JP3737036B2

JP3737036B2 - Waterproof printing paper

Info

Publication number: JP3737036B2
Application number: JP2001148856A
Authority: JP
Inventors: 裕司松田; 朋美勝又
Original assignee: Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 2000-06-15
Filing date: 2001-05-18
Publication date: 2006-01-18
Anticipated expiration: 2021-05-18
Also published as: JP2002069890A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙への水の浸透を抑えることによって水による紙力の低下がほどんど無く、合成紙に近い耐水性を有しているにも関わらず、通常のプロセスインキを使用したオフセット印刷時のインキセット性の問題なく好適な印刷作業性を有し、使用後に古紙としてリサイクル可能な離解性を有する耐水性印刷用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の耐水印刷用紙は、紙自体が濡れても強度を維持できるように、紙に湿潤紙力増強剤を多量に添加したり、紙にラテックスを含浸して繊維間結合を補強し、更に水をしみ込みにくくする塗工を施すなどの工夫がされていたが、これら耐水紙は、離解性が悪く、使用後に再利用できないという問題があった。さらに、耐水性が非常に高い印刷用紙として合成紙をベースにしたものや、紙にポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムを貼り合わせ、さらに印刷受容層を塗工することによって耐水性と印刷適性を兼ね備えたシートも市販されているが、これらも再利用が難しく、その処分が問題となっている。
【０００３】
このような問題点を解決するために紙への水の浸透をできる限り少なくして耐水強度を維持して、使用後に古紙としてリサイクル可能な離解性を有する耐水印刷用紙として、紙の表面にポリエチレン樹脂、合成ゴム系ディスパージョンとパラフィンワックス或いは脂肪酸エステル等との混合物などの疎水性樹脂層を設けたものが公知になっている。また、特開２０００−８０５９５号公報では、原料１００部当たりアクリル系ディスパージョン５０ないし１００部からなる塗料を塗工することによって紙への水のしみ込み難くすることと再利用する場合の離解性を両立させた耐水印刷用紙が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら耐水印刷用紙は、紙への水のしみ込みを十分に抑えようとすると表裏にバリアー性の高い耐水層が形成されるため、オフセット印刷時にインキが吸収されず乾燥が悪くなったり、特に４色のカラー印刷を行う際に１色目が紙に吸収されないうちに２色目の印刷を行うためにトラッピング不良が発生し、綺麗な印刷ができないなどの問題点を有していた。また、十分な耐水性と離解性とはうらはらな関係があり、水をしみ込み難くすればするほど離解性が悪くなるという問題点もあった。さらに表裏共に耐水性を付与する場合には、最初、表面に高いバリアー層が形成されるため裏面を塗工する際、原紙に残っている水分の逃げ場がないため紙層間でブリスター問題が発生したり、裏面の塗工層が発泡するなどの問題点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の耐水印刷用紙で問題となってきた上記問題点を解決して、水のしみ込みを抑えることによって紙の強度低下や寸法変化などを無くし、表面強度やインキ乾燥性などのオフセット印刷適性を有し、使用後に古紙として利用しようとした場合もリサイクル可能な離解性を有する耐水印刷用紙を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本研究者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、紙支持体の両面にまず水の浸透を防止するための耐水層を設け、次に印刷層を順次設けるという構造が必要であり、耐水層に関して、防水性と離解性を両立させるためには、−１０〜５０℃のガラス転移温度であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスから構成され、その塗布量が重要であることを見出した。また、印刷層に関して、オフセット印刷時の表面強度とインキ乾燥性を満足させるためには、填料塗工層で使用する填料の吸油性とその填料の配合量及びその塗料の塗布量が関係していることを見出して本発明を完成させた。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の耐水印刷用紙の構成は、紙支持体の両面に耐水層および印刷層をこの順序で積層しなければならない。一層でこの２つの特性を満足させようとしても耐水性が高くなれば、オフセット印刷のインキの乾燥が悪くなり、オフセット印刷適性を付与させようとすると耐水性が悪くなる。
【０００８】
耐水層で使用されるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのガラス転移温度は、−１０〜５０℃の範囲に入っていなければならない。−１０℃未満であるとバリアー性の連続皮膜を形成し、防水性は良好であるが、離解性が悪くなり、また、塗工後、巻き取りにした場合にブロッキングが発生する。５０℃を超えると離解性は良好であるが、耐水性が不十分である。
【００１１】
耐水層の塗布量は、３〜１２ｇ／ｍ²の範囲である必要がある。３ｇ／ｍ²未満であると耐水性が不十分であり、１２ｇ／ｍ²を超えると離解性が悪くなるばかりでなく、表面のバリアー性が完全になり、裏面の耐水層を塗工する際に原紙水分の逃げ場が無くなり、原紙の紙層間でブリスターが発生したり、裏面塗工層で発泡の問題が起こってしまう。
【００１２】
印刷層は、填料塗工層でその填料１００重量部の内、ＪＩＳＫ５１０１に準じて測定した吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料が１０〜４０重量部使用されており、塗布量が５〜１５ｇ／ｍ²でなければならない。これら条件は、オフセット印刷する際のインキのセット乾燥性で問題にならないようにするためとインキのタックによって表面の填料がブランケットに取られ、紙粉問題を発生させないようにするための条件である。吸油量が１００ｍｌ／１００ｇより低かったり、填料１００重量部の内、これら填料の配合率が１０重量部未満であったり、塗布量が５ｇ／ｍ²より少ない場合には、インキのセット乾燥性が悪く、印刷する際に裏つき、トラッピング、擦れ汚れ等の問題が発生する。また、吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを超える場合や填料の配合率が４０重量部を超える時、塗布量が１５ｇ／ｍ²を超える場合には、表面強度が弱くなり、通常のオフセット印刷をしたときに、ブランケットに填料が取られ、紙粉問題が発生してしまう場合がある。
【００１３】
吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料としては、無機填料としてケイ酸カルシウム、含水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムソーダ、非晶質シリカ、二次凝集させた炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、有機填料としては、粒子の表層部から内部を結ぶ貫通孔を有するものや１次粒子が０．５μｍ以下の微細粒子からなる球状の２次粒子体などが挙げられる。有機填料の材質は特に限定されないが、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビリニデン、ポリ（メタ）アクリルニトリルなどの樹脂、またはこれらの樹脂成分を有する共重合体、例えばスチレン−アクリル系共重合体などが挙げられる。
【００１４】
印刷層に配合される填料のうち、吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇ以外の填料としては、通常の紙用塗料の填料として使用されているあらゆるものが使用できる。例えば、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト等の無機顔料やポリスチレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の有機顔料を１種あるいは２種以上併せて配合することも可能である。
印刷層の塗料配合は、通常の紙用塗料で使用されるあらゆる薬品が使用できる。填料の接着剤としては、例えば、各種変性デンプン、ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、ニトリル−ブタジエン系共重合体ラテックス等が挙げられる。これら接着剤は、必要に応じて２種以上何種類でも混合配合しても良い。しかし、本発明の耐水印刷用紙がポスター等、屋外で使用されることを仮定すると、耐光性を考慮してアクリル系ラテックスを使用することが好ましい。更に、この他に分散剤、ｐＨ調整剤、保水剤、潤滑剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料、染料、着色顔料、耐水化剤等も必要に応じて使用できる。
【００１５】
本発明者らは、印刷層にブロッキング防止剤として酸化ポリエチレンワックスを填料１００重量部に対して固形分重量比で２〜８部添加しておくことによって表面強度を低下させることなく、インキのセット乾燥性を向上させることを見出した。これは、これらワックスが塗料の乾燥温度程度では溶融しないため、その形態を維持し、塗工層の構造をよりポーラスにして、インキの吸収を良くするためであると考えている。これら酸化ポリエチレンワックスの添加量は、２部より少なくてはその効果がはっきりとは発現せず、８部より多く添加しても効果の向上が現れず、経済的に不利になるばかりでなく、印刷層表面が滑りすぎるという欠点を有する。
【００１６】
耐水層、印刷層の原紙への塗布方法としては、一般に公知の塗布装置、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター等の装置が組み合わせて適宜使用できる。
【００１７】
この様に原紙上に耐水層、印刷層が順次積層された耐水印刷用紙は、ＪＩＳＰ８１４０−９８に準じて、異なる測定条件として、サンプルの調湿条件：３０℃、８０％ＲＨ２４時間以上、試験水温：３０℃、水との接触時間：１時間で測定したコッブの吸水度が表裏とも３０ｇ／ｍ²以下である必要がある。この測定条件でのコッブの吸水度が３０ｇ／ｍ²を超えてしまうと市販の耐水印刷用紙と比較して耐水性が不十分となり、乾燥状態での引張り強度と比較して湿潤状態での引張り強度が大きく低下してしまい、目的とする耐水印刷用紙が得られない。
【００１８】
本発明で使用される原紙は、本発明の構成においても離解性が必要であることから明らかなように通常の条件で離解性を有する必要がある。離解性のない原紙に対していくら塗工層を工夫しても離解性は改善できない。そのため離解性を阻害するような湿潤紙力増強剤の使用量は、限定されなければならない。今までの耐水印刷用紙は、原紙に多量の湿潤紙力増強剤を添加して、水に濡れても紙力を維持するような構成のものが多く、このような耐水紙は、再利用が不可能であった。従って本発明で使用される原紙に添加する湿潤紙力増強剤の添加量は、離解が可能である量を上限とする。例えば、湿潤紙力増強剤として多用されているポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリンを添加する場合は、製紙用パルプを１００重量部としたときに０．８重量部以下である必要がある。添加量が０．８重量部を超えると離解性が悪く、再利用が難しくなる。しかし、離解性を阻害しない程度の添加量であれば、湿潤紙力増強剤を添加して、水が浸透してきた場合の強度維持が可能であるので、添加する方が好ましい。
【００１９】
添加する湿潤紙力増強剤としては、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン以外の薬品として尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン等が、適宜使用できる。その他、離解性をあまり阻害しない乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド、各種変性デンプン、植物ガム、ＣＭＣなどを適宜添加することができる。
【００２０】
本発明の耐水印刷用紙は、表裏は耐水性のバリアー層が形成されるため、表裏からの水の浸透を抑えることが可能であるが、紙が露出している端面からの浸透も防止する必要がある。そのため、原紙で使用する製紙原料用パルプ１００重量部に対して固形分重量比で０．８〜２．０重量部の変性ロジンエマルジョンサイズ剤を添加することが好ましい。０．８重量部より少ないと端面からの水の浸透を防止する効果が十分でなく、２．０重量部を超えて添加しても浸透防止効果の向上は見られず、経済的に不利になるばかりでなく、抄造時にウエットプレス等で汚れの問題が発生する。また、パルプサスペンションに対して変性ロジンエマルジョンを単独で添加するだけでは、ロジンエマルジョンのパルプへの定着が発生しにくいため、十分なアルミニウム塩を加えることによって定着させることが望ましい。
【００２１】
本発明の原紙で使用するパルプはあらゆるものが使用できる。例えば、木材パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、等の化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、また、古紙パルプなども利用できる。非木材パルプとしては、コットンパルプや麻、バガス、ケナフ、エスパルト、楮、三椏、雁皮等が使用できる。合成パルプや無機繊維などを必要に応じて使用することも可能である。しかし、本発明は屋外のポスター等で使用されることを考え、耐光性を考慮すると木材パルプで特に化学パルプを使用することが好ましい。
【００２２】
本発明は印刷用途で使用されるため、原紙には平滑性と不透明性が要求される。原紙に平滑性と不透明性を付与するために填料を添加することが好ましい。添加する填料としては、特に限定するものではないが、例えばタルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、二酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、アルミノ珪酸塩、シリカ、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質填料やポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機合成填料等が挙げられる。
【００２３】
その他、抄紙用各種助剤が必要に応じて適宜選択して使用できる。例えば、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等である。
【００２４】
このように各種薬品を添加することによって調製された原料を抄紙するにあたって、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、単網抄紙機、またはこれら抄紙機のコンビネーション等、あらゆる抄紙機が適応できる。また、抄紙工程のサイズプレスによって水の浸透防止加工を行うことが好ましい。この際のサイズプレス薬品としては、酸化デンプンなどの変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、スチレン−アクリルなど通常のサイズプレス工程で慣用されている薬品が同様に使用できるが、水の浸透防止性等から考えるとスチレン−アクリルが最も好ましい。
【００２５】
【実施例】
実施例１
市販の針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプを重量比５０：５０でパルパーに投入し、固形分濃度５％で十分に離解した後、ダブルディスクリファイナーで叩解を行い、カナディアンスタンダードフリーネスで４００ｍｌの原料パルプを調製した。その後、調合タンクにおいて変性ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名「サイズパインＮ−７７１」、荒川化学（株）製）を対パルプ重量当たり、固形分濃度で１％添加し、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５４７」、（株）日本ＰＭＣ製）を固形分濃度で０．５％添加した後、硫酸バンドを４％添加して十分撹拌して、調合済み紙料を得た。この紙料を使用して長網抄紙機によって坪量１００ｇ／ｍ²の塗工用原紙を抄造した。
【００２６】
このように抄造した原紙については、以下の項目の評価を行った。
＜離解性＞８００ｍｌの水に対して、１ｃｍ×１ｃｍに裁断したサンプル４．２ｇを投入し、家庭用ミキサーに入れ２分間撹拌した。得られたパルプスラリーで坪量１００ｇ／ｍ²の手抄きシートを作成した。未離解物の離解片の大きさが１ｍｍ×１ｍｍ以下のものを○、１ｍｍ×１ｍｍ〜５ｍｍ×５ｍｍを△、５ｍｍ×５ｍｍ以上を×とした。
【００２７】
この原紙を使用して、耐水層として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３℃のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名「ニポールＺ４００Ｓ」、日本ゼオン（株）製）をエアーナイフコーターを使用して、固形分塗布量で８ｇ／ｍ ^２、原紙の表面に塗工した。
【００２８】
続いて、印刷層として、ＪＩＳＫ５１０１に準じて測定した吸油度が１４０ｍｌ／１００ｇである多孔質炭酸カルシウム（商品名「カルライト−ＫＴ」、（株）白石工業製）を全填料を１００重量部としたときに３０部、湿式重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ−９０」、ファイマーテック（株）製）を５０重量部、酸化チタン（商品名「Ａ−２２０」、石原産業（株）製）２０部を配合し、バインダーとしてアクリル系バインダー（商品名「ニポールＬＸ−８５２Ｂ」、日本ゼオン（株）製）を填料に対して１５部配合した塗料をブレードコーターを使用して固形分塗布量で８ｇ／ｍ²、表面の耐水層の上に塗工した。
【００２９】
全く同様に原紙の裏面に対し耐水層、印刷層の順に塗工を行い、続いてスーパーカレンダー処理を行って耐水印刷用紙を完成させた。
【００３０】
このように製造した耐水印刷用紙については、以下の項目の評価を行った。
＜コッブの吸水度＞ＪＩＳＰ８１４０−９８に準じて、異なる測定条件として、サンプルの調湿条件：３０℃、８０％ＲＨ２４時間以上、試験水温：３０℃、水との接触時間：１時間で測定した。
＜引張り強度＞ＪＩＳＰ８１１３−９８に準じて測定した。
＜湿潤引張り強度＞ＪＩＳＰ８１３５−９８に準じて測定した。
＜離解性＞８００ｍｌの水に対して、１ｃｍ×１ｃｍに裁断したサンプル４．２ｇを投入し、家庭用ミキサーに入れ２分間撹拌した。得られたパルプスラリーで坪量１００ｇ／ｍ²の手抄きシートを作成した。未離解物の離解片の大きさが１ｍｍ×１ｍｍ以下のものを○、１ｍｍ×１ｍｍ〜５ｍｍ×５ｍｍを△、５ｍｍ×５ｍｍ以上を×とした。
＜エッジからの水の浸透＞サンプルを２０℃の水に２４時間浸漬したときのエッジからの水の浸透度合を３段階で評価した。○は全く浸透無し、△はわずかに浸透、×は浸透が大きい又は、浸透のため層間剥離発生。
＜インキのセット性＞ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用い、オフセット枚葉印刷用墨インキ（商品名「ＴＫハイエコー墨、東洋インキ（株）製）１．０ｇを展色して印刷し、印刷５分後にコート紙を印刷面に一定圧力で接着してコート紙へのインキ転移状況を５段階で評価した。
◎：セットが非常に早く、オフセット枚葉印刷の高速印刷にも対応でき、スプレーパウダーの量を多くする必要がなく、裏移りの問題のないレベル。
○：セットが早く、通常印刷ではスプレーパウダーの量を多くする必要がなく、裏移りの問題がないレベル。
△：標準的なレベル。
△×：セットがやや遅く、スプレーパウダーを多くする必要があるが、印刷条件の調整により印刷可能なレベル。
×：セットが遅く、オフセット印刷としては使用不可能なレベル。
＜印刷時の表面強度＞ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用い、表面強度測定用特殊インキ（商品名「ＳＭＸタックグレード２０」、東洋インキ（株）製）を１．０ｇ使用して印刷を行った後、裏取りを行い、用紙表面の剥け状態を３段階で目視評価した。○：全く剥けなし、△：わずかに剥けはあるが問題のないレベル。×：剥けが発生し、オフセット印刷時紙粉問題となる。
【００３１】
実施例２
耐水層の塗布量を１０ｇ／ｍ²に変更した以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３２】
実施例３
印刷層の塗布量を１２ｇ／ｍ²に変更した以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３３】
実施例４
印刷層の塗料において、填料１００重量部に対してポリエチレンワックス（商品名「ケミパールＷ−３００」、三井化学株式会社製）を固形分重量比で４．０部添加したこと以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３４】
実施例５
耐水層のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスについて、Ｔｇが４℃であるラテックスを使用したこと以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３５】
比較例１
実施例１で使用した原紙について、その原料に対して調合タンクで添加した薬品のうち、変性ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名「サイズパインＮ−７７１」、荒川化学（株）製）を対パルプ重量当たり、固形分濃度で０．５％添加し、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５４７」、（株）日本ＰＭＣ製）を固形分濃度で１．２％添加したこと以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３６】
比較例２
耐水層の塗布量を２ｇ／ｍ²に変更した以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３７】
比較例３
耐水層の塗布量を１５ｇ／ｍ²に変更した以外、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３８】
比較例４
印刷層の塗布量を３ｇ／ｍ²に変更した以外、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００３９】
比較例５
印刷層の塗布量を１８ｇ／ｍ²に変更した以外、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００４０】
比較例６
耐水層のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスについて、Ｔｇが−１５℃であるラテックスを使用したこと以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００４１】
比較例７
耐水層のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスについて、Ｔｇが５７℃であるラテックスを使用したこと以外は、実施例１と全く同様にして耐水印刷用紙を完成させた。
【００４２】
【発明の効果】
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示した。実施例１から５の結果から原紙に添加する湿潤紙力増強剤とサイズ剤の添加量が適切であり、本発明で規定しているような耐水層塗料及び印刷層塗料を規定量塗工することによって、水温３０℃、接触時間１時間でのコッブの吸水度が１０ｇ／ｍ²未満であり、乾燥引張り強さに対する湿潤引っ張り強さの低下が少なく、離解性も良好で、エッジからの水の浸透もほとんど無く、インキセット性や乾燥時の表面強度など印刷適性に優れる耐水印刷用紙が得られることが確認できた。
【００４３】
これに対して、比較例１の結果から原紙を製造する際に、その原料に添加する湿潤紙力増強剤の量が多すぎたり、サイズ剤の添加量が少なすぎたりすると本発明の大きな特徴である離解性が悪くなり、古紙としての再利用が不可能になったり、エッジからの水の浸透によって層間剥離が発生してしまう。
【００４４】
また、比較例２の結果から分かるように、耐水層の塗布量が規定量より少ないと水がしみ込み易くなり、コッブの吸水度が著しく大きくなってしまうばかりでなく、乾燥引張り強さに対する湿潤引張り強さの低下が大きくなってしまう。
逆に比較例３のように耐水層の塗布量が規定量より多くなると離解性が悪くなり、さらに印刷作業性に大きく関係するインキセット性が悪くなってしまう。
【００４５】
比較例４のように印刷層の塗布量が規定量より少なくなるとインキセット性が悪くなり、通常のオフセット印刷では使用できなくなってしまう。
【００４６】
比較例５のように印刷層の塗布量が規定量より多くなるとインキセット性は非常に良くなるが、表面強度が著しく悪くなり、オフセット印刷した場合、紙粉トラブルが発生してしまう。また、水のしみ込みもやや大きくなり、湿潤引張り強さの低下もやや大きくなる。
【００４７】
比較例６のように、耐水層で使用するスチレンブタジエン共重合体ラテックスのガラス転移温度が規定温度より低いと水のしみ込みは少なくなるが、離解性が悪くなり、古紙として再利用できなくなる。さらにこの評価には示さなかったが、印刷層を塗工しても表面のベトツキ感が発生し、巻き取りなどにした場合にブロッキングが起こる可能性がある。
【００４８】
また、スチレンブタジエン共重合体ラテックスのガラス転移温度が規定温度より高いと耐水層の被膜性が悪くなり、コッブの吸水度が著しく大きくなり、乾燥引張り強さに対する湿潤引張り強さの低下が大きくなってしまう。さらに、エッジからの水の浸透も悪くなる。
【００４９】
このように、本発明で規定したような耐水層、印刷層を離解性が良好で強サイズの紙に順次塗工することによって目的とする耐水印刷用紙が得られることが確認できた。
【００５０】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides offset printing using ordinary process inks, although there is almost no decrease in paper strength due to water by suppressing the penetration of water into paper, and it has water resistance close to that of synthetic paper. The present invention relates to a water-resistant printing paper having suitable printing workability without problems of ink setting at the time, and having disaggregation properties that can be recycled as used paper after use.
[0002]
[Prior art]
In conventional water-resistant printing paper, in order to maintain strength even when the paper itself gets wet, a large amount of wet paper strength enhancer is added to the paper, or the paper is impregnated with latex to reinforce the bond between the fibers. However, these water-resistant papers have a problem of poor disintegration and cannot be reused after use. In addition, a sheet based on synthetic paper as a printing paper with extremely high water resistance, or a sheet that combines water resistance and printability by laminating a polyolefin film or polyester film to the paper and then applying a print receiving layer. Are also commercially available, but they are also difficult to reuse and their disposal is a problem.
[0003]
In order to solve such problems, water penetration into the paper is reduced as much as possible to maintain water resistance strength, and as a water-resistant printing paper having disaggregation properties that can be recycled as used paper after use, polyethylene is applied to the paper surface. 2. Description of the Related Art A resin or synthetic rubber dispersion and a hydrophobic resin layer such as a mixture of paraffin wax or fatty acid ester are known. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-80595 makes it difficult for water to penetrate into paper by applying a coating comprising 50 to 100 parts of an acrylic dispersion per 100 parts of raw material, and disaggregation in the case of reuse. Water-resistant printing paper that combines the above has been proposed.
[0004]
However, these water-resistant printing papers, when trying to sufficiently suppress the penetration of water into the paper, a water-resistant layer with a high barrier property is formed on the front and back, so that the ink is not absorbed during offset printing and drying becomes worse, In particular, when performing color printing of four colors, the second color printing is performed before the first color is absorbed by the paper, resulting in a problem of trapping failure and the failure of clean printing. In addition, sufficient water resistance and disaggregation have a back-and-forth relationship, and there is a problem that disaggregation becomes worse as water becomes harder to soak. Furthermore, when water resistance is imparted to both the front and back surfaces, a high barrier layer is formed on the front surface first, so when applying the back surface, there is no escape for moisture remaining on the base paper, causing a blister problem between the paper layers. Or the coating layer on the back surface foams.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned problems that have been a problem with conventional water-resistant printing paper, and to suppress the penetration of water, eliminate the decrease in strength and dimensional change of the paper, surface strength Another object is to provide a water-resistant printing paper that has offset printing suitability such as ink drying property and has releasability that can be recycled even if it is used as used paper after use.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present researchers need a structure in which a water-resistant layer for preventing water permeation is first provided on both sides of the paper support, and then a printing layer is sequentially provided. In order to achieve both waterproofness and disaggregation for the water-resistant layer, it is composed of a styrene-butadiene copolymer latex having a glass transition temperature of -10 to 50 ° C., and the coating amount is found to be important. It was. In addition, regarding the printing layer, in order to satisfy the surface strength and ink drying property during offset printing, the oil absorption of the filler used in the filler coating layer, the blending amount of the filler, and the coating amount of the paint are related. As a result, the present invention was completed.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the construction of the water-resistant printing paper of the present invention, the water-resistant layer and the printing layer must be laminated in this order on both sides of the paper support. Even if the two characteristics are satisfied in one layer, if the water resistance is increased, drying of the ink for offset printing is deteriorated, and if it is attempted to impart the offset printability, the water resistance is deteriorated.
[0008]
The glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer latex used in the water-resistant layer must be in the range of -10 to 50 ° C. When the temperature is less than -10 ° C, a continuous barrier film is formed and the waterproof property is good, but the disaggregation property is deteriorated, and blocking occurs when winding after coating. If it exceeds 50 ° C., the disaggregation property is good, but the water resistance is insufficient.
[0011]
The coating amount of the water resistant layer needs to be in the range of ^{3 to} 12 g / m ² . When it is less than 3 g / m ² , the water resistance is insufficient, and when it exceeds 12 g / m ² , not only the disaggregation property is deteriorated, but also the barrier property of the surface becomes perfect and the water-resistant layer on the back surface is applied. As a result, there is no escape space for moisture on the base paper, blisters are generated between the paper layers of the base paper, and foaming problems occur in the back coating layer.
[0012]
The printed layer is composed of 10 to 40 parts by weight of a filler having an oil absorption of 100 to 300 ml / 100 g measured according to JIS K 5101 out of 100 parts by weight of the filler coating layer. It must be 5~15g / m ^2. These conditions are for preventing the problem of the set drying property of the ink at the time of offset printing and for preventing the surface filler from being taken up by the ink tack and causing the paper dust problem. . If the oil absorption is lower than 100 ml / 100 g, the blending ratio of these fillers is less than 10 parts by weight, or the coating amount is less than 5 g / m ² , the ink set drying property is Unfortunately, problems such as backing, trapping, and rubbing stains occur during printing. When the oil absorption exceeds 300 ml / 100 g, when the filler content exceeds 40 parts by weight, or when the coating amount exceeds 15 g / m ² , the surface strength becomes weak and normal offset printing is performed. In addition, the blanket may be filled with a paper dust problem.
[0013]
Examples of the filler having an oil absorption of 100 to 300 ml / 100 g include inorganic silicates such as calcium silicate, hydrous silicate, aluminum silicate soda, amorphous silica, and secondary agglomerated calcium carbonate. Examples of the organic filler include those having through-holes connecting the inside from the surface layer portion of the particles, and spherical secondary particles composed of fine particles having primary particles of 0.5 μm or less. The material of the organic filler is not particularly limited. For example, a resin such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyurethane, poly (vinylidene chloride), poly (meth) acrylonitrile, or a copolymer having these resin components, Examples thereof include styrene-acrylic copolymers.
[0014]
Among the fillers to be blended in the printing layer, as fillers having an oil absorption amount other than 100 to 300 ml / 100 g, all those used as fillers for ordinary paper paints can be used. For example, one kind of inorganic pigment such as kaolin, calcium carbonate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, magnesium oxide, bentonite, zeolite, sericite, or organic pigment such as polystyrene resin, urea resin, melamine resin, acrylic resin Or it is also possible to mix | blend 2 or more types together.
For the coating composition of the printing layer, any chemical used in ordinary paper paints can be used. Examples of filler adhesives include various modified starches, polyvinyl alcohol, casein, soybean protein, styrene-butadiene copolymer latex, acrylic latex, vinyl acetate latex, urethane latex, and nitrile-butadiene copolymer. Examples include latex. Two or more kinds of these adhesives may be mixed and blended as necessary. However, assuming that the water-resistant printing paper of the present invention is used outdoors such as a poster, it is preferable to use acrylic latex in consideration of light resistance. In addition to these, a dispersant, a pH adjuster, a water retention agent, a lubricant, an antifoaming agent, an antiseptic, a fluorescent dye, a dye, a coloring pigment, a water-proofing agent, and the like can be used as necessary.
[0015]
The present inventors set the ink without reducing the surface strength by adding 2 to 8 parts of polyethylene oxide wax as an anti-blocking agent to the printed layer in a solid content weight ratio of 100 parts by weight of the filler. It has been found that the drying property is improved. This is considered to be because these waxes do not melt at about the drying temperature of the paint, so that the form is maintained, the structure of the coating layer is made more porous, and ink absorption is improved. If the added amount of these oxidized polyethylene waxes is less than 2 parts, the effect is not clearly manifested, and even if added more than 8 parts, the improvement of the effect does not appear and not only is economically disadvantageous, It has the disadvantage that the surface of the printing layer is too slippery.
[0016]
As a method for applying the water-resistant layer and the printing layer to the base paper, generally known coating apparatuses such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, reverse roll coaters, bar coaters, curtain coaters, die slot coaters, gravure coaters, bill blades. Devices such as a coater, a short dwell coater, and a gate roll coater can be used in combination as appropriate.
[0017]
In this way, the water-resistant printing paper in which the water-resistant layer and the printing layer are sequentially laminated on the base paper, according to JIS P 8140-98, as the different measurement conditions, the humidity control condition of the sample: 30 ° C., 80% RH 24 hours or more, Test water temperature: 30 ° C., contact time with water: The water absorption of the cob measured at 1 hour needs to be 30 g / m ² or less on both sides. If the water absorption of Cobb exceeds 30 g / m ² under these measurement conditions, the water resistance becomes insufficient compared to commercially available water-resistant printing paper, and the tensile strength in the wet state compared to the tensile strength in the dry state. The strength is greatly reduced, and the intended water-resistant printing paper cannot be obtained.
[0018]
As is clear from the fact that the base paper used in the present invention also requires disaggregation in the configuration of the present invention, it is necessary to have disaggregation under normal conditions. No matter how much the coating layer is devised for the base paper without disaggregation, the disaggregation cannot be improved. Therefore, the usage amount of the wet paper strength enhancer that inhibits the disaggregation property must be limited. Many conventional water-resistant printing papers have a structure that maintains a paper strength even when wet by adding a large amount of wet paper strength enhancer to the base paper. Such water-resistant paper can be reused. It was impossible. Therefore, the upper limit of the amount of wet paper strength enhancer added to the base paper used in the present invention is the amount that can be disaggregated. For example, in the case of adding polyamide-polyamine-epichlorohydrin, which is frequently used as a wet paper strength enhancer, the amount needs to be 0.8 parts by weight or less when the paper pulp is 100 parts by weight. When the addition amount exceeds 0.8 parts by weight, the disaggregation property is poor and the reuse becomes difficult. However, if the addition amount is such that the disaggregation property is not inhibited, it is preferable to add a wet paper strength enhancer because the strength can be maintained when water penetrates.
[0019]
As the wet paper strength enhancer to be added, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, polyethyleneimine and the like can be appropriately used as chemicals other than polyamide-polyamine-epichlorohydrin. In addition, polyacrylamide, various modified starches, vegetable gums, CMC, and the like can be appropriately added as a dry paper strength enhancer that does not significantly impair disaggregation.
[0020]
In the water-resistant printing paper of the present invention, a water-resistant barrier layer is formed on the front and back, so that it is possible to suppress water permeation from the front and back, but it is also necessary to prevent permeation from the end surface where the paper is exposed. There is. Therefore, it is preferable to add 0.8 to 2.0 parts by weight of a modified rosin emulsion sizing agent in a solid content weight ratio with respect to 100 parts by weight of pulp for papermaking raw material used in the base paper. If the amount is less than 0.8 part by weight, the effect of preventing the penetration of water from the end face is not sufficient, and even if added over 2.0 parts by weight, the improvement of the penetration prevention effect is not seen, which is economically disadvantageous. In addition to this, the problem of soiling occurs with a wet press or the like during papermaking. Moreover, since the rosin emulsion is less likely to be fixed to the pulp if the modified rosin emulsion is added alone to the pulp suspension, it is desirable to fix it by adding a sufficient aluminum salt.
[0021]
Any pulp can be used for the base paper of the present invention. For example, as wood pulp, chemical pulp such as hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), etc., groundwood pulp (GP) ), Mechanical pulp such as thermomechanical pulp (TMP), and used paper pulp. As non-wood pulp, cotton pulp, hemp, bagasse, kenaf, esparto, cocoon, cocoon, husk etc. can be used. Synthetic pulp, inorganic fibers, and the like can be used as necessary. However, considering that the present invention is used in outdoor posters and the like, considering the light resistance, it is preferable to use chemical pulp, especially wood pulp.
[0022]
Since the present invention is used in printing applications, the base paper is required to have smoothness and opacity. It is preferable to add a filler to impart smoothness and opacity to the base paper. The filler to be added is not particularly limited, but for example, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, Magnesium dioxide, zinc hydroxide, magnesium sulfate, magnesium silicate, calcium sulfate, calcium silicate, white carbon, aluminosilicate, silica, sericite, smectite and other mineral fillers, polystyrene resin fine particles, urea formalin resin fine particles, fine hollow particles And organic synthetic fillers.
[0023]
In addition, various papermaking aids can be appropriately selected and used as necessary. For example, yield improvers, drainage improvers, dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like.
[0024]
Any paper machine such as long net paper machine, circular net paper machine, twin wire former, single net paper machine, or a combination of these paper machines can be used for paper making of raw materials prepared by adding various chemicals. Can be adapted. Moreover, it is preferable to perform water penetration prevention processing by a size press in the paper making process. As size press chemicals at this time, modified starch such as oxidized starch, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, styrene-acrylic and the like commonly used in normal size press processes can be used as well, but water penetration prevention, etc. Therefore, styrene-acrylic is most preferable.
[0025]
【Example】
Example 1
Commercially available softwood bleached kraft pulp and hardwood bleached kraft pulp are put into a pulper at a weight ratio of 50:50, thoroughly disaggregated at a solid content concentration of 5%, beaten with a double disc refiner, and 400 ml raw material in Canadian Standard Freeness Pulp was prepared. Thereafter, a modified rosin emulsion sizing agent (trade name “Size Pine N-771”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) is added to the mixing tank at a solid concentration of 1% per pulp weight, and a wet paper strength enhancer (product) The name “WS-547” (manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) was added at 0.5% in terms of solid content, and then 4% sulfuric acid band was added and stirred thoroughly to obtain a prepared paper stock. Using this stock, a base paper for coating having a basis weight of 100 g / m ² was made with a long paper machine.
[0026]
The following items were evaluated for the base paper thus made.
<Disaggregation> 4.2 g of a sample cut into 1 cm × 1 cm was added to 800 ml of water, and the mixture was placed in a household mixer and stirred for 2 minutes. A handsheet having a basis weight of 100 g / m ² was prepared from the obtained pulp slurry. When the size of the undisintegrated material is 1 mm × 1 mm or less, “◯”, 1 mm × 1 mm to 5 mm × 5 mm is Δ, and 5 mm × 5 mm or more are “×”.
[0027]
Using this base paper, an air knife coater was used as a water-resistant layer with a styrene-butadiene copolymer latex (trade name “Nipol Z400S”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a glass transition temperature (Tg) of 13 ° C. Then, it was applied to the surface of the base paper at a solid content coating amount of 8 g / m ² .
[0028]
Subsequently, as a printing layer, porous calcium carbonate (trade name “Kallite-KT”, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) having an oil absorption of 140 ml / 100 g measured according to JIS K 5101 is 100 parts by weight of the total filler. 30 parts, 50 parts by weight of wet heavy calcium carbonate (trade name “FMT-90”, manufactured by Pfemertech Co., Ltd.), titanium oxide (trade name “A-220”, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ) 20 parts blended with 15 parts of acrylic binder (trade name “Nipol LX-852B”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a binder. 8 g / m ² , and coated on the water-resistant layer on the surface.
[0029]
Exactly in the same manner, coating was performed on the back surface of the base paper in the order of the water-resistant layer and the printing layer, followed by supercalendering to complete a water-resistant printing paper.
[0030]
The water-resistant printing paper produced in this way was evaluated for the following items.
<Water Absorbance of Cobb> According to JIS P 8140-98, as different measurement conditions, humidity control condition of sample: 30 ° C., 80% RH 24 hours or more, test water temperature: 30 ° C., contact time with water: 1 hour It was measured.
<Tensile strength> Measured according to JIS P 8113-98.
<Wet tensile strength> Measured according to JIS P 8135-98.
<Disaggregation> 4.2 g of a sample cut into 1 cm × 1 cm was added to 800 ml of water, and the mixture was placed in a household mixer and stirred for 2 minutes. A handsheet having a basis weight of 100 g / m ² was prepared from the obtained pulp slurry. When the size of the undisintegrated material is 1 mm × 1 mm or less, “◯”, 1 mm × 1 mm to 5 mm × 5 mm is Δ, and 5 mm × 5 mm or more are “×”.
<Water penetration from edge> The penetration degree of water from the edge when the sample was immersed in water at 20 ° C. for 24 hours was evaluated in three stages. ○: no penetration, Δ: slight penetration, x: large penetration or delamination due to penetration.
<Ink setting property> Using an RI printing tester (Meiji Seisakusho), printing and printing 1.0 g of ink for offset sheet-fed printing (trade name “TK High Echo Black, Toyo Ink Co., Ltd.”) After 5 minutes of printing, the coated paper was adhered to the printed surface with a constant pressure, and the ink transfer status to the coated paper was evaluated in five stages.
A: The set is very fast, can be used for high-speed printing of offset sheet-fed printing, does not require a large amount of spray powder, and does not have a problem of set-off.
○: Setting is fast, normal printing does not require a large amount of spray powder, and there is no problem of set-off.
Δ: Standard level.
Δ ×: Slow setting and need to increase spray powder, but can be printed by adjusting printing conditions.
×: Level of setting is slow and unusable for offset printing.
<Surface strength during printing> Using an RI printing tester (manufactured by Meisei Seisakusho), printing using 1.0 g of special ink for surface strength measurement (trade name “SMX Tack Grade 20”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Then, the film was backed and the peeled state of the paper surface was visually evaluated in three stages. ○: No peeling at all, Δ: Slight peeling but no problem. X: Peeling occurs, which causes a paper dust problem during offset printing.
[0031]
Example 2
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the water-resistant layer was changed to 10 g / m ² .
[0032]
Example 3
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the printing layer was changed to 12 g / m ² .
[0033]
Example 4
Example 1 except that polyethylene wax (trade name “Chemical Pearl W-300”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was added in a solid content weight ratio to 100 parts by weight of the filler in the coating material of the printed layer. In the same way, a water-resistant printing paper was completed.
[0034]
Example 5
A water- resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that a latex having a Tg of 4 ° C. was used for the styrene-butadiene copolymer latex of the water-resistant layer .
[0035]
Comparative Example 1
For the base paper used in Example 1, among the chemicals added to the raw material in the mixing tank, a modified rosin emulsion sizing agent (trade name “Size Pine N-771”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was used against the weight of the pulp. This was carried out except that 0.5% solid content concentration was added and a wet paper strength enhancer (trade name “WS-547”, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) was added 1.2% solid content concentration. A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1.
[0036]
Comparative Example 2
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the water-resistant layer was changed to ² g / m ² .
[0037]
Comparative Example 3
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the water-resistant layer was changed to 15 g / m ² .
[0038]
Comparative Example 4
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating layer coating amount was changed to 3 g / m ² .
[0039]
Comparative Example 5
A water-resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating layer coating amount was changed to 18 g / m ² .
[0040]
Comparative Example 6
A water- resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that a latex having a Tg of −15 ° C. was used for the styrene-butadiene copolymer latex of the water-resistant layer .
[0041]
Comparative Example 7
A water- resistant printing paper was completed in exactly the same manner as in Example 1 except that a latex having a Tg of 57 ° C. was used for the styrene-butadiene copolymer latex of the water-resistant layer .
[0042]
【The invention's effect】
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1. From the results of Examples 1 to 5, the addition amount of the wet paper strength enhancer and the sizing agent added to the base paper is appropriate, and the prescribed amount of the water-resistant layer coating and the printing layer coating as defined in the present invention is applied. Therefore, the water absorption of the Cobb at a water temperature of 30 ° C. and a contact time of 1 hour is less than 10 g / m ² , the decrease in wet tensile strength with respect to the dry tensile strength is small, the disaggregation property is good, and the water from the edge It was confirmed that a water-resistant printing paper having excellent printability such as ink setting property and surface strength during drying was obtained.
[0043]
On the other hand, when the base paper is produced from the result of Comparative Example 1, if the amount of the wet paper strength enhancer added to the raw material is too large or the amount of the sizing agent added is too small, the great feature of the present invention is. That is, the disaggregation property is deteriorated, and reuse as waste paper becomes impossible, or delamination occurs due to water permeation from the edge.
[0044]
Further, as can be seen from the result of Comparative Example 2, when the coating amount of the water-resistant layer is less than the specified amount, water easily penetrates and not only the water absorption of the cobb becomes remarkably large but also the wetness against the dry tensile strength. Decrease in tensile strength will increase.
On the contrary, when the coating amount of the water-resistant layer is larger than the prescribed amount as in Comparative Example 3, the disaggregation property is deteriorated and the ink setting property greatly related to the printing workability is deteriorated.
[0045]
When the coating layer coating amount is less than the specified amount as in Comparative Example 4, the ink setting property is deteriorated and cannot be used in normal offset printing.
[0046]
As in Comparative Example 5, when the coating layer is applied in an amount greater than the specified amount, the ink setting property is very good, but the surface strength is remarkably deteriorated, and paper dust trouble occurs when offset printing is performed. Moreover, the penetration of water is slightly increased, and the decrease in wet tensile strength is also slightly increased.
[0047]
As in Comparative Example 6, when the glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer latex used in the water-resistant layer is lower than the specified temperature, water penetration is reduced, but the disaggregation property is deteriorated and the paper cannot be reused. Further, although not shown in this evaluation, even when the printing layer is applied, a sticky feeling on the surface is generated, and there is a possibility that blocking occurs when winding is performed.
[0048]
In addition, when the glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer latex is higher than the specified temperature, the coating property of the water-resistant layer is deteriorated, the water absorption of the cob is remarkably increased, and the decrease in wet tensile strength with respect to the dry tensile strength is increased. End up. Furthermore, the penetration of water from the edge is also worsened.
[0049]
As described above, it was confirmed that the desired water-resistant printing paper was obtained by sequentially coating the water-resistant layer and the printing layer as defined in the present invention on paper having good disaggregation and strong size.
[0050]
[Table 1]

Claims

In a coated paper in which a water-resistant layer and a printed layer are sequentially provided on both sides of a paper support, the water-resistant layer is composed of a styrene-butadiene copolymer latex having a glass transition temperature of -10 to 50 ° C., and its coating amount is 3 to 12 g / m ² , and the printed layer is a filler coating layer, and among the 100 parts by weight of the filler, the filler whose oil absorption measured according to JIS K 5101 is 100 to 300 ml / 100 g is 10 to 40 wt. parts are used, the coating amount is 5 to 15 g / ^{m 2,} the water absorption of the Cobb measured according to JIS P 8140-98 (sample humidity conditions: 30 ℃, 80% RH24 hours or more, the test temperature : 30 ° C., contact time with water: 1 hour) is 30 g / m ² or less.

Polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin is added in a solid content concentration of 0.8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of pulp used for a papermaking raw material when producing a paper support, and a modified rosin emulsion sizing agent has a solid content concentration. The water-resistant printing paper according to claim 1, wherein 0.8 to 2.0 parts by weight is added .

2. The water-resistant printing paper according to claim 1, wherein 2 to 8 parts of oxidized polyethylene wax is added to the coating material of the printing layer in a weight ratio of solid to 100 parts by weight of the filler.