JP3462903B2 - Medical device with lubricious surface when wet - Google Patents

Medical device with lubricious surface when wet

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JP3462903B2
JP3462903B2 JP15586094A JP15586094A JP3462903B2 JP 3462903 B2 JP3462903 B2 JP 3462903B2 JP 15586094 A JP15586094 A JP 15586094A JP 15586094 A JP15586094 A JP 15586094A JP 3462903 B2 JP3462903 B2 JP 3462903B2
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polymer
lubricity
medical device
base material
wet
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直樹 石井
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、医療用具に関する。更
に詳しくは、湿潤時に潤滑性の優れた医療用具に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to medical devices. More specifically, it relates to a medical device having excellent lubricity when wet.

【0002】[0002]

【従来の技術】通常の医療用具の基材表面においては、
血液や生体組織と接触した時に血栓、組織接着、組織障
害、異物反応などが認められ、さらに各種カテーテルや
ガイドワイヤーにおいては、体内に挿入する際、痛みが
見られたり、組織粘膜の損傷などが数多く確認される。
したがって、目的部位への操作性の向上や組織粘膜の損
傷低減を最小限にくい止めるために、従来は低摩擦材料
を基材として用いたり、さらには基材表面に親水性重合
体をコーティングしたりして使用している。
2. Description of the Related Art On the surface of a base material of a general medical device,
Thrombus, tissue adhesion, tissue damage, foreign body reaction, etc. are observed when it comes into contact with blood or biological tissue.In addition, various catheters and guide wires may show pain when inserted into the body, damage of tissue mucous membrane, etc. Many are confirmed.
Therefore, in order to minimize the improvement of operability to the target site and the reduction of damage to tissue mucous membranes, it is conventionally necessary to use a low-friction material as the base material, or to coat the surface of the base material with a hydrophilic polymer. And is using it.

【0003】具体的には、シリコンオイル、オリーブオ
イル、グリセリンなどの種々のオイルを塗布する方法や
低摩擦基材としてフッ素樹脂やポリエチレン樹脂などを
用い、さらにこれらの表面にフッ素樹脂を塗布する方
法、さらには親水性ポリマーをコーティングする方法な
どが公知となっている。
Specifically, a method of applying various oils such as silicone oil, olive oil and glycerin, or a method of applying fluororesin or polyethylene resin as a low friction base material and further applying fluororesin to the surface thereof. Further, a method of coating a hydrophilic polymer has been known.

【0004】しかし、オイルを塗布する方法や表面にフ
ッ素樹脂を塗布する方法においては永続的な潤滑性は期
待できず、潤滑性を有する物質の基材表面からの脱離、
剥離や溶出といった安全性の面で問題があった。また、
低摩擦基材としてフッ素樹脂やポリエチレン樹脂を用い
た場合においては、充分な機能を得ることは困難であっ
た。さらに、親水性ポリマーをコーティングする方法で
は、上記の2種の方法と比較し優れた潤滑性を有してい
るものの、耐久性に問題があった。
However, in the method of applying oil and the method of applying fluororesin on the surface, permanent lubricity cannot be expected, and the release of a substance having lubricity from the substrate surface,
There was a problem in safety such as peeling and elution. Also,
When a fluororesin or a polyethylene resin is used as the low friction base material, it is difficult to obtain a sufficient function. Further, the method of coating with a hydrophilic polymer has excellent lubricity as compared with the above two methods, but has a problem in durability.

【0005】具体的には特開昭59−19582および
米国特許第4100309号に開示されているイソシア
ナート基を用いたポリビニルピロリドンの固定化がある
が、イソシアナート基と反応性の低い基材での仕様は、
耐久性や安全性の面からあまり好ましいものではなかっ
た。
Specifically, there is immobilization of polyvinylpyrrolidone using an isocyanate group, which is disclosed in JP-A-59-19582 and US Pat. No. 4,100,309, but it is a substrate having a low reactivity with an isocyanate group. The specifications of
It was not very preferable in terms of durability and safety.

【0006】同様に、特開昭59ー81341にもイソ
シアナート基を用いた親水性ポリマーの固定化がある
が、塗布してある重合体が2種類以上であること、イソ
シアナート基と反応性の低い基材での仕様は、やはり耐
久性や安全性の面からあまり好ましいものではなかっ
た。
Similarly, in JP-A-59-81341, there is also an immobilization of a hydrophilic polymer using an isocyanate group, but it is necessary to coat two or more kinds of polymers, and to react with an isocyanate group. The specification with a low base material was not so preferable in terms of durability and safety.

【0007】また特開昭59ー193766において
も、イソシアナート基とポリエチレンオキサイドによる
表面潤滑化が開示されているが、これも永続的な効果は
期待できないものであった。
Further, JP-A-59-193766 discloses surface lubrication with an isocyanate group and polyethylene oxide, but this cannot be expected to have a permanent effect.

【0008】さらに、特公平1−55023において
も、医療用具を構成する基材の表面に、アミノ基、イミ
ノ基、カルボ キシル基、メルカプト基の少なくとも1
種以上の存在が不可欠であり、ポリオレフィン、ハロゲ
ン化ポリオレフィンなどの上記の官能基を有していない
医療用具においては処理が不可能であった。
Further, in Japanese Patent Publication No. 1-55023, at least one of an amino group, an imino group, a carboxyl group and a mercapto group is formed on the surface of a base material constituting a medical device.
The existence of at least one species is indispensable, and treatment cannot be performed on medical devices such as polyolefins and halogenated polyolefins that do not have the above functional groups.

【0009】また、一般的に2反応性官能基(たとえ
ば、ジイソシアナート基やジエポキシ基などの活性が大
きい官能基)は、反応性が高いため、これらの物質の使
用は安全性の点からも好ましくないものであった。
In addition, generally, a bireactive functional group (for example, a functional group having a large activity such as a diisocyanate group or a diepoxy group) has high reactivity, and therefore the use of these substances is safe. Was also unfavorable.

【0010】従って、従来のように親水性重合体のみを
医療用具表面にコーティングしただけでは、表面からの
剥離や溶出などが確認され、さらにイソシアナート基な
どをコーティングしたあとに親水性重合体をコーティン
グした場合には、未反応のイソシアナート基などの懸念
があり、あまり好ましいものではなかった。
Therefore, by coating the surface of the medical device only with the hydrophilic polymer as in the prior art, peeling or elution from the surface was confirmed, and after coating with the isocyanate group or the like, the hydrophilic polymer was coated with the hydrophilic polymer. In the case of coating, there is a concern about unreacted isocyanate groups and the like, which is not so preferable.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】以上のように医療用具
の表面上に潤滑性を付与するためには、疎水性基材に親
水性ポリマーを固定化させることが最も好ましいが、親
水性ポリマーの耐久性から効果と安全性を兼ね備えた医
療用具は存在していなかった。したがって、本発明の目
的は上記に述べた問題点を解決し、体液や水系溶媒中に
おいて永続的な潤滑性を有し、しかも安全性が高い医療
用具を提供することにある。
As described above, in order to impart lubricity to the surface of a medical device, it is most preferable to immobilize a hydrophilic polymer on a hydrophobic base material. There has been no medical device that is both effective and safe because of its durability. Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a medical device having permanent lubricity in a body fluid or an aqueous solvent and having high safety.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記発明に
より達成される。
The above objects can be achieved by the following inventions.

【0013】(1)医療用具の基材を構成する重合体と
同一の重合体あるいは医療用具の基材を構成する重合体
の重合体成分と、湿潤時に潤滑性を有する重合体とを溶
解した溶液を、医療用具の基材表面にコーティングして
なることを特徴とする湿潤時に表面が潤滑性を有する医
療用具。 (2)該コーティングが複数回であることを特徴とする
(1)に記載の湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用
具。
(1) The same polymer as the polymer constituting the substrate of the medical device or the polymer component of the polymer constituting the substrate of the medical device and the polymer having a lubricity when wet are dissolved. A medical device having a surface having lubricity when wet, characterized by being coated with a solution on the surface of a base material of the medical device. (2) The medical device according to (1), characterized in that the coating is applied a plurality of times, the surface of which has lubricity when wet.

【0014】本発明において、医療用具の基材を構成す
る重合体は、機械的強度が高く、溶媒に可溶であればい
かなるものであっても良いが、変性ポリオレフィン、ポ
リエーテル、ポリウレタンなどが望ましく、これらのア
ロイ化成型物や多層化成形物であっても構わない。
In the present invention, the polymer constituting the base material of the medical device may be any polymer as long as it has high mechanical strength and is soluble in a solvent, but modified polyolefin, polyether, polyurethane, etc. may be used. Desirably, an alloyed molded product or a multilayered molded product may be used.

【0015】また本発明において、湿潤時に潤滑性を有
する重合体と共に溶媒に溶解する重合体あるいは重合体
成分は、医療用具の基材と同一の重合体であることが好
ましいが、溶解性や寸法安定性等の点から、基材を構成
する重合体中に存在する1成分であっても構わない。特
に医療用具の基材が多層化成形物よりなる場合には、溶
解する重合体あるいは重合体成分は、医療用具の基材の
最表面を構成する重合体あるいは重合体成分が好まし
い。基材と同一の重合体あるい基材を構成する重合体中
に存在する1成分を湿潤時に表面が潤滑性を有する重合
体に添加して表面潤滑層を形成させることにより、表面
潤滑層と基材との接着性あるいは表面潤滑層の強度を向
上させることができる。さらに、溶媒は基材の溶解性や
操作性を考慮して、混合溶媒であっても構わない。
In the present invention, the polymer or polymer component which dissolves in the solvent together with the polymer having lubricity when wet is preferably the same polymer as the base material of the medical device, but the solubility and the size thereof are preferable. From the viewpoint of stability and the like, it may be one component present in the polymer constituting the substrate. Particularly when the base material of the medical device is a multi-layered molded product, the polymer or polymer component to be dissolved is preferably the polymer or polymer component constituting the outermost surface of the base material of the medical device. By adding one component present in the same polymer as the base material or in the polymer forming the base material to the polymer having a lubricity on the surface when wetted to form a surface lubrication layer, a surface lubrication layer is formed. The adhesiveness to the base material or the strength of the surface lubricating layer can be improved. Further, the solvent may be a mixed solvent in consideration of the solubility and operability of the base material.

【0016】また本発明において、湿潤時に表面が潤滑
性を有する重合体は、医療用具の基材を構成する重合体
と相溶性があることが望ましく、要求される機械的強度
や潤滑性の機能によりホモポリマー、コポリマーのどち
らであっても良い。さらにコポリマーの場合は溶解可能
であれば、2種以上の物質からなるブロックポリマー、
グラフトポリマー、ランダムポリマー、もしくはそれら
の架橋体であっても良い。好ましくは、潤滑性を発現す
る部位と医療用具の基材を構成する重合体と相溶性を有
する部位とからなるブロック共重合体であることが望ま
しい。また、潤滑性を発現する重合体の潤滑性部位は、
医療用具が体液や水系溶媒中において潤滑性を発現すれ
ばいかなるものであっても良いが、合成の容易性や操作
性などを考慮すると、アクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミドなどのアクリルアミド誘導体や無水マレイン酸
系重合体などが挙げられる。
In the present invention, it is desirable that the polymer having a lubricity on the surface when wet is compatible with the polymer constituting the base material of the medical device, and the required mechanical strength and lubricity are required. Therefore, it may be either a homopolymer or a copolymer. Further, in the case of a copolymer, if it is soluble, a block polymer composed of two or more substances,
It may be a graft polymer, a random polymer, or a cross-linked product thereof. Preferably, it exhibits lubricity
And the polymer that constitutes the base material of the medical device.
Desirable to be a block copolymer consisting of
Good Further, the lubricity site of the polymer expressing lubricity is
Any medical device may be used as long as it exhibits lubricity in body fluids or aqueous solvents, but in consideration of easiness of synthesis and operability, acrylamide derivatives such as acrylamide and dimethyl acrylamide, and maleic anhydride-based polymers are used. Examples include coalescing.

【0017】無水マレイン酸系高分子としては無水マレ
イン酸ホモポリマーであっても良いが、特にメチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体が好適に使用され
る。このようなものとして、G.A.F(ジィー・エイ
・エフ)コーポレーションからGANTREZ AN
(ガンツレッツ エイエヌ)として市販されているメチ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸のモル比がほぼ1:
1の共重合体が挙げられる。無水マレイン酸系高分子の
誘導体としては、水溶解性に限定されず、無水マレイン
酸系高分子を主成分としていれば不溶化されたものであ
っても、湿潤時に潤滑性を発現するものであれば良い。
The maleic anhydride polymer may be a maleic anhydride homopolymer, but a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer is particularly preferably used. As such, G. A. F (Jay A / F) Corporation to GANTREZ AN
(Gantzlets ANY), the molar ratio of methyl vinyl ether and maleic anhydride is about 1:
The copolymer of 1 is mentioned. The maleic anhydride-based polymer derivative is not limited to water solubility, and may be insolubilized as long as it contains a maleic anhydride-based polymer as a main component, as long as it exhibits lubricity when wet. Good.

【0018】さらに本発明において医療用具へのコーテ
ィングは、1回のコーティングで十分であるが、潤滑性
を発現する層の強度をさらに強固にするためには、以下
の方法が好ましい。具体的には、1回目のコーティング
では、医療用具の基材を構成する重合体の主成分の含有
量が多いコーティング溶液を用いてコーティングを行な
い、2回目以降は順次、湿潤時に潤滑性を発現する重合
体の含有量を多くし、コーティング層自体に傾斜物性を
つける方法が望ましい。上記方法により、コーティング
層は医療用具の基材との優れた接着性を有し、かつ最表
層においては優れた潤滑性を発現することとなる。
Further, in the present invention, the medical device may be coated only once. However, in order to further strengthen the strength of the layer exhibiting lubricity, the following method is preferable. Specifically, in the first coating, coating is performed using a coating solution containing a large amount of the main component of the polymer that constitutes the base material of the medical device, and in the second and subsequent coatings, lubricity is exhibited when wet. It is desirable to increase the content of the polymer to be added so that the coating layer itself has gradient physical properties. By the above method, the coating layer has excellent adhesiveness to the base material of the medical device, and exhibits excellent lubricity in the outermost layer.

【0019】本発明において医療用具とは、粘液や血液
などと接触して用いる器具のことであり、体液や生理食
塩水などの水系液体中において表面が潤滑性を発現し、
操作性の向上や組織粘膜の損傷の低減が可能なものであ
る。
In the present invention, the medical device is a device which is used in contact with mucus, blood, etc., and the surface thereof exhibits lubricity in an aqueous liquid such as body fluid or physiological saline.
It is possible to improve operability and reduce damage to tissue mucous membranes.

【0020】また医療用具としては、上記医療用具に限
定されず、検査や治療などに使用される下記の医療器も
例示できる。 1)胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用(E
D)チューブなどの経口ないし経鼻的に消化器管内に挿
入ないし留置されるカテーテル類。 2)酸素カテーテル、酸素カヌラ、気管内チューブのチ
ューブやカフ、気管切開チューブのチューブやカフ、気
管内吸引カテーテルなど経口ないし経鼻的に気道ないし
気管内に挿入ないし留置されるカテーテル類 3)尿道カテーテル、導尿カテーテル、バルーンカテー
テルのカテーテルやバルーンなどの尿道ないし尿管内に
挿入ないし留置されるカテーテル類 4)吸引カテーテル、排液カテーテル、直腸カテーテル
など各種体腔、臓器、組織内に挿入ないし留置されるカ
テーテル類。 5)留置針、IVHカテーテル、サーモダイリューショ
ンカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カテ
ーテル及びダイレーターあるいはイントロデユーサなど
の血管内に挿入ないし留置されるカテーテル類。あるい
は、これらのカテーテル用のガイドワイヤー、スタイレ
ット等。 6)各種器官挿入用の検査器具や治療器具、コンタクト
レンズ等。 7)ステント類や人工血管、人工気管、人工気管支等。 8)体外循環治療用の医療器(人工心臓、人工肺、人工
腎臓等)やその回路類。
Further, the medical device is not limited to the above-mentioned medical device, and the following medical devices used for inspection and treatment can be exemplified. 1) Gastric tube catheter, feeding catheter, tube feeding (E
D) Catheter which is inserted or left in the digestive tract orally or nasally such as a tube. 2) Oxygen catheters, oxygen canulas, endotracheal tube tubes and cuffs, tracheostomy tube tubes and cuffs, endotracheal suction catheters and other catheters that are orally or nasally inserted or left in the airway or trachea 3) Urethra Catheter, urinary catheter, balloon catheter or other catheters inserted or placed in the urethra or ureter such as balloons 4) Inserted or placed in various body cavities, organs or tissues such as suction catheter, drainage catheter, rectal catheter Catheters. 5) Indwelling needles, IVH catheters, thermodilution catheters, angiography catheters, vasodilation catheters, dilators, introducers, and other catheters that are inserted or placed in blood vessels. Alternatively, guide wires, stylets, etc. for these catheters. 6) Inspection and treatment instruments for inserting various organs, contact lenses, etc. 7) Stents, artificial blood vessels, artificial trachea, artificial bronchus, etc. 8) Medical devices (artificial heart, artificial lung, artificial kidney, etc.) for extracorporeal circulation treatment and their circuits.

【0021】[0021]

【実施例】以下実施例をあげて、本発明を具体的に説明
する。 (実施例1)アジピン酸2塩化物72.3gに50℃で
トリエチレングリコール29.7gを滴下した後、50
℃で3時間塩酸を減圧除去して得られたオリゴエステル
22.5gにメチルエチルケトン4.5gを加え水酸化
ナトリウム5g、31%過酸化水素6.93g、界面活
性剤ジオクチルフォスフェート0.44g、水120g
よりなる溶液に滴下し、−5℃で20分間反応させた。
反応生成物を水洗、メタノール洗浄を繰り返した後、乾
燥させて分子内に複数のパーオキサイド基を有するポリ
過酸化物を得た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples. (Example 1) Triethylene glycol (29.7 g) was added dropwise to adipic acid dichloride (72.3 g) at 50 ° C., and then 50
4.5 g of methyl ethyl ketone was added to 22.5 g of oligoester obtained by removing hydrochloric acid under reduced pressure at 3 ° C. for 3 hours, 5 g of sodium hydroxide, 6.93 g of 31% hydrogen peroxide, 0.44 g of surfactant dioctyl phosphate, and water. 120 g
Was added dropwise to the resulting solution and reacted at −5 ° C. for 20 minutes.
The reaction product was repeatedly washed with water and washed with methanol and then dried to obtain a polyperoxide having a plurality of peroxide groups in the molecule.

【0022】このポリ過酸化物を開始剤として0.5
g、グリシジルメタクリレート(GMA)9.5gを、
ベンゼン30gを溶媒として、80℃、2時間減圧下で
撹拌しながら重合体した。反応生成物は貧溶媒をジエチ
ルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとして精製
し、分子内に複数のパーオキサイド基を有するポリグリ
シジルメタアクリレート(PPO−GMA)を得た。
Using this polyperoxide as an initiator, 0.5
g, 9.5 g of glycidyl methacrylate (GMA),
Using 30 g of benzene as a solvent, a polymer was obtained by stirring under reduced pressure at 80 ° C. for 2 hours. The reaction product was purified by using a poor solvent as diethyl ether and a good solvent as tetrahydrofuran to obtain polyglycidyl methacrylate (PPO-GMA) having a plurality of peroxide groups in the molecule.

【0023】続いてPPO−GMA1.0gをジメチル
アクリルアミド9.0g、溶媒としてジメチルスルフォ
キシド90gを仕込み、減圧で密閉にした後、80℃に
加熱して18時間重合反応を行なった。反応後、貧溶媒
をジエチルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとし
て精製し、潤時に潤滑性を発現するブロックポリマーを
得た。
Subsequently, PPO-GMA (1.0 g) was charged with dimethylacrylamide (9.0 g) and dimethylsulfoxide (90 g) as a solvent, and the mixture was sealed under reduced pressure and then heated at 80 ° C. to carry out a polymerization reaction for 18 hours. After the reaction, the poor solvent was refined with diethyl ether and the good solvent was refined with tetrahydrofuran to obtain a block polymer exhibiting lubricity when moistened.

【0024】上記ブロックポリマー2重量部とエチレン
−アクリル酸エステル−無水マレイン酸3元共重合体
(住化シーディーエフ化学社製:ボンダインAX839
0)0.5重量部、さらに触媒としてピリジン1重量部
をクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液にボン
ダインAX8390のシートを1分間浸漬させ、コーテ
ィング後60℃、18時間反応させた。反応後、水洗し
て試料とした。
2 parts by weight of the above block polymer and ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer (manufactured by Sumika CDF Chemical Co., Ltd .: Bondine AX839)
0) 0.5 parts by weight and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in chloroform. A sheet of Bondine AX8390 was immersed in the chloroform solution for 1 minute, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, the sample was washed with water.

【0025】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0026】(実施例2)実施例1と同様なブロックポ
リマー2重量部とボンダインAX8390中の成分であ
るアクリル酸エステル0.5重量部、さらに触媒として
ピリジン1重量部をクロロホルムに溶解した。該クロロ
ホルム溶液にボンダインAX8390のシートを1分間
浸漬させ、コーティング後60℃、18時間反応させ
た。反応後、水洗して試料とした。
(Example 2) 2 parts by weight of the same block polymer as in Example 1, 0.5 parts by weight of an acrylic ester which is a component in Bondine AX8390, and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in chloroform. A sheet of Bondine AX8390 was immersed in the chloroform solution for 1 minute, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, the sample was washed with water.

【0027】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0028】(比較例1)実施例1と同様なブロックポ
リマー2重量部と、触媒としてピリジン1重量部をクロ
ロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液にボンダイン
AX8390のシートを1分間浸漬させ、コーティング
後60℃、18時間反応させた。反応後、水洗して試料
とした。
Comparative Example 1 2 parts by weight of the same block polymer as in Example 1 and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in chloroform. A sheet of Bondine AX8390 was immersed in the chloroform solution for 1 minute, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, the sample was washed with water.

【0029】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1時間
の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、
耐久性が低いことが確認された。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. However, after boiling for 1 hour, it has little lubricity,
It was confirmed that the durability was low.

【0030】(実施例3)メチルビニルエ−テル−無水
マレイン酸共重合体(ジィー・エイ・エフ コーポレー
ション GANTREZ AN)2重量部とエチレン−
アクリル酸エステル−メタアクリル酸3元共重合体(三
井DuPont社製:ニュクレルAN4213C)0.
5重量部をクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶
液にニュクレルAN4213Cのシートを30秒間浸漬
させ、コーティング後60℃、18時間反応させた。反
応後、エタノール中で硫酸を触媒として無水マレイン酸
を開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理食塩水溶液を用
いてアルカリ洗浄を行ない試料とした。
(Example 3) 2 parts by weight of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (JF Corporation GANTREZ AN) and ethylene-
Acrylic ester-methacrylic acid terpolymer (manufactured by Mitsui DuPont: Nucrel AN4213C)
5 parts by weight were dissolved in chloroform. A sheet of Nucrel AN4213C was immersed in the chloroform solution for 30 seconds, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0031】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0032】(比較例2)実施例3と同様なポリマー2
重量部をクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液
にニュクレルAN4213Cのシートを30秒間浸漬さ
せ、コーティング後60℃、18時間反応させた。反応
後、エタノール中で硫酸を触媒として無水マレイン酸を
開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理食塩水溶液を用い
てアルカリ洗浄を行ない試料とした。
Comparative Example 2 Polymer 2 as in Example 3
Part by weight was dissolved in chloroform. A sheet of Nucrel AN4213C was immersed in the chloroform solution for 30 seconds, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0033】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1時間
の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、
耐久性が低いことが確認された。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. However, after boiling for 1 hour, it has little lubricity,
It was confirmed that the durability was low.

【0034】(実施例4)密閉可能な反応容器に、グリ
シジルメタアクリレート2.0g、無水マレイン酸8.
0g、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.0
5gを溶媒であるジメチルスルホキシド90gに溶解
し、減圧下で80℃、18時間反応を行なった。反応
後、貧溶媒をジエチルエーテル、良溶媒をテトラヒドロ
フランとして精製し、湿潤時に潤滑性を発現するポリマ
ーを得た。
Example 4 2.0 g of glycidyl methacrylate and maleic anhydride 8.
0 g, 0.0 as the initiator azobisisobutyronitrile
5 g was dissolved in 90 g of dimethyl sulfoxide as a solvent, and the reaction was carried out under reduced pressure at 80 ° C. for 18 hours. After the reaction, the poor solvent was purified with diethyl ether and the good solvent was purified with tetrahydrofuran to obtain a polymer exhibiting lubricity when wet.

【0035】上記ポリマー2重量部とポリウレタン(ダ
ウケミカル社製:ペレセン)0.5重量部、さらに触媒
としてピリジン1重量部をテトラヒドロフランに溶解し
た。該テトラヒドロフラン溶液にポリウレタンのシート
を30秒間浸漬させ、コーティング後60℃、18時間
反応させた。反応後、エタノール中で硫酸を触媒として
無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理
食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行ない試料とした。
2 parts by weight of the above polymer, 0.5 parts by weight of polyurethane (Dow Chemical Company: Peresene), and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in tetrahydrofuran. A polyurethane sheet was dipped in the tetrahydrofuran solution for 30 seconds, coated, and reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0036】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0037】(比較例3)実施例4と同様なポリマー2
重量部と、触媒としてピリジン1重量部をテトラヒドロ
フランに溶解した。該テトラヒドロフラン溶液にポリウ
レタンのシートを30秒間浸漬させ、コーティング後6
0℃、18時間反応させた。反応後、エタノール中で硫
酸を触媒として無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素ナ
トリウムの生理食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行な
い試料とした。
(Comparative Example 3) Polymer 2 as in Example 4
By weight, 1 part by weight of pyridine as a catalyst was dissolved in tetrahydrofuran. A sheet of polyurethane is dipped in the tetrahydrofuran solution for 30 seconds, and after coating 6
The reaction was carried out at 0 ° C for 18 hours. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0038】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1時間
の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、
耐久性が低いことが確認された。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. However, after boiling for 1 hour, it has little lubricity,
It was confirmed that the durability was low.

【0039】(実施例5)実施例1と同様なブロックポ
リマーとエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン
酸3元共重合体(住化シーディーエフ化学社製:ボンダ
インAX8390)および触媒としてピリジンを表1の
ようにクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液1
にボンダインAX8390のシートを1分間浸漬させ、
コーティング後60℃、18時間反応させた。反応後、
該クロロホルム溶液2に浸漬させ同様に加熱して反応さ
せ、水洗して試料とした。
Example 5 A block polymer similar to that of Example 1 and an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer (Bondaine AX8390 manufactured by Sumika CDF Chemical Co., Ltd.) and pyridine as a catalyst are shown in Table 1. Dissolved in chloroform. The chloroform solution 1
Soak the sheet of Bondine AX8390 for 1 minute,
After coating, the mixture was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction
The sample was immersed in the chloroform solution 2 and similarly heated to cause a reaction, and washed with water to obtain a sample.

【0040】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】(実施例6)実施例5と同様なブロックポ
リマーとボンダインAX8390中の成分であるアクリ
ル酸エステル、さらに触媒としてピリジンを表2のよう
にクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液1にボ
ンダインAX8390のシートを1分間浸漬させ、コー
ティング後60℃、18時間反応させた。反応後、該ク
ロロホルム溶液2に浸漬させ同様に加熱して反応させ、
さらに該クロロホルム溶液3を同様な方法で処理を行な
った。反応後、水洗して試料とした。
Example 6 The same block polymer as in Example 5, acrylic acid ester as a component in Bondine AX8390, and pyridine as a catalyst were dissolved in chloroform as shown in Table 2. A sheet of Bondine AX8390 was immersed in the chloroform solution 1 for 1 minute, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction, it is immersed in the chloroform solution 2 and heated in the same manner to cause the reaction.
Further, the chloroform solution 3 was treated in the same manner. After the reaction, the sample was washed with water.

【0043】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】(比較例4)実施例5と同様なブロックポ
リマー1.5重量部と、触媒としてピリジン1重量部を
クロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液にボンダ
インAX8390のシートを1分間浸漬させ、コーティ
ング後60℃、18時間反応させた。この操作を3回繰
り返し、水洗して試料とした。
Comparative Example 4 1.5 parts by weight of the same block polymer as in Example 5 and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in chloroform. A sheet of Bondine AX8390 was immersed in the chloroform solution for 1 minute, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. This operation was repeated 3 times and washed with water to obtain a sample.

【0046】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1時間
の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、
耐久性が低いことが確認された。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. However, after boiling for 1 hour, it has little lubricity,
It was confirmed that the durability was low.

【0047】(実施例7)メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体(ジィ−・エイ・エフ コ−ポレ−
ション GANTREZ AN)、エチレン−アクリル
酸エステル−メタアクリル酸3元共重合体(三井DuP
ont社製:ニュクレル AN4213C)を表3のよ
うにクロロホルムに溶解した。該クロロホルム溶液1に
ニュクレルAN4213Cのシートを1分間浸漬させ、
コーティング後60℃、18時間反応させた。反応後、
該クロロホルム溶液2に浸漬させ同様に加熱して反応さ
せ、さらに該クロロホルム溶液3を同様な方法で処理を
行なった。反応後、反応させた。反応後、エタノール中
で硫酸を触媒として無水マレイン酸を開環させ、炭酸水
素ナトリウムの生理食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を
行ない試料とした。
(Example 7) Methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (J-A-F-CO-Polymer)
GANTREZ AN), ethylene-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymer (Mitsui DuP
(Nucrel AN4213C manufactured by Ont Co.) was dissolved in chloroform as shown in Table 3. A sheet of Nucrel AN4213C is immersed in the chloroform solution 1 for 1 minute,
After coating, the mixture was reacted at 60 ° C. for 18 hours. After the reaction
It was dipped in the chloroform solution 2 and similarly heated and reacted, and the chloroform solution 3 was treated in the same manner. After the reaction, they were reacted. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0048】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】(比較例5)実施例7と同様なポリマー
1.5重量部をクロロホルムに溶解した。該クロロホル
ム溶液にニュクレルAN4213Cのシートを30秒間
浸漬させ、コーティング後60℃、18時間反応させ
た。この操作を3回繰り返し、反応後、エタノール中で
硫酸を触媒として無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素
ナトリウムの生理食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行
ない試料とした。得られたシートは生理食塩水もしくは
水に浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1
時間の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておら
ず、耐久性が低いことが確認された。
Comparative Example 5 The same polymer as in Example 7 (1.5 parts by weight) was dissolved in chloroform. A sheet of Nucrel AN4213C was immersed in the chloroform solution for 30 seconds, and after coating, it was reacted at 60 ° C. for 18 hours. This operation was repeated 3 times. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was performed using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to obtain a sample. The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. But 1
It was confirmed that after boiling for a period of time, it had little lubricity and low durability.

【0051】(実施例8)実施例4と同様なポリマーと
ポリウレタン(ダウケミカル社製:ペレセン)、さらに
触媒としてピリジンを表4のようにテトラヒドロフラン
に溶解した。該テトラヒドロフラン溶液1にポリウレタ
ンのシートを30秒間浸漬させ、コーティング後60
℃、18時間反応させた。反応後、該テトラヒドロフラ
ン溶液2に浸漬させ同様に加熱して反応させ、さらに該
テトラヒドロフラン溶液3を同様な方法で処理を行なっ
た。反応後、エタノール中で硫酸を触媒として無水マレ
イン酸を開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理食塩水溶
液を用いてアルカリ洗浄を行ない試料とした。
Example 8 The same polymer as in Example 4 and polyurethane (Perecene manufactured by Dow Chemical Co.) and pyridine as a catalyst were dissolved in tetrahydrofuran as shown in Table 4. A sheet of polyurethane is dipped in the tetrahydrofuran solution 1 for 30 seconds, and after coating 60
The reaction was performed at 18 ° C for 18 hours. After the reaction, the solution was immersed in the tetrahydrofuran solution 2 and heated in the same manner to cause a reaction, and the tetrahydrofuran solution 3 was treated in the same manner. After the reaction, maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was carried out using a physiological saline solution of sodium hydrogen carbonate to prepare a sample.

【0052】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。また、1時間の
煮沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐
久性においても優れていることが確認できた。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. Further, it was confirmed that even after boiling for 1 hour, it had excellent lubricity before boiling and was excellent in durability.

【0053】[0053]

【表4】 [Table 4]

【0054】(比較例6)実施例6と同様なブロックポ
リマー1.5重量部と、触媒としてピリジン1重量部を
テトラヒドロフランに溶解した。該テトラヒドロフラン
溶液にポリウレタンのシートを30秒間浸漬させ、コー
ティング後60℃、18時間反応させた。この操作を3
回繰り返し、反応後、エタノール中で硫酸を触媒として
無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理
食 塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行ない試料とし
た。
Comparative Example 6 1.5 parts by weight of the same block polymer as in Example 6 and 1 part by weight of pyridine as a catalyst were dissolved in tetrahydrofuran. A polyurethane sheet was dipped in the tetrahydrofuran solution for 30 seconds, coated, and reacted at 60 ° C. for 18 hours. Do this operation 3
After repeating the reaction, after reaction, the maleic anhydride was ring-opened in ethanol using sulfuric acid as a catalyst, and alkali washing was performed using an aqueous sodium bicarbonate solution to obtain a sample.

【0055】得られたシートは生理食塩水もしくは水に
浸漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、1時間
の煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、
耐久性が低いことが確認された。
The obtained sheet exhibited excellent lubricity when immersed in physiological saline or water. However, after boiling for 1 hour, it has little lubricity,
It was confirmed that the durability was low.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上述べたように本発明は、医療用具の
基材を構成する重合体と同一の重合体あるいは医療用具
の基材を構成する重合体の重合体成分と、湿潤時に潤滑
性を有する重合体とを溶媒で溶解し、該溶液を医療用具
にコーティングするため、医療用具の基材と潤滑性の有
する重合体とが相溶し、潤滑層の耐剥離性が向上し、潤
滑性の永続的な効果が期待できる。
As described above, according to the present invention, the same polymer as the polymer constituting the base material of the medical device or the polymer component of the polymer constituting the base material of the medical device, and the lubricity when wet A polymer having a is dissolved in a solvent, and the solution is coated on a medical device, so that the base material of the medical device and the polymer having lubricity are compatible with each other, and the peeling resistance of the lubricating layer is improved, and the lubrication is improved. A lasting effect of sex can be expected.

【0057】従って、従来のシリコンオイルやグリセリ
ンなどを使用するコーティングとは異なり、潤滑層の剥
離や溶出がなく安全性の高い医療用具の供給が可能とな
る。さらに湿潤時に潤滑性が発現されるため、体内への
挿入時ににおける抵抗は少なくなり、操作性の向上、組
織粘膜の損傷低減、患者の苦痛低減等の効果がある。
Therefore, unlike the conventional coating using silicone oil or glycerin, it is possible to supply a highly safe medical device without peeling or elution of the lubricating layer. Furthermore, since the lubricity is exhibited when wet, the resistance upon insertion into the body is reduced, and there are effects such as improvement in operability, reduction in damage to tissue mucosa, and reduction in patient's pain.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−261935(JP,A) 特開 平2−246979(JP,A) 特開 平6−41310(JP,A) 特開 平5−184666(JP,A) 特表 平6−505029(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61L 15/00 - 33/18 JICSTファイル(JOIS)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-6-261935 (JP, A) JP-A-2-246979 (JP, A) JP-A-6-41310 (JP, A) JP-A-5- 184666 (JP, A) Tokuyo Hyo 6-505029 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) A61L 15/00-33/18 JISC file (JOIS)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】変性ポリオレフィン、ポリエーテル、ポリ
ウレタンのいずれかからなる医療用具の基材を構成する
重合体と同一の重合体あるいは医療用具の基材を構成す
る重合体の重合体成分と、潤滑性を発現する部位と医療
用具の基材を構成する重合体と相溶性を有する部位とか
らなるブロック共重合体からなる湿潤時に潤滑性を有す
る重合体とを溶解した溶液を、医療用具の基材表面にコ
ーティングしてなることを特徴とする湿潤時に表面が潤
滑性を有する医療用具。
1. Modified polyolefin, polyether, poly
The same polymer as the polymer constituting the base material of the medical device made of any of urethane or the polymer component of the polymer constituting the base material of the medical device, and a part expressing lubricity and medical treatment.
A site that is compatible with the polymer that constitutes the base material of the tool
A medical device having a surface having lubricity when wet, which is obtained by coating the surface of a base material of the medical device with a solution of a block copolymer having the property of having lubricity when wet.
【請求項2】該潤滑性を発現する部位が、アクリルアミ
ド誘導体もしくは無水マレイン酸系重合体であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の湿潤時に表面
が潤滑性を有する医療用具。
2. The medical device according to claim 1, wherein the site that exhibits lubricity is an acrylamide derivative or a maleic anhydride polymer, and the surface has lubricity when wet. .
【請求項3】該コーティングが複数回であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項もしくは第2項に記載の湿
潤時に表面が潤滑性を有する医療用具。
3. The medical device according to claim 1, wherein the coating is applied a plurality of times, the surface of which has lubricity when wet.
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