JP3493710B2 - 炭素繊維強化樹脂複合材料 - Google Patents

炭素繊維強化樹脂複合材料

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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性に優れた帯
電防止用材料として用いられる炭素繊維強化樹脂複合材
料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、帯電防止用の樹脂材料としては1
12〜105Ωcm程度の抵抗を有するものが好ましい
ことが知られており、かかる抵抗値の樹脂を得るために
有機系の帯電防止剤を混入するもの、ないしは樹脂にカ
ーボンブラック、炭素繊維、金属繊維、導電性酸化チタ
ン等の導電性フィラーを混入するもの等が用いられてき
た。
【0003】しかしながら有機系の帯電防止剤を用いた
場合は帯電防止剤が表面にブリードアウトすることによ
り帯電防止効果を発揮するため、経時変化が起こった
り、材料のある環境に左右されたり、ひどい場合は効果
が失われたりする。また導電性フィラーを用いる場合、
カーボンブラックや導電性酸化チタンの様なアスペクト
比が小さいフィラーでは導電性を付与するに足るフィラ
ー量を添加すると樹脂複合材料の機械的物性の低下が大
きい。機械的物性を向上するためにガラス繊維等の補強
等も考えられるが、カーボンブラックのような粉体を用
いていると帯電防止の効果は得られるが粉体が樹脂から
脱落することによる環境の汚染があり、クリーンルーム
等の様な環境で使用するのに問題があった。また従来か
ら機械的物性向上を考慮して使用されてきた炭素繊維や
金属繊維の様な繊維状の導電性フィラーにおいてはかか
る導電性フィラーの電気抵抗が低く配合量を多くすると
電気抵抗が前述の好適な範囲の中の値にならず、スパー
クを起こしてしまう。一方、配合量を少ない範囲とする
ことにより、前述の好適な電気抵抗の樹脂複合材料を得
ようとすると、わずかな配合量のズレの電気抵抗への影
響が大きく、最終製品の製造ロット間や製品の各部位の
電気抵抗のバラツキが大きくなり問題があった。また電
気抵抗が所望の値にうまくコントロールされた場合にお
いても、炭素繊維や金属繊維の様な繊維状の導電性フィ
ラーはそのものの電気抵抗が低いため、局所的な低導電
性部が生じ、例えば200V程度の高電圧がかかるとそ
の部分でスパークがおこることがある。そのため、その
様な電気的衝撃を嫌う半導体、IC、OA機器関連の材
料として不向きであった。また、炭素繊維の量を減らせ
ば、当然強度等の機械的特性も低下してしまう。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来の帯電防止材料の
ような帯電防止性の経時変化が無く、また、樹脂からの
フィラーの脱落が無く、かつ所望の電気抵抗値を製造ロ
ット間、製品の各部位でばらつくフィラー含有量による
バラツキがなく、高電圧下でもスパークが起こらない機
械的特性にも優れた炭素繊維強化樹脂複合材料を供する
ことである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の炭素繊維を使
用し、特定の体積固有抵抗値を持つ炭素繊維強化複合材
料の場合に、上記目的が達成されることを見いだし、本
発明に到達した。即ち、本発明は体積固有抵抗値が10
12〜105Ωcmであり、200Vの電圧下で実質的に
スパークが起こらないことを特徴とする炭素繊維強化樹
脂複合材料に存する。
【0006】以下、本発明をより詳細に説明する。一般
に樹脂材料は帯電防止剤を用いない場合、ポリアミドの
一部が1.0×1011Ωcm程度になる場合を除き、
1.0×1012Ωcm以上の体積抵抗値をもつものが多
い。本発明で使用する樹脂としては、複合材としての所
望の体積抵抗値より低い体積抵抗値を有する樹脂であれ
ばよく、例えば上記ポリアミドの一部のように1.0×
1011Ωcm程度のものであっても、それより低い体積抵
抗値の複合材を製造する場合には使用できる。しかしな
がら好ましくは1.0×1014Ωcm以上の体積抵抗値
をもつものであり、例えばポリカーボネート、ポリブチ
レンテレフタレート、通常のポリアミド、ABS樹脂、
AS樹脂ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリイミド、ポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンス
ルホン、ポリスチレン、熱可塑性ポリウレタン、ポリ塩
化ビニル、ふっ素樹脂等の熱可塑性樹脂あるいはこれら
の混合物、フェノール、エポキシイミド、ウレタン等熱
硬化性樹脂あるいはこれらの混合物が挙げられる。これ
らは使用する目的に応じて機械的強度、成形性等の特性
から適宜選択する事ができる。
【0007】強化繊維としての炭素繊維は電気抵抗が
5.0×108μΩcm以下4500μΩcm以上であ
ることが好ましく、より好ましくは107μΩcm以下
105μΩcm以上である。更に機械的強度として引っ
張り強度が90kg/mm 2 以上、かつ引っ張り弾性率
が3t/mm2以上、好ましくは5t/mm2以上である
ことが好ましい。
【0008】上記炭素繊維の製造方法としては特に限定
されるものではないが、例えば、光学異方性の割合が8
0%以上、炭素含有率が93%以上、灰分量30ppm
以下の液晶ピッチを紡糸、不融化後、700〜850℃
で焼成すること等により得ることができる。本発明の炭
素繊維強化樹脂複合材料には本発明の効果を損なわない
範囲において、炭素繊維以外に、その他ガラス繊維、ア
ラミド繊維等の強化繊維、ガラスフレーク、無機物等の
各種フィラー、可塑剤、着色剤、安定剤、難燃性付与剤
等の各種樹脂用添加剤を用い得る。炭素繊維の添加量は
使用する樹脂、炭素繊維の機械的強度や電気抵抗によ
り、最適の範囲は相違するが通常は5重量%以上40%
重量以下、好ましくは8重量%以上30重量%以下であ
る。
【0009】本発明の炭素繊維強化樹脂複合材料の製造
方法としては、特に限定されることなく採用できるが、
例えば通常0.2〜10重量%、好ましくは0.5〜7
重量%のサイジング剤を用いて集束させた炭素繊維集合
体を製造し、該炭素繊維集合体を通常1〜30mm、好
ましくは3〜10mmの任意の長さに切断したチョップ
ドストランドを樹脂と混合すること等が挙げられる。こ
こで、サイジング剤としては公知のものが使用可能だ
が、前述の樹脂との相溶性等を考慮して選択することが
好ましい。具体的なものとしてはエポキシ化合物、ポリ
アミド化合物、ポリウレタン化合物等が挙げられる。次
に樹脂にチョップドストランド等の形状の炭素繊維を混
合する方法としては、樹脂と炭素繊維を混練装置、押出
し装置にて複合化する方法、あるいは溶融樹脂を炭素繊
維に含浸する方法、樹脂と炭素繊維の混合物を加熱下圧
縮する方法等が用いられるがその他の方法を用いてもよ
い。
【0010】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。 (炭素繊維の製造例1)コールタール1重量部に、沸点
範囲が240〜290℃の予め水添された芳香族油を1
重量部加え混合した後に、濾過助剤として、市販の珪藻
土濾過助剤“セライト505”(商品名、セライト社
製)を0.01重量部加え、目開き10μmのキャンド
ルフィルターを通して、濾過を行なった。得られた濾液
を、温度450℃、水素圧力150kg/cm2 に維持
されたオートクレーブに連続的に供給した。平均滞留時
間は60分とした。得られた反応物を目開き0.5μm
の焼結フィルターを通してさらに濾過を行った後、濾液
を減圧下、蒸留して水添ピッチを得た。得られた水添ピ
ッチを窒素ガスバブリング下、430℃で140分加熱
処理し、光学的異方性割合100%、メトラー軟化点3
02℃で、炭素含有率96重量%、灰分量20ppmの
紡糸ピッチを調製した。
【0011】次いで、該紡糸用ピッチをシリコン系油剤
で集束させながら口金温度330℃で紡糸し、フィラメ
ント数8000本、繊維径13μmの連続長ピッチ繊維
トウを得た。次いで、ピッチ繊維トウを空気中で不融化
処理後、窒素ガス中770℃、滞留時間2分の条件で焼
成し炭素繊維を調製した。得られた炭素繊維は、炭素含
有率89%、繊維径12.4μ、引張強度100kg/
mm2 、引張弾性率5.0ton/mm2 であり、35
00000μΩcmという高い体積固有電気抵抗を示し
た。
【0012】(実施例1) 炭素繊維としては製造例1
で製造した引張強度100kg/mm2、引張弾性率が5t/mm
2でありかつ電気抵抗が3500000μΩcmである
ものを用いた。炭素繊維にサイジング剤としてエポキシ
樹脂を6重量%添着した後、カッティングしたカット長
6mmのチョップドストランドを炭素繊維の含有率を8
重量%、10重量%、15重量%、20重量%と変えポ
リカーボネート樹脂とドライブレンドした後スクリュー
押出し機にて混合し炭素繊維強化樹脂複合材料を得た。
この物を射出成形機を用いて試験片を作成した。この試
験片の曲げ試験(ASTMーD790)、電気抵抗測定
(日本ゴム工業協会試験法)および横河ヒューレッドパ
ッカード社HIGH RESISTANCEMETER
を用いたスパークテストを行った。テスト法としては測
定用端子の一方を試験片(平板80mm×80mm×3
mm)にクリップで固定し、もう一方の端子を試験片上
で軽く接触させながら走査させ、その端子と試験片の接
点近傍でのスパーク発生状況を観察した。
【0013】(実施例2) 炭素繊維として引張強度1
70kg/mm2引張弾性率が11t/mm2でありかつ
電気抵抗が4800μΩcmであるものを用い、実施例
1と同様の処理を行い試験片を作成し、同様に試験片の
曲げ試験、電気抵抗測定およびスパークテストを行っ
た。
【0014】(比較例1) 炭素繊維として東邦レーヨ
ン社製「HTAC6S」チョップドストランド(引張強
度400kg/mm2、引張弾性率が24t/mm2であ
りかつ電気抵抗が1500μΩcm)を用いた。炭素繊
維の含有率を5wt%、10wt%、20wt%と変え
ポリブチレンテレフタレート樹脂とドライブレンドした
後スクリュー押出し機にて混合し炭素繊維強化樹脂複合
材料を得た。この物を射出成形機を用いて試験片を作成
した。実施例1と同様に試験片の曲げ試験、電気抵抗測
定およびスパークテストを行った。
【0015】(比較例2) 炭素繊維として三菱化成社
製「ダイアリード」(登録商標)K223GEチョップ
ドストランド(引張強度240kg/mm2、引張弾性
率が22t/mm2でありかつ電気抵抗が1800μΩ
cm)を用いた。比較例1と同様にして試験片を作成
し、同様に試験片の曲げ試験、電気抵抗測定およびスパ
ークテストを行った。 以上の結果を表1に示す。実施
例1、2の樹脂複合材は、炭素繊維の添加率が大きくな
っても体積固有抵抗率が1012〜105Ωcmの樹脂複
合材を安定して得られるので、所望の強度の樹脂複合材
を得ることができ、さらにスパーク開始電圧も高いもの
が安定して得られる。
【0016】
【表1】
【0017】
【発明の効果】従来問題であった帯電防止性の経時変化
が無く、樹脂からのフィラーの脱落が無く、かつ所望の
電気抵抗値を製造ロット間、製品の各部位でフィラー含
有量によるバラツキがなくスパークが起こらない半導体
及びOA機器関連用の樹脂複合材料を供することができ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B29L 31:34 C08L 101:00 C08L 101:00 B29C 67/14 X (56)参考文献 特開 平5−117446(JP,A) 特開 平5−195440(JP,A) 特開 平5−286056(JP,A) 特開 昭59−196390(JP,A) 特開 昭61−97423(JP,A) 特開 平6−17319(JP,A) 特開 平6−279592(JP,A) 特開 平6−339469(JP,A) 特開 平7−166432(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/00 - 5/24 C08K 7/00 - 7/28 D01F 9/12 - 9/22

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 体積抵抗値が1×10 14 Ωcm以上であ
    るマトリクス樹脂に炭素繊維を5重量%以上40重量%
    以下添加してなり、体積固有抵抗値が1012〜105Ω
    cm、曲げ強度が1200kg/cm 2 以上、曲げ弾性
    率が30000kg/cm 2 以上であり、且つ、200
    Vの電圧下で実質的にスパークが起こらないことを特徴
    とする炭素繊維強化樹脂複合材料。
  2. 【請求項2】 電気抵抗が5.0×106μΩm以下4
    5μΩm以上である炭素繊維を使用することを特徴とす
    請求項1記載の炭素繊維強化樹脂複合材料。
  3. 【請求項3】 引っ張り強度が90kg/mm2以上
    70kg/mm 2 以下、引っ張り弾性率が3ton/m
    2以上11ton/mm 2 以下である炭素繊維を使用す
    ることを特徴とする請求項1又は2記載の炭素繊維強化
    樹脂複合材料。
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