JP3482956B2 - 単結晶引き上げ装置 - Google Patents

単結晶引き上げ装置

Info

Publication number
JP3482956B2
JP3482956B2 JP2000528737A JP2000528737A JP3482956B2 JP 3482956 B2 JP3482956 B2 JP 3482956B2 JP 2000528737 A JP2000528737 A JP 2000528737A JP 2000528737 A JP2000528737 A JP 2000528737A JP 3482956 B2 JP3482956 B2 JP 3482956B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
single crystal
osf
crystal
grown
pulling apparatus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2000528737A
Other languages
English (en)
Inventor
学 西元
正彦 奥井
高行 久保
信吾 木崎
淳二 堀井
Original Assignee
三菱住友シリコン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱住友シリコン株式会社 filed Critical 三菱住友シリコン株式会社
Application granted granted Critical
Publication of JP3482956B2 publication Critical patent/JP3482956B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • C30B15/14Heating of the melt or the crystallised materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10S117/90Apparatus characterized by composition or treatment thereof, e.g. surface finish, surface coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10T117/10Apparatus
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10T117/10Apparatus
    • Y10T117/1024Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state
    • Y10T117/1032Seed pulling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10T117/10Apparatus
    • Y10T117/1024Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state
    • Y10T117/1032Seed pulling
    • Y10T117/1068Seed pulling including heating or cooling details [e.g., shield configuration]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10T117/10Apparatus
    • Y10T117/1024Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state
    • Y10T117/1032Seed pulling
    • Y10T117/1072Seed pulling including details of means providing product movement [e.g., shaft guides, servo means]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T117/00Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
    • Y10T117/10Apparatus
    • Y10T117/1024Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state
    • Y10T117/1076Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state having means for producing a moving solid-liquid-solid zone
    • Y10T117/1088Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state having means for producing a moving solid-liquid-solid zone including heating or cooling details

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は単結晶引き上げ装置に関し、より
詳細には、半導体材料として使用されるシリコン単結晶
を欠陥密度の少ない状態で引き上げるための単結晶引き
上げ装置に関する。
【0002】
【背景技術】単結晶を成長させるには種々の方法がある
が、その一つにチョクラルスキー法(以下、CZ法と記
す)と呼ばれる単結晶育成方法がある。図1は、CZ法
に用いられる単結晶引き上げ装置を模式的に示した断面
図であり、図中1は坩堝を示している。
【0003】この坩堝1は、有底円筒形状の石英製坩堝
1aと、この石英製坩堝1aの外側に嵌合された、同じ
く有底円筒形状の黒鉛製坩堝1bとから構成されてお
り、坩堝1は、図中の矢印方向に所定の速度で回転する
支持軸8に支持されている。この坩堝1の外側には、抵
抗加熱式のヒータ2、このヒータ2の外側には、保温筒
7が同心円状に配置されており、坩堝1内には、このヒ
ータ2により溶融させた結晶用原料の溶融液3が充填さ
れるようになっている。また、坩堝1の中心軸上には、
引き上げ棒あるいはワイヤー等からなる引き上げ軸4が
吊設されており、この引き上げ軸4の先に保持具4aを
介して、種結晶5が取り付けられるようになっている。
また、これら部材は、圧力の制御が可能な水冷式のチャ
ンバ9内に納められている。
【0004】上記した単結晶引き上げ装置を用いて単結
晶6を引き上げる方法について説明する。まず、チャン
バ9内を減圧し、次に不活性ガスを導入してチャンバ9
内を減圧の不活性ガス雰囲気とし、その後ヒータ2によ
り結晶用原料を溶融させ、しばらく放置して溶融液3中
のガスを十分に放出する。
【0005】次に、支持軸8と同一軸心で逆方向に、所
定の速度で引き上げ軸4を回転させながら、保持具4a
に取り付けられた種結晶5を降下させて溶融液3に着液
させ、種結晶5を溶融液3に馴染ませた後、種結晶5の
下端に単結晶6を成長させていく。
【0006】単結晶6の育成の際、まず単結晶6を無転
位化するためにシード絞り(6a)を行ない、その後、
ボディ部6cで必要な直径の単結晶6を得るためにショ
ルダー部6bを育成する。単結晶6が求める直径になっ
たところで肩変えを行ない、直径を一定にしてボディ部
6cを育成する。ボディ部6cを所定の長さまで育成す
ると、無転位の状態で単結晶6を溶融液3から切り離す
ためにティル絞りを行なう。その後、溶融液3から切り
離した単結晶6を、所定の条件で冷却する。このように
して得られた単結晶6から加工製造されたウエハは、種
々の半導体デバイスの基板材料として用いられる。
【0007】上述した工程を経て引き上げられたシリコ
ン単結晶中には、赤外散乱体(COP、FPD)や転位
クラスター等と呼称される欠陥が存在していることがあ
る。これら欠陥は、その後の熱処理により結晶内に新た
に形成されたものではなく、grown-in欠陥とも呼ばれ、
結晶引き上げ中に既に形成されているものである。
【0008】図2は、単結晶育成時における引き上げ速
度と結晶欠陥の発生位置との一般的な関係を示した模式
図である。図2に示したように、熱処理誘起欠陥の一種
である酸化誘起積層欠陥(OSF :Oxidation-induced St
acking Fault)のリング領域22の内側には、結晶育成
後の評価で観察されるgrown-in欠陥のうちの赤外散乱体
21が検出され、リング領域22の外側にはgrown-in欠
陥のうちの転位クラスター24と呼ばれる欠陥が検出さ
れ、リング領域(R-OSF )22に近接する外側には無欠
陥領域23が存在する。また、リング領域(R-OSF )2
2の発生領域は、単結晶育成中の引き上げ速度に依存し
ており、引き上げ速度を小さくしていくと、リング領域
(R-OSF )22が現れる領域が結晶の外側から内側へと
収縮していく。
【0009】上述したOSF は、酸化熱処理時に生じる格
子間型の転位ループであり、デバイスの活性領域である
ウエハ表面に生成、成長した場合には、リーク電流の原
因となり、デバイス特性を劣化させる欠陥となる。この
ため従来では、単結晶の育成時にR-OSF の位置を結晶の
外周側に移動させるように制御することにより、OSF の
高密度領域を外周側に押し出していた。
【0010】ところが、最近、デバイスの製造工程が低
温化してきたことや結晶が低酸素化してきたことで、OS
F によるデバイスへの悪影響が抑えられ、OSF はあまり
デバイス特性を劣化させる因子としては大きな問題とは
ならなくなってきている。これに対し、grown-in欠陥の
うちの赤外散乱体は初期の酸化膜耐圧特性を劣化させる
因子であり、また転位クラスターはデバイス特性を著し
く劣化させる因子であり、これらgrown-in欠陥の結晶内
における密度を低減させることが最近では重要課題とな
ってきている。
【0011】そのため、デバイス特性を劣化させる欠陥
がほとんど検出されない領域、すなわちリング領域(R-
OSF )22に近接する内側や、近接する外側に存在する
無欠陥領域を利用することによって、高品質のデバイス
を得ようとしているが、前記無欠陥領域が非常に狭い領
域に限られているため、有効に利用することが難しいと
いった問題があった。そこで、これら問題に対処するた
めの提案がなされている。
【0012】例えば、特開平8−330316号公報に
は、結晶育成条件の改良により転位クラスターが生成せ
ずに、リング領域(R-OSF )22の外側領域のみが全面
に拡がる結晶を育成することができることが開示されて
いる。しかしながら、これは非常に限られた結晶育成条
件、すなわち、ある温度勾配に対して非常に小さな範囲
で限られた引き上げ速度に制御することによって初めて
達成できる可能性があるもので、今後ますます結晶が大
口径化し、大量生産が要求されるシリコン単結晶の育成
に対しては条件的に極めて厳しいものがある。
【0013】また、特開平7−257991号公報、及
びJournal of Crystal Growth , 151 (1995)p.273-277
には引き上げ軸方向に関する温度勾配を大きくし、な
おかつ高速度で単結晶を引き上げることによって、R-OS
F を結晶の内側に消滅させて、R-OSF の外側領域を生成
することができることが開示されている。しかしなが
ら、結晶面内でのgrown-in欠陥の低減化については何ら
考慮されておらず、R-OSF を内側に収縮させたとして
も、R-OSF の外側領域には従来同様に転位クラスターが
存在しており、この転位クラスターがデバイス特性を大
幅に劣化させてしまうため、高品質のウエハを提供する
ことができることにはならない。
【0014】
【発明の開示】本発明は上記課題に鑑みなされたもので
あって、赤外散乱体や転位クラスター等と呼ばれるgrow
n-in欠陥の密度の低い単結晶を育成することのできる単
結晶引き上げ装置を提供することを目的としている。
【0015】本発明者らは、従来の条件で育成された単
結晶、あるいは単結晶ウエハ内でのR-OSF の発生位置
と、R-OSF の幅とに対する転位クラスターの発生状況を
調査した。ウエハ面内におけるR-OSF の発生位置を明確
にするため、結晶(ウエハ)の中心から外周までの距離
(すなわち、結晶半径)をRとし、結晶における径方向
のR-OSF の発生位置をrとする。例えば、結晶の中心に
R-OSF が発生する場合には、r=0となり、結晶の外周
に発生する場合には、r=Rとなる。但し、R-OSF の発
生位置は、その内径位置で示すこととする。
【0016】図3は、従来の条件で育成された単結晶に
おけるR-OSF の幅と、その発生位置との関係に基づく転
位クラスターの発生状況を示したグラフである。ここで
のR-OSF の幅(%)は育成された結晶の半径に対する長
さの割合で示している。また図4には、R-OSF の発生位
置rが(2/3)Rであるときのウエハ面内における欠
陥分布を模式的に示している。
【0017】図3に示した結果から、従来の育成条件で
はR-OSF の幅は、最大でも結晶半径の8%であり、R-OS
F の発生位置rが(2/3)R以下の場合には必ず転位
クラスターが生成していることが分かる。言い換えるな
らば、このR-OSF の幅が大きくなれば、(赤外散乱体の
発生領域を小さくできるように)R-OSF の発生位置rを
小さくしたとしても、例えばr≦(2/3)Rにしたと
しても、転位クラスターの生成しない結晶を育成できる
可能性があることが推察される。
【0018】後述する「発明を実施するための最良の形
態」の項目で詳しく説明するが、図5は本発明の実施の
形態を実施することによって得られた直径が8インチの
結晶における、R-OSF の幅と、その発生位置との関係に
基づく転位クラスターの発生状況を示したグラフであ
る。これにより、上記推察が証明されている。
【0019】図6は、従来条件により育成された結晶の
面内に取り込まれた空孔の濃度分布と生成されるR-OSF
の幅との関係を示した模式図である。図中の縦軸は空孔
濃度を示し、横軸は結晶面内の位置を示している。
【0020】図6に示したように、従来の結晶面内にお
けるR-OSF 22の幅は結晶半径の8%以下となってい
る。これは、R-OSF 22の発生する領域が、ある限られ
た範囲の空孔濃度31の部位と一致する領域のみであ
り、その空孔濃度31と一致する範囲が結晶半径の8%
の範囲内になっていることを示唆している。また、図中
32は無欠陥領域となる範囲の空孔濃度を示している。
【0021】通常の引き上げられた結晶では面内におけ
る引き上げ軸方向に関する温度勾配が異なっており、図
7(a)に示したように外周部ほど早く低温化するた
め、外周部ほど温度勾配(G)が大きくなる。温度勾配
が大きくなると、結晶中に取り込まれた空孔が引き上げ
軸方向に関する固液界面側へ拡散して消滅する量が多く
なり、結晶中に保持される空孔の濃度が低くなる。ま
た、結晶外周部における空孔は結晶中心部における空孔
よりも結晶径方向外側への拡散量も大きくなるので、結
晶外周部における空孔濃度はさらに低下し易い。このよ
うに、結晶面内で取り込まれる空孔の濃度は均一にはな
らず、結晶の外周に近付くに従ってその濃度が低下す
る。
【0022】すなわち、従来の育成条件では、結晶の面
内における空孔濃度が均一ではなく、結晶の外周に近付
くに従って空孔濃度が大きく低下しているので、R-OSF
が発生する空孔濃度と結晶面内における空孔濃度とが一
致する領域が結晶半径の8%の範囲内と狭くなってしま
い、結局、R-OSF の幅が従来では育成結晶の半径の8%
以下に抑えられていたのである。
【0023】また、R-OSF の発生領域は、結晶引き上げ
速度や、結晶引き上げ時の最高温部(融点〜1200
℃)の温度領域で決定され、引き上げ時の最高温部にお
ける熱履歴に影響されることが確認されている。
【0024】上記した内容から、本発明者らは、結晶引
き上げの際に結晶の最高温部(融点〜1200℃)の熱
履歴を制御し、そのときの結晶面内における外周部の温
度勾配を、その中心部の温度勾配に対して同等(図7
(b)参照)、もしくはそれ以下(図7(c)参照)と
し、R-OSF が生成する空孔の濃度範囲領域を拡大するこ
とによって、R-OSF 22の幅を拡大することができるこ
とを見い出した(図8参照)。図7(a)〜(c)は、
結晶面内の位置と温度分布との関係を示した模式図であ
る。また、図8は、R-OSF が生成する空孔の濃度範囲領
域が拡大した場合における、育成された結晶の面内に取
り込まれた空孔の濃度分布と生成するR-OSF の幅との関
係を示した模式図である。
【0025】結晶の最高温部での結晶側面における主な
熱の流れは、ヒータからの入熱、及びチャンバへの放熱
である。従って、結晶外周部における温度勾配を小さく
するには、ヒータからの入熱を大きくするか、チャンバ
への放熱を小さくするか、あるいはこれらの両方を実施
することが必要である。本発明では、この熱の流れに関
し、主にチャンバへの放熱量を小さくすることによっ
て、温度勾配を調整している。
【0026】すなわち、本発明に係る単結晶引き上げ装
置(1)は、溶融液が充填される坩堝、該坩堝の周囲に
位置するヒータ、及び引き上げられた単結晶を取り囲む
逆円錐台側面形状あるいは円筒形状の整流治具等を備
え、該整流治具の下端部が前記坩堝に充填される溶融液
面の直上近傍に位置する単結晶引き上げ装置において、
前記整流治具の下端部よりも上方に位置し、前記整流治
具の内周壁面もしくは外周壁面に当接して、あるいは離
隔してリング状の熱遮蔽板が配置され、該熱遮蔽板が配
置された位置よりも上側部分の前記整流治具に、断熱材
が内装されていることを特徴としている。
【0027】上記単結晶引き上げ装置(1)によれば、
最高温部における単結晶外周部からのチャンバへの放熱
量を小さくすることができ、引上げられた単結晶外周部
における温度勾配を結晶中心部における温度勾配と同
等、もしくはそれ以下とすることができる。すなわち、
R-OSF が生成される空孔の濃度範囲領域を拡大して、R-
OSF の幅を拡大することができる。従って、R-OSF の発
生位置を収縮させ、かつR-OSF の幅を大きくすることに
よって、欠陥密度の低い単結晶を育成することができ
る。また、前記リング状の熱遮蔽板を前記整流治具上に
載置するだけで取り付けることも可能であり、前記熱遮
蔽板の配設が容易である。
【0028】さらに、上記単結晶引き上げ装置(1)に
よれば、前記整流治具に断熱材を内装することにより、
引き上げ軸方向に関する温度勾配全体を大きくすること
ができる。すなわち、単結晶全体で引き上げ軸方向に関
する温度勾配が大きくなると、結晶に取り込まれた空孔
の固液界面側への拡散速度が大きくなり、通常の引き上
げ速度ではR-OSF が発生する空孔濃度と結晶面内におけ
る空孔濃度とが一致する領域を確保することが困難とな
るので、前記拡散速度を抑制するために、引き上げ速度
を速めることができる。従って、単結晶の生産効率の向
上を図ることができる。また、前記整流治具の下側に断
熱材を内装しないのは、ヒータからの入熱量を大きく維
持するためである。尚、前記整流治具の下側部分を石英
製にすることで、ヒータからの入熱量をより一層大きく
することができる。
【0029】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(2)は、上記単結晶引き上げ装置(1)において、前
記溶融液面から前記熱遮蔽板の下面までの距離が30m
m〜200mmの範囲内で設定されていることを特徴と
している。
【0030】上記単結晶引き上げ装置(2)によれば、
溶融液の表面近傍に位置する引き上げられた単結晶の側
面から上方への放射熱の発散の抑制、溶融液の表面及び
坩堝上部から上方への放射熱の発散の抑制を前記熱遮蔽
板により、効果的に行うことができる。
【0031】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(3)は、上記単結晶引き上げ装置(1)又は(2)に
おいて、前記整流治具の上方に引上げられた単結晶を囲
繞する冷却筒が配設されていることを特徴としている。
【0032】上記単結晶引き上げ装置(3)によれば、
前記冷却筒を所定位置に配設することによって、単結晶
の引き上げ軸方向に関する温度勾配全体をより大きくす
ることができる。すなわち、単結晶に関して全体で温度
勾配が大きくなると、結晶に取り込まれた空孔の固液界
面側へ拡散する速度が大きくなり、R-OSF が発生する空
孔濃度と結晶面内における空孔濃度とが一致する領域を
確保して、前記拡散速度を抑えるために、引き上げ速度
をより速くすることができる。従って、単結晶の生産効
率のより一層の向上を図ることができる。
【0033】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(4)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(3)のい
ずれかにおいて、前記整流治具の内周面側に前記熱遮蔽
板がある場合は、該熱遮蔽板の内径が引上げる単結晶の
外径よりも大きく設定されていることを特徴としてい
る。上記単結晶引き上げ装置(4)によれば、前記熱遮
蔽板を前記単結晶の邪魔となることなく、望ましい位置
に配置することができる。
【0034】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(5)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(3)のい
ずれかにおいて、前記整流治具の外周面側に前記熱遮蔽
板がある場合は、該熱遮蔽板の外径が溶融液が充填され
る坩堝の内径よりも小さく設定されていることを特徴と
している。上記単結晶引き上げ装置(5)によれば、前
記熱遮蔽板を前記坩堝の邪魔となることなく、望ましい
位置に配置することができる。
【0035】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(6)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(5)のい
ずれかにおいて、前記整流治具の下部が下方へいくに従
って外側へ広がった形状になっており、その屈曲点が前
記熱遮蔽板との当接位置よりも下側に位置していること
を特徴としている。
【0036】上記単結晶引き上げ装置(6)によれば、
前記整流治具の下部内側が、炉内の中でもかなりの高温
部である溶融液表面から効率良く熱せられるので、前記
整流治具の下部内側に対向する単結晶外周面への入熱量
を増加させることができる。その結果、より一層確実
に、単結晶の外周部における温度勾配を単結晶の中心部
における温度勾配と同等、もしくはそれ以下とすること
ができる。
【0037】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(7)は、上記単結晶引き上げ装置(6)において、前
記冷却筒の本体部の下端部が前記熱遮蔽装置のリング状
の本体部、又は前記熱遮蔽板の直上近傍に位置させ得る
ようになっていることを特徴としている。
【0038】上記単結晶引き上げ装置(7)によれば、
前記冷却筒の本体部の下端部を前記熱遮蔽装置のリング
状の本体部、又は前記熱遮蔽板の直上近傍に位置させる
ことにより、単結晶の引き上げ軸方向に関する温度勾配
を全体的により一層大きくし、より一層引き上げ速度を
速くすることができる。
【0039】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(8)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(7)のい
ずれかにおいて、前記熱遮蔽装置のリング状の本体部、
又は前記熱遮蔽板と前記溶融液面との距離が、引き上げ
る単結晶の直径に0.2〜1.5を乗じた値の範囲内で
あることを特徴としている。
【0040】上記単結晶引き上げ装置(8)によれば、
結晶温度が1000〜1300℃となる位置に前記熱遮
蔽装置のリング状の本体部、又は前記熱遮蔽板を配設す
ることができるので、単結晶における最高温部での温度
勾配の制御をより容易に行なうことができる。
【0041】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(9)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(8)のい
ずれかにおいて、前記熱遮蔽装置のリング状の本体部、
又は前記熱遮蔽板のリング幅が、10mm以上であるこ
とを特徴としている。
【0042】前記熱遮蔽装置のリング状の本体部、又は
前記熱遮蔽板のリング幅が10mm未満であると、熱遮
蔽力が弱いため、熱遮蔽効果があまり期待できないが、
上記単結晶引き上げ装置(9)によれば、熱遮蔽効果を
十分確保することができる。
【0043】また、本発明に係る単結晶引き上げ装置
(10)は、上記単結晶引き上げ装置(1)〜(9)の
いずれかにおいて、前記熱遮蔽装置のリング状の本体
部、又は前記熱遮蔽板の厚みが、2〜150mmの範囲
内であることを特徴としている。
【0044】上記単結晶引き上げ装置(10)によれ
ば、前記厚みを2mm以上とすることによって、前記熱
遮蔽装置のリング状の本体部、又は前記熱遮蔽板の強度
を確保することができる。また、前記厚みが150mm
を超えたとしても、その熱遮蔽効果はあまり変わらない
ので、150mm以下とすることによりコストアップを
抑えることができる。
【0045】
【発明を実施するための最良の形態】以下、本発明に係
る単結晶引き上げ装置の実施の形態を図面に基づいて説
明する。
【0046】図9は、参考例(1)に係る単結晶引き上
げ装置を模式的に示した断面図である。ここでは、図1
に示した従来の単結晶引き上げ装置と同様の構成につい
ては、その説明を省略する。
【0047】図中10は、熱遮蔽装置を示している。熱
遮蔽装置10の本体部10aはリング形状を有してお
り、本体部10aは溶融液3の表面近傍に位置する引き
上げられた単結晶6の側面から上方(チャンバ9)への
放射熱の発散を抑制すると共に、溶融液3の表面及び坩
堝1上部から上方(チャンバ9)への放射熱の発散を抑
制する機能を有している。
【0048】本体部10aのリング幅wは10mm以上
とし、その厚みtは2mm〜150mmの範囲が好まし
い。また、本体部10aと溶融液面3aとの距離hは、
放射熱の発散の抑制効果の観点から、30mm〜200
mmの範囲内が好ましい。また、本体部10aが溶融液
3の表面に十分近付くことができるように、図中の距離
はボディ部6cの半径R以上とし、距離Rは石
英製坩堝1aの半径R未満としておくことが望まし
い。
【0049】上記参考例(1)に係る単結晶引き上げ装
置によれば、単結晶6の最高温部におけるチャンバ9へ
の放熱量を小さくすることによって、単結晶6の外周部
における温度勾配を単結晶6の中心部における温度勾配
と同等、もしくはそれ以下とすることができる。すなわ
ち、R-OSF が生成される空孔の濃度範囲領域を拡大し
て、R-OSF の幅を拡大することができる。従って、R-OS
F の発生位置を収縮させ、かつR-OSF の幅を大きくする
ことによって、欠陥密度の低い単結晶6を育成すること
ができる。
【0050】図10は、本発明の実施の形態(1)に係
る単結晶引き上げ装置を模式的に示した断面図である。
ここでは、図1に示した従来の単結晶引き上げ装置と同
様の構成については、その説明を省略する。
【0051】図中11は、整流治具を示している。整流
治具11の本体部11aは逆円錐台側面形状を有すると
共に、引き上げられた単結晶6を取り囲むように位置
し、坩堝1内の溶融液面3aの直上近傍にその下端部が
位置するように配設されている。通常、整流治具11の
下端部と溶融液面3aとの距離は、15〜30mm程度
に設定しておくことが好ましい。また、整流治具11の
内側にはリング状の熱遮蔽板12が(例えば、はめ込み
式で)当接して配置され、熱遮蔽板12は溶融液3の表
面近傍に位置する引き上げられた単結晶6の側面から上
方(チャンバ9)への放射熱の発散を抑制すると共に、
溶融液3の表面及び坩堝1上部から上方(チャンバ9)
への放射熱の発散を抑制している。また、図10(b)
に示したように、熱遮蔽板12及び熱遮蔽板12が当接
する位置よりも上側の整流治具11には断熱材が内装さ
れている。なお、熱遮蔽板12には、カメラの視野を確
保するために、リング形状の一部に切欠き部が設けられ
ることもある。
【0052】熱遮蔽板12のリング幅wは熱遮蔽効果の
観点から10mm以上とし、その厚みtは熱遮蔽効果及
び強度の観点から2mm〜150mmの範囲が好まし
い。また、熱遮蔽板12と溶融液面3aとの距離hは、
熱遮蔽効果の観点から30mm〜200mmの範囲内が
好ましい。また、図中の距離Rはボディ部6cの半径
より大きく、距離Rは石英製坩堝1aの半径R
未満が好ましい。
【0053】上記実施の形態(1)に係る単結晶引き上
げ装置によれば、単結晶6の最高温部におけるチャンバ
9への放熱量を小さくすることによって、単結晶6の外
周部における温度勾配を単結晶6の中心部における温度
勾配と同等、もしくはそれ以下とすることができる。す
なわち、R-OSF が生成する空孔の濃度範囲領域を拡大し
て、R-OSF の幅を拡大することができる。従って、R-OS
F の発生位置を収縮させ、かつR-OSF の幅を大きくする
ことによって、欠陥密度の低い単結晶6を育成すること
ができる。また、リング状の熱遮蔽板12を整流治具1
1に載置するだけで熱遮蔽板12を整流治具11に取り
付けることも可能であり、熱遮蔽板12の配設が容易で
ある。
【0054】また、整流治具11に断熱材を内装するこ
とにより、単結晶6における引き上げ軸方向の温度勾配
全体を大きくすることができる。すなわち、単結晶6の
引き上げ軸方向に関する温度勾配が全体的に大きくなる
と、単結晶6に取り込まれた空孔の固液界面側への拡散
速度が大きくなり、通常の引き上げ速度ではR-OSF が発
生する空孔濃度と単結晶6面内における空孔濃度とが一
致する領域を確保することが困難となるので、前記拡散
速度を抑制するために、引き上げ速度を速くすることが
できる。従って、単結晶6の生産効率の向上を図ること
ができる。また、整流治具11の下部に断熱材を内装し
ないのは、ヒータ2から単結晶6への入熱量を大きく維
持するためである。
【0055】図11は、実施の形態(2)に係る単結晶
引き上げ装置を模式的に示した断面図である。ここで
は、図10に示した単結晶引き上げ装置と同様の構成に
ついては、その説明を省略する。
【0056】実施の形態(2)に係る単結晶引き上げ装
置では、図10に示した実施の形態(1)に係る単結晶
引き上げ装置と相違し、熱遮蔽板12が整流治具11の
外側に配置されており、熱遮蔽板12は整流治具11に
一体的に形成されていてもよく、別体として整流治具1
1の外側に配置されていてもよい。その他の構成は図1
0に示した実施の形態(1)に係る単結晶引き上げ装置
と同様に構成されている。実施の形態(2)に係る単結
晶引き上げ装置においても、実施の形態(1)に係る単
結晶引き上げ装置と同様の効果を得ることができる。
【0057】図12は、実施の形態(3)に係る単結晶
引き上げ装置を模式的に示した断面図である。ここで
は、図10に示した単結晶引き上げ装置と同様の構成に
ついては、その説明を省略する。
【0058】実施の形態(3)に係る単結晶引き上げ装
置では、整流治具11の本大部11aの下部11bが下
方へいくに従って外側へ広がった形状になっており、本
体部11aは全体としては下方へいくに従って内側へ狭
くなった形状をしているところ、本体部11aは屈曲点
11cを有することとなり、この屈曲点11cは熱遮蔽
板12の当接位置よりも下側に位置している。整流治具
11の下端と屈曲点11cとの距離hは10mm以上
あることが好ましく、角度θは15度以上90度未満が
好ましい。
【0059】上記実施の形態(3)に係る単結晶引き上
げ装置によれば、実施の形態(1)に係る単結晶引き上
げ装置と同様の効果を発揮させることができ、さらに整
流治具11の下部11b内側が、炉内の中でもかなりの
高温部である溶融液面3aから効率良く熱せられるの
で、整流治具11の下部11b内側に対向する単結晶6
外周面への入熱量を増大させることができる。その結
果、より一層確実に、単結晶6の外周部における温度勾
配を単結晶6の中心部における温度勾配と同等、もしく
はそれ以下とすることができる。
【0060】図13は、実施の形態(4)に係る単結晶
引き上げ装置を模式的に示した断面図である。ここで
は、図12に示した単結晶引き上げ装置と同様の構成に
ついては、その説明を省略する。
【0061】実施の形態(4)に係る単結晶引き上げ装
置では、図12に示した実施の形態(3)に係る単結晶
引き上げ装置と相違し、熱遮蔽板12が整流治具11の
外側に配置されており、熱遮蔽板12は整流治具11に
一体的に形成されていてもよく、別体として整流治具1
1の外側に配置されていてもよい。その他の構成は図1
2に示した実施の形態(3)に係る単結晶引き上げ装置
と同様に構成されている。実施の形態(4)に係る単結
晶引き上げ装置においても、実施の形態(3)に係る単
結晶引き上げ装置と同様の効果を得ることができる。
【0062】図14は、実施の形態(5)に係る単結晶
引き上げ装置を模式的に示した断面図である。ここで
は、図10に示した単結晶引き上げ装置と同様の構成に
ついては、その説明を省略する。図中13は、ドローチ
ューブと呼ばれる水冷式の冷却筒の本体部を示してい
る。冷却筒本体部13は引き上げられた単結晶6の周囲
にあって、熱遮蔽板12の上方に位置するように配設さ
れている。
【0063】上記実施の形態(5)に係る単結晶引き上
げ装置によれば、実施の形態(1)に係る単結晶引き上
げ装置と同様の効果を発揮させることができ、さらに冷
却筒本体部13を所定位置に配設することによって、単
結晶6の引き上げ軸方向に関する温度勾配を全体的によ
り大きくすることができる。すなわち、単結晶6に関し
て全体的に温度勾配が大きくなると、単結晶6に取り込
まれた空孔の固液界面側へ拡散する速度が大きくなり、
R-OSF が発生する空孔濃度と単結晶6における空孔濃度
とが一致する領域を確保して、前記拡散速度を抑えるた
めに、引き上げ速度をより速くすることができる。従っ
て、単結晶6の生産効率のより一層の向上を図ることが
できる。
【0064】また、冷却筒本体部13の下端部を熱遮蔽
板12の直上近傍に位置させることによって、単結晶6
の引き上げ軸方向に関する温度勾配を全体的により一層
大きくし、一層引き上げ速度を速くすることができる。
また、ここでは冷却筒本体部13を図10に示した単結
晶引き上げ装置に配設した場合だけについて説明した
が、図12に示した単結晶引き上げ装置にも冷却筒本体
部13を配設可能であることは言うまでもない。
【0065】図15は、実施の形態(6)に係る単結晶
引き上げ装置を模式的に示した断面図である。ここで
は、図14に示した単結晶引き上げ装置と同様の構成に
ついては、その説明を省略する。
【0066】実施の形態(6)に係る単結晶引き上げ装
置では、図4に示した実施の形態(5)に係る単結晶引
き上げ装置と相違し、熱遮蔽板12が整流治具11の外
側に配置されており、熱遮蔽板12は整流治具11に一
体的に形成されていてもよく、別体として整流治具11
の外側に配置されていてもよい。その他の構成は図14
に示した実施の形態(5)に係る単結晶引き上げ装置と
同様に構成されている。実施の形態(6)に係る単結晶
引き上げ装置においても、実施の形態(5)に係る単結
晶引き上げ装置と同様の効果を得ることができる。
【0067】
【実施例及び比較例】以下、実施例に係る単結晶引き上
げ装置について説明する。 (参考例1) 図9に示した装置を用い、坩堝1内に結晶用原料として
シリコン多結晶60kgを充填し、その中に結晶中の電
気抵抗率が10Ωcm程度になるようにp型ドーパント
となるボロンを添加する。そしてチャンバ9を約130
0PaのAr雰囲気にした後、ヒータ2のパワーを調整
してすべての結晶用原料を溶融させた。
【0068】次に、ヒータ2のパワーを調整しながら、
ヒータ2の位置を調整し、その後、種結晶5の下端部を
溶融液3に浸漬し、坩堝1、及び引き上げ軸4を回転さ
せつつ直径が6インチの単結晶6を引き上げた。その
際、ボディ部6cの長さが100mmに達したところか
ら、単結晶6の引き上げ速度を徐々に下げていった。
【0069】なお、ここでは、熱遮蔽装置10の本体部
10aのリング幅wを70mm(内、断熱材Dの幅を6
0mm)とし、その厚みtを20mm(内、断熱材Dの
厚みを10mm)とした。また、本体部10aと溶融液
面3aとの距離hを120mmに設定した。
【0070】図16は、参考例1によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理し、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線トポ
グラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。図中
41、43は、それぞれFPD が生成する領域と、FPD が
生成しない領域とを示している。
【0071】R-OSF 42の幅が約30mm(単結晶6の
半径の約40%)となり、従来の単結晶におけるR-OSF
の幅(最高8%)と比較して大きく拡大していることが
判明した。また、大きいところではR-OSF 42の幅が片
側で最大40mmまで拡大し、両側で80mmに達して
いた。すなわち、6インチ単結晶の半径の半分以上がR-
OSF 42領域となっていた。また、R-OSF 42の発生位
置が単結晶6の内側に入っていったとしても、R-OSF 4
2の幅が大きいため、R-OSF 42の外側に転位クラスタ
ーは生成されておらず(図中44)、R-OSF 42が単結
晶6の内側で消滅したときにも転位クラスターは生成さ
れなかった。また、領域45、46はそれぞれgrown-in
欠陥が低密度の領域と、grown-in欠陥が検出されなかっ
た領域とを示している。
【0072】図17は、参考例1によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF 42の面内位置とFPD 欠
陥の分布密度との関係を示したグラフである。但し、R-
OSF 42の面内位置の観察は、Secco エッチング処理の
後に行った。また、R-OSF 42の幅は30mmで結晶半
径の39%程度とした。図17から明らかなように、面
内でのR-OSF 42の位置rが(2/3)Rの場合には、
FPD 欠陥は結晶の中心部で観察されたが、r=(1/
3)Rの場合には、FPD 欠陥は観察されなかった。従っ
て、育成条件を調整し、R-OSF の幅、及びR-OSF の発生
位置を制御することによって、結晶面内で赤外散乱体
(FPD )や転位クラスターのgrown-in欠陥が観察されな
い結晶を育成できることが判明した。
【0073】また図18は、参考例1によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハの初期酸化膜耐圧特
性(TZDB)を調査した結果を示したグラフであり、R-OS
F の発生位置に対する平均良品率を示している。但し、
ここでは酸化膜厚を25nmとし、電界8MV/cmを
印加した場合の平均良品率を求めた。図18から分かる
ように、R-OSF の発生位置rが(1/3)Rで面内のFP
D 密度が非常に小さくなっている(図17参照)ときの
TZDBの良品率は95%以上であった。
【0074】(参考例2) 坩堝1内に結晶用原料として充填したシリコン多結晶の
量(120kg)以外の条件は、実施例1の場合と同様
にして、直径が8インチの単結晶6を引き上げた。単結
晶6の引き上げ速度も同様に徐々に下げていった。
【0075】図19は、参考例2によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理をし、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線ト
ポグラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。
【0076】R-OSF 42の幅が約40mm(単結晶6の
半径の約40%)となり、従来の単結晶におけるR-OSF
の幅(最高8%)と比較して大きく拡大していることが
判明した。また、大きいところではR-OSF 42の幅が片
側で最大40mmまで拡大し、両側では80mmに達し
ていた。また、R-OSF 42の発生位置が単結晶6の内側
に入っていったとしても、R-OSF 42の幅が大きいた
め、R-OSF 42の外側に転位クラスターは生成されてお
らず(図中44)、R-OSF 42が単結晶6の内側で消滅
したときにも転位クラスターは生成しなかった。また、
grown-in欠陥が生成されなくなったのは、引き上げ速度
が0.65mm/分以下になったときであった。
【0077】図20は、参考例2によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の
分布密度との関係を示したグラフである。図20から分
かるように、面内でのR-OSF の位置rが(2/5)Rの
場合には、FPD 欠陥は結晶の中心部で観察されたが、r
=(1/3)Rの場合には、FPD 欠陥は観察されなかっ
た。
【0078】また図21は、参考例2によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハのTZDBを調査した結
果を示したグラフであり、R-OSF の発生位置rに対する
平均良品率を示している。図21から明らかなように、
R-OSF の発生位置rが(1/3)Rで面内のFPD 密度が
非常に小さくなっているときのTZDBの良品率は95%以
上であった。
【0079】(参考例3) 参考例1の場合と同様にして、直径が6インチの単結晶
6を引き上げた。但し、ここでは、R-OSF の発生位置r
が(1/3)Rとなるように引き上げ速度を制御し、ボ
ディ部6cを1000mmまで育成し、R-OSF や各欠陥
領域の様子を調べた。
【0080】図22は、参考例3によって得られたAs g
rown状態のウエハにCuを塗布し、次に900℃で熱処
理し、各欠陥領域を顕在化した後にX線トポグラフ写真
で撮影した結果を示した模式図である。従来の結晶(図
4参照)と比較して、R-OSF 51の幅や無欠陥領域52
が大きく拡大していることが分かる。またR-OSF 51が
収縮しても、R-OSF 51の外側領域に転位クラスターは
生成しなかった。
【0081】図23は、参考例3によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の
分布密度との関係を示したグラフである。但し、R-OSF
の面内位置の観察は、Secco エッチング処理の後に行っ
た。図23から明らかなように、FPD 欠陥は観察されな
かった。従って、育成条件を調整し、R-OSF の幅、及び
R-OSF の発生位置を制御することによって、結晶面内で
赤外散乱体(FPD )や転位クラスターのgrown-in欠陥の
密度が極めて小さい結晶を育成することができることが
分かる。
【0082】また図24は、参考例3によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハのTZDBを調査した結
果を示したグラフである。但し、ここでは酸化膜厚を2
5nmとし、電界8MV/cmを印加した場合の平均良
品率を求めた。また、比較例1として、図1に示した従
来の単結晶引き上げ装置を用い、直径が6インチで、R-
OSF の発生位置rが(1/3)Rである単結晶を育成
し、その単結晶から作製されたウエハの平均良品率も併
せて図示した。図24から明らかなように、比較例1で
は60%程度であったTZDBの良品率が、参考例3では9
5%以上になっていた。
【0083】(参考例4) 参考例2の場合と同様にして、直径が8インチの単結晶
6を引き上げた。但し、ここでは、R-OSF の発生位置r
が(1/3)Rとなるように引き上げ速度を制御し、ボ
ディ部6cを1000mmまで育成し、R-OSF や各欠陥
領域の様子を調べた。
【0084】図25は、参考例4によって得られたAs g
rown状態のウエハにCuを塗布し、次に900℃で熱処
理し、各欠陥領域を顕在化した後にX線トポグラフ写真
で撮影した結果を示した模式図である。従来の結晶(図
4参照)と比較して、R-OSF 51の幅や無欠陥領域52
が大きく拡大していることが分かる。またR-OSF 51が
収縮しても、R-OSF 51の外側領域に転位クラスターは
生成しなかった。
【0085】図26は、参考例4によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の
分布密度との関係を示したグラフである。図26から明
らかなように、FPD 欠陥は観察されなかった。従って、
育成条件を調整し、R-OSF の幅、及びR-OSF の発生位置
を制御することによって、結晶面内で赤外散乱体(FPD
)や転位クラスターのgrown-in欠陥の密度が極めて小
さい結晶を育成することができることが分かる。
【0086】また図27は、参考例4によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハのTZDBを調査した結
果を示したグラフである。但し、ここでは酸化膜厚を2
5nmとし、電界8MV/cmを印加した場合の平均良
品率を求めた。また、比較例2として、図1に示した従
来の単結晶引き上げ装置を用い、直径が8インチであ
り、R-OSF の発生位置rが(1/3)Rである単結晶を
育成し、その単結晶から作製されたウエハの平均良品率
も併せて図示した。図27から明らかなように、比較例
2では60%程度であったTZDBの良品率が、参考例4で
は95%以上になっていた。
【0087】(実施例1) 図12に示した単結晶引き上げ装置を用いて、直径が8
インチの単結晶6を引き上げた。その際、単結晶6の引
き上げ速度も徐々に下げていった。なお、その他の条件
については、参考例2の場合と同様にして実施した。整
流治具11の下端と屈曲点11cとの距離hを70m
mとし、角度θを45度に設定した。
【0088】図28は、実施例1によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理をし、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線ト
ポグラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。参
考例2から得られた結晶(図19参照)と比較して、R-
OSF 42の領域が緩やかな下に凸の形状を示すようにな
り、grown-in欠陥の低密度領域45や、grown-in欠陥の
生成されない領域46が結晶面内に広がっていることが
判明した。従って、適正な引き上げ速度で結晶を育成す
ることによって、更なるgrown-in欠陥領域の低密度化
や、grown-in欠陥が生成しない領域の増大を図ることが
できることが明らかとなった。
【0089】(実施例2) 図14に示した単結晶引き上げ装置を用いて、直径が8
インチの単結晶6を引き上げた。その際、単結晶6の引
き上げ速度も徐々に下げていった。なお、その他の条件
については、参考例2の場合と同様に設定して実施し
た。
【0090】ドローチューブと呼ばれる冷却筒本体部1
3は、内径を300mm、全長を1200mmとし、冷
却筒本体部13の下端部が溶融液面3aから400mm
となるように配設した。
【0091】図29は、実施例2によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理をし、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線ト
ポグラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。gr
own-in欠陥が生成しなくなったのは、引き上げ速度f
が0.9mm/分以下になったときであり、参考例2か
ら得られた結晶(図19参照)と比較して、R-OSF 42
の発生する引き上げ速度が全体的に高くなり、grown-in
欠陥の低密度領域45や、grown-in欠陥の生成されない
領域46が高速度での引き上げ側にシフトしていた。
【0092】(実施例3) 図11に示した装置を用い、坩堝1内に結晶用原料とし
てシリコン多結晶120kgを充填し、その中に結晶中
の電気抵抗率が10Ωcm程度になるようにp型ドーパ
ントとなるボロンを添加した。そしてチャンバ9を約1
300PaのAr雰囲気にした後、ヒータ2のパワーを
調整してすべての結晶用原料を溶融させた。
【0093】次に、ヒータ2のパワーを調整しながら、
ヒータ2の位置を調整し、その後、種結晶5の下端部を
溶融液3に浸漬し、坩堝1、及び引き上げ軸4を回転さ
せつつ直径が8インチの単結晶6を引き上げた。その
際、ボディ部6cの長さが100mmに達したところか
ら、単結晶6の引き上げ速度を徐々に下げていった。
【0094】なお、ここでは、熱遮蔽板12のリング幅
wを90mm(内、断熱材Dの幅を80mm)とし、そ
の厚みtを20mm(内、断熱材Dの厚みを10mm)
とした。また、熱遮蔽板12の下面と溶融液面3aとの
距離hを150mmに設定した。
【0095】図30は、実施例3によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理し、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線トポ
グラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。図中
41、43は、それぞれFPD が生成する領域と、FPD が
生成しない領域とを示している。
【0096】R-OSF 42の幅が約40mm(単結晶6の
半径の約40%)となり、従来の単結晶におけるR-OSF
の幅(最高8%)と比較して大きく拡大していることが
判明した。すなわち、8インチ単結晶の半径の約40%
以上がR-OSF 42領域となっていた。また、R-OSF 42
の発生位置が単結晶6の内側に入っていったとしても、
R-OSF 42の幅が大きいため、R-OSF 42の外側に転位
クラスターは生成しておらず(図中44)、R-OSF 42
が単結晶6の内側で消滅したときにも転位クラスターは
生成されなかった。また、領域45、46はそれぞれgr
own-in欠陥が低密度の領域と、grown-in欠陥が検出され
なかった領域とを示している。
【0097】図31は、実施例3によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF 42の面内位置とFPD 欠
陥の分布密度との関係を示したグラフである。但し、R-
OSF 42の面内位置の観察は、Secco エッチング処理の
後に行った。また、R-OSF 42の幅は40mmで結晶半
径の39%程度とした。図31から明らかなように、面
内でのR-OSF 42の位置rが(2/5)Rの場合には、
FPD 欠陥は結晶の中心部で観察されるが、r=(1/
3)Rの場合には、FPD 欠陥は観察されなかった。従っ
て、育成条件を調整し、R-OSF の幅、及びR-OSF の発生
位置を制御することによって、結晶面内で赤外散乱体
(FPD )や転位クラスターのgrown-in欠陥が観察されな
い結晶を育成できることが分かった。
【0098】また図32は、実施例3によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハの初期酸化膜耐圧特
性(TZDB)を調査した結果を示したグラフであり、R-OS
F の発生位置に対する平均良品率を示している。但し、
ここでは酸化膜厚を25nmとし、電界8MV/cmを
印加した場合の平均良品率を求めた。図32から分かる
ように、R-OSF の発生位置rが(1/3)Rで面内のFP
D 密度が非常に小さくなっているときのTZDBの良品率は
95%以上であった。
【0099】(実施例4) 整流治具11における断熱材を無しとした場合の効果を
確認するために、図11に示した装置における、熱遮蔽
板が配置された位置よりも下側部分の整流治具11に断
熱材が内装されていない装置を用い、その他の条件は実
施例3の場合と同様に実験を行った。
【0100】その結果、実施例1の場合と同様の効果を
得ることができ、参考例2から得られた結晶(図19参
照)と比較して、R-OSF 42の領域が緩やかな下に凸の
形状を示すようになり、grown-in欠陥の低密度領域45
や、grown-in欠陥の生成されない領域46が結晶面内に
広がっていることが判明した。従って、適正な引き上げ
速度で結晶を育成することによって、更なるgrown-in欠
陥領域の低密度化や、grown-in欠陥が生成しない領域の
増大を図ることができることが明らかとなった。
【0101】(実施例5) 図15に示した単結晶引き上げ装置を用いて、直径が8
インチの単結晶6を引き上げた。その際、単結晶6の引
き上げ速度も徐々に下げていった。なお、その他の条件
については、実施例3の場合と同様に設定して実施し
た。
【0102】ドローチューブと呼ばれる冷却筒本体部1
3は、内径を300mm、全長を1200mmとし、冷
却筒本体部13の下端部が溶融液面3aから400mm
となるように配設した。
【0103】図33は、実施例5によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理をし、各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、X線ト
ポグラフ写真で撮影した結果を示した模式図である。gr
own-in欠陥が生成されなくなったのは、引き上げ速度f
が0.85mm/分以下となったときであり、実施例
3から得られた結晶(0.68mm/min)と比較し
て、より高速度での引き上げ側にシフトしていた。
【0104】図34は、実施例5によって得られたAs g
rown状態の結晶におけるR-OSF 42の面内位置とFPD 欠
陥の分布密度との関係を示したグラフである。但し、R-
OSF 42の面内位置の観察は、Secco エッチング処理の
後に行った。また、R-OSF 42の幅は40mmで結晶半
径の39%程度とした。図34から明らかなように、面
内でのR-OSF 42の位置rが、r=(1/3)Rの場合
には、FPD 欠陥は観察されなかった。従って、育成条件
を調整し、R-OSF の幅、及びR-OSF の発生位置を制御す
ることによって、結晶面内で赤外散乱体(FPD )や転位
クラスターのgrown-in欠陥が観察されない結晶を育成で
きることが判明した。
【0105】また図35は、実施例5によって得られた
単結晶から作製された単結晶ウエハのTZDBを調査した結
果を示したグラフであり、R-OSF の発生位置rに対する
平均良品率を示している。図35から明らかなように、
R-OSF の発生位置rが(1/3)Rで面内のFPD 密度が
非常に小さくなっているときのTZDBの良品率は95%以
上であった。
【0106】図36は、実施例5によって得られた単結
晶(R-OSF 42の位置rが、r=(1/3)R)から作
製された単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグ
ラフである。但し、ここでは酸化膜厚を25nmとし、
電界8MV/cmを印加した場合の平均良品率を求め
た。また、比較例2として、図1に示した従来の単結晶
引き上げ装置を用い、直径が8インチであり、R-OSF の
発生位置rが(1/3)Rである単結晶を育成し、その
単結晶から作製されたウエハの平均良品率も併せて図示
した。図36から明らかなように、比較例2では60%
程度であったTZDBの良品率が、実施例5では95%以上
になっていた。
【0107】(実施例6) 図13に示した単結晶引き上げ装置を用いて、直径が8
インチの単結晶6を引き上げた。その際、単結晶6の引
き上げ速度も徐々に下げていった。なお、その他の条件
については、実施例3の場合と同様にして実施した。整
流治具11の下端と屈曲点11cとの距離hを70m
mとし、角度θを45度に設定した。
【0108】図37は、実施例6によって得られた単結
晶を縦割りにして、Cuを塗布し、次に900℃で熱処
理をし、そして各grown-in欠陥領域を顕在化した後に、
X線トポグラフ写真で撮影した結果を示した模式図であ
る。実施例5から得られた結晶(図33参照)と比較し
て、R-OSF 42の領域が緩やかな下に凸の形状を示すよ
うになり、grown-in欠陥の低密度領域45や、grown-in
欠陥の生成されない領域46が結晶面内に広がっている
ことが判明した。従って、適正な引き上げ速度で結晶を
育成することによって、更なるgrown-in欠陥領域の低密
度化や、grown-in欠陥の生成されない領域の増大を図る
ことができることが明らかとなった。
【0109】以上、直径が6インチの結晶と、8インチ
の結晶についてのみ、ここでは説明したが、本発明は原
理的にはより径の大きい結晶(例えば、直径12インチ
以上)についても有効である。また、結晶内部における
温度勾配の改善によるウエハの高品質化を図るものであ
るので、融液流動状態に影響を与える磁場印加引上げ
(MCZ)法を適用する場合についても、本発明を同様
に実施することができる。
【0110】
【産業上の利用可能性】
半導体材料として使用されるシリコン単結晶を欠陥密度
の少ない状態で引き上げるための単結晶引き上げ装置に
利用することができる。 [図面の簡単な説明]
【図1】従来におけるCZ法に用いられる単結晶引き上
げ装置を模式的に示した断面図である。
【図2】単結晶育成時における引き上げ速度と結晶欠陥
の発生位置との一般的な関係を示した模式図である。
【図3】従来の条件で育成された単結晶におけるR-OSF
の幅と、その発生位置との関係に基づく転位クラスター
の発生状況を示したグラフである。
【図4】R-OSF の発生位置rが(2/3)Rであるとき
のウエハ面内の欠陥分布を示した模式図である。
【図5】R-OSF の幅と、その発生位置との関係に基づく
転位クラスターの発生状況を示したグラフである。
【図6】従来条件により育成された結晶の面内に取り込
まれた空孔の濃度分布と生成されるR-OSF の幅との関係
を示した模式図である。
【図7】(a)〜(c)は、結晶面内の位置と温度分布
との関係を示した模式図である。
【図8】R-OSF が生成する空孔の濃度範囲領域が拡大し
た場合における、育成された結晶の面内に取り込まれた
空孔の濃度分布と生成するR-OSF の幅との関係を示した
模式図である。
【図9】(a)(b)は、参考例(1)に係る単結晶引
き上げ装置を模式的に示した断面図である。
【図10】(a)(b)は、本発明の実施の形態(1)
に係る単結晶引き上げ装置を模式的に示した断面図であ
る。
【図11】実施の形態(2)に係る単結晶引き上げ装置
を模式的に示した断面図である。
【図12】実施の形態(3)に係る単結晶引き上げ装置
を模式的に示した断面図である。
【図13】実施の形態(4)に係る単結晶引き上げ装置
を模式的に示した断面図である。
【図14】実施の形態(5)に係る単結晶引き上げ装置
を模式的に示した断面図である。
【図15】実施の形態(6)に係る単結晶引き上げ装置
を模式的に示した断面図である。
【図16】参考例1によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図17】参考例1によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図18】参考例1によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図19】参考例2によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図20】参考例2によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図21】参考例2によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図22】参考例3によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図23】参考例3によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図24】参考例3によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図25】参考例4によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図26】参考例4によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図27】参考例4によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図28】実施例1によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図29】実施例2によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図30】実施例3によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図31】実施例3によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図32】実施例3によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図33】実施例5によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
【図34】実施例5によって得られたAs grown状態の結
晶におけるR-OSF の面内位置とFPD 欠陥の分布密度との
関係を示したグラフである。
【図35】実施例5によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図36】実施例5によって得られた単結晶から作製さ
れた単結晶ウエハのTZDBを調査した結果を示したグラフ
である。
【図37】実施例6によって得られた単結晶のgrown-in
欠陥の発生領域を示した模式図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−279169(JP,A) 特開 平9−309789(JP,A) 特開 昭64−65086(JP,A) 特開 平8−104591(JP,A) 特開 平7−69779(JP,A) 特開 平5−105578(JP,A) 特開 昭63−170300(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C30B 15/00

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶融液が充填される坩堝、該坩堝の周囲
    に位置するヒータ、及び引き上げられた単結晶を取り囲
    む逆円錐台側面形状あるいは円筒形状の整流治具等を備
    え、該整流治具の下端部が前記坩堝に充填される溶融液
    面の直上近傍に位置する単結晶引き上げ装置において、 前記整流治具の下端部よりも上方に位置し、前記整流治
    具の内周壁面もしくは外周壁面に当接して、あるいは離
    隔してリング状の熱遮蔽板が配置され、該熱遮蔽板が配
    置された位置よりも上側部分の前記整流治具に、断熱材
    が内装されていることを特徴とする単結晶引き上げ装
    置。
  2. 【請求項2】 前記溶融液面から前記熱遮蔽板の下面ま
    での距離が30mm〜200mmの範囲内で設定されて
    いることを特徴とする請求の範囲第1項記載の単結晶引
    き上げ装置。
  3. 【請求項3】 前記整流治具の上方に引上げられた単結
    晶を囲繞する冷却筒が配設されていることを特徴とする
    請求の範囲第1項又は第2項記載の単結晶引き上げ装
    置。
JP2000528737A 1998-01-22 1999-01-22 単結晶引き上げ装置 Expired - Lifetime JP3482956B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10010351A JPH11209193A (ja) 1998-01-22 1998-01-22 単結晶引き上げ装置
JP10-10351 1998-01-22
PCT/JP1999/000227 WO1999037833A1 (fr) 1998-01-22 1999-01-22 Appareil de tirage de cristal unique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP3482956B2 true JP3482956B2 (ja) 2004-01-06

Family

ID=11747779

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10010351A Pending JPH11209193A (ja) 1998-01-22 1998-01-22 単結晶引き上げ装置
JP2000528737A Expired - Lifetime JP3482956B2 (ja) 1998-01-22 1999-01-22 単結晶引き上げ装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10010351A Pending JPH11209193A (ja) 1998-01-22 1998-01-22 単結晶引き上げ装置

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6338757B1 (ja)
JP (2) JPH11209193A (ja)
WO (1) WO1999037833A1 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100786878B1 (ko) * 2000-01-31 2007-12-20 신에쯔 한도타이 가부시키가이샤 단결정 육성장치, 그 장치를 이용한 단결정 제조방법 및단결정
KR100400645B1 (ko) * 2000-09-07 2003-10-08 주식회사 실트론 단결정 실리콘 웨이퍼, 잉곳 및 그 제조방법
DE10207284A1 (de) * 2002-02-21 2003-09-11 Wacker Siltronic Halbleitermat Verfahren zur Herstellung eines hochdotierten Einkristalls aus Silicium
WO2006046280A1 (ja) * 2004-10-26 2006-05-04 Sumco Corporation 熱遮蔽部材およびこれを用いた単結晶引上げ装置
JP4604889B2 (ja) * 2005-05-25 2011-01-05 株式会社Sumco シリコンウェーハの製造方法、並びにシリコン単結晶育成方法
JP5439972B2 (ja) * 2009-06-19 2014-03-12 株式会社Sumco 大口径シリコン単結晶の製造方法
TWI529265B (zh) 2013-03-15 2016-04-11 聖高拜陶器塑膠公司 以斜角熱遮板製造藍寶石薄片之裝置及方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2821481C2 (de) * 1978-05-17 1985-12-05 Wacker-Chemitronic Gesellschaft für Elektronik-Grundstoffe mbH, 8263 Burghausen Vorrichtung zum Ziehen von hochreinen Halbleiterstäben aus der Schmelze
DE3027262A1 (de) 1980-07-18 1982-02-11 Skf Kugellagerfabriken Gmbh, 8720 Schweinfurt Im ziehverfahren hergestellte, duennwandige lagerbuechse
JP2520924B2 (ja) * 1987-12-16 1996-07-31 三菱マテリアル株式会社 単結晶引上装置
JPH03295892A (ja) * 1990-02-19 1991-12-26 Kawasaki Steel Corp 単結晶引上方法及びその装置
JP2720262B2 (ja) * 1992-10-26 1998-03-04 科学技術振興事業団 単結晶引上げ装置
JP2807609B2 (ja) * 1993-01-28 1998-10-08 三菱マテリアルシリコン株式会社 単結晶の引上装置
JPH0741384A (ja) * 1993-05-24 1995-02-10 Kawasaki Steel Corp 低酸素濃度シリコン単結晶の製造方法および装置
JPH0761889A (ja) * 1993-08-26 1995-03-07 Komatsu Electron Metals Co Ltd 半導体単結晶引き上げ装置および引き上げ方法
JP2820002B2 (ja) * 1993-09-01 1998-11-05 信越半導体株式会社 単結晶引上装置
JPH09255480A (ja) * 1996-03-21 1997-09-30 Sumitomo Sitix Corp 単結晶引き上げ装置及び単結晶引き上げ方法
JP4097729B2 (ja) * 1996-05-22 2008-06-11 Sumco Techxiv株式会社 半導体単結晶製造装置
US5900059A (en) * 1996-05-29 1999-05-04 Komatsu Electronic Metals Co., Ltd. Method and apparatus for fabricating semiconductor single crystal
SG64470A1 (en) * 1997-02-13 1999-04-27 Samsung Electronics Co Ltd Methods of manufacturing monocrystalline silicon ingots and wafers by controlling pull rate profiles in a hot zone furnace and ingots and wafers manufactured thereby

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11209193A (ja) 1999-08-03
US6338757B1 (en) 2002-01-15
WO1999037833A1 (fr) 1999-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6261361B1 (en) Silicon single crystal wafer having few defects wherein nitrogen is doped and a method for producing it
US8864906B2 (en) Method for producing silicon wafer
US6048395A (en) Method for producing a silicon single crystal having few crystal defects
JP3692812B2 (ja) 窒素ドープした低欠陥シリコン単結晶ウエーハおよびその製造方法
JP4020987B2 (ja) ウエーハ周辺部に結晶欠陥がないシリコン単結晶およびその製造方法
US6027562A (en) Method for producing a silicon single crystal having few crystal defects, and a silicon single crystal and silicon wafers produced by the method
JP2000001391A (ja) シリコン単結晶ウエーハ及びその製造方法
JP2010100474A (ja) シリコン単結晶引上げ水平磁場の最適化方法およびシリコン単結晶の製造方法
JP2007261846A (ja) 無欠陥のシリコン単結晶を製造する方法
CN114318500B (zh) 一种用于拉制单晶硅棒的拉晶炉、方法及单晶硅棒
JPH11199387A (ja) シリコン単結晶の製造方法およびシリコン単結晶ウエーハ
US7125608B2 (en) Single-crystal silicon ingot and wafer having homogeneous vacancy defects, and method and apparatus for making same
JP2003002780A (ja) シリコン単結晶の製造装置及びそれを用いたシリコン単結晶の製造方法
JP3482956B2 (ja) 単結晶引き上げ装置
JP3634133B2 (ja) 結晶欠陥の少ないシリコン単結晶の製造方法及びシリコン単結晶ウエーハ
JP4917519B2 (ja) シリコン単結晶の製造方法
JP2007186356A (ja) 単結晶製造装置および製造方法
KR20000075400A (ko) 잉곳-용융물 경계의 중앙 및 가장자리에서의 온도구배의 조절에 의한 단결정 실리콘 잉곳의 제조를 위한 초크랄스키 풀러, 상기 초크랄스키 풀러용 열차단체 및 상기 초크랄스키 풀러의 개량방법.
JP2002068887A (ja) 半導体単結晶の製造装置及びそれを用いた半導体単結晶の製造方法
JP2004161566A (ja) シリコンウェーハの製造方法およびその製造装置およびシリコンウェーハ
JP2011105526A (ja) シリコン単結晶の育成方法
JP2007210820A (ja) シリコン単結晶の製造方法
JP3900816B2 (ja) シリコンウェーハの製造方法
JP4150167B2 (ja) シリコン単結晶の製造方法
JP4155273B2 (ja) 高品質シリコン単結晶の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20030916

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081017

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081017

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091017

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091017

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101017

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101017

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131017

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term