JP3661351B2 - Organic fillers and / or a binder resin for the inorganic filler - Google Patents

Organic fillers and / or a binder resin for the inorganic filler Download PDF

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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、機能性を有する有機質フィラーおよび/または無機質フィラー用のバインダー樹脂に関するものであり、特に溶剤に溶解して使用するバインダー樹脂に関する。 The present invention relates to organic fillers and / or a binder resin for the inorganic filler having a functional relates binder resin used in particular dissolved in a solvent.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
有機質あるいは無機質フィラーをプラスチックあるいはゴムといった高分子に充填し、幅広く各種製品に応用することが検討されている。 The organic or inorganic filler is filled in a polymer such as plastic or rubber, it is considered to be applicable to a wide range of different products. フィラーは、高分子の力学的性質あるいは熱的性質の改良、磁気的、電気的特性、光学的特性、制振性、遮音性、吸湿性、吸油性、放射線吸収性などの種々の機能の付与などに優れた特徴を持つが、反面、フィラー単独ではフィルム化、シート化などの加工性、成形性が悪く、そのため、高分子系バインダー樹脂との混合系で使用される場合が多い。 Fillers, improvement in mechanical properties or thermal properties of the polymer, application of magnetic, electrical properties, optical properties, vibration damping properties, sound insulation, moisture absorption, oil absorbing, various functions, such as radiation absorbing Although having excellent characteristics in such as contrast, a film in the filler alone, workability such as sheeting, moldability is poor, therefore, is often used in a mixed system of a polymer-based binder resin.
【0003】 [0003]
具体的には、高分子系バインダー樹脂は、磁性塗料、導電性樹脂、光拡散フィルム、摩擦材、摺動材、研磨物品、抗菌性樹脂などの材料に広く応用されている。 Specifically, polymeric binder resin, magnetic paint, conductive resin, light diffusion film, friction materials, sliding materials, the abrasive article is applied to a wide range of materials such as antibacterial resin. 高分子系バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ジエン系ポリマーなどが知られている。 As the polymer binder resin, urethane resin, phenol resin, acrylic resins, polyester resins, polyamide resins, polyether, polystyrene, polyesteramide, polycarbonate, polyvinyl chloride, diene polymers are known.
【0004】 [0004]
一般に、高分子系バインダー樹脂としての基本性能は、例えば、フィラーを高分散あるいは高充填すること、フィラーの結着性を向上させること、基材に対する密着性を向上させることなどが挙げられる。 In general, the basic performance as a polymer-based binder resin, for example, be highly dispersed or highly filled with filler, to improve the binding property of the filler, and the like to improve the adhesion to the substrate. しかしながら、使用される高分子系バインダー樹脂は、これら基本性能を必ずしも満足できるものではなく、さらに特性の向上が求められている。 However, polymeric binder resins used are not these basic performance always satisfactory, further improvement in the properties has been demanded.
【0005】 [0005]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明の目的は、種々の有機質、無機質フィラーを高濃度で分散可能であり、フィラーの結着性に優れかつ、種々基材に対する密着性の優れた高分子系バインダー樹脂を提供することにある。 An object of the present invention, various organic and inorganic fillers may be dispersed at a high concentration, and excellent in binding property of the filler is to provide an excellent polymeric binder resin of the adhesion to various substrates .
【0006】 [0006]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明は、ジエン系(共)重合体の二重結合をスルホン化して得られ、かつスルホン酸(塩)基含量が0.1〜2.5mmol/gのジエン系(共)重合体スルホン化物(以下「ジエン系(共)重合体スルホン化物」あるいは「スルホン化物」ともいう)を主成分とする有機質フィラーおよび/または無機質フィラー用のバインダー樹脂(以下、単に「バインダー樹脂」ともいう)を提供するものである。 The present invention, diene (co) obtained by sulfonation of the double bond of the polymer, and sulfonic acid (salt) group content 0.1~2.5mmol / g diene (co) polymer sulfonated providing (hereinafter "diene (co) polymer sulfonated" or also referred to as "sulfonated") organic filler as main components and / or binder resin for the inorganic filler (hereinafter, simply referred to as "binder resin") it is intended to.
【0007】 [0007]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明のジエン系(共)重合体スルホン化物は、ジエンモノマーを必須成分とするジエン系(共)重合体(以下「ベースポリマー」ともいう)をスルホン化することによって得られる。 Diene (co) polymer, sulfonated present invention is obtained by sulfonating the diene of the diene monomer as an essential component (hereinafter also referred to as "base polymer") (co) polymer.
ベースポリマーに使用されるジエンモノマーとしては、例えば、1,3−ブタジエン、1,2−ブタジエン、1,2−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、2,3−ペンタジエン、イソプレン、1,2−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2,3−ヘキサジエン、2,4−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、1,2−ヘプタジエン、1,3−ヘプタジエン、1,4−ヘプタジエン、1,5−ヘプタジエン、1,6−ヘプタジエン、2,3−ヘプタジエン、2,5−ヘプタジエン、3,4−ヘプタジエン、3,5−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのほか、分岐した炭素数 The diene monomers used in the base polymer, for example, 1,3-butadiene, 1,2-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-pentadiene, isoprene, 1,2-hexadiene , 1,3-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3 - butadiene, 1,2-heptadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene, 1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene, 2,3-heptadiene, 2,5-heptadiene, 3,4-heptadiene , 3,5-heptadiene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, in addition, such as ethylidene norbornene, branched number of carbon atoms 〜7の各種脂肪族あるいは脂環族ジエン類が挙げられ、1種単独でまたは2種以上を併用して用いることができる。 To 7 various aliphatic or alicyclic dienes may be mentioned, it is possible to use in combination of at least one kind alone or in combination. 好ましくは1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンである。 Preferably 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene.
【0008】 [0008]
これらのジエンモノマー以外に、他のモノマーを併用することもできる。 In addition to these diene monomers may be used in combination with other monomers. 他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、o−メチルスチレン、p―メチルスチレン、m―メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノあるいはジカルボン酸またはジカルボン酸の無水物、(メタ)アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルメチルエチルケトン、酢酸ビニル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物が挙げられる。 Other monomers, such as styrene, alpha-methyl styrene, o- methyl styrene, p- methyl styrene, m- methyl styrene, aromatic monomers such as vinyl naphthalene, (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ethyl, (meth) (meth) acrylic acid alkyl esters, such as butyl acrylate, (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, anhydrides of mono- or dicarboxylic acids or dicarboxylic acids such as itaconic acid, (meth ) vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl ethyl ketone, vinyl acetate, (meth) acrylamide, and unsaturated compounds such as glycidyl (meth) acrylate. これら他のモノマーは、1種単独でまたは2種以上併用して用いることができる。 These other monomers may be used in combination singly or two or more.
これら他のモノマーを併用する場合には、ジエンモノマーの使用量は、好ましくは0.5重量%以上、さらに好ましくは1重量%以上、特に好ましくは5重量%以上である。 The case of using these other monomers, the amount of the diene monomer is preferably 0.5 wt% or more, more preferably 1 wt% or more, particularly preferably 5 wt% or more. 0.5重量%未満では、スルホン化して得られるスルホン化物中に導入されるスルホン酸(塩)基含量が低くなる場合があり好ましくない。 Is less than 0.5 wt%, there is a case where a sulfonic acid (salt) group content which are introduced into the sulfonated product obtained by sulfonation decreases undesirably.
【0009】 [0009]
ベースポリマーは、ジエンモノマーおよび必要に応じて他のモノマーを、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル重合開始剤、あるいはn−ブチルリチウム、ナトリウムナフタレン、金属ナトリウムなどのアニオン重合開始剤の存在下、必要に応じて公知の溶剤を使用して、通常、−100〜150℃、好ましくは0〜130℃で、(共)重合を行うことにより得られる。 Base polymer, other monomers if diene monomer and optionally, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, a radical polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile, or n- butyl lithium, sodium naphthalene, such as metallic sodium the presence of an anionic polymerization initiator, using known solvent if necessary, usually, -100 to 150 [° C., preferably at 0 to 130 ° C., it is obtained by performing the (co) polymerization.
【0010】 [0010]
一方、ジエン系(共)重合体スルホン化物の前駆体であるベースポリマーの残存二重結合の一部を水添して使用することもできる。 On the other hand, it is also possible to use some of diene (co) residual double bonds of the base polymer which is a precursor of the polymer sulfonated and hydrogenated. この場合、公知の水添触媒が使用可能で、例えば、特開平5―222115号公報に記載されているような触媒、方法が挙げられる。 In this case, the available known hydrogenation catalysts, for example, catalysts as described in JP-A-5-222115, a method may be mentioned. ベースポリマーを水添後、後述する方法でスルホン化することもできるが、該(共)重合体をスルホン化したのち、水添してもなんら問題ない。 Base polymer after hydrogenation, can also be sulfonated by a method described later, the (co) After the polymer was sulfonated, no problem even when hydrogenated.
【0011】 [0011]
本発明に使用されるベースポリマーは、ランダム型でもAB型あるいはABA型などのブロック型の共重合体でも特に制限なく使用できる。 The base polymer used in the present invention can be used without particular limitation block type copolymers, such also AB type or ABA type random type. 好ましいベースポリマーとしては、例えば、イソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、およびこれら(共)重合体の水添物、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体などが挙げられ、好ましくは芳香族モノマー−共役ジエンブロック共重合体である。 Preferred base polymers, such as isoprene homopolymer, butadiene homopolymers, isoprene - styrene random copolymer, isoprene - styrene block copolymer, styrene - isoprene - styrene triblock copolymer, butadiene - styrene random copolymer, butadiene - styrene block copolymer, styrene - butadiene - styrene block copolymer, and their (co) polymers of hydrogenated products, ethylene - propylene - diene ternary copolymer. preferred aromatic monomer - is a conjugated diene block copolymer.
【0012】 [0012]
ジエンモノマーを必須成分とするベースポリマーあるいはその水添物のポリスチレン換算の重量平均分子量(以下「Mw」という)は、好ましくは3,000〜1,000,000、さらに好ましくは5,000〜500,000、特に好ましくは10,000〜400,000である。 Polystyrene-reduced weight average molecular weight of the base polymer or its hydrogenated product to the diene monomer as an essential component (hereinafter referred to as "Mw") preferably 3,000 to 1,000,000, more preferably 5,000~500 , 000, and particularly preferably from 10,000 to 400,000. Mwが3,000未満であると、充分な引っ張り強度が得られず好ましくなく、一方、1,000,000を超えると、有機溶剤への充分な溶解性が得られず好ましくない。 If the Mw is less than 3,000 is not preferable not sufficient tensile strength is obtained, while when it exceeds 1,000,000, undesirable not obtained sufficient solubility in organic solvents.
【0013】 [0013]
本発明のジエン系(共)重合体スルホン化物は、上記ベースポリマーを、公知の方法、例えば日本科学会編集、新実験講座(14巻 III、1773頁)あるいは、特開平2―227403号公報などに記載された方法でスルホン化して得られる。 Diene (co) polymer, sulfonated present invention, the base polymer, a known method, for example, Japan Scientific Society edit, Shin Jikken Koza (14 vol. III, p. 1773) or JP-A-2-227403 Publication, etc. obtained by sulfonating with the method described in.
【0014】 [0014]
すなわち、上記ベースポリマーは、該ポリマー中の二重結合部分をスルホン化剤を用いて、スルホン化することができる。 That is, the base polymer, the double bond moiety in the polymer with a sulfonating agent, can be sulfonated. このスルホン化の際、二重結合は開環して単結合になるか、あるいは二重結合は残ったまま、水素原子がスルホン酸(塩)と置換することになる。 During this sulfonating, double bonds or become single bond by ring-opening, or while the double bonds remaining, so that the hydrogen atom is replaced with a sulfonic acid (salt). なお、他のモノマーを使用した場合には、二重結合部分がジエンユニット部分以外にも、芳香族ユニットがスルホン化されてもかまわない。 Note that when using other monomers, the double bond moiety is other than a diene unit portion, aromatic units may be sulfonated.
この場合のスルホン化剤としては、好ましくは無水硫酸、無水硫酸と電子供与性化合物との錯体のほか、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩(Na塩、K塩、Li塩など)などが使用される。 As the sulfonating agent case, preferably another complex of sulfuric anhydride and an electron-donating compound sulfuric anhydride, sulfuric acid, chlorosulfonic acid, fuming sulfuric acid, bisulfite (Na salt, K salt, such as Li salts) such as is used.
【0015】 [0015]
ここで、電子供与性化合物としては、N,N−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類;ピリジン、ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのアミン類;ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィドなどのスルフィド類;アセトニトリル、エチルニトリル、プロピルニトリルなどのニトリル化合物などが挙げられ、このうちでもN,N−ジメチルホルムアミド、ジオキサンが好ましい。 Examples of the electron-donating compound, N, N- dimethylformamide, dioxane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, ethers such as diethyl ether; pyridine, piperazine, trimethylamine, triethylamine, amines such as tributylamine; dimethyl sulfide, diethyl sulfides such as sulfides; acetonitrile, ethyl nitrile, include such nitrile compounds such as propyl nitrile, N in these, N- dimethylformamide, dioxane is preferred.
【0016】 [0016]
スルホン化剤の量は、ベースポリマー中のジエンユニット1モルに対して、通常、無水硫酸換算で0.005〜1.5モル、好ましくは0.01〜1.0モルであり、0.005モル未満では、目的とするスルホン化率のものが得られないため、種々の性能が発現できず、一方、1.5モルを超えると、未反応の無水硫酸が多くなり、アルカリで中和したのち、多量の硫酸塩を生じ、純度が低下するため好ましくない。 The amount of sulfonating agent for diene unit 1 mole of the base polymer, usually, 0.005 to 1.5 mol sulfuric acid anhydrous basis, preferably from 0.01 to 1.0 mol, 0.005 It is less than molar, since those sulfonation degree of interest can not be obtained, can not be various performance expression, while when it exceeds 1.5 mol, the number sulfuric anhydride unreacted, and neutralized with an alkali later, it occurs a large amount of sulfate is not preferred because the purity is lowered.
【0017】 [0017]
このスルホン化の際には、無水硫酸などのスルホン化剤に不活性な溶媒を使用することもでき、この溶媒としては例えばクロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素;ニトロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ化合物;液体二酸化イオウ、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。 During this sulfonation, it can also be used a solvent inert to the sulfonating agent such as sulfuric anhydride, as the solvent, such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, tetrachlorethylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane; nitromethane nitro compounds such as nitrobenzene; liquid sulfur dioxide, propane, butane, pentane, hexane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane.
これらの溶媒は、適宜、2種以上混合して使用することができる。 These solvents can be appropriately used in combination of two or more.
【0018】 [0018]
このスルホン化の反応温度は、通常、−70〜+200℃、好ましくは−30〜+50℃であり、−70℃未満ではスルホン化反応が遅くなり経済的でなく、一方+200℃を超えると副反応を起こし、生成物が黒色化あるいは不溶化する場合があり好ましくない。 The reaction temperature of this sulfonation, usually, -70 to + 200 ° C., preferably -30 to + 50 ° C., side reactions and is less than -70 ° C. is not economical slower sulfonation reaction, whereas + 200 exceeds ° C. the raised, there is a case where the product is blackened or insolubilization is not preferable.
かくて、ベースポリマーに無水硫酸などのスルホン化剤が結合した中間体〔ベースポリマーのスルホン酸エステル、以下「中間体」という〕が生成する。 Thus, the [sulfonic ester of the base polymer, hereinafter referred to as "Intermediate"] intermediate sulfonating agent such as sulfuric anhydride-based polymer is bonded is produced.
【0019】 [0019]
本発明のジエン系(共)重合体スルホン化物は、この中間体に水または塩基性化合物を作用させることにより、二重結合は開環してスルホン酸(塩)が結合した単結合になるか、あるいは二重結合は残ったまま、水素原子がスルホン酸(塩)と置換することによって得られる。 Or diene (co) polymer, sulfonated present invention, by the action of water or a basic compound to this intermediate, the double bond becomes a single bond opened to sulfonic acid (salt) are bonded or leave double bonds remaining, a hydrogen atom is obtained by substituting the sulfonic acid (salt).
この塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物;ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウム−t−ブトキシド、カリウム−t−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩;メチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、アミルリチウム、プロピルナトリウム、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、プロピルマグネシウムアイオダイド、ジエチルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物;アンモニア水、トリメチルアミン、トリエチルアミ As the basic compound, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide; sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, sodium -t- butoxide, potassium -t- butoxide alkali metal alkoxides; sodium carbonate, potassium carbonate, carbonates such as lithium carbonate; methyl lithium, ethyl lithium, n- butyl lithium, sec- butyl lithium, amyl lithium, propyl sodium, methyl magnesium chloride, ethyl magnesium bromide, propyl magnesium iodide, diethyl magnesium, diethyl zinc, triethyl aluminum, organometallic compounds such as triisobutylaluminum, aqueous ammonia, trimethylamine, triethylamine 、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、アニリン、ピペラジンなどのアミン類;ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、亜鉛などの金属化合物を挙げることができる。 , Tripropylamine, tributylamine, pyridine, aniline, amines such as piperazine; include sodium, lithium, potassium, calcium, a metal compound such as zinc. これらの塩基性化合物は、1種単独で使用することも、また2種以上を併用することもできる。 These basic compounds may be used alone, it may be used in combination of two or more. これらの塩基性化合物の中では、アルカリ金属水酸化物、アンモニア水が好ましく、特に水酸化ナトリウム、水酸化リチウムが好ましい。 Among these basic compounds, alkali metal hydroxides, ammonia water preferred, sodium hydroxide, lithium hydroxide is preferred.
【0020】 [0020]
塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤1モルに対して、2モル以下、好ましくは1.3モル以下であり、2モルを超えると、未反応アルカリが多く、製品の純度が低下し好ましくない。 The amount of the basic compound used for sulfonating agent 1 mole used, 2 moles or less, preferably 1.3 mol or less, when more than 2 moles, more unreacted alkali, reduction purity of the product unfavorably.
この中間体と塩基性化合物の反応の際には、上記塩基性化合物を水溶液の形で使用することもでき、あるいは塩基性化合物に不活性な有機溶媒に溶解して使用することもできる。 At the time of the reaction of intermediate with a basic compound, it can also be used in the form of an aqueous solution of the basic compound, or a basic compound dissolved in an inert organic solvent can be used.
この有機溶媒としては、上記各種の有機溶媒のほか、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどのアルコール類などが挙げられる。 As the organic solvent, the various other organic solvents, benzene, toluene, aromatic hydrocarbon compounds such as xylene; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and alcohols such as ethylene glycol. これらの溶媒は、適宜、2種以上混合して使用することができる。 These solvents can be appropriately used in combination of two or more.
【0021】 [0021]
塩基性化合物を水溶液または有機溶媒溶液として使用する場合には、塩基性化合物濃度は、通常、1〜70重量%、好ましくは10〜50重量%程度である。 When using a basic compound as an aqueous solution or organic solvent solution, a basic compound concentration is usually 1 to 70% by weight, preferably 10 to 50 wt%. また、この反応温度は、通常、−30〜+150℃、好ましくは0〜+120℃、さらに好ましくは+50〜+100℃で行われ、また常圧、減圧あるいは加圧下のいずれでも実施することができる。 Further, the reaction temperature is usually, -30 to + 0.99 ° C., preferably 0 to + 120 ° C., more preferably carried out at + 50 to + 100 ° C., and may be carried out either under normal pressure, reduced pressure or elevated pressure. さらに、 この反応時間は、通常、0.1〜24時間、好ましくは0.5〜5時間である。 Furthermore, the reaction time is usually from 0.1 to 24 hours, preferably 0.5 to 5 hours.
【0022】 [0022]
以上のようなジエン系(共)重合体スルホン化物のスルホン酸(塩)基含量は、0.1〜2.5mmol/g、好ましくは0.2〜2mmol/gである。 Diene (co) sulfonic acid (salt) group content of the polymer sulfonated, such as described above, 0.1~2.5mmol / g, preferably from 0.2~2mmol / g. 0.1mmol/g未満では、基材に対する密着性、フィラーの分散性などの性能が得られず好ましくなく、一方、2.5mmol/gを超えると、有機溶剤への溶解性が不充分となり好ましくない。 Is less than 0.1 mmol / g, the adhesion to the substrate is not preferable not performance is obtained in the dispersibility of the filler, whereas exceeding 2.5 mmol / g, preferably becomes insufficient solubility in an organic solvent Absent.
【0023】 [0023]
このような本発明のジエン系(共)重合体スルホン化物の構造は、赤外線吸収スペクトルによってスルホン基の吸収より確認でき、これらの組成比は元素分析などにより知ることができる。 Structure of diene (co) polymer a sulfonated to the present invention, can be confirmed from absorption of the sulfonic groups by infrared absorption spectrum, these composition ratio can be known by such elemental analysis. また、核磁気共鳴スペクトルにより、その構造を確認することができる。 Further, by nuclear magnetic resonance spectrum, it is possible to confirm the structure.
なお、本発明のジエン系(共)重合体スルホン化物は、共重合体の場合、ジエンモノマー以外の他の単量体に基づく構成成分が導入されることにより、有機フィラー、無機フィラーへの吸着能力をコントロールできるとともに、基材への密着性が向上するといった効果が得られ、フィラーの高充填性、スラリーの安定性および長期信頼性が大幅に改良される。 Incidentally, diene (co) polymer, sulfonated present invention, when the copolymer, by the components based on the monomers other than the diene monomer is introduced, an organic filler, adsorption to inorganic filler it is possible to control the capacity, the effect is obtained such improved adhesion to substrates, high filling of filler, stability and long-term reliability of the slurry is significantly improved.
【0024】 [0024]
本発明のバインダー樹脂は、上記ジエン系(共)重合体スルホン化物を主成分とし、各種有機質フィラーあるいは無機質フィラーなどと混合、分散して、バインダー組成物として使用される。 The binder resin of the present invention, the diene (co) polymer sulfonated as a main component, such as a mixing various organic fillers or inorganic fillers, dispersed, is used as a binder composition. 有機質フィラーあるいは無機質フィラーとしては、剛性、引っ張り強さ、耐衝撃性、靭性、摺動性などの力学的性質を付与するもの、耐熱性、熱膨張性、熱線放射性などの熱的性質を付与するもの、導電性、絶縁性、圧電性、焦電性、誘電性、半導体性、磁性、電磁波吸収性、電磁波反射性などの電気、磁気的特性を付与するもの、光透過性、遮光性、光散乱性、光吸収性、フォトクロミック性、紫外線吸収性、赤外線吸収性、耐光性、抗菌性などの光学的性質を付与するもの、制振性、遮音性、吸湿性、吸ガス性、吸油性、放射線吸収性などを付与するものが使用できる。 The organic filler or inorganic filler, rigidity, tensile strength, impact resistance, toughness, which confer mechanical properties such as sliding property, imparting heat resistance, thermal expansion, thermal properties such as heat ray radioactive things, conductivity, insulation, piezoelectricity, pyroelectricity, dielectric, semiconducting, magnetic, electromagnetic wave absorbing property, electrical, such as electromagnetic wave reflective, which imparts magnetic characteristics, optical transparency, light shielding property, light scattering, light-absorbing, photochromic properties, ultraviolet absorbent, infrared absorbent, light resistance, those which confer optical properties such as antimicrobial, damping property, sound insulating property, hygroscopicity, absorption gas resistance, oil resistance, those which confer radiation absorbing the like can be used.
【0025】 [0025]
上記有機質・無機質フィラーの具体例としては、カーボンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛、木炭粉、炭素繊維、鉄、銀、銅、鉛、ニッケル、炭化ケイ素、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモンフェライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、マイカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン(テフロン)粉、タルク、アスベスト、シリカビーズ、ガラス粉、ハイドロタルサイト、鉄フタロシアニン、シリカゲル、ゼオライト、セピオライト、ゾノトライト、活性白土、ポリマービーズなど Specific examples of the organic-inorganic filler, carbon black, ketjen black, graphite, charcoal powder, carbon fibers, iron, silver, copper, lead, nickel, silicon carbide, tin oxide, iron oxide, titanium oxide, magnesium oxide , zinc oxide, cerium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, antimony oxide ferrite, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, potassium titanate, barium titanate, lead zirconate, zinc borate, zinc carbonate, mica , barium sulfate, calcium carbonate, molybdenum sulfide, polytetrafluoroethylene (Teflon) powder, talc, asbestos, silica beads, glass powder, hydrotalcite, iron phthalocyanine, silica gel, zeolite, sepiolite, xonotlite, activated clay, polymer beads, etc. 挙げられる。 And the like.
【0026】 [0026]
また、本発明のバインダー樹脂と上記フィラーを混合する際に、溶剤を使用することができる。 Further, in mixing the binder resin and the filler of the present invention, it is possible to use a solvent. 使用できる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが使用される。 The solvent which can be used, for example, toluene, aromatic solvents, hexane, ketone solvents, tetrahydrofuran, dioxane for the ether solvents, ethyl acetate and aliphatic solvents, acetone, methyl ethyl ketone, such as heptane and xylene, butyl acetate ester solvents such as methanol, ethanol, alcohol solvents such as isopropyl alcohol, an amide-based solvent such as dimethylformamide is used. これら溶剤は、単独で使用しても、2種以上併用して使用してもなんら問題ない。 These solvents may be used alone, no problem be used in combination of two or more.
【0027】 [0027]
さらに、本発明のバインダー樹脂、フィラーおよび必要に応じて溶剤を混合分散する方法は特に制限はなく、撹拌機、サンドミル、 ペイントコンディショナー、ボールミルなど公知の方法が使用できる。 Furthermore, a method of the binder resin, depending on the filler and optionally mixed dispersion solvent of the present invention is not particularly limited, stirrer, a sand mill, a paint conditioner, a known method such as ball mill can be used. また、これら混合物(バインダー組成物)は、ディップコート、スピンコート、バーコートなどの公知の方法により、目的とする被塗物(基材)上に塗布され、必要であれば溶剤を蒸発させて使用することができる。 These mixtures (binder composition), dip coating, spin coating, by a known method such as bar coating, is applied on a coating object (substrate) of interest, to evaporate the solvent if necessary it can be used.
【0028】 [0028]
本発明のバインダー樹脂とフィラーの割合は、応用する用途によって各種違っており、一概に定義できないが、バインダー樹脂の使用量は、フィラーに対して、通常、0.3〜100重量%、好ましくは0.5〜80重量%である。 Binder resin and the proportion of the filler of the present invention is unlike various some applications to apply, can not be defined unconditionally, the amount of the binder resin, with respect to the filler, typically, 0.3 to 100 wt%, preferably from 0.5 to 80 percent by weight.
【0029】 [0029]
また、本発明のバインダー樹脂以外に、他のバインダー樹脂を併用することもできる。 Besides the binder resin of the present invention may be used in combination with other binder resins. 他のバインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、セルロース系樹脂、ポリオルガノシロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン樹脂などが挙げられる。 Other binder resins, polyester resins, acrylic resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins , phenolic resins, cellulose resins, polyorganosiloxane resins, polyimide resins, etc. polysulfone resins.
【0030】 [0030]
また、任意の添加剤として、公知の難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定化剤、離型剤、可塑剤、着色剤、滑剤、発泡剤なども併用することができる。 Further, as optional additives, known flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, mold release agents, plasticizers, coloring agents, lubricants, it can be used in combination, such as a foaming agent.
【0031】 [0031]
なお、本発明のバインダー樹脂と各種フィラーなどの混合物(バインダー組成物)は、通常、ある種の基材に塗布されて使用されるが、その基材は特に制限はない。 Incidentally, a mixture (binder compositions), such as a binder resin and various fillers of the present invention is usually used by being applied to certain substrates, the substrate is not particularly limited. 例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの高分子材料、アルミニウム、銅、ジュラルミンなどの非鉄金属、ステンレス、鉄などの鋼板、ガラス、木材、紙、石膏、アルミナ、無機質硬化体、織布あるいは不織布などの多孔質材料などが挙げられる。 Such as polycarbonate resin, acrylic resin, ABS resin, polyethylene terephthalate, a polymer material such as polybutylene terephthalate, steel, aluminum, copper, non-ferrous metals such as duralumin, stainless steel, iron, glass, wood, paper, gypsum, alumina, inorganic cured product, such as a porous material such as a woven or nonwoven fabric and the like.
【0032】 [0032]
本発明のバインダー樹脂は、フィラーの高分散性、高充填性、および高結着性を有するため、バインダーとしての必要量が少なくてすみ、その分、フィラーを高充填できることが特徴であり、フィラーのもつ性能を充分発揮することができる。 The binder resin of the present invention has high dispersion of the filler, high packing property, and a high binding property, requires less requirements as a binder, correspondingly, a feature that can be highly filled with filler, filler performance possessed by it is possible to sufficiently demonstrate. また、基材に対する高密着性を有するため、基材からの剥離などによる性能の低下がほとんどなく、各種特性の性能向上および長期間の使用にあたってもその性能を維持できるという特徴がある。 Moreover, since it has a high adhesion to the substrate, almost no decrease in performance due to peeling from the substrate, it is characterized in that it also maintains its performance when performance improvement and long-term use of various characteristics. さらには、フィラーと混合したスラリーの静置安定性が優れていることも特徴の一つである。 Further, it is also one of the features that are standing stability of the slurry mixed with filler is excellent.
【0033】 [0033]
本発明のバインダー樹脂とフィラーを組み合わせることにより、種々用途に適用可能である。 By combining a binder resin and a filler of the present invention can be applied to various applications. 例えば、一般塗料、回路基板用塗料、導電性材料、電池材料、電池電極材料、電磁波シールド材料、帯電防止塗料、面状発熱体、電気化学的反応電極板、電気接点材料、摩擦材、抗菌材料、摺動材、研磨材料、磁気記録媒体、感熱記録材料、エレクトロクロミック材料、光拡散フィルム、通信ケーブル用遮水材、遮光フィルム、遮音シート、プラスチック磁石、X線増感スクリーン、印刷インキ、農薬粒剤、電子写真トナーなどの用途に有用である。 For example, general paint, paint circuit board, a conductive material, a battery material, battery electrode material, electromagnetic shielding materials, antistatic coatings, sheet heating element, an electrochemical reaction electrode plate, electrical contact material, a friction material, antimicrobial material , sliding materials, polishing materials, magnetic recording medium, the thermosensitive recording material, an electrochromic material, a light diffusing film, shielding communication cable water material, the light-shielding film, sound insulation sheets, plastic magnets, X-rays intensifying screen, printing inks, pesticide granules, are useful in applications such as electrophotographic toner.
【0034】 [0034]
【実施例】 【Example】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES The following explains Examples of the present invention, but the present invention is not limited by these. なお、実施例中の部および%は、特に断らない限り、重量基準である。 All parts and percentages in the examples, unless otherwise specified, are by weight. また、実施例における各種の測定、調製方法、評価は、下記方法により実施した。 Further, various measurements in the examples, preparation method, and the evaluation was conducted by the following methods.
【0035】 [0035]
重量平均分子量(Mw The weight average molecular weight (Mw) of
ゲルパーミエションクロマトグラフィー(GPC)により、標準サンプルとしてポリスチレンを用いて測定した。 By gel permeation chromatography (GPC), it was measured using polystyrene as a standard sample.
スルホン酸基の総含量 The total content of the sulfonic acid group
合成したスルホン化物を、トルエン/イソプロピルアルコール(重量比=95/5)溶液に溶解し、溶解後、硫酸塩、水酸化物などの不溶物をフィルターで除去したのち、溶剤を除去してスルホン酸基含量測定サンプルを得た。 The synthesized sulfonated compound, was dissolved in toluene / isopropyl alcohol (weight ratio = 95/5) solution, after dissolution, after removing sulfates, the insoluble matter such as a hydroxide with a filter, a sulfonic acid to remove the solvent obtain a base content measurement sample. サンプル中のイオウ含量を元素分析から求め、スルホン化物中のスルホン酸基の量を算出した。 It obtains the sulfur content in the samples from the elemental analysis was calculated the amount of the sulfonic acid groups in the sulfonated product.
【0036】 [0036]
バインダー樹脂とフィラーの混合方法 The method of mixing the binder resin and the filler
以下の配合処方で、バインダー樹脂、フィラー、溶剤〔トルエン/イソプロピルアルコール(IPA)(重量比)=90/10〕および直径4mmのSUSボール30gを500ccポリビン中に秤取り、 ペイントコンディショナーを用いて、30分間、分散・混合した。 In the following formulation, a binder resin, a filler, a solvent weighed the SUS ball 30g of [toluene / isopropyl alcohol (IPA) (weight ratio) = 90/10] and a diameter of 4mm in 500cc plastic bottle, using a paint conditioner, 30 minutes, was dispersed and mixed. 混合後、ナイロンメッシュでSUSボールを除去したのち、スラリー(バインダー組成物)を回収した。 After mixing, after removing the SUS ball nylon mesh to collect the slurry (binder composition). スラリーの粘度をB型粘度計で測定し、分散性の尺度とした。 The viscosity of the slurry was measured by a B type viscometer, and a measure of the dispersibility.
【0037】 [0037]
配合処方1; Formulation 1;
バインダー樹脂 : 10g Binder resin: 10g
カーボンブラック : 90g Carbon black: 90g
〔三菱化学(株)製、No. [Mitsubishi Chemical Co., Ltd., No. 10B〕 10B]
トルエン/IPA(重量比=90/10):300g Toluene / IPA (weight ratio = 90/10): 300g
配合処方2; Formulation 2;
バインダー樹脂 : 20g Binder resin: 20g
酸化鉄 : 80g Iron oxide: 80g
〔チタン工業(株)製、AX−1000〕 [Titanium Industry Co., Ltd., AX-1000]
トルエン/IPA(重量比=90/10):200g Toluene / IPA (weight ratio = 90/10): 200g
【0038】 [0038]
配合処方3; Formulation 3;
バインダー樹脂 : 20g Binder resin: 20g
導電性酸化チタン : 80g Conductive titanium oxide: 80 g
〔チタン工業(株)製、EC−210〕 [Titanium Industry Co., Ltd., EC-210]
トルエン/IPA(重量比=90/10):300g Toluene / IPA (weight ratio = 90/10): 300g
配合処方4; Formulation 4;
バインダー樹脂 : 20g Binder resin: 20g
銅粉 : 80g Copper powder: 80g
〔三井金属工業(株)製、MF−D2〕 [Mitsui Mining & Smelting Industry Co., Ltd., MF-D2]
トルエン/IPA(重量比=90/10):200g Toluene / IPA (weight ratio = 90/10): 200g
【0039】 [0039]
スラリー(バインダー組成物)の塗布方法 The method of coating the slurry (binder composition)
上記スラリーを、各種基板上に3ミルのアプリケータを用いて、塗布した。 The slurry, using a 3 mil applicator on a variety of substrate was applied. 塗布後、80℃で、1時間、乾燥後、試験サンプルとした。 After coating, at 80 ° C., 1 hour, after drying, to obtain a test sample.
スラリーの安定性 The stability of the slurry
1週間、スラリーを静置し、フィラーの沈降状況およびスラリーの流動性を目視にて判断した。 1 week, allowed to stand slurry was determined fluidity of precipitation conditions and slurry filler visually. 沈降、流動性ともに問題無い場合を○、沈降あるいは流動性のどちらか一つが不良の場合を△、沈降および流動性ともに不良の場合を×とした。 Sedimentation, ○ the case there is no problem in both the liquidity, in the case of one or both of sedimentation or liquidity bad △, was × the case of failure in both sedimentation and liquidity.
密着性 Adhesiveness
基材への密着性を碁盤目粘着テープ(セロハンテープ使用)剥離試験で評価した。 Cross cut adhesive tape (cellophane tape used) the adhesion to the substrate was evaluated by peel testing.
表面光沢 Surface gloss
塗膜表面の光沢をグロスメーター〔堀場製作所(株)製、IG−330〕にて測定した。 Glossmeter gloss of the coating film surface [Horiba Co., IG-330] was measured at.
【0040】 [0040]
参考例(スルホン化物A〜Eの調製) Reference Example (Preparation of sulfonated A~E)
▲1▼ガラス製反応容器に規定量のジオキサン(100g)を入れ、これに規定量の無水硫酸(スルホン化物A;4.2g、同B;13.8g、同C;9.9g、同D;6.9g、同E;3.3g)を内温を25℃に保ちながら添加し、2時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得た。 ▲ 1 ▼ a glass reaction vessel were placed a predetermined amount of dioxane (100 g), which the specified amount of sulfuric anhydride (sulfonated A; 4.2 g, same B; 13.8 g, the C; 9.9 g, the D ; 6.9 g, same E; was added while maintaining the internal temperature at 25 ° C. to 3.3 g), stirred for 2 hours, sulfuric anhydride - to obtain a dioxane complex.
▲2▼表1に示すベースポリマー(100g)のシクロヘキサン溶液(濃度=25%)中に上記▲1▼で得られた錯体全量を、内温を25℃に保ちながら添加し、さらに2時間攪拌を続けた。 ▲ 2 ▼ a cyclohexane solution (concentration = 25%) the ▲ 1 complex whole amount obtained in ▼ while the base polymer as shown in Table 1 (100 g), was added while maintaining the internal temperature at 25 ° C., further stirred for 2 hours It was continued. これに、規定量の水酸化物〔スルホン化物A;水酸化ナトリウム(2.5g)、同B;水酸化リチウム1水和物(8.7g)、同C;水酸化ナトリウム(6.0g)、同D;水酸化リチウム1水和物(4.3g)、同E;水酸化ナトリウム(2.0g)〕 を50gの水に溶解した水溶液およびメタノール(50g)を添加し、80℃で1時間攪拌した。 Thereto, the specified amount of the hydroxide [sulfonated A; sodium hydroxide (2.5 g), the B; lithium hydroxide monohydrate (8.7 g), the C; sodium hydroxide (6.0 g) , the D; lithium hydroxide monohydrate (4.3 g), the E; was added aqueous solution of sodium hydroxide (2.0 g)] was dissolved in water 50g and methanol (50g), 1 at 80 ° C. time and the mixture was stirred. 攪拌後、減圧下でおよび溶剤を留去してバインダー樹脂となるスルホン化物を得た。 After stirring, to obtain a sulfonated product which is a binder resin distilled water and solvent under reduced pressure. スルホン酸基の含量およびMwの測定結果を、表1に示す。 The measurement results of the content and Mw of the sulfonic acid groups, are shown in Table 1.
【0041】 [0041]
実施例1〜5、比較例1〜2 Examples 1-5, Comparative Examples 1-2
表1のスルホン化物をバインダー樹脂として用い、上記配合処方1に従って、各種のスラリー(バインダー組成物)を調製し、このスラリーを基材に塗布(乾燥目付=15g/m 2 )して試験サンプルを作製し、評価した。 Using Table 1 of sulfonated as binder resin, according to the above formulation 1, various slurry (binder composition) was prepared and the slurry applied to the substrate (dry basis weight = 15 g / m 2) to the test sample We were prepared and evaluated. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0042】 [0042]
実施例6〜10、比較例3〜4 Examples 6-10, Comparative Examples 3-4
表1のスルホン化物をバインダー樹脂として用い、上記配合処方2に従って、各種のスラリーを調製し、このスラリーを基材に塗布(乾燥目付=15g/m 2 )して試験サンプルを作製し、評価した。 Using Table 1 of sulfonated as a binder resin, according to the above formulation 2, various slurry was prepared, the slurry applied to the substrate (dry basis weight = 15 g / m 2) to prepare a test sample was evaluated . 結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.
【0043】 [0043]
実施例11〜15、比較例5〜6 Examples 11 to 15, Comparative Examples 5-6
表1のスルホン化物をバインダー樹脂として用い、上記配合処方3に従って、各種のスラリーを調製し、このスラリーを基材に塗布(乾燥目付=15g/m 2 )して試験サンプルを作製し、評価した。 Using Table 1 of sulfonated as a binder resin, according to the above formulation 3, various slurry was prepared, the slurry applied to the substrate (dry basis weight = 15g / m 2) to prepare a test sample was evaluated . 結果を表4に示す。 The results are shown in Table 4.
【0044】 [0044]
実施例16〜20、比較例7〜8 Example 16-20, Comparative Examples 7-8
表1のスルホン化物をバインダー樹脂として用い、上記配合処方4に従って、各種のスラリーを調製し、このスラリーを基材に塗布(乾燥目付=15g/m 2 )して試験サンプルを作製し、評価した。 Using Table 1 of sulfonated as a binder resin, according to the above formulation 4, various slurry was prepared, the slurry applied to the substrate (dry basis weight = 15g / m 2) to prepare a test sample was evaluated . 結果を表5に示す。 The results are shown in Table 5.
なお、上記各比較例において用いた、バインダー樹脂R−1は、ポリエステル樹脂〔東洋紡(株)製、バイロン200〕、バインダー樹脂R−2は、イソプレン−スチレンランダム共重合体〔ST/IP(モル比)=20/80、重量平均分子量=10万〕である。 The above was used in the Comparative Examples, a binder resin R-1 is a polyester resin [Toyobo Co., Ltd., Vylon 200], a binder resin R-2 is isoprene - styrene random copolymer [ST / IP (mol ratio) = 20/80, weight average molecular weight = 100,000].
【0045】 [0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】 [0046]
【表2】 [Table 2]
【0047】 [0047]
【表3】 [Table 3]
【0048】 [0048]
【表4】 [Table 4]
【0049】 [0049]
【表5】 [Table 5]
【0050】 [0050]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明のバインダー樹脂は、有機系・無機系フィラーの高分散性、高充填性、および高結着性を有するため、バインダーとしての必要量が少なくてすみ、その分、フィラーを高充填できることが特徴であり、フィラーの持つ性能を充分発揮することができる。 The binder resin of the present invention, highly dispersible organic-inorganic filler, a high packing property, and because it has a high binding property, requires less requirements as a binder, correspondingly, to be able to highly filled with a filler a feature, it is possible to sufficiently exhibit the performance with the filler. また、基材に対する高密着性を有するため、基材からの剥離などによる性能の低下がほとんどなく、各種特性の性能向上および長期間の使用にあたっても、その性能を維持することができるという特徴を有する。 Moreover, since it has a high adhesion to the substrate, almost no decrease in performance due to peeling from the substrate, even when performance improvement and long-term use of various characteristics, the characteristic of being able to maintain its performance a. さらには、フィラーと混合したスラリーの静置安定性が優れていることも特徴の一つである。 Further, it is also one of the features that are standing stability of the slurry mixed with filler is excellent.

Claims (9)

  1. ジエン系(共)重合体の二重結合をスルホン化して得られ、かつスルホン酸(塩)基含量が0.1〜2.5mmol/gのジエン系(共)重合体スルホン化物を主成分とする有機質フィラーおよび/または無機質フィラー用のバインダー樹脂。 Diene (co) obtained by sulfonation of the double bond of the polymer, and sulfonic acid (salt) group content and mainly composed of diene (co) polymer, sulfonated 0.1~2.5mmol / g organic fillers and / or a binder resin for the inorganic filler to.
  2. ジエン系(共)重合体スルホン化物の前駆体であるベースポリマーがイソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、およびこれら(共)重合体の水添物、ならびにエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の有機質フィラーおよび/または無機質フィラー用のバインダー樹脂。 Diene (co) polymer sulfonated precursor as a base polymer is isoprene homopolymer of product, butadiene homopolymers, isoprene - styrene random copolymer, isoprene - styrene block copolymer, styrene - isoprene - styrene ternary block copolymer, butadiene - styrene random copolymer, butadiene - styrene block copolymer, styrene - butadiene - styrene block copolymer, and their (co) polymers of hydrogenated products, as well as ethylene - propylene - diene three at least one kind of claim 1 organic filler and / or binder resin for the inorganic filler according selected from the group consisting of terpolymer.
  3. 有機質フィラーおよび/または無機質フィラーに対し、請求項1または2記載の有機質フィラーおよび/または無機質フィラー用のバインダー樹脂を0.3〜100重量%配合してなるバインダー樹脂組成物。 Organic fillers and / or inorganic filler to claim 1 or 2, organic filler and / or binder resin composition formed by blending 0.3 to 100% by weight of the binder resin for the inorganic filler according.
  4. 有機質フィラーおよび/または無機質フィラーが、カーボンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛、木炭粉、炭素繊維、鉄、銀、銅、鉛、ニッケル、炭化ケイ素、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモンフェライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、マイカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン(テフロン)粉、タルク、アスベスト、シリカビーズ、ガラス粉、ハイドロタルサイト、鉄フタロシアニン、シリカゲル、ゼオライト、セピオライト、ゾノトライト、活性白土およびポリマービー Organic fillers and / or inorganic filler, carbon black, ketjen black, graphite, charcoal powder, carbon fibers, iron, silver, copper, lead, nickel, silicon carbide, tin oxide, iron oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc, cerium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, antimony oxide ferrite, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, potassium titanate, barium titanate, lead zirconate, zinc borate, zinc carbonate, mica, sulfates barium, calcium carbonate, molybdenum sulfide, polytetrafluoroethylene (Teflon) powder, talc, asbestos, silica beads, glass powder, hydrotalcite, iron phthalocyanine, silica gel, zeolite, sepiolite, xonotlite, activated clay and polymer Bee からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項3記載のバインダー樹脂組成物。 At least one of claims 3 binder resin composition according selected from the group consisting of.
  5. さらに、溶剤を含有する請求項3または4記載のバインダー樹脂組成物。 Further, according to claim 3 or 4 binder resin composition according to a solvent.
  6. 溶剤が、芳香族系溶媒、脂肪族系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、およびアミド系溶剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項5記載のバインダー樹脂組成物。 Solvent, aromatic solvents, aliphatic solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, at least one kind of claim 5, wherein the binder is selected from the group consisting of alcohol solvents, and amide solvents resin composition.
  7. 請求項3〜6いずれかに記載のバインダー樹脂組成物から得られる塗料。 Coatings obtainable from the binder resin composition according to any one of claims 3-6.
  8. 請求項3〜6いずれかに記載のバインダー樹脂組成物から得られる光拡散フィルム。 Light diffusion film obtained from the binder resin composition according to any one of claims 3-6.
  9. 請求項3〜6いずれかに記載のバインダー樹脂組成物から得られる遮光フィルム。 Shielding film obtained from the binder resin composition according to any one of claims 3-6.
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