JP3512244B2

JP3512244B2 - 無機質化粧板の製造方法

Info

Publication number: JP3512244B2
Application number: JP23803994A
Authority: JP
Inventors: 一正三枝
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1994-09-30
Publication date: 2004-03-29
Anticipated expiration: 2019-03-29
Also published as: JPH08103721A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、建築内装材や外装材な
どの分野において利用される無機質化粧板の製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】この種の無機質化粧板の製造方法とし
て、従来から、下記の製造方法が代表的なものとして知
られている。（イ）表面が平滑な、あるいは、凹凸のある無機質板を
単一色に仕上げる。（ロ）表面に凹凸のある無機質板に塗料を全面塗布し、
次いで、ロールコーターを用いて異色の塗料を表面の凸
部のみに塗布し、二色仕上げする。（ハ）無機質板表面をリシン仕上げやスタッコ仕上げす
る。（ニ）無機質板表面に塗料を塗布し、未乾燥の間に、そ
の塗布面にカラー骨材を散布し、付着させる。（ホ）無機質板表面に塗料を散点状に塗布し、斑点模様
に仕上げる。（ヘ）無機質板表面に、カラー骨材を含有する塗料を塗
布する。（ト）表面に凹凸のある無機質板の、その凹部に半透明
着色塗料を溜め込み、あるいは、ワイピングする。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造方法では、何れも、所望する任意の模様を精度よ
く、且つ再現性よく形成することが困難であり、特に、
表面に凹凸のある無機質板においては困難であった。
又、表面の模様付けが高度になればなる程表面の塗膜は
現実的には高度の耐久性が必要である。その理由は、塗
膜の耐久性がなければ短期間に施工物の塗替えが必要と
なり、塗り替えの場合、手作業で高度の模様付けを実施
することは極めて困難であるからである。

【０００４】そこで、本出願人は、表面に下塗着色塗膜
を予め施した無機質板をコンベアにより搬送する過程
で、この無機質板表面に、インクジェットプリンターの
ノズルから、高度の耐候性能を有するインク（もしくは
塗料）を吐き出して無機質板表面に模様付けをすると同
時に高度の耐候性能を付与する無機質化粧板の製造方法
を先に特許出願した。その方法によれば、無機質板表面
が平滑でも又凹凸模様があろうとも所望の模様を確実な
再現性を持って無機質板に付与でき、しかも、これら高
度の意匠をもつ無機質化粧板は長期にわたって使用に耐
え且つ外観を維持できる。

【０００５】本発明者は、上記の製造方法について高度
の意匠を発揮できる模様の形成のための条件と、高度の
耐候性能を発揮できる塗装系を提供すべく、鋭意研究
し、多くの実験を実施した結果、模様付けに適するイン
クの適性範囲を見い出すと共にインク並びに上塗クリヤ
ーに用いる樹脂の選択を行い、本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の無機質化
粧板の製造方法は、表面に下塗着色塗膜を予め施した無
機質板をコンベアにより搬送する過程で、この無機質板
の表面にインクジェットプリンターのノズルからインク
を吐出して模様付けすること、該インクは側鎖に加水分
解性シリル基を有するアクリル共重合体及び／又は側鎖
に加水分解性シリル基を有する含フッ素共重合体あるい
は、これらとシロキサン化合物とをバインダーとして含
有し、且つ着色顔料及び溶剤を含有することを特徴とす
る。

【０００７】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明でいう「側鎖に加水分解性シリル基を有するアクリ
ル共重合体」とは、一分子中に少なくとも一個の加水分
解性シリル基を側鎖に含有するアクリル共重合体を指称
する。具体的には、好ましくは（メタ）アクリル酸の炭
素数２〜４のアルキルエステル単位及び該単量体と共重
合可能な加水分解性シリル基を含む単量体単位を必須成
分とする共重合体であって、重量平均分子量が３,００
０〜１００,０００、好ましくは６,０００〜８０,００
０のものである。このようなアクリル共重合体を合成す
るには、アクリル単量体と加水分解性シリル基含有単量
体とを共重合させる方法が一番簡便であるが、かならず
しも本方法にこだわるものではない。加水分解性シリル
基を含まない公知のアクリル共重合体の水酸基、カルボ
ン酸基、アミノ基、エポキシ基等の反応性基を利用し、
これらと反応する加水分解性シリル基をもつ低分子化合
物を反応させても良い。

【０００８】上記（メタ）アクリル酸の炭素数２〜４の
アルキルエステルとしては、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、
アクリル酸ターシャリィブチル、メタクリル酸ターシャ
リィブチル等がある。

【０００９】本発明において、加水分解性シリル基と
は、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、ア
リール基又はアラルキル基であり、Ｒ²はハロゲン原
子、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アシロキシ基、
フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、イミノオキシ
基又はアルケニルオキシ基であり、ａは０、１又は２の
整数である。）で示されるハロシリル基、アルコキシシ
リル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基、メ
ルカプトシリル基、アミノシリル基、イミノオキシシリ
ル基又はアルケニルオキシシリル基などの加水分解され
易い反応性基を指称するものである。

【００１２】又加水分解性シリル基含有単量体は、その
得られるポリマーの相溶性、硬化性及び貯蔵安定性の観
点から樹脂固形分１,０００ｇ当たり加水分解性シリル
基の導入量が０.１〜３.０モルとなる量で使用するのが
好ましい。その含量が低すぎると、加水分解操作が充分
にコントロールできないばかりか、シロキサン化合物と
の相溶性が不充分となる。又その含量が多くなると、塗
膜の可撓性などが低下する傾向にある。これらの加水分
解性シリル基含有単量体としては、ビニルアルコキシシ
ラン、ビニルアルキルアルコキシシラン、アルコキシシ
リルビニルエーテル、アリルアルコキシシラン、γ−ア
クロイルアルキルアルコキシシラン等の単量体が適宜使
用される。

【００１３】加水分解性シリル基を有するアクリル共重
合体は前記の２種類の単量体の他に（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸等の酸単量
体類、（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル類、Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの如き塩基性窒
素を有する単量体、グリシジル（メタ）アクリレートの
如きエポキシ基を有する単量体類、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルの如き水酸基を有する単量体類、その他スチレン、
メチルスチレン、ビニルトルエン、β−ヒドロキシ（メ
タ）アクリレートのリン酸エステル、さらには（メタ）
アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニ
ル、ビニルピリジン等やヒドロキシ化合物、アミノ系、
エポキシド等の一種又は二種以上の単量体を共重合させ
てもよい。上記アクリル共重合体は所定割合の単量体の
混合物にキシレン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール等の重合溶媒の共存
下に重合開始剤を作用せしめて常法により共重合反応を
行わしめることによって製造出来る。

【００１４】又、本発明でいう「側鎖に加水分解性シリ
ル基を有する含フッ素共重合体」とは、一分子中に少な
くとも１個の加水分解性シリル基を側鎖に含有する含フ
ッ素共重合体を指称する。このような含フッ素共重合体
を合成するには、（１）加水分解性シリル基を含有する
ビニル単量体をフルオロオレフィン類と共重合させる、
（２）加水分解性シリル基含有連鎖移動剤の存在下に、
加水分解性シリル基を含有するビニル単量体とフルオロ
オレフィン類とを共重合させる、（３）水酸基、カルボ
キシル基、エポキシ基、アミノ基等の反応性基を有する
含フッ素共重合体と、該反応性基と反応しうるエポキシ
基、イソシアネート基、アミノ基等の官能基を有する低
分子量の加水分解性シリル基含有化合物とを反応させて
含フッ素共重合体に加水分解性シリル基を導入させる、
等の方法が有用に使用できる。

【００１５】上記の（１）又は（２）の方法で用いられ
るフルオロオレフィン類としては、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、（パー）フルオロアルキルトリフル
オロビニルエーテル〔但し、（パー）フルオロアルキル
基の炭素数は１〜１８個〕などが代表的なものである。
このうち、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン及び（パ
ー）フルオロ（Ｃ₃〜Ｃ₄）アルキルトリフルオロビニル
エーテルよりなる群から選ばれた少なくとも一種を使用
することが特に好ましい。かかるフルオロオレフィン類
の使用量としては、「加水分解性シリル基を有する含フ
ッ素共重合体」の製造に用いる全単量体の１０〜７０重
量％、好ましくは２０〜６０重量％となる範囲が適当で
ある。

【００１６】又、上記の（１）又は（２）の方法で用い
られる加水分解性シリル基を含有するビニル単量体と
は、前記した一般式（Ｉ）で示されるハロシリル基、ア
ルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシ
リル基、メルカプトシリル基、アミノシリル基、イミノ
オキシシリル基又はアルケニルオキシシリル基などの如
き加水分解され易い官能基を含有するビニル単量体を指
称する。

【００１７】かかるビニル単量体のうちフルオロオレフ
ィン類との共重合性の点から、下記一般式（II）、（II
I）又は（IV）で表される加水分解性シリル基を含有す
るビニル単量体、特にビニルエーテル類が好ましい：Ｒ¹(Ｘ¹Ｘ²)ＳｉＹ¹ （II）Ｒ¹(Ｘ¹)Ｓｉ(Ｙ¹Ｙ²) （III）Ｒ¹Ｓｉ(Ｙ¹Ｙ²Ｙ³) （IV）（式中、Ｒ¹はオレフィン性不飽和結合を有し、炭素原
子、水素原子及び場合によって酸素原子からなる有機基
を表し、Ｘ¹及びＸ²は同一又は相異なり、それぞれオレ
フィン性不飽和基を有さない有機基を表し、Ｙ¹、Ｙ²及
びＹ³は同一又は相異なり、それぞれ加水分解可能な基
を表す）。

【００１８】上記Ｒ¹の具体例としてはビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタ
ジエニル基などが挙げられ、また末端不飽和酸のエステ
ル結合を有する基であってもよい。上記Ｘ¹及びＸ²の具
体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、テトラ
デシル基、オクタデシル基、フェニル基、ベンジル基、
トリル基などの一価の炭化水素基もしくはそのハロゲン
置換炭化水素基などが挙げられる。上記Ｙ¹、Ｙ²及びＹ
³の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基又はアルコキ
シアルコキシ基；ホルミロキシ基、アセトキシ基、プロ
ピオノキシ基等のアシロシキ基；−ＯＮ＝Ｃ(Ｃ
Ｈ₃)₂、−ＯＮ＝Ｃ(Ｃ₂Ｈ₅)₂等のオキシム；−ＮＨＣ
Ｈ₃、−ＮＨＣ₂Ｈ₅、−ＮＨ(Ｃ₆Ｈ₅)等の置換アミノ
基又はアリールアミノ基などが挙げられる。

【００１９】かかるビニル単量体の具体例としては、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシ
シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジエチ
ルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シシラン）、ビニルトリイソプロペニルオキシシラン、
ビニルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラン、ビニル
トリス（メチルエチルイミノオキシ）シラン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、トリメ
トキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリ
ルエチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチ
ルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニル
エーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテ
ル、などが挙げられる。

【００２０】尚、「側鎖に加水分解性シリル基を有する
含フッ素共重合体」の製造においては、上記の好ましい
加水分解性シリル基含有単量体量の他に、重合率を低下
させない範囲内でアリルトリメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
イソプロペニルオキシシランなどの単量体を併用でき
る。

【００２１】また、「側鎖に加水分解性シリル基を有す
る含フッ素共重合体」の製造においては、前記したフル
オロオレフィル類と加水分解性シリル基を含有するビニ
ル単量体との共重合に際して、他の共重合性の単量体を
使用することができる。このような単量体としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニリ、カプ
リル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビ
ニル又はステアリン酸ビニルの如き直鎖状ないしは分岐
状の脂肪族カルボン酸のビニルエステル、シクロヘキサ
ンカルボン酸ビニルエステルの如き脂環式カルボン酸ビ
ニルエステル、安息香酸ビニルエステル、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸ビニルエステル又はサリチル酸ビニルエステ
ルの如き芳香族系カルボン酸ビニルエステル、ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル又はヒドロキシブチルビニルエーテルの如きヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル又はシクロヘキシルビニ
ルエーテルの如き直鎖状ないしは分岐状の脂肪族又は脂
環式ビニルエーテル類、グリシジルビニルエーテル、グ
リシジル（メタ）アクリレートの如きエポキシ基を有す
る単量体類、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フ
タル酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノブチル、イタコン酸モノブチル、アジ
ピン酸モノビニル、セバシン酸モノビニルなどのカルボ
キル基を有する単量体類、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、Ｎ
−ジメチルアミノプロリル（メタ）アクリルアミド、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き塩基性
窒素を含有するビニル系単量体類、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１又はヘキセン−１の如きα−オレフィン
類、塩化ビニル又は塩化ビニリデンの如き前記フルオロ
オレフィンを除くハロゲン化オレフィン類、スチレン、
α−メチルスチレン又はビニルトルエンの如き芳香族ビ
ニル系単量体類、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートのリン酸エステルの如き
（メタ）アクリル酸エステル類、さらには（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド又はＮ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの単量体類がある。

【００２２】これらの内で、得られたポリマーの溶剤に
対する溶解性の観点から炭素数３〜２３の脂肪族カルボ
ン酸のビニルエステル類、脂環族カルボン酸のビニルエ
ステル類、及び芳香族カルボン酸ビニルエステル類から
選ばれる１種又は２種以上の混合物を全単量体中の１０
重量％以上の量で含有させることが好ましい。さらに好
ましくは、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル又はシクロアルキルビニルエーテルの如き直鎖状な
いしは分岐状の脂肪族又は脂環族ビニルエーテルを全単
量体中の５重量％以上の量で含有させると、目的とする
重合体が効率よく得られる。

【００２３】次に、前記（２）の方法で用いられる加水
分解性シリル基を含有する連鎖移動剤とは、本来共重合
体の分子量調節のために用いられるものであるが、それ
と同時にフルオロオレフィン共重合体の分子鎖末端に加
水分解性シリル基を導入する目的で使用するものであっ
て、好ましくは前記加水分解性シリル基を含有するビニ
ル単量体との併用、すなわち前記（２）の方法において
用いるのが望ましい。かかる加水分解性シリル基含有連
鎖移動剤の具体例としては、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン
又はγ−メルカプトプロピルトリイソプロペニルオキシ
シランなどある。

【００２４】これらの加水分解性シリル基含有ビニル単
量体及び加水分解性シリル基含有連鎖移動剤は、得られ
るポリマーのシロキサン化合物との相溶性や硬化性及び
安定性の観点から、樹脂固形分１０００ｇ当たりの加水
分解性シリル基の導入量が、０.１〜３.０モルの範囲と
なる量で使用することが好ましい。以上に述べた単量体
類を、必要に応じて前記連鎖移動剤の存在下にラジカル
重合開始剤を用いて、塊状重合または溶液（加圧）重合
などの公知の技術を駆使して回分式、半連続式あるいは
連続式の操作で重合させればよい。かかるラジカル重合
開始剤としては、アセチルパーオキサイド又はベンゾイ
ルパーオキサイドの如きジアシルパーオキサイド類、メ
チルエチルケトンパーオキサイド又はシクロヘキサノン
パーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、過酸化
水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド又はクメンハ
イドロパーオキサイドの如きハイドロパーオキサイド
類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド又はジクミルパーオ
キサイドの如きジアルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテート又はｔ−ブチルパーオキシピパ
レートの如きアルキルパーオキシエステル類、アゾビス
イソブチロニトリル又はアゾビスイソバレロニトリルの
如きアゾ系開始剤類、又は過硫酸アンモニウム又は過硫
酸カリウムの如き過硫酸塩などが用いられ、さらに必要
に応じて亜硫酸水素ナトリウム又はピロ亜硫酸ナトリウ
ムの如き無機の還元剤、又はナフテン酸コバルト又はジ
メチルアニリンの如き有機の還元剤もまた用いられる。

【００２５】共重合反応方法としては、前記した如き公
知の各種方法が可能だが、そのうちでも、溶剤加圧重合
が簡便である。その際に用いられる溶剤としては、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン又はオ
クタンの如き炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル又は
酢酸ブチルの如きエステル系、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン又
はメチルアミルケトンの如きケトン系、ジメチルホルム
アミド又はジメチルアセトアミドの如きアミド系、メタ
ノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール又はエチレン
グリコールモノアルキルエーテルの如きアルコール系溶
剤又はこれらの混合物の如きものが使用できるが、得ら
れる共重合体の保存安定性を向上させる観点や加水分解
時の水との混合性からアルコール系溶剤を含む溶剤を用
いることが好ましい。

【００２６】又共重合反応に際しては、分子量調節剤と
してラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、２
−メルカプトエタノール又はα−メチルスチレンダイマ
ーの如き各種の連鎖移動剤をも使用することができる。
共重合反応の際の反応温度としては、−２０℃〜１３０
℃なる範囲内が好適であり、又反応初期の圧力としては
１〜１００Ｋｇ／ｃｍ²なる範囲内、好ましくは５〜６
０Ｋｇ／ｃｍ²なる範囲内が適当である。

【００２７】このようにして得られる加水分解性シリル
基を含有する含フッ素共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）
は、成膜性及びポットライフの観点から１,０００−３
０,０００なる範囲内が好適である。又前記（３）の方
法は加水分解性シリル基を含まない公知の含フッ素共重
合体のイソシアネート基、水酸基、カルボン酸基、エポ
キシ基、アミノ基等の反応性を利用し、これらの基と反
応しうる反応性基を有する加水分解性シリル低分子化合
物を適宜使用し、含フッ素共重合体に加水分解性シリル
基を導入するものであり、反応性基を有する加水分解性
シリル化合物の具体的なものとしてγ−イソシアネート
プロピルメチルジメトキシシランなどのイソシアネート
アルキルアルコキシシラン類、トリメトキシシリルイソ
シアネートなどのアルコキシシリルイソシアネート類、
４−トリメトキシシリルテトラヒドロ無水フタル酸など
のアルコキシシリル酸無水物類、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシランなどのグリシドキシアルキ
ルアルコキシシラン類、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等のアミノアルキルアルコキシシラン類、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロアルキル
アルコキシシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等のチオアルキルアルコキシシラン類等が含
まれるが、取扱い性、反応制御の容易性、臭気、腐触性
物質などの面からイソシアネートアルキルアルコキシシ
ラン、アルコキシシリルイソシアネート等が好ましい。
ここでアルコキシの炭素数については、炭素数１〜８の
アルコキシが使用可能であるが、炭素数１〜４のメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が反応速度や加
水分解副生物の蒸発速度の点から好ましい。

【００２８】本発明においては、バインダーとして側鎖
に加水分解性シリル基を有するアクリル共重合体及び側
鎖に加水分解性シリル基を有する含フッ素共重合体はそ
れぞれ単独に用いてもよく、或いは併用してもよい。更
にそれらの何れか一方とシロキサン化合物とを組み合わ
せると優れた性能を発揮するが、それら三者を併用する
と耐汚染性、硬度等が更に向上する。側鎖に加水分解性
シリル基を有するアクリル共重合体及び側鎖に加水分解
性シリル基を有する含フッ素共重合体を併用する場合の
両者の混合割合は、固形分として、側鎖に加水分解性シ
リル基を有する含フッ素共重合体の加水分解物５重量％
以上、好ましくは８０〜２０重量％と側鎖に加水分解性
シリル基を有するアクリル共重合体の加水分解物９５重
量％以下、好ましくは２０〜８０重量％とからなる。併
用する場合に該含フッ素共重合体の含有量が少なくなる
と、可撓性、耐候性が低下する傾向があり、又該アクリ
ル共重合体の含量が少なくなると硬度・汚染性が低下す
る傾向がある。

【００２９】又、本発明において用いることのできるシ
ロキサン化合物としては次のものがある：

【００３０】

【化２】

【００３１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なり、
それぞれＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であり、Ｒ³及びＲ⁴は同
一又は相異なり、それぞれＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であっ
てｎ個の繰返し単位毎に相異なっていてもよく、ｎは２
〜１５の整数である）、

【００３２】

【化３】

【００３３】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なり、
それぞれＨ又はＣ₁〜Ｃ₇のアルキル基であり、Ｒ³はＣ₁
〜Ｃ₈のアルキル基であってｎ個の繰返し単位毎に相異
なっていてもよく、ｎは３〜２０の整数である）、

【００３４】

【化４】

【００３５】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なり、
それぞれＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であり、ｎは３〜３０の
整数である）。本発明において、シロキサン化合物を併
用する場合には、加水分解性シリル基を有する含フッ素
共重合体及び加水分解性シリル基を有するアクリル共重
合体は加水分解物として用いることが好ましい。その理
由は、加水分解していない該含フッ素共重合体あるいは
加水分解していない該アクリル共重合体とシロキサン化
合物とを直接に混合した場合には部分的にゲル化した
り、白濁したりの状態となり、実用的バインダーとして
の価値が低くなるので、このような欠点が生じないよう
にするためである。加水分解は加水分解性シリル基を加
水分解するもので、例えばアルコキシシリル基を例にと
れば次式で表される反応が起こる：

【００３６】

【化５】

【００３７】（式中、Ｒはアルキル基である）該含フッ素共重合体や、該アクリル共重合体の加水分解
物は部分加水分解物であることが好ましく、この部分加
水分解とは、該含フッ素共重合体、該アクリル共重合体
の加水分解性シリル基の加水分解能の１０〜９０％、好
ましくは２０〜８０％の範囲の部分加水分解であること
が好ましい。加水分解率が低いとシロキサン化合物との
相溶性が不充分になり、又加水分解率が高くなるに従
い、貯蔵安定性や硬化剤添加後の可使時間が短くなると
いう欠点が現れる傾向がある。

【００３８】該含フッ素共重合体や該アクリル共重合体
が加水分解されていれば、該加水分解物とシロキサン化
合物は均一に混合できるが、シロキサン化合物も部分加
水分解すれば、部分共縮合物が生成し、バインダーの硬
化性や可撓性が更に改善されるのでより好ましい。尚、
シロキサン化合物の部分可水分解とは、シロキサン化合
物の加水分解能の０〜５０％、好ましくは１〜４５％の
範囲で加水分解するものである。加水分解率が高くなる
に従い、硬化性や可撓性が改善される反面貯蔵安定性が
悪くなる傾向がある。

【００３９】本発明で用いることのできる加水分解物を
得るための加水分解法及び具体的な混合方法に関して
は、該含フッ素共重合体及び該アクリル共重合体の溶媒
が、水と均一に混合可能な溶媒組成であることが好まし
い。該溶媒組成が水と混合不可あるいは混合しずらい組
成の場合、加水分解に要する水の添加前に、水と混和可
能な組成になるように予め水混和性溶媒で希釈し調整す
る必要がある。此の操作が不充分な場合には加水分解が
不均一で、粒子の発生や部分的なゲル化が起る傾向があ
る。

【００４０】シロキサン化合物は通常アルコール希釈品
が一般的で、水と混和する前に特別な配慮は不要である
が、水非混和性溶媒希釈品の場合には上記と同様の処置
が必要である。又シロキサン化合物の加水分解にあたっ
ては、加水分解の促進や加水分解物の部分縮合、部分共
縮合の促進の為の触媒を使用してもよい。そのような触
媒としては、具体的に酸として、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、蟻
酸、プロピオン酸、マレイン酸、クロロ酢酸、クエン
酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、グルタル酸、グリコ
ール酸、マロン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、有機塩基として、アミノ類、アミン塩、４類アンモニ
ウム塩、グアニジン化合物、有機金属として、金属がスズ、アルミニウム、ホウ
素、チタニウム、珪素、ジルコニウム、リンであるカル
ボン酸塩、アルキル金属カルボン酸塩、アルキル金属酸
化物、金属酸アルキルエステル、金属アルコキシド等、
具体的には、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズオキサイド、テトラブチルチタネー
ト、ホウ酸トリエチル、テトラブチルジルコニウム、ア
セチルアセトンアルミニウム、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、オクチルリン
酸チタンアミノ塩、があり、それらの１〜４種を適宜組み合わせて使用でき
る。それらの添加量としては０.０１〜７重量％、好ま
しくは０.５〜５重量％が適当である。添加量が少ない
と硬化速度が遅く、多すぎると貯蔵安定性や可使時間が
極端に悪くなる傾向がある。

【００４１】該含フッ素共重合体の加水分解物及び／又
は該アクリル共重合体の加水分解物と、該シロキサン化
合物又はその加水分解物との混合物を得る方法として
は、夫々別々に加水分解した後混合する、夫々別々に加水分解した後混合し、この混合物をさら
に加水分解する、含フッ素共重合体の加水分解物及び／又は該アクリル
共重合体の加水分解物に未加水分解のシロキサン化合物
を混合するか、あるいはさらに全体を部分加水分解す
る、等の方法があり、適宜使用可能である。

【００４２】該含フッ素共重合体の加水分解物及び／又
は該アクリル共重合体の加水分解物と、シロキサン化合
物との混合比は固形分で１００：１０〜２３０、好まし
く１００：２５〜１５０の範囲である。前者の含有量が
少ないと可撓性が低下し、多いと硬度や耐汚染性が低下
する傾向がある。本発明で扱う無機質板とは、フレキシ
ブルボード、珪酸カルシウム板、石膏スラグパーライト
板、木片セメント板、プレキャストコンクリート板、Ａ
ＬＣ板、石膏ボードなどの、通常建築用に使用されてい
る各種の無機質板であり、特に、その用途に制限なく適
用できるものである。上記無機質板は、平滑な表面を有
するものでも良いが、エンボス加工などの手段によりそ
の表面に凹凸部を形成したものがより好適である。これ
は、その凹凸模様と、後述するインクによる着色模様と
の組合せにより、相当高度な意匠性が表現できるためで
ある。

【００４３】上記無機質板には、その表面に下塗着色塗
膜を予め施したものが使用される。この下塗着色塗膜を
形成するための塗料としては、アクリル樹脂系、アクリ
ルウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、アクリルエポキシ
樹脂系、塩素化ポリプロピレン樹脂系、アルカリシリケ
ート系、アルキルシリケート系などの結合剤を使用した
有機溶剤型、水性型など、従来から公知の各種の無機質
化粧板用塗料が使用できる。なお、上述の下塗着色塗膜
は無機質板に単一色で塗装仕上げしたものだけでなく、
前述の従来方法において施したような、模様を描いた下
塗着色塗膜であってもよい。

【００４４】また、本発明で使用するインク（もしくは
塗料）は、前記のバインダー、着色顔料、及び溶剤を主
成分とする材料である。バインダーと前述の下塗着色塗
膜とは密着性のよい組み合せとする。又、上記着色顔料
としては、酸化チタン、酸化鉄、複合酸化物（ニッケル
チタン系、クロムチタン系、ビスマスバナジウム系）、
カーボンブラック、黄鉛などの各種の無機系顔料や、キ
ナクリドン、ジケトプロロピロール、ベンズイミダゾロ
ン、イソインドリノン、アンスラピラミジン、フタロシ
アニン、スレン、ジオキサジンなどの各種の有機顔料が
その代表的なものとして挙げられる。

【００４５】更に、上記溶剤としては、比蒸発速度（酢
酸正ブチルを１００とした重量法による）が好ましくは
５０〜３８０の範囲のもの、より好ましくは８０〜２０
０の範囲のものを使用する。上記範囲の比蒸発速度を有
する溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤；エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソブチルアルコールなどのアルコール系溶剤；
酢酸正プロピル、酢酸正ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸
イソブチルなどのエステル系溶剤；石油ベンジン、ゴム
揮発油などの脂肪族炭化水素系溶剤が代表的なものとし
て挙げられる。なお、本発明において、前記範囲以外の
比蒸発速度を有する溶剤について、これを上述の特定溶
剤を主体とする全溶剤に対して、２０重量％以下の範囲
で併用することも可能である。

【００４６】本発明で使用するインク（もしくは塗料）
は、前記のバインダー、着色顔料及び溶剤を主成分と
し、さらに、必要に応じて、体質顔料、染料、電導度調
整剤、界面活性剤、保水剤などを配合したものから構成
される。この場合における各成分の割合は、バインダ
ー：１〜５０重量％、着色顔料：０.１〜２０重量％、
溶剤：４９〜９９重量％が適当である。そして、このイ
ンクは、上述の各成分を混合攪拌した後、本発明で使用
するインクジェットプリンターにおけるノズルの直径に
対して、ポアーサイズが約１／１０以下であるフィルタ
ーを用いて、ろ過、精製して得られる。

【００４７】また、この場合のインク（もしくは塗料）
の粘度は、好ましくは４〜１５ｃＰ（２０℃）、より好
ましくは５〜１２ｃＰ（２０℃）である。なお、上記粘
度が、その範囲を外れると、ノズルから吐出するインク
（もしくは塗料）が、正常なドット状のインク滴（もし
くは塗料滴）となりにくいので好ましくない。また、イ
ンク（もしくは塗料）の他の性状として、表面張力：２
０〜６０ダイン／ｃｍ、比抵抗：２００〜３０００Ω・
ｃｍ、比重：０.８〜３のものが好適である。

【００４８】尚、無機質板の表面仕上げとして使用する
クリヤー塗料としては、側鎖に加水分解性シリル基を有
するアクリル共重合体及び／又は側鎖に加水分解性シリ
ル基を有する含フッ素共重合体あるいは、これらとシロ
キサン化合物からなるものが好適に使用できる。尚、本
クリヤー塗料は、透明性を失わない程度で、艶消し剤を
含む体質顔料、着色顔料あるいはカラーマイカ、ウレタ
ン系、アクリル系着色ビーズ、ウレタン系、アクリル系
透明ビーズ、鱗片状黒鉛、鱗片状酸化鉄、メッキ処理ガ
ラスフレーク、メッキ処理マイカ、パール顔料、アルミ
フレーク等の各種顔料類の配合が可能である。

【００４９】又、本クリヤー塗料には必要に応じ、硬化
触媒も添加できる。硬化触媒としては、塩酸や硫酸等の
無機酸、酢酸やトルエンスルホン酸等の有機酸、アミノ
類、アミン塩等の有機塩基あるいは有機金属として、ス
ズ、アルミニウム、ホウ素、珪素等のカルボン酸塩、ア
ルキル金属カルボン酸塩、アルキル金属酸化物、金属酸
アルキルエステル、金属アルコキシド等が使用できる。

【００５０】本発明で使用するインクジェットプリンタ
ーとしては、従来から公知のプリンターを使用すること
ができ、その制御方法も、例えば、オンディマンド方
式、荷電制御方式、サーマルヘッドによりインクを吐出
させる方式が代表的なものとして挙げられる。次に、本
発明の無機質化粧板の製造方法を、ソレノイドバルブの
開閉によるオンデイマンド方式のインクジェットプリン
ターを使用した一実施例について、図１及び図２を参照
して、具体的に説明する。図において符号１は、凹凸の
ある表面に下塗着色塗膜を施した無機質板（以下、単に
基板という）ａを載せて、前方に搬送するコンベアであ
り、コンベア１の上方には、インクジェットプリンター
（全体は示されていない）のプリンター・ヘッド２が配
備されており、プリンター・ヘッド２には、コンベア１
の巾方向全体に亘って、口径：０.１〜０.４ｍｍの複数
のノズル３が、１〜５ｍｍのピッチで、下向きに並列配
置で設けられている。なお、プリンター・ヘッド２は単
一でコンベア１の巾に対応するようにしてもよいが、基
板の大きさ（即ち、コンベアの巾）に応じて、プリンタ
ー・ヘッド２を複数個、並べて配置してもよいことは勿
論である。プリンター・ヘッド２には、インクタンク４
内のインク５を送り込むため、ポンプ６が接続されると
共に、レリーフ弁を介して、インクタンク４が接続され
ている。

【００５１】また、符号９は、プリンター・ヘッド２の
下方に設けたノズル３を、それぞれに開閉動作する弁で
あり、弁９をバルブ制御装置８で個別に制御するように
なっている。符号１０は、印刷すべき柄、模様に対応す
る柄パターンを記録したパターンデータの記憶部、１１
は、記憶部１０からインプットされたパターンデータに
基き、バルブ制御装置８に制御信号を発する制御部（コ
ンピュータ）、また、１２は、その投光器１３と受光器
１４とをコンベア１上の基板搬送路の両側に設けた光電
管式センサーであり、基板ａの通過を検知し、その検出
信号を制御部１１に送信するものである。符号１５は、
コンベア１の駆動ロール１６に連結したエンコーダーで
あって、例えば、２０００分の３６０度の極小回転角毎
に、制御部１１にパルスを送信するものである。なお、
上述の説明は、プリンター・ヘッド２を固定した方式で
あるが、これを、基板ａの巾方向あるいは進行方向に制
御稼働させる方式でも採用可能である。

【００５２】次に、このような、制御系を含むインクジ
ェットプリンターにて、基板表面を模様付けする本発明
の方法について、一例を説明する。基板ａが１〜６０ｍ
／分、好ましくは３〜４５ｍ／分のスピードで、コンベ
ア１上を搬送されてくると、基板ａの前端部が、コンベ
ア１の所定位置に到来したことを、センサー１２が検出
して、その信号を制御部１１に送信する。一方、コンベ
ア１の作動に伴い、エンコーダー１５からは、パルスが
制御部１１に発信されている。制御部１１は、センサー
１２からの信号により、上記パルスを計数し始め、その
パルス数が予め記憶させた設定値に至ると、その後、所
定範囲（時間）で受け入れたパルス数に応じて、上記柄
パターンについてのパターンデータを、記憶部１０から
読み出し、それに基づく制御信号を、逐次、バルブ制御
装置８に指令信号を送信して、これにより、バルブ制御
装置８で、弁９を個別に開閉制御する。その結果、プリ
ンター・ヘッド２中には、インク５が０.１〜０.５Ｋｇ
／ｃｍ²の圧力で送り込まれ、弁９の開口時にノズル３
から吐出し、パターンデータに基づく模様を基板ａの表
面に描出させる。なお、基板ａの表面とノズル３の先端
とは、約０.５〜４ｃｍの距離を持たせてあるので、相
互に無接触のため、基板表面に凹凸があっても、模様の
描出が支障なく行える。

【００５３】また、多色の模様を形成したい場合は、上
記プリンター・ヘッド２をコンベア１の搬送方向に複数
段、配置し、それぞれのプリンター・ヘッド２中に、上
述の供給方法で、異なる色のインクを供給し、それらイ
ンクを、上述と同様にして、吐出させる。これによっ
て、基板Ａ表面に多色の模様を描出させることが可能で
ある。本発明の製造方法では、このようにして、インク
ジェットプリンターによって基板表面に模様付け行な
う。

【００５４】なお、本発明においては、得られた無機質
化粧板表面に耐汚染性、耐摩耗性、耐候性を付与させる
ため、さらに、クリヤー塗料を塗装することが好まし
い。このクリヤー塗料は、通常のスプレー、ロールコー
ター、フローコーターなどの手段により塗装する。

【００５５】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明する。なお、実施例及び比較例においては
下記の塗料組成物を用いた。また、実施例及び比較例中
の「部」及び「％」は重量を基準として示す。＜下塗塗料ａ＞クールドジフェニールメタンジイソシア
ネート化合物の酢酸ブチル／キシレン＝１／１からなる
混合溶剤溶液（固形分１５.０％）。

【００５６】＜下塗塗料ｂ＞メチルメタクリレート／ブ
チルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート＝
７０／２０／１０からなるアクリル共重合体：１０部、
ヘキサメチレンジイソシアネートトリメチロールプロパ
ソアダクト：４部、トリレソジイソシアネートトリマー
体：３部、チタン白：１５部、カオリン：８部、マイ
カ：８部、硫酸バリウム：４部、酢酸ブチル：２０部、
及びキシレン：２８部からなる組成物。

【００５７】＜中塗塗料ｃ＞「ゼムラックＡＭ１５３
２」〔鐘淵化学工業社製、アルコキシシリル基含有アク
リル樹脂ワニス（ＮＶ：５１±３％）〕：３８.５部、
チタン白：１７.３部、酸化鉄黄：０.１５部、酸化鉄
錆：０.１部、カーボンブラック：０.１５部、マイカ：
３.１部、硫酸バリウム：６.２部、酢酸ブチル：１５.
３部、キシレン：１５.３部、有機カルボン酸エステ
ル：０.８部、有機スズ化合物溶剤溶液：３.１部からな
る組成物。

【００５８】＜中塗塗料ｄ＞「ゼムラックＡＭ１５３
２」：３８.５部、チタン白：１３.５部、酸化鉄黄：
３.１部、カーボンブラック：１.１部、マイカ：３.１
部、硫酸バリウム：６.２部、酢酸ブチル：１５.３部、
キシレン：１５.３部、有機カルボン酸エステル：０.８
部、有機スズ化合物溶剤溶液：３.１部からなる組成
物。

【００５９】＜インク１＞「アクリディック５６−１
１２６」〔大日本インキ化学工業社製、ターペン可溶型
アクリル樹脂ワニス（ＮＶ：５０±２％）〕：２.９
部、「ユピカコートＢ２９２８」〔日本ユピカ社製、タ
ーペン可溶型アルコキシシリル基含有アクリル樹脂ワニ
ス（ＮＶ：６０±２％）〕：１１.５部、酸化鉄黄：２.
２部、カーボンブラック：０.３４部、トルエン：１６.
５６部、イソプロピルアルコール：０.２部、ゴム揮発
油（比蒸発速度）：６６.１部、有機カルボン酸
エステル：０.２部からなる粘度５.６ｃＰ（２０℃）の
組成物。

【００６０】＜インク２＞「アクリディック５６−１
１２８」：２.９部、「ユピカコートＢ２９２８」：
１１.５部、酸化鉄赤錆：０.５部、カーボンブラック：
１.０部、トルエン：１７.６部、イソプロピルアルコー
ル：０.２部、ゴム揮発油（比蒸発速度）：６６.１部、
有機カルボン酸エステル：０.２部からなる粘度５.７ｃ
Ｐ（２０℃）の組成物。

【００６１】＜インク３＞「ゼッフル４２０Ｓ−２」
〔ダイキン工業社製、アルコキシシリル基含有含フッ素
共重合体樹脂ワニス（ＮＶ：５７〜６２％）〕：１１
部、酸化鉄赤錆：０.５部、カーボンブラック：１.０
部、トルエン：１８部、イソプロピルアルコール（比蒸
発速度）：３３.３部、イソブチルアルコール
（比蒸発速度）：３６部、有機カルボン酸エステル：
０.２部からなる粘度５.４ｃＰ（２０℃）の組成物。

【００６２】＜インク４＞「ゼッフル４２０Ｓ−
２」：２３部、「ユピカコートＢ３０２７」〔日本ユ
ピカ社製、アルコキシシラン基含有アクリル共重合体樹
脂ワニス（ＮＶ：５３％）〕：２３部、イソプロピルア
ルコール：２６部、水：０.２６部を２０℃で３時間攪
拌し、加水分解する。次いで、エチルシリケート：３４
部、水：０.２５部、アセチルアセトンアルミニウム：
０.１部、エトキシホウ素：０.１部を加え、２０℃で２
時間攪拌して配合物を得る。本配合物１８部に、「ＫＢ
Ｍ＃６０３」〔信越化学工業社製、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン〕：
２.１部、酸化鉄赤錆：０.５部、カーボンブラック：
１.０部、トルエン：１８部、イソプロピルアルコー
ル：３３部、イソブチルアルコール：９部、有機カルボ
ン酸エステル：０.２部からなる粘度５.４ｃＰ（２０
℃）の組成物。

【００６３】＜インク５＞インク１において、ゴム揮発
油の代りに酢酸エチル（比蒸発速度４８５）を使用した
組成物。＜インク６＞インク１において、ゴム揮発油の代りにグ
リコールモノエチルエーテル（比蒸発速度３７）を使用
した組成物。

【００６４】＜クリヤー塗料ｅ＞「ゼッフル４２０Ｓ
−２」：４６部、イソプロピルアルコール：２６部、
水：０.５２部を２０℃で３時間攪拌し、加水分解す
る。次いで、エチルシリケート：３４部、水：０.５
部、アセチルアセトンアルミニウム：０.１部、エトキ
シホウ素：０.１部を加え、２０℃で２時間攪拌して配
合物を得る。本配合物１００部に、「ＫＢＭ＃６０
３」：４部、キシレン：２０部、酢酸ブチル：２０部、
イソプロピルアルコール：１０部を加えてなる組成物。

【００６５】＜クリヤー塗料ｆ＞「ゼッフル４２０Ｓ
−２」：２３部、「ユピカコートＢ３０２７」〔日本
ユピカ社製、アルコキシシラン基含有アクリル共重合体
樹脂ワニス（ＮＶ：５３％）〕：２３部、イソプロピル
アルコール：２６部、水：０.２６部を２０℃で３時間
攪拌し、加水分解する。次いで、エチルシリケート：３
４部、水：０.２５部、アセチルアセトンアルミニウ
ム：０.１部、エトキシホウ素：０.１部を加え、２０℃
で２時間攪拌して配合物を得る。本配合物１００部に、
「ＫＢＭ＃６０３」：４部、キシレン：２０部、酢酸
ブチル：２０部、イソプロピルアルコール：１０部を加
えてなる組成物。

【００６６】＜クリヤー塗料ｇ＞「ユピカコートＡＣ
３４０１」〔日本ユピカ社製、アクリル樹脂ワニス（Ｎ
Ｖ：４５±１％、酸価：２〜５、水酸基価：１４〜１
８）〕：５７部、キシレン：２０部、酢酸ブチル：１７
部、「スミジュールＮ７５」〔住友バイエル社製、ヘキ
サメチレンジイソシアネートトリメチロールプロパソア
ダクト（ＮＶ：７５％）〕：６.０部からなる組成物。

【００６７】実施例１〜６及び比較例１〜３表１（実施例１〜６）及び表２（比較例１〜３）に示す
条件にて、それぞれ無機質化粧板を製造した。なお、こ
こでのインクジェットプリンターとして、前述のソレノ
イドバルブを開閉するオンデイマンド方式のプリンター
を使用した。得られた無機質化粧板について下記の方法
で評価した。その結果を表３（実施例１〜６）及び表４
（比較例１〜３）に示す。

【００６８】試験方法硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４００により測定した鉛筆硬度、耐温水性：テストピースを６０℃の水道水中に７日間浸
漬して塗膜の異常を目視で測定した： ○ …… 変化なし、 △ …… 光沢低下、白化等の軽微な変化あり、 × …… 光沢低下、白化等の変化大、耐候性：サンシャインウェザー−オ−メーター３０００
時間： ○ …… 塗膜外観に変化はない、光沢保持率９５％、 △ …… 塗膜外観が軽微にある、光沢保持率９５％、 × …… 塗膜変化が著しい、光沢保持率８０％、耐凍害性：ＡＳＴＭ−Ｃ６６６Ａ法によって測定、（）
内はサイクル回数： ○ …… クラックの発生なし、 △ …… 軽微なクラック発生又は塗膜の部分剥離、 × …… 著しいクラック、塗装剥離。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】本発明においては、以上詳述したよう
に、無機質板表面に任意の模様を高い精度で且つ再現性
よく形成することが可能であり、また、インクジェット
プリンターを採用するため、そのノズルから無機質板に
対して無接触でインクを吐出し、模様付けすることがで
きるので、無機質板の表面に凹凸があっても本発明の方
法が適用可能であり、高度の意匠性と高度の耐久性を有
する無機質化粧板が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る製造法を実現するためのインクジ
ェットプリンターと、その制御系の概略構成図である。

【図２】上記インクジェットプリンター及び搬送用コン
ベアの概略側面図である。

【符号の説明】

１コンベア２プリンターヘッド３ノズル４インクタンク８バルブ制御装置１０パターンデータの記憶部１１制御部（コンピュータ）ａ無機質板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ０５Ｄ 5/06 Ｂ０５Ｄ 5/06 Ｇ 7/24 ３０１ 7/24 ３０１Ｍ３０２３０２Ｌ３０２ＰＣ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 133/14 133/14 201/02 201/02 // Ｅ０４Ｆ 13/08 Ｅ０４Ｆ 13/08 Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B05D 1/00 - 7/26 C09D 11/00 C09D 133/14 C09D 201/02 E04F 13/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】表面に下塗着色塗膜を予め施した無機質
板をコンベアにより搬送する過程で、この無機質板の表
面にインクジェットプリンターのノズルからインクを吐
出して模様付けすること、該インクは側鎖に加水分解性
シリル基を有するアクリル共重合体及び／又は側鎖に加
水分解性シリル基を有する含フッ素共重合体あるいは、
これらとシロキサン化合物とをバインダーとして含有
し、且つ着色顔料及び溶剤を含有することを特徴とする
無機質化粧板の製造方法。
【請求項２】インクの粘度が４〜１５ｃＰ（２０℃）
であり、又溶剤の比蒸発速度（酢酸ブチルを１００とし
た重量法による）が５０〜３８０であることを特徴とす
る請求項１記載の無機質化粧板の製造方法。
【請求項３】請求項１記載の製造方法で得た模様付け
した後の無機質化粧板の全面に、側鎖に加水分解性シリ
ル基を有するアクリル共重合体及び／又は側鎖に加水分
解性シリル基を有する含フッ素共重合体あるいは、これ
らとシロキサン化合物とを主成分とするクリヤー塗料を
塗装することを特徴とする無機質化粧板の製造方法。