JP3399588B2 - Ink for writing instruments - Google Patents

Ink for writing instruments

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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、筆記具に関するものであ、特に、筆記具用のインクに関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION This invention der relates writing instrument, in particular, it relates to an ink for writing instruments. 【0002】 【従来の技術】インクを用いた筆記具には、万年筆、ボールペン、サインペン等が広く使われている。 [0002] The writing instrument using the Related Art Ink fountain pen, ball-point pen, felt pen or the like is widely used. 使われるインクとしては、水溶性の物と油性の物とがあり、それぞれ水溶性ないしは油性の、染料や、顔料が分散された物がある。 The inks used, there is a water-soluble ones and oily, water-soluble or oil, respectively, and dyes, there is a thing in which a pigment is dispersed. 【0003】 【発明が解決しようとする課題】前述のインクには次に示すような欠点を有している。 [0003] The present invention is to provide a has the drawbacks as follows in the above-mentioned ink. 水溶性インクでは、使われている染料が水溶性であるため、記録した文字や絵が記録した後にも水によって滲んでしまう。 The water-soluble ink, since dyes are used is water soluble, recorded letters and pictures will bleed the water even after recording. 更に、紙質の悪い低質紙を記録用紙とした場合、インクが紙に必要以上に浸透してしまいペン先よりも大きく滲みを発生してしまう。 Furthermore, when the paper quality bad low-quality paper and the recording paper, the ink may occur bleeding greater than the pen tip will penetrate more than necessary on paper. また、油性インクにおいても、先の水溶性の場合と同様に紙質の悪い低質紙を記録用紙とした場合、インクが紙に必要以上に浸透してしまいペン先よりも大きく滲みを発生してしまう。 Also in oil-based ink, when the paper quality bad low-quality paper as in the previous water-soluble and the recording sheet, the ink may occur bleeding greater than the pen tip will penetrate more than necessary on paper . 更に、油性の場合、溶剤として、有機溶剤が使用されており、その中には、人体に悪影響を及ぼす可能性のある物質も含まれていることがある。 Furthermore, in the case of oil, as a solvent, organic solvents are used, among them, it may also contain substances that may harm the human body. また、地球環境問題が大きく取り上げられている昨今、有機溶剤の使用は歓迎されるものではない。 Moreover, recent global environmental problems are taken up largely, but not the use of organic solvents to be welcomed. 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明は、記録紙上でのインクの滲みを無くし、かつ、極めて良好な画像濃度を得ることの可能な筆記具用のインクを提供するものである。 [0004] According to an aspect of the present invention eliminates the bleeding of ink on recording paper, and is intended to provide an ink for possible writing instrument of getting a very good image density. 即ち本発明は、常温にて水に不溶の染料によって着色された、20〜500eq/tonの範囲でイオン性基を含有するポリエステル粒子を分散質とする水分散体であることを特徴とする筆記具用インクである。 The present invention provides a writing instrument, characterized in that colored by the dye insoluble in water at room temperature, a water dispersion of polyester particles a dispersant containing an ionic group in the range of 20~500eq / ton it is a use ink. 本発明は、高い画像濃度を得るという課題に対して、染色が容易であるポリエステルを着色粒子として用いることによって解決をした。 The present invention is, with respect to problems of obtaining a high image density, and the staining is easy polyester was solved by using as the colored particles. また、該ポリエステルは、エマルジョンであるために、記録紙に付着した場合、滲みも少なくする効果もある。 Further, the polyester is, to be an emulsion, when attached to the recording paper, there is also an effect of less bleeding. 【0005】本発明に用いられる、ポリエステル着色粒子は、エマルジョン状態であることが好ましいが、より好ましくは、粒径が1ミクロン以下が良い。 [0005] used in the present invention, the polyester colored particles is preferably an emulsion state, and more preferably, the particle size is less good 1 micron. さらに本発明ポリエステル着色粒子に用いられるポリエステル樹脂は、多価カルボン酸類と多価アルコ−ル類からなる。 Furthermore polyester resin used in the present invention the polyester colored particles, polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohol - consisting Le acids. ポリエステル樹脂に用いられる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタルレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4 The polycarboxylic acids used in the polyester resin, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-phthalic dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, sulfoterephthalic acid, 5- sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4
−スルホナフタレン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸、 - sulfonaphthalene 2,7-dicarboxylic acid, 5 [4-sulfophenoxy] isophthalic acid, sulfoterephthalic acid,
およびまたはそれらの金属塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示できる。 And or their metal salts, aromatic dicarboxylic acids such as ammonium salts, p- oxybenzoate, p- aromatic oxycarboxylic acids such as (hydroxyethoxy) benzoic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dodecane dicarboxylic acid, fumaric - Le acid, maleic acid, itaconic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, unsaturated aliphatic etc., and the alicyclic dicarboxylic acids, etc., and polyhydric other trimellitic acid as the carboxylic acid, trimesic acid, can be exemplified such as trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid. 【0006】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価アルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。 The Le such aliphatic polyhydric alcohol - - [0006] polyhydric alcohol used in the polyester resin Le acids, alicyclic polyhydric alcohol - le, aromatic polyhydric alcohol - can be exemplified Le, and the like.
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ− Aliphatic polyhydric alcohol - as Le ethers, ethylene glycol -
ル、プロピレングリコ−ル、1,3−プロパンジオ− Le, propylene glycol - le, 1,3 propanediol -
ル、2,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ− Le, 2,3-butanediol - Le, 1,4-butanediol -
ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ− Le, 1,5-pentanediol - le, 1,6 hexanediol - le, neopentyl glycolate - Le, diethylene glycol -
ル、ジプロピレングリコ−ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ− Le, dipropylene glyco - le, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol - le, polyethylene glycol -
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例示できる。 Le, polypropylene glycol - le, polytetramethylene glycolate - aliphatic such as Le Geo - Le ethers, trimethylol - Ruetan, trimethylol - trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol Els litho - Le etc. trio - le and Tetorao - illustrate Le, etc. it can. 【0007】脂環族多価アルコ−ル類としては1,4− [0007] The alicyclic polyhydric alcohol - as Le class 1,4
シクロヘキサンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルA、水素化ビスフェノ−ルAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示できる。 Cyclohexane Geo - le, 1,4-cyclohexane dimethanol - le, Supiroguriko - Le, hydrogenated bisphenol - Le A, hydrogenated bisphenol - ethylene oxide adduct of Le A and propylene oxide adduct, tricyclodecane Geo - le, tricyclodecane methanolate - can be exemplified Le like. 芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレングリコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレングリコ−ル、1,4−フェニレングリコ−ル、1,4−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルA、ビスフェノ−ルAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示できる。 Aromatic polyhydric alcohol - as Le acids paraxylene glycolate - le, meta-xylene glycolate - le, ortho-xylene glycolate - le, 1,4-phenylene glycolate - le, 1,4-phenylene glycolate - Le ethylene oxide adduct , bisphenol - Le a, bisphenol - can be exemplified an ethylene oxide adduct of Le a and propylene oxide adducts. 【0008】さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε [0008] In addition polyester polyol - as Le, ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示することができる。 - obtained by ring-opening polymerization of lactones such as caprolactone, lactone-based polyester polyol - can be exemplified Le, and the like. これらの他、ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖する目的にて単官能単量体がポリエステルに導入される場合がある。 These other, there are cases where monofunctional monomers are introduced into the polyester at the destination to sequester a polar group of the polyester polymer terminal. 単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、n-ドデシルアミノカルボニル安息香酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、4−メチル安息香酸、3メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ− Examples of the monofunctional monomer, benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, sulfobenzoic acid monoammonium salt, sulfo-benzoic acid monosodium salt, cyclohexylaminocarbonyl benzoate, n- dodecyl aminocarbonyl benzoic acid, motor - Sharubuchiru benzoic acid, naphthalene carboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3 methyl benzoic acid, salicylic acid, thiosalicylic acid, phenylacetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octane carboxylic acid, lauric acid, stearic acid , and lower alkyl esters, monocarboxylic acids and the like or aliphatic alcohol, -
ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルを用いることができる。 Le, aromatic alcohol - le, alicyclic alcohol - such as Le monoalcohols - can be used Le. 【0009】本発明においてはこれらのうち不飽和単量体を用いた方が好ましい。 [0009] it is preferable to use an unsaturated monomer of these in the present invention. 他の成分はポリエステル樹脂のガラス転移温度、モノマ−との相溶性、等により適宜選択される。 Other ingredients glass transition temperature of the polyester resin, monomer - compatibility with, etc. are selected appropriately depending. 【0010】ポリエステルに導入されるイオン性基としては、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第1級ないし第3級アミン基等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。 [0010] Examples of the ionic group to be introduced into the polyester, addition can be preferably used mono- or dicarboxylic acid having a sulfonic acid alkali metal salt or sulfonic acid ammonium salt, such as alkali metal carboxylate base or ammonium carboxylate groups monomer, a sulfate group having a phosphoric acid group, a phosphonic acid group or their salts, anionic groups such as a metal salt or a primary to tertiary amine groups such as cationic groups single of, it can be used as the dimer. 【0011】カルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する方法を用いることができる。 [0011] When introducing an alkali metal carboxylate base or carboxylic acid ammonium salt, adding a carboxyl group to the polymer terminal by introducing polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid into the system in the polymerization end of polyester and further this ammonia, it is possible to use a method of exchanging based carboxylate by neutralization with sodium hydroxide. また、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸を含有することによりこれらのイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができる。 Further, it is possible to introduce these ionic groups to the polyester resin by containing a mono- or dicarboxylic acid having a sulfonic acid alkali metal salt or sulfonic acid ammonium salt. 塩としてはアンモニウム系イオン、Li、Na、 Ammonium Salts based ion, Li, Na,
K、Mg、Ca、Cu、Fe等の塩があげられ、特に好ましいものはK塩またはNa塩である。 K, Mg, Ca, Cu, salts of Fe and the like, it is particularly preferred is K salt or Na salt. 本発明では5− In the present invention, 5-
ナトリウムスルホイソフタル酸、あるいはメタナトリウムスルホ安息香酸を用いることが好ましい。 Sodium sulfoisophthalic acid or it is preferable to use sodium meta sulfobenzoic acid. 【0012】本発明におけるポリエステル樹脂のより具体的な例として、イオン性基含有単量体以外の成分例として以下に示される。 [0012] More specific examples of the polyester resin in the present invention are shown below as component examples other than the ionic group-containing monomer. a)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)エチレングリコ−ル0〜90mol%、プロピレングリコ−ル100〜10mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)2,3−ブタンジオ−ル5〜80mol%、エチレングリコ−ル20〜95mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノand/or多価アルコ−ル類5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、 a) polycarboxylic acids containing at least 80 mol% of an aromatic monomer, and, b) ethylene glycol - Le 0~90Mol%, propylene glycol - polyester resins obtained from Le 100~10Mol% or a,) polycarboxylic acids containing an aromatic monomer or 80 mol%, and, b) 2,3-butanediol - Le 5~80mol%, ethylene glycol - polyester resins obtained from Le 20~95Mol% or a, ) polycarboxylic acids containing at least 80 mol% of an aromatic monomer, and, b) C2 aliphatic of ~C4 glycolate - Le acids 70~95Mol%, mono and / or with c) tricyclodecane skeleton polyhydric alcohol - polyester resins obtained from the Le acids 5 to 30 mol%,
またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)ヒドロキシメチルトリシクロデカン5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、または【0013】a)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)トリシクロデカンジメタノ−ル5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノand/or多価アルコ− Or a) polyvalent carboxylic acids containing an aromatic monomer or 80 mol%, and, b) C2 aliphatic of ~C4 glycolate - Le acids 70~95mol%, c) hydroxymethyl tricyclodecane 5~30mol % polyester resin or [0013], obtained from a) polyvalent carboxylic acids containing more than 80 mol% of an aromatic monomer, and, b) C2 -C4 aliphatic-based glycolate - Le acids 70~95Mol% , c) tricyclodecane methanolate - le 5 to 30 mol% and the polyester resin derived from or a) polyvalent carboxylic acids containing more than 80 mol% of an aromatic monomer, and, b) C2 -C4 fat family-based glycolate - Le acids 70~95mol%, c) mono and / or polyhydric alcohol having a cyclohexane skeleton -
ル類5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)シクロヘキサンジオ−ル5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)水添ビフェノ−ル5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、または【0014】a)芳香族系単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜95mol%、 c)水添ビスフェノ−ルA5〜30mol%とから得られるポリエステル樹脂、またはa)ナフタレン骨格を有するモノand/or二価以上のカルボン酸1〜20mol%を含む芳香族系 Polyester resins obtained from Le acids 5 to 30 mol% or a) polyvalent carboxylic acids containing more than 80 mol% of an aromatic monomer, and, b) C2 -C4 aliphatic-based glycolate - Le acids 70 95 mol%, c) cyclohexane Geo - le 5 to 30 mol% and the polyester resin derived from or a) polyvalent carboxylic acids containing an aromatic monomer or 80 mol%,, and, b) C2 aliphatic ~C4 system glycolate - Le acids 70~95mol%, c) hydrogenated biphenoxy - polyester resins obtained from Le 5 to 30 mol% or [0014], a) polycarboxylic acids containing an aromatic monomer or 80 mol% and, b) C2 -C4 aliphatic Glico - Le acids 70~95mol%, c) hydrogenated bisphenol - mono and / or having a polyester resin obtained from Le A5~30mol% or a) naphthalene skeleton, aromatic system containing carboxylic acid 1 to 20 mol% of divalent or higher 単量体を80mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、 b)C2 〜C4 の脂肪族系グリコ−ル類70〜100mol Polycarboxylic acids containing monomer or 80 mol%, and, b) C2 -C4 aliphatic-based glycolate - Le acids 70~100mol
%、 c)脂環族系単量体0〜30mol%を含有する多価アルコ− %, A polyhydric alcohol containing c) alicyclic monomer 0~30Mol% -
ル類、とから得られるポリエステル樹脂等を例示することができる。 Le compounds can be exemplified a polyester resin obtained from the city. さらに、ここに示される、「a)芳香族系単量体」はテレフタル酸あるいはイソフタル酸であることが好ましい。 Furthermore, as shown herein, "a) an aromatic monomer" is preferably terephthalic acid or isophthalic acid.
テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタル酸含有率/イソフタル酸含有率=90〜40/10〜60 The ratio of terephthalic acid and isophthalic acid, terephthalic acid content / isophthalic acid content = 90 to 40/10 to 60
[mol%]が好ましく、さらに、テレフタル酸含有率/イソフタル酸含有率=80〜50/20〜50[mol%]、 [Mol%] is preferable, terephthalic acid content / isophthalic acid content = 80~50 / 20~50 [mol%],
またさらにテレフタル酸含有率/イソフタル酸含有率= Furthermore terephthalic acid content / isophthalic acid content =
85〜60/15〜40[mol%]が好ましい。 85~60 / 15~40 [mol%] is preferred. 【0015】イオン性基含有単量体をポリエステル樹脂に導入し、ポリエステル樹脂にイオン性基を与えた場合、ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。 The ionic group-containing monomer is introduced into the polyester resin, when given an ionic group in the polyester resin, a polyester resin express water dispersible. イオン性基含有単量体としては前述したスルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第1 Other Examples of the ionic group-containing monomer can be used preferably mono- or dicarboxylic acid having a sulfonic acid alkali metal salt or sulfonic acid ammonium salt described above, for example, a carboxylic acid alkali metal base or single having carboxylic acid ammonium salt mer, sulfuric acid group, phosphoric acid group, a phosphonic acid group or their salts, anionic groups such as metal salts or the 1,
級ないし第3級アミン基等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。 Such as grade or cationic Mototan monomers such as tertiary amine groups can be used. カルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する方法を用いることができる。 When introducing a carboxylic acid alkali metal salt or an ammonium carboxylate groups adds a carboxyl group to the polymer terminal by introducing polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid into the system in the polymerization end of the polyester, further This ammonia, it is possible to use a method of exchanging based carboxylate by neutralization with sodium hydroxide. 【0016】なおこれらカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基は前述の「酸価」には含めない(酸価とはカルボキシル基価であり、カルボン酸塩は含めない) [0016] Note that these alkali metal carboxylate base or ammonium carboxylate groups are not included in "acid number" above (the acid value is a carboxyl group value, carboxylate was not included). これらイオン性基の含有量は、スルホン酸基およびまたはその塩の基をふくめ、該ポリエステル樹脂に対し、20〜500m当量/1000g The content of these ionic groups including sulfonic acid groups and or groups of a salt thereof, the polyester resin to, 20 to 500 m in equivalent / 1000 g
あり 、好ましくは50〜200m当量/1000g、である。 There is preferably 50~200m equivalent / 1000 g,. イオン性基の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる水分散性が得られない。 Enough Naru water dispersibility can not be obtained when the content of ionic groups is less than a predetermined amount. 【0017】染料としては「常温にて水に不溶の染料」 [0017] As the dye, "dye insoluble in water at room temperature."
を用いる。 It is used. これらは一般に分散染料、あるいは油溶性染料に分類されるものである。 These are classified as generally disperse dye or solvent dye. より具体的には、 ・C. More specifically, · C. I. I. Disperse Yellow 198 ・C. Disperse Yellow 198 · ​​C. I. I. Disperse Yellow 42 ・C. Disperse Yellow 42 · C. I. I. Disperse Red 92 ・C. Disperse Red 92 · C. I. I. Disperse Violet 26 ・C. Disperse Violet 26 · C. I. I. Disperse Violet 35 ・C. Disperse Violet 35 · C. I. I. Disperse Blue 60 ・C. Disperse Blue 60 · C. I. I. Disperse Blue 87 から選択される少なくとも1種の染料が好ましく用いられる。 At least one dye selected from Disperse Blue 87 is preferably used. これらは特に耐光堅牢度、昇華堅牢度、色相、彩度に優れるものであり、プロセスカラ−用三原色として好ましいものである。 These are, in particular light fastness, sublimation fastness, hue, and excellent in saturation, the process color - is preferred for the three primary colors. 他に色相の微調整のために公知の染顔料を併用してもよい。 It may be used in combination known dyes and pigments for fine adjustment of other hues. 【0018】染料をポリエステル樹脂に含有させる方法としては高温分散染色法を用いることができる。 [0018] The dye in order to incorporate into the polyester resins can be used a high-temperature dispersion staining method. 染料原体を樹脂に直接練り込む方法は、加熱による染料のダメ−ジを考慮したばあいに好ましい方法ではない。 The method of kneading direct dyes bulk resin is bad dye by heating - is not a preferred method when considering the di. 本発明のポリエステル樹脂はイオン性基の作用により水中にて良好なる安定分散性を示すため、粒子状を保持したまま高濃度な染色が可能である。 Polyester resin of the present invention is to indicate a good Naru stability dispersibility in water by the action of ionic groups, it is possible to highly concentrated staining while retaining the particulate. 本発明の筆記具用インクは、水中に分散された着色ポリエステル粒子を、1〜5 Writing instrument ink of the present invention, a colored polyester particles dispersed in water, 1-5
0wt%で含まれる。 It is included in 0wt%. また、本発明の筆記具用インクは、 Moreover, writing instrument inks of the present invention,
着色ポリエステル粒子の他に、必要に応じて、分散剤、 Other colored polyester particles, if necessary, a dispersing agent,
分散安定助剤である、界面活性剤や高分子分散安定剤を添加しても良い。 A dispersion stabilizing aid may be added a surfactant or a polymer dispersion stabilizer. また、粒子の湿潤性を高めるために、 In order to enhance the wettability of the particles,
エチレングリコール、グリセリン、各種多価アルコール類を添加しても良い。 Ethylene glycol, glycerol, may be added various polyhydric alcohols. 更に、インク中に混入する金属イオンを封鎖するために、各種キレート化剤等を添加しても良い。 Furthermore, in order to sequester metal ions mixed in the ink, it may be added various chelating agents and the like. さらに、インクの保存安定性を向上するために、各種殺菌剤や防カビ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も添加しても良い。 Furthermore, in order to improve the storage stability of the ink, various fungicides and antifungal agents, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like may also be added. 【0019】 【実施例1】 (ポリエステル樹脂の合成)温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト 130重量部、 ジメチルイソフタレ−ト 56重量部、 無水トリメリット酸 8重量部、 エチレングリコ−ル 159重量部、 トリシクロデカンジメタノール 30重量部、 テトラブトキシチタネ−ト 0.1重量部、 を仕込み180〜230℃で120分間加熱してエステル交換反応を行った。 [0019] [Example 1] (Synthesis of Polyester Resin) thermometer, Oh equipped with a stirrer - Tokure - during blanking, dimethyl terephthalate - DOO 130 parts by weight of dimethyl isophthalate sauce - DOO 56 parts by weight, tri anhydrous 8 parts by weight of trimellitic acid, ethylene glycol - Le 159 parts by weight, tricyclodecane 30 parts by weight, tetrabutoxide cytidine seed - DOO 0.1 part by weight, and heated at charged 180 to 230 ° C. 120 minutes by transesterification It was carried out. ついで反応系を240℃まで昇温し、系の圧力1〜10mmHgとして60分間反応を続けた結果、共重合ポリエステル樹脂を得た。 The reaction system was heated to 240 ° C., the reaction is continued for 60 minutes as a pressure 1~10mmHg system, to obtain a copolymer polyester resin. 次に、得られたポリエステル樹脂340重量部、メチルエチルケトン150重量部、テトラヒドロフラン140重量部、染料 C. Next, 340 parts by weight of the obtained polyester resin, methyl ethyl ketone 150 parts by weight of tetrahydrofuran 140 parts by weight, the dye C. I. I. Disperse Blue 87 のコンクケ−キ 30重量部を80℃にて溶解した後80℃ Konkuke of Disperse Blue 87 - key 30 parts by weight 80 ° C. was dissolved at a 80 ° C.
の水680部を添加し、粒子径約0.15μmの共重合ポリエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。 680 parts of water was added to obtain an aqueous microdispersion of copolymerized polyester resin particle size of about 0.15 [mu] m. さらに得られた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温度が100℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形分濃度を30%とした。 Further, the resulting aqueous microdispersion body placed in a distillation flask, and distilled to fractions temperature reached 100 ° C., and 30% solids concentration by adding water after cooling. 以下、染料を、 ・C. Below, the dye, · C. I. I. Disperse Yellow 198 ・C. Disperse Yellow 198 · ​​C. I. I. Disperse Red 92 に代えて同様に染色し、水系ミクロ分散体を得た。 Stained similarly in place of Disperse Red 92, to obtain an aqueous microdispersion body. 【0020】この様にして得た水系ミクロ分散体を万年筆のインクとして使用した。 [0020] Using an aqueous micro dispersion obtained in this manner as an ink fountain pen. 使用した紙は、中質紙であった。 Paper used was a medium-quality paper. その結果、本発明によるインクを用いた場合インクの滲みは全く無かった。 As a result, ink bleeding when using the ink according to the invention was at all no. また、乾燥後に水滴をおとして見たが、水に再度しむことはなかった。 Although viewed dropped water droplets after drying, it never shims again in water. また製作した水系ミクロ分散体は、室温で3カ月以上放置しても沈澱物の発生や、染料の析出等は発生せず極めて良好な安定性を示した。 Also the fabricated aqueous microdispersion body, generation of precipitates even when left at room temperature for 3 months or more, precipitation, etc. of the dye showed very good stability not generated. これに対してスチレン重合体を乳化重合して製作した後染色した分散体は、その着色濃度も低く、 This dispersion stained After preparing by emulsion polymerization of styrene polymer with respect to, the coloring density is low,
さらに分散体の安定性が悪く室温で3カ月以上放置した場合、染料の析出が見られた。 Furthermore the stability of the dispersion was allowed to stand at room temperature for 3 months or more bad, dye precipitation was observed. 【0021】 【発明の効果】本発明により、記録紙上のインクの滲みが全く無くかつ、極めて良好な画像濃度が得られるようになった。 The [0021] According to the present invention, bleeding and completely without ink on the recording paper, it has become a very good image density.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−340835(JP,A) 特開 平1−234479(JP,A) 特開 昭63−182384(JP,A) 特開 昭60−26070(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) C09D 11/00 - 11/20 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (56) reference Patent flat 6-340835 (JP, a) JP flat 1-234479 (JP, a) JP Akira 63-182384 (JP, a) JP Akira 60- 26070 (JP, a) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) C09D 11/00 - 11/20

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】常温にて水に不溶の染料によって着色された、20〜500eq/tonの範囲でイオン性基を含有するポリエステル粒子を分散質とする水分散体であることを特徴とする筆記具用インク。 (57) Patent Claims 1. A colored with a dye insoluble in water at room temperature, an aqueous dispersion of the polyester particles dispersoid containing an ionic group in the range of 20~500eq / ton writing instrument inks, characterized in that the body.
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