomposing and extracting cellulose from the plant biomass, The cellulose is decomposed with a catalyst and gasified.
[0009]
In principle, the plant-based biomass may be any organic material such as broad-leaved trees such as shii, conifers such as bamboo and cedar, kenaf, furniture waste, rice straw, straw, and rice husks. The temperature of the pressurized hot water for extracting the hemicellulose is more preferably 160 to 220 ° C. The extraction time of the hemicellulose is about several minutes to about 1 hour, although it varies depending on the type of plant biomass raw material. The gas produced by decomposing the cellulose contains methane, hydrogen, carbon dioxide, and carbon monoxide.
[0010]
The catalyst is preferably nickel-based, and may be decomposed with a nickel-based catalyst in an atmosphere heated to 380 to 420 ° C. An oligosaccharide is preferably extracted from the hemicellulose, which is a polysaccharide. However, the temperature during decomposition is preferably 380 to 420 ° C. when methane gas is the main component and heated to 320 to 360 ° C. when hydrogen gas is the main component.
[0011]
The pressurized plant hydrothermal decomposition system of the first plant biomass of the present invention includes a reactor for charging plant biomass and a pressurized unit for supplying pressurized hot water heated and pressurized to the reactor. A hot water supply circuit, a pressurized hot water circulation circuit for circulating the pressurized hot water supplied to the reactor at a set temperature, and a first cooling for cooling and taking out the hemicellulose fraction decomposed in the reactor A gasifier for gasifying the cellulose content decomposed in the reactor, and a gas-liquid separator for separating the gasified gas-liquid-integrated pressurized hot water into gas and liquid .
[0012]
The pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass of the second aspect of the present invention includes a reactor for charging plant biomass and pressurization for supplying pressurized hot water heated and pressurized to the reactor. A hot water supply circuit; a first cooler that cools and extracts the hemicellulose fraction decomposed in the reactor; a gasification device for gasifying the cellulose content decomposed in the reactor; and the gasification It consists of a gas-liquid separator that separates the gas-liquid integrated pressurized hot water into gas and liquid.
[0013]
The pressurized hydrothermal decomposition system for the first or second plant biomass comprises a tank for storing a combustible gas separated from the gas-liquid separator, and a pressurized hot water separated from the gas-liquid separator. It is good to comprise the 2nd cooler to cool. Moreover, what consists of a concentration apparatus which concentrates the said hemicellulose fraction which came out of the said cooler may be sufficient. Further, a lid made of a sintered alloy having voids that are through holes may be provided on both sides of the reactor.
[0014]
Furthermore, the thing which consists of a cooling circuit for collect | recovering the heat | fever of the said 1st cooler and the said 2nd cooler, and returning them to the said reactor may be sufficient. Furthermore, efficient operation is possible if two or more reactors are arranged in parallel. Even if two or more of the reactors are arranged so as to be indexable, efficient operation is possible.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, an embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 shows an outline of a pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass according to the present invention. The reactors 1 and 2 are reactors that heat and pressurize the plant-based biomass that has been crushed or cut into small pieces and decomposed. In principle, the plant-based biomass may be any organic material such as hardwood (for example, shii), bamboo, conifer (for example, cedar), kenaf, furniture waste, rice straw, straw, and rice husk.
[0016]
The strip method may be any method, but preferably the one that does not consume energy as much as possible. This size is a few cm or less, preferably about 100 μm or less. The reactor 1 is a pressure vessel that can withstand a pressure higher than the saturated vapor pressure and heating. On both sides of the reactor 1, lids made of a sintered alloy having voids that are through holes are provided. A sintered alloy lid provided with a through-hole is provided. In this example, it is a lid (broken line in the figure) provided with a through hole of about 5 μm. Therefore, solids having a diameter of about 5 μm or more do not pass through this lid. Similarly to the reactor 1, the reactor 2 is also arranged in parallel, and the reactor 2 has the same structure as the reactor 1.
[0017]
Since the plant biomass is alternately fed into the reactor 1 and the reactor 2 in a batch manner, continuous treatment is possible. Pressurized hot water is supplied to the reactor 1 and the reactor 2 through piping. This pressurized hot water (pressurized hot water pressurized above the saturated vapor pressure and kept in a liquid state) is pressurized from the water tank 7 by the high-pressure pump 6, and the interlock switching valve 5, heat exchanger (main heater) After being heated by 4, it is supplied to the reactor 1 or the reactor 2 through the raw material switching interlock valve 3.
[0018]
That is, the water tank 7, the high-pressure pump 6, and the heat exchanger 4 constitute a pressurized hot water supply circuit 9 for supplying pressurized hot water. The heat exchanger 4 heats water with a heating wire (not shown) to a desired temperature, and the temperature of the pressurized hot water is controlled and heated. The pipes exiting the reactor 1 and the reactor 2 are connected to the raw material switching interlock valve 10. The raw material switching interlock valve 3 and the raw material switching interlock valve 10 are control valves that are driven in conjunction to operate the reactor 1 and the reactor 2 alternately. The material switching interlocking valve 10 is connected to an interlocking switching valve 11, and the interlocking switching valve 11 is an electromagnetic control valve that can be switched in three directions.
[0019]
The interlocking switching valve 5 and the interlocking switching valve 11 are electromagnetic control valves that can be simultaneously switched in conjunction with each other. The pressurized hot water discharged from the reactor 1 or the reactor 2 is driven by the high-pressure pump 12 through the interlocking switching valve 11 and returned to the interlocking switching valve 5 to be reused. That is, the pressurized hot water circulation circuit 14 is constituted by circulating the reactor 1, the raw material switching interlocking valve 10, the interlocking switching valve 11, the high pressure pump 12, the interlocking switching valve 5, the heat exchanger 4 and the raw material switching interlocking valve 3.
[0020]
If the water in the water tank 7 is heated by the solar water heater 15, the thermal efficiency is further improved. The electric power supplied to the heat exchanger 4 is preferably used from the viewpoint of using natural energy when the electric power generated by the wind power generator 16 and the solar battery 17 is used. The interlock switching valve 11 is connected to the gasifier 20 by a pipe 19. The gasifier 20 decomposes the components that have come out of the reactor 1 or 2 with a nickel catalyst into a gas-liquid integrated gas containing methane, hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, and the like.
[0021]
The gas is connected to the gas-liquid separator 23 via the pipe 21 and the pressure holding valve 22. The pressure holding valve 22 is a pressure control valve that does not open below a certain pressure when the gas-liquid gas is sent to the gas-liquid separator 23. The gas-liquid separator 23 is for separating the gas-liquid gas that has passed through the pressure holding valve 22 into fuel gas and liquid. The separated gas is stored in the gas storage tank 24 as fuel gas.
[0022]
The fuel gas in the gas storage tank 24 is used as various fuels and raw materials. The liquid in the gas-liquid gas is sent to the cooler 29. The cooler 29 is a heat exchanger for cooling the heated liquid with a heat medium. A part of the fuel gas in the gas storage tank 24 is burned by the gas boiler 25 to heat a heating medium such as water. The heating medium heated by the gas boiler 25 receives heat via the heat exchanger 26. The heating medium is forcibly circulated with the concentrator 27 by a pump 28.
[0023]
The concentrating device 27 may be of any principle as long as it can concentrate the target one, but as a device for concentrating oligosaccharide sugars, a thin film descending multi-effect can system used in the concentration of food is preferable. Since the high-temperature liquid separated by the gas-liquid separator 23 is kept at a temperature of 350 ° C. to 400 ° C., it is wasteful in terms of energy to throw it away as a waste liquid. Therefore, it is desirable to recover the thermal energy.
[0024]
For this purpose, the high-temperature liquid is passed through a cooler 29 which is a heat exchanger. The cooler 29 collects heat from the high temperature liquid and then discharges it as a waste liquid. This waste liquid is a product obtained by decomposing organic substances and does not contain anything other than water, so even if it is released into the environment as it is, it does not pollute the environment.
[0025]
On the other hand, the hemicellulose fraction fractionated at a pressurized hot water temperature of 140 to 230 ° C. flows from the interlock switching valve 11 to the cooler 30. The hemicellulose fraction cooled by the cooler 30 flows to a pressure holding valve 31 that operates only at a set pressure or higher. The hemicellulose fraction that has passed through the pressure holding valve 31 contains monosaccharides and oligosaccharides, flows to the concentration device 27, and is concentrated to a predetermined concentration.
[0026]
The cooler 30 and the cooler 29 are cooled by being supplied with a heat medium by a cooling circuit 35. The heat medium of the cooling circuit 35 is connected between the cooling water / air cooling device 36, the reactor 1, the reactor 2, the cooler 30, and the cooler 29 by piping. The flow of the heat medium in the cooling circuit 35 is controlled by a pump 37 to flow. The cooling water / air cooling device 36 cools at a temperature difference between the heat medium and the outside air temperature. In addition, the control valve (not shown) is arrange | positioned so that a heat medium may flow into only one of the flow of the heat medium to the reactor 1 and the reactor 2 selectively.
[0027]
The interlocking valve 38 and the interlocking valve 39 are arranged so that the heat medium flows selectively to only one of the cooler 30 and the cooler 29. In the interlock valve 38 and the interlock valve 39, the heat medium of the cooling circuit 35 is caused to flow through the cooler 30 when the oligosaccharide is produced, thereby cooling the hemicellulose fraction into a liquid. Then, the pressurized hot water is cooled from the gas-liquid separator 23. The pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass as described above operates as follows.
[0028]
[When producing oligosaccharides]
A raw material is obtained by crushing plant biomass such as wheat bran, shii, bamboo, kenaf, etc. into small pieces with a crusher. The ground plant biomass is charged into the reactor 1 and closed. The interlock switching valve 5 and the raw material switching interlock valve 3 are opened, and water is pressurized from the water tank 7 by the high pressure pump 6 and sent to the reactor 1. The pressurized water is heated by the heat exchanger 4 which is a heater. The heated pressurized hot water leaves the reactor 1 and flows to the raw material switching interlock valve 10 and the interlock switching valve 11, and flows from the interlock switching valve 11 to the high-pressure pump 12. That is, the pressurized hot water circulates through the pressurized hot water circulation circuit 14.
[0029]
The pressurized hot water temperature at this time is set to 140 to 230 ° C. However, when the temperature is 230 ° C. or higher, decomposition of the cellulose component starts and the purity of the xylo-oligosaccharide decreases, and therefore 160 to 220 ° C. is preferable. The pressure of the high-pressure pump 6 needs to be equal to or higher than the saturated vapor pressure of pressurized hot water. Since the extraction time varies depending on the type of biomass, the optimum time is set for each raw material, but it may be about several minutes to several tens of minutes. By this operation, a water-soluble liquid mainly composed of monosaccharides such as xylose and oligosaccharides to which about 2 to 20 xyloses are bonded is obtained.
[0030]
Circulation of pressurized hot water is performed at this temperature until the hemicellulose degradation product (oligosaccharide derived from hemicellulose) is almost extracted. After completing the extraction of the hemicellulose-derived oligosaccharide, the interlock switching valve 11 is opened and allowed to flow through the cooler 30. A heat medium is caused to flow from the cooling circuit 35 to the cooler 30 to cool the hemicellulose fraction, which is a main component, into a liquid, and the pressurized hot water containing oligosaccharides derived from hemicellulose is cooled. However, the preheating of the cooling circuit 35 at this time is used for preheating the reactor 2.
[0031]
[At the time of gas production]
When the oligosaccharide extraction is completed, the interlocking switching valve 11 is switched to guide the pressurized hot water to the gasifier 20. The temperature at this time is heated to 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. Decomposition of the cellulose component begins at about 230 ° C or higher. When this decomposition starts, the interlock switching valve 11 is switched, and the cellulose in the reactor 1 flows to the gasifier 20.
[0032]
The gasifier 20 has a heating mechanism, and when the temperature in the reactor (not shown) is obtained from 380 to 420 ° C. when methane gas is obtained as the main component, and when hydrogen gas is obtained as the main component. Heat to 320-360 ° C. With the nickel catalyst heated to this temperature, the components coming out of the reactor 1 or 2 are decomposed into gas-liquid integrated gas containing methane, hydrogen, carbon dioxide, carbon monoxide and the like. When the gas-liquid integrated gas becomes equal to or higher than the set pressure, the pressure holding valve 22 opens from the pipe 21 and flows to the gas-liquid separator 23. The gas-liquid separator 23 separates the gas-liquid gas into fuel gas and liquid. The separated gas is stored in the gas storage tank 24 as fuel gas.
[0033]
The fuel gas in the gas storage tank 24 is used as various fuels and raw materials. The liquid in the gas-liquid gas is sent to the cooler 29. The cooler 29 is a heat exchanger for cooling the heated liquid with a heat medium. A part of the fuel gas in the gas storage tank 24 is burned by the gas boiler 25 to heat a heating medium such as water. The heating medium heated by the gas boiler 25 receives heat via the heat exchanger 26. The fuel gas may be directly used for power generation of the gas turbine, fuel for the fuel cell, and fuel for the gas boiler 25. Furthermore, the steam turbine is driven by the steam of the gas boiler 25, the generator is rotated, the power is generated, and the power supply of this system is very good.
[0034]
(Experimental example)
In order to confirm the principle and system described above, an experiment was conducted using a pressurized hot water flow type reaction experimental apparatus as shown in the conceptual diagram of FIG. The high pressure pump 6 pressurizes water from a water tank (not shown) and sends it to the reactor 1 through the heat exchanger 4 as a heater. The reactor 1 is a plant in which plant-based biomass is put and decomposed with pressurized hot water. The reactor 1 is provided with a lid made of a sintered alloy having a void that is a through hole. In this experimental example, it is a lid (broken line in the figure) provided with a through hole of about 5 μm. Therefore, solids having a diameter of about 5 μm or more do not pass through this lid.
[0035]
The pressurized hot water exiting from the reactor 1 enters the cooler 45 and is cooled. A pressure retainer 46 is connected to the outlet of the cooler 45 and does not operate unless the pressure is higher than the set pressure. A product decomposed by pressurized hot water is discharged from the pressure retainer 46. Data obtained by analyzing this product is shown below.
[0036]
FIG. 3 shows the relationship between product yield and pressurized hot water temperature when kenaf is decomposed. The horizontal axis represents the sample number of the product taken out every 5 minutes at each pressurized hot water temperature, and the vertical axis represents the yield (wt%) and the pressurized hot water temperature (° C.). The yield is a value indicating the weight by which the kenaf charged into the reactor 1 is decomposed as a percentage. After raising the temperature of the pressurized hot water to 130 ° C. (about 5 ° C./min), further raising the temperature to 200 ° C. (about 5 ° C./min), and further up to 300 ° C. Heating was performed at a three-step temperature increase in which the temperature was raised (about 5 ° C./min) to raise the pressurized hot water temperature.
[0037]
Extraction (outflow) of the first group estimated to be ash, protein, and readily soluble lignin was completed at 190 ° C. When the pressurized hot water temperature reaches 190 ° C.-200 ° C., the second group (No. 4) starts to flow out. When the temperature was further increased, the third group started to flow out from 200 ° C or higher. When the effluents of the first group, the second group, and the third group were analyzed by ion chromatogram, the first group was estimated to be tannin, lignin, protein, and the like. The second group detected hemicellulose-derived monosaccharides and oligosaccharides.
[0038]
Furthermore, the third group was estimated to be cellulosic. FIG. 4 shows an analysis of the second group by ion chromatogram, and shows that the second group is mainly monosaccharides and oligosaccharides. Kenaf is promising as a raw material because it has few effluents from the first group and has a sharp hemicellulose fraction. It can be seen from FIG. 4 that kenaf degradation products are promising for the production of oligosaccharides. The integrated yield of the kenaf decomposition product was 90%. The kenaf degradation product contains a large amount of xylose (X1), xylobiose (X2), and xylooligosaccharide (X3).
[0039]
A similar experiment was conducted for rice straw. FIG. 5 shows the relationship between product yield of rice straw, pressurized hot water temperature, and water flow time. The eluate of rice straw is highly viscous and difficult to handle. The result was not so different from that of shii, but there was a lot of silica, and further investigation was necessary as a raw material for oligosaccharide extraction. FIG. 6 shows the relationship between the product yield of wheat bran, the pressurized hot water temperature, and the water passage time.
[0040]
However, the temperature rise of wheat bran was up to 200 ° C., but the integrated yield of decomposed products was 50%. However, the residue can be gasified. Wheat bran is rich in hemicellulose, and a high yield can be expected. However, since the starch contained in the bran is about 10% in the lid of the reactor 1, it needs to be removed beforehand. Further, if pretreatment with amylase or the like is performed, glucose can also be obtained, and it is determined that it is suitable as a raw material.
[0041]
FIG. 7 shows the relationship between the product yield of straw, the pressurized hot water temperature, and the water flow time. The temperature rise of the straw was up to 200 ° C., but the integrated yield of the decomposed product was 50%. However, the residue will be gasified. Since the fraction of hemicellulose is sharp, it is suitable as a raw material. FIG. 8 shows the relationship between cedar (coniferous) product yield, heated hot water temperature, and water passage time. The yield of cedar is slightly inferior to that of broad-leaved trees, but the hemicellulose and cellulose fractions are sharp and easy to fractionate. The residue is presumed to be poorly soluble lignin.
[0042]
(Other experiments)
In the above embodiment, hemicellulose is recovered as an oligosaccharide, but the nickel catalyst described above may be used as a fuel gas.
[0043]
[Other pressurized hot water decomposition system 40]
FIG. 9 shows an outline of another pressurized hot water decomposition system of the plant biomass of the present invention. In the pressurized hydrothermal decomposition system of the above-described embodiment, the reactor 1, the raw material switching interlocking valve 10, the interlocking switching valve 11, the high pressure pump 12, the interlocking switching valve 5, the heat exchanger 4, and the raw material switching are performed at the time of oligosaccharide production. The interlocking valve 3 was circulated to constitute a pressurized hot water circulation circuit 14.
[0044]
However, the pressurized hot water circulation circuit 14 is not always necessary. The pressurized hot water splitting system 40 shown in FIG. 9 does not include the pressurized hot water circulation circuit 14, and the other configuration is not different from the system described above, but the operation method is different. At the time of oligosaccharide production by the pressurized hydrothermal decomposition system 40, water is passed at about 150 ° C. for about 5 minutes at a low flow rate until the decomposition of hemicellulose sufficiently proceeds, depending on the raw material.
[0045]
Next, solubilized hemicellulose is extracted while increasing the flow rate to prevent secondary decomposition. During this extraction, heat is recovered by the cooler 30 to prevent energy loss, and the reactor 2 is preheated with this heat. At the time of gas production in the pressurized hot water decomposition system 40, the hot water temperature is raised to 200 ° C. or higher, and the interlock switching valve 11 is switched to induce the cellulose in the reactor 1 to the gasifier 20.
[0046]
The gasifier 20 decomposes the components that have come out of the reactor 1 or the reactor 2 into a gas-liquid integrated gas containing methane, hydrogen, carbon dioxide, carbon monoxide, etc., using a nickel catalyst in the same manner as described above. It is stored in the gas storage tank 24 as fuel gas. At the time of gas production, the flow is the same as that of the system described above.
[0047]
Further, the reactors 1 and 2 described above were arranged in parallel. However, it is also possible to use a rotary type that can be indexed and used by sequentially turning and using it, and on the other hand, the empty material is filled with a new material.
[0048]
【The invention's effect】
As described above in detail, the pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass according to the present invention aims at various products from plant biomass at high speed and efficiency only by controlling the temperature and pressure of pressurized hot water. It can be disassembled separately. In particular, it is possible to produce saccharides such as oligosaccharides derived from hemicellulose and to produce fuel gas from cellulose using a catalyst.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows an outline of a pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass according to the present invention.
FIG. 2 is a conceptual diagram of a pressurized hot water flow type reaction experimental apparatus.
FIG. 3 shows the relationship between the product yield of kenaf stalk and the pressurized hot water temperature.
FIG. 4 is a diagram showing an ion chromatogram of each degradation product of kenaf.
FIG. 5 shows the relationship between rice straw product yield and pressurized hot water temperature.
FIG. 6 shows the relationship between the product yield of wheat bran and the pressurized hot water temperature.
FIG. 7 shows the relationship between the product yield of straw and the pressurized hot water temperature.
FIG. 8 shows the relationship between the product yield of cedar (conifers), the heated hot water temperature, and the water passage time.
FIG. 9 shows an outline of another pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Reactor 2 ... Reactor 3 ... Raw material switching interlock valve 4 ... Heat exchanger (main heater)
5 ... Interlocking switching valve 7 ... Water tank 11 ... Interlocking switching valve 12 ... High pressure pump 14 ... Pressurized hot water circulation circuit 22 ... Holding pressure valve 23 ... Gas-liquid separator 24 ... Gas storage tank

Claims (11)

細片された植物系バイオマスを140〜230℃で飽和蒸気圧以上に加圧した加圧熱水で所定時間加水分解し、前記植物系バイオマスからヘミセルロースを分解抽出し、
前記ヘミセルロースを抽出した後、前記植物系バイオマスを前記ヘミセルロースの分解温度以上に加熱して加圧熱水で加水分解し、前記植物系バイオマスからセルロースを分解抽出し、
前記セルロースを触媒により分解してガス化する
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解方法。
Hydrolyzing the stripped plant biomass with pressurized hot water pressurized to a saturated vapor pressure or higher at 140 to 230 ° C. for a predetermined time, decomposing and extracting hemicellulose from the plant biomass,
After extracting the hemicellulose, the plant biomass is heated above the decomposition temperature of the hemicellulose and hydrolyzed with pressurized hot water, and cellulose is decomposed and extracted from the plant biomass.
A pressurized hydrothermal decomposition method for plant biomass, characterized in that the cellulose is decomposed and gasified with a catalyst.
請求項1に記載において、
前記ヘミセルロースを抽出する前記加圧熱水の温度が160〜220℃である
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解方法。
In claim 1,
The pressurized hot water decomposition method of plant biomass, wherein the temperature of the pressurized hot water for extracting the hemicellulose is 160 to 220 ° C.
請求項1又は2に記載において、
前記ガスは、メタン、水素、二酸化炭素、一酸化炭素を含むものである
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解方法。
In claim 1 or 2,
The method for pressurized hydrothermal decomposition of plant biomass, wherein the gas contains methane, hydrogen, carbon dioxide, and carbon monoxide.
請求項1又は2において、
前記ヘミセルロースからオリゴ糖類を分解抽出する
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解方法。
In claim 1 or 2,
A method for decomposing and extracting oligosaccharides from the hemicellulose, wherein the plant biomass is subjected to pressurized hydrothermal decomposition.
植物系バイオマスを装入するためのリアクタと、
前記リアクタに加熱、加圧された加圧熱水を供給するための加圧熱水供給回路と、
前記リアクタに供給された加圧熱水を設定温度で循環させるための加圧熱水循環回路と、
前記リアクタ内で分解されたヘミセルロース画分を冷却して取り出す第1冷却器と、
前記リアクタ内で分解されたセルロース分をガス化するためのガス化装置と、
前記ガス化された気液一体の加圧熱水を気体と液体に分離する気液分離器と
からなる植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
A reactor for charging plant biomass;
A pressurized hot water supply circuit for supplying pressurized hot water heated and pressurized to the reactor;
A pressurized hot water circulation circuit for circulating the pressurized hot water supplied to the reactor at a set temperature;
A first cooler that cools and removes the hemicellulose fraction decomposed in the reactor;
A gasifier for gasifying the cellulose content decomposed in the reactor;
A pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass comprising a gas-liquid separator that separates the gasified gas-liquid integrated hot water into gas and liquid.
植物系バイオマスを装入するためのリアクタと、
前記リアクタに加熱、加圧された加圧熱水を供給するための加圧熱水供給回路と、
前記リアクタ内で分解されたヘミセルロース画分を冷却して取り出す第1冷却器と、
前記リアクタ内で分解されたセルロース分をガス化するためのガス化装置と、
前記ガス化された気液一体の加圧熱水を気体と液体に分離する気液分離器と
からなる植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
A reactor for charging plant biomass;
A pressurized hot water supply circuit for supplying pressurized hot water heated and pressurized to the reactor;
A first cooler that cools and removes the hemicellulose fraction decomposed in the reactor;
A gasifier for gasifying the cellulose content decomposed in the reactor;
A pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass comprising a gas-liquid separator that separates the gasified gas-liquid integrated hot water into gas and liquid.
請求項5又は6において、
前記気液分離器から分離された可燃性ガスを貯蔵するタンクと、
前記気液分離器から分離された加圧熱水を冷却する第2冷却器と
からなることを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
In claim 5 or 6,
A tank for storing a combustible gas separated from the gas-liquid separator;
A pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass, comprising a second cooler for cooling the pressurized hot water separated from the gas-liquid separator.
請求項5又は6において、
前記冷却器から出た前記ヘミセルロース画分を濃縮する濃縮装置と
からなることを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
In claim 5 or 6,
A pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass, characterized by comprising a concentrating device for concentrating the hemicellulose fraction discharged from the cooler.
請求項5又は6において、
前記第1冷却器と前記第2冷却器の熱を回収して、前記リアクタに戻すための冷却回路と
からなることを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
In claim 5 or 6,
A pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass, comprising a cooling circuit for recovering heat of the first cooler and the second cooler and returning it to the reactor.
請求項5又は6において、
前記リアクタは、並列して2台以上配置されている
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
In claim 5 or 6,
Two or more said reactors are arrange | positioned in parallel, The pressurized hydrothermal decomposition system of the plant biomass characterized by the above-mentioned.
請求項5又は6において、
前記リアクタは、割出し可能な回転式に2台以上配置されている
ことを特徴とする植物系バイオマスの加圧熱水分解システム。
In claim 5 or 6,
Two or more reactors are arranged in a rotary manner that can be indexed, and the pressurized hydrothermal decomposition system for plant biomass is characterized in that:
JP2000251953A 2000-08-23 2000-08-23 Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass Expired - Lifetime JP3802325B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000251953A JP3802325B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000251953A JP3802325B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002059118A JP2002059118A (en) 2002-02-26
JP3802325B2 true JP3802325B2 (en) 2006-07-26

Family

ID=18741284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000251953A Expired - Lifetime JP3802325B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3802325B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8382905B2 (en) 2007-04-25 2013-02-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Plant-fiber-material transformation method
US8409356B2 (en) 2008-06-03 2013-04-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for glycosylating and separating plant fiber material
US8460471B2 (en) 2008-06-03 2013-06-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for glycosylating and separating plant fiber material
US8486197B2 (en) 2007-09-05 2013-07-16 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method of saccharification and separation for plant fiber materials
WO2016206096A1 (en) * 2015-01-19 2016-12-29 崔勇 Modular skid mounted equipment for degradation and concentration of plant material and method thereof
CN107574268A (en) * 2016-07-05 2018-01-12 中国科学院大连化学物理研究所 A kind of method of biomass Quick Pretreatment
CN108325996A (en) * 2017-12-23 2018-07-27 佛山科学技术学院 A kind of method that abandoned biomass multi-direction synthetic utilizes

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3901984B2 (en) * 2001-10-25 2007-04-04 日揮株式会社 Biomass water slurry and manufacturing method thereof
JP2003275732A (en) * 2002-03-25 2003-09-30 Hiroshi Shishido System for zero emission of unused biomass/aquatic product
JP2004024939A (en) * 2002-06-21 2004-01-29 Shibuya Machinery Co Ltd Operation method of waste treatment system
JP3894320B2 (en) * 2002-06-28 2007-03-22 ミサワ環境技術株式会社 Zero energy system air conditioner installation method
AU2003280619B2 (en) * 2002-10-30 2008-02-28 Suntory Holdings Limited Method of manufacturing plant finished product
JP3522264B2 (en) * 2002-12-16 2004-04-26 日本財経株式会社 Method for producing xylo-oligosaccharide
JP4187152B2 (en) * 2003-01-31 2008-11-26 独立行政法人森林総合研究所 Process for producing hydrolysis products from cellulose-containing materials
JP5170725B2 (en) * 2003-07-04 2013-03-27 国立大学法人佐賀大学 Method for producing water-soluble saccharide
AT500706B1 (en) * 2004-07-30 2007-01-15 Bobleter Ortwin Procedure for disintegrating biomass comprises treating the biomass in a reactor with hot water followed by dissolving to give fluid water
JP4557648B2 (en) * 2004-09-09 2010-10-06 ニッタ株式会社 Method for producing xylooligosaccharide
JP4568878B2 (en) * 2005-03-23 2010-10-27 独立行政法人産業技術総合研究所 Biomass decomposition method and decomposition apparatus
JP5311708B2 (en) * 2005-08-12 2013-10-09 国立大学法人佐賀大学 Method for extracting polyphenols containing tricaffeoylquinic acid
EP2075347B1 (en) 2006-10-26 2016-03-16 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Method and system for hydrolytic saccharification of a cellulosic biomass
JP2008228583A (en) * 2007-03-16 2008-10-02 Seiko Instruments Inc Method for decomposing cellulose and method for producing glucose
JP5257570B2 (en) * 2007-08-27 2013-08-07 株式会社サタケ Ethanol production method and production facility
JP5498005B2 (en) * 2007-10-11 2014-05-21 志朗 坂 Process for producing alcohols via organic acids
JP4427583B2 (en) 2008-02-01 2010-03-10 三菱重工業株式会社 Biothermal decomposition apparatus and method for biomass, and organic raw material production system using biomass raw material
JP4427584B2 (en) * 2008-02-01 2010-03-10 三菱重工業株式会社 Biothermal decomposition apparatus and method for biomass, and organic raw material production system using biomass raw material
JP4524351B2 (en) 2008-02-01 2010-08-18 三菱重工業株式会社 Organic raw material production system and method using biomass raw material
FI20085275L (en) * 2008-04-02 2009-10-09 Hannu Ilvesniemi A method for processing biomass
JP5314917B2 (en) * 2008-04-23 2013-10-16 川崎重工業株式会社 Method and apparatus for saccharification and decomposition of cellulosic biomass
JP5103260B2 (en) * 2008-04-23 2012-12-19 川崎重工業株式会社 Method and apparatus for saccharification and decomposition of cellulosic biomass
JP5060397B2 (en) 2008-06-03 2012-10-31 トヨタ自動車株式会社 Method for separating saccharification of plant fiber material
CA2666152C (en) * 2008-10-02 2013-12-17 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Organic material production system using biomass material and method
MX2011003823A (en) 2008-11-17 2011-07-28 Ingelia S L Pressure and temperature control system for at least one chemical reactor.
JP2010162498A (en) * 2009-01-16 2010-07-29 Nippon Oil Corp Method of manufacturing modified biomass
JP2010239913A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Shiro Saka Method for producing alcohol by organic acid fermentation and direct hydrogenolysis
JP2011068578A (en) * 2009-09-24 2011-04-07 Ihi Corp Apparatus and method for treating biomass
JP2011206044A (en) * 2009-09-30 2011-10-20 Sekisui Chem Co Ltd Method of saccharifying cellulose
JP2010057506A (en) * 2009-12-08 2010-03-18 Toshiba Corp Method for production of monosaccharide and/or oligosaccharides, and method for isolation of wood component
JP2011130733A (en) * 2009-12-25 2011-07-07 Ihi Corp Device for treating biomass
JP2011142893A (en) * 2010-01-18 2011-07-28 Ihi Corp Hot water-flowing type saccharification apparatus
US9102956B2 (en) 2010-03-10 2015-08-11 Mitsubishi Heavy Industries Mechatronics Systems, Ltd. Biomass hydrothermal decomposition apparatus, temperature control method thereof, and organic raw material production system using biomass material
CA2741602C (en) 2010-03-10 2013-04-30 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Biomass hydrothermal decomposition apparatus, temperature control method thereof, and organic raw material production system using biomass material
JP5587028B2 (en) * 2010-05-12 2014-09-10 本田技研工業株式会社 Lignocellulosic biomass saccharification pretreatment equipment
JP5854586B2 (en) 2010-07-06 2016-02-09 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 Fermentation system and method using sugar solution
US9850511B2 (en) 2010-07-09 2017-12-26 Mitsubishi Hitachi Power Systems Environmental Solutions, Ltd. Biomass processing system and saccharide-solution production method using biomass material
JP4764528B1 (en) 2010-07-09 2011-09-07 三菱重工業株式会社 Biohydrolysis system for biomass and sugar solution production method using biomass raw material
WO2012029182A1 (en) 2010-09-03 2012-03-08 三菱重工業株式会社 Apparatus and method for biomass decomposition, and system for producing sugar solution using biomass raw material
IT1402200B1 (en) * 2010-09-29 2013-08-28 Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A IMPROVED PROCEDURE TO RECOVER SUGAR FROM A LIGNOCELLULOSIC BIOMASS PRETREATMENT FLOW
IT1402202B1 (en) * 2010-09-29 2013-08-28 Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A IMPROVED PROCEDURE TO RECOVER SUGAR FROM A LIGNOCELLULOSIC BIOMASS PRETREATMENT FLOW
US20130125877A1 (en) * 2010-09-30 2013-05-23 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Method and apparatus of hydrolytic saccharification of cellulosic biomass
JP2012075357A (en) 2010-09-30 2012-04-19 Kawasaki Heavy Ind Ltd Method for producing ethanol using cellulosic biomass as raw material
SG189878A1 (en) * 2010-10-11 2013-06-28 Sk Innovation Co Ltd Method for producing biodiesel
AU2011355013B2 (en) 2011-01-13 2014-03-27 Mitsubishi Power Environmental Solutions, Ltd. Device for producing sugar solution, fermentation system, method for producing sugar solution and fermentation method
CN103748231B (en) 2011-09-30 2016-03-16 川崎重工业株式会社 The ethanol manufacture method being raw material with cellulose-based biomass
BR112014012982B1 (en) 2011-11-30 2018-11-13 Oji Holdings Corporation method for the manufacture of monosaccharides, oligosaccharides and furfurals from biomass
JP5911154B2 (en) 2012-07-11 2016-04-27 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 Sugar production system using biomass raw material and sugar liquid production method using biomass raw material
CN204897889U (en) 2013-12-26 2015-12-23 川崎重工业株式会社 Saccharification liquid manufacturing installation and flow reactor
BR112017003943B1 (en) 2014-09-05 2023-01-10 Toray Industries, Inc. METHODS FOR THE PRODUCTION OF A SUGAR LIQUID
MX2017015955A (en) * 2015-06-11 2018-08-15 Tyton Biosciences Llc Process and system for producing pulp, energy, and bioderivatives from plant-based and recycled materials.
CN106047414A (en) * 2016-06-16 2016-10-26 安徽新生力生物科技有限公司 Method for preparing biomass gas based on vegetation leaves
KR102029857B1 (en) * 2016-08-29 2019-10-08 한국에너지기술연구원 The Separation Method of Combustible Materials From Hot Water Extraction of Biomass
JP6803238B2 (en) * 2017-01-10 2020-12-23 セイコーインスツル株式会社 A method for producing a porous carbon material, a method for producing a porous activated carbon material, and a method for producing an electrode material.
JP6666509B1 (en) * 2019-08-02 2020-03-13 王子ホールディングス株式会社 Agglomeration inhibitor and aggregation suppression method

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8382905B2 (en) 2007-04-25 2013-02-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Plant-fiber-material transformation method
US8486197B2 (en) 2007-09-05 2013-07-16 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method of saccharification and separation for plant fiber materials
US8409356B2 (en) 2008-06-03 2013-04-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for glycosylating and separating plant fiber material
US8460471B2 (en) 2008-06-03 2013-06-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for glycosylating and separating plant fiber material
WO2016206096A1 (en) * 2015-01-19 2016-12-29 崔勇 Modular skid mounted equipment for degradation and concentration of plant material and method thereof
CN107574268A (en) * 2016-07-05 2018-01-12 中国科学院大连化学物理研究所 A kind of method of biomass Quick Pretreatment
CN108325996A (en) * 2017-12-23 2018-07-27 佛山科学技术学院 A kind of method that abandoned biomass multi-direction synthetic utilizes

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002059118A (en) 2002-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3802325B2 (en) Pressurized hydrothermal decomposition method and system for plant biomass
Aftab et al. Different pretreatment methods of lignocellulosic biomass for use in biofuel production
CN101346476B (en) Method of saccharifying/decomposing cellulose-based biomass and saccharification/decomposition device
JP2008514207A (en) Continuous flow pretreatment system with steam recovery
EP2483331B1 (en) Method and system for fractionation of lignocellulosic biomass
Quintero et al. Production of bioethanol from agroindustrial residues as feedstocks
Ibrahim Pretreatment of straw for bioethanol production
CN101608412B (en) Decrystallization method for plant straw by microwave-steam explosion synchronous coupling method
BR122018008322B1 (en) biomass processing method
BR112014026412B1 (en) process for the treatment of biomass
Arbon Worldwide use of biomass in power generation and combined heat and power schemes
IL228360A (en) Method for making a fiber-resin composite and a composite produced by the method
EA004080B1 (en) Process for pre-hydrolysis of biomass
JP2009183153A (en) System and method for producing organic raw material from raw biomass material
KR20110067992A (en) Method for pretreating biomass using internal heat and apparatus for pretreating biomass
JP2009183806A (en) Hydrothermal decomposition reaction system of biomass and manufacturing system of organic raw material using it
US20130196424A1 (en) Saccharide-solution producing apparatus, fermentation system, saccharide-solution producing method, and fermentation method
US20120201913A1 (en) Methods and products using grass of the genus triodia
WO2012175796A1 (en) Integrated biorefinery plant for the production of biofuel
KR20120140462A (en) Manufacturing method of hydrolysate by improving alkali-catalyzed steam explosion from biomass
Awogbemi et al. Impact of Fourth Industrial Revolution on waste biomass conversion techniques
JP2008182925A (en) Method and apparatus for producing bioethanol
WO2012132545A1 (en) Method and apparatus for producing modified plant biomass, and method for producing ethanol
JP4726035B2 (en) Production method of sugar and solid fuel using biomass as raw material
WO2015174520A1 (en) Plant processing system

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060403

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060427

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 3802325

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090512

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120512

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150512

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term