JP3366401B2 - White organic electroluminescent device - Google Patents

White organic electroluminescent device

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JP3366401B2
JP3366401B2 JP29020793A JP29020793A JP3366401B2 JP 3366401 B2 JP3366401 B2 JP 3366401B2 JP 29020793 A JP29020793 A JP 29020793A JP 29020793 A JP29020793 A JP 29020793A JP 3366401 B2 JP3366401 B2 JP 3366401B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は新規な白色有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、さらに詳しくは、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈する有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。 Relates DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a novel white organic electroluminescent device, and more particularly, high luminous efficiency, and organic exhibiting excellent white light emission in the light emitting stability the present invention relates to electroluminescent devices. 【0002】 【従来の技術】エレクトロルミネッセンス素子(EL素子)は、自己発光のため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れるという特徴を有している。 [0002] electroluminescent element (EL element), since high visibility for self light emitting, and a complete solid element, has a feature of excellent impact resistance. そのため、現在、無機又は有機化合物を用いた様々なEL素子が提案され、かつ、実用化が試みられている。 Therefore, currently, various EL devices using inorganic or organic compound is proposed, and practical application has been attempted. これらの素子のうち、有機EL素子は印加電圧を大幅に低下させることができるので、各種材料・素子の開発が進められている。 Of these elements, the organic EL element can be significantly reduced the applied voltage, the development of various materials and elements have been developed. さらに、現在用いられているバックライトやディスプレイなどの表示素子の軽量化にも有効である。 Furthermore, it is also effective in weight reduction of a display device such as a backlight, a display currently used. 白色発光する有機EL素子については、従来、次のような技術の開示がなされているが、以下のような問題点が多々あった。 The organic EL device emitting white light, conventionally, although the disclosure of the following technique has been, the following problems had many. 例えば、ヨーロッパ公開特許第0390551号公報では、キャリアをキャリア界面の蓄積によるトンネリング注入によって取り込むため白色発光するための域値電圧が存在し、その域値以下においては白色ではないため階調表示ができない。 For example, in European Patent No. 0390551 Publication frequency value voltage for emitting white light is present for capturing carriers by tunneling injection due to the accumulation of carriers interface can not gradation display not a white below the frequency value . 特開平3 JP-A-3
−230584号公報では、二色の蛍光物の混合発光であるため良好な白色にはならない。 In -230584 discloses, not a good white for a mixed emission of the fluorescent substance of the dichroic. 特開平2−2203 JP-A-2-2203
90号公報では、白色発光を呈するが、印加電圧30V In 90 JP, but emits white light, applied voltage 30V
で輝度110cd/m 2であり、駆動電圧が高い割りには発光効率が低い。 In the luminance 110 cd / m 2, the driving voltage is high split low luminous efficiency. 特開平4−51491号公報では、 In JP-A 4-51491, JP-
端面発光構造であり面全体としての用途には不適である。 It is unsuitable for use as there face whole edge emitting structures. 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような事情のもとで、従来の有機EL素子の特性を維持するとともに、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈する有機EL素子を提供することを目的としてなされたものである。 [0003] [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, under such circumstances, while maintaining the characteristics of a conventional organic EL device, light emission efficiency is high, and excellent in emission stability white has been made for the purpose of providing an organic EL element emits light. 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い発光効率及び発光安定性を有する白色有機EL素子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、正孔と電子との再結合領域を第一発光層と第二発光層との界面領域として、第一発光層及び第二発光層それぞれに、固体状態の蛍光ピーク波長が異なる特定の範囲にある有機化合物を含有させ、 [0004] Means for Solving the Problems The present inventors have found that high luminous efficiency and emission stability result of intensive research to develop a white organic EL device having the recombination of holes and electrons the region as an interface region between the first light-emitting layer and the second emitting layer, respectively a first light-emitting layer and the second emitting layer, the fluorescence peak wavelength of a solid state is contained organic compound in a specific range different,
かつ第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも一層に、溶液状態での蛍光ピーク波長が特定の範囲にある有機化合物を含有させることにより、従来の有機EL素子の特性を維持するとともに、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈する有機EL素子が得られることを見出した。 And the first emitting layer, in at least one layer selected from among the second light-emitting layer and other organic compound layer, by the fluorescent peak wavelength in a solution state contains an organic compound in a specific range, conventional organic while maintaining the characteristics of the EL element, high luminous efficiency, and organic EL element which emits white light with excellent luminous stability it is obtained. 本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on this finding. すなわち、本発明は、少なくとも一方が透明もしくは半透明な一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が380 That is, the present invention is, in at least one organic electroluminescence element formed by interposing an organic compound layer including at least a light emitting layer between a transparent or semi-transparent pair of electrodes, the light emitting layer is a fluorescent peak wavelength of the solid state 380
nm以上480nm未満である有機化合物を含有する第一発光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上580nm未満である有機化合物を含有する第二発光層とが透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造からなり、かつ溶液状態での蛍光ピーク波長が580n A first light-emitting layer containing an organic compound is less than nm or 480 nm, a second light-emitting layer are sequentially stacked from the transparent electrode or anode side of the fluorescence peak wavelength of a solid state containing an organic compound is less than or more 480 nm 580 nm and a laminated structure, and the fluorescence peak wavelength in a solution state is 580n
m以上650nm以下である有機化合物を、上記第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも一層に、その層を形成する有機化合物に対し、0.1〜10モル%の割合で含有させたことを特徴とする白色有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。 The organic compound is 650nm or less than m, the first light-emitting layer, in at least one layer selected from among the second light-emitting layer and other organic compound layer, to the organic compound constituting the layer in 0.1 it contained in a proportion of 10 mol% and provides a white organic electroluminescent device characterized. 【0005】本発明の白色有機EL素子は、第一発光層と第二発光層の2層の発光層に特徴がある。 [0005] White organic EL device of the present invention is characterized by the light emitting layer of the first light-emitting layer and the second layer of the second light-emitting layer. この第一発光層には、固体状態の蛍光ピーク波長が380nm以上480nm未満(青色系)、好ましくは420nm以上475nm未満である有機化合物が用いられ、第二発光層には、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上5 This first emitting layer, the fluorescence peak wavelength of less than 480nm or 380nm solid state (blue), preferably an organic compound is used or more and less than 420 nm 475 nm, the second emitting layer, the fluorescence peak in the solid state wavelength of 480nm or more 5
80nm未満(緑色系)、好ましくは490nm以上5 Less than 80 nm (green light), more preferably 490 nm 5
60nm未満である有機化合物が用いられる。 Less than 60nm organic compound. さらに、 further,
上記発光層及び他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも一層に、溶液状態での蛍光ピーク波長が580n At least more selected from among the light emitting layer and other organic compound layer, and the fluorescence peak wavelength in a solution state is 580n
m以上650nm以下(赤色系)、好ましくは585n m above 650nm or less (red), preferably 585n
m以上620nm以下である有機化合物を、その層を形成する有機化合物に対して0.1〜10モル%、好ましくは0.5〜5モル%の割合で含有させたことを特徴とする。 The organic compound is m or 620nm or less, 0.1 to 10 mol% relative to the organic compounds forming the layer, preferably is characterized in that is contained in a proportion of 0.5 to 5 mol%. この0.1〜10モル%というのは、濃度消光を生じないための濃度範囲である。 Because this 0.1 to 10 mol%, the concentration range for no concentration quenching. なお、蛍光スペクトルにおいて、ピークが複数ある化合物においては、上記のそれぞれの波長全面域に少なくとも一つのピークをもっていればよい。 Note that in the fluorescence spectrum, in the compound peak is more, it is sufficient to have at least one peak in each wavelength entire region of the. 【0006】本発明の白色有機EL素子による白色光は、上記第一発光層及び第二発光層及び混合成分からの発光の重ね合わせ(すなわち、特定の蛍光ピーク波長を有する3種類の上記有機化合物の3原色発光の重ね合わせ)により得ることができる。 [0006] White light by the white organic EL device of the present invention, superposition of light emitted from the first emitting layer and the second light-emitting layer and the mixed ingredients (i.e., three kinds of the organic compound having a particular fluorescent peak wavelength it can be obtained by 3 superposition of primary light emitting) of. なお、図1に白色光の定義をCIE座標にて示した。 Incidentally, the definitions of the white light by CIE coordinates in FIG. ここで、第一発光層に用いる有機化合物は、特に限定されず、例えば特開平3−2 The organic compound used in the first emitting layer is not particularly limited, for example, JP-A-3-2
31970号公報あるいは国際公開特許WO92/05 31,970 JP or International Patent Publication No. WO92 / 05
131号公報、特願平5−170354号明細書、特願平5−129438号明細書に記載されている有機化合物の中で、上記第一発光層の蛍光条件を満足するものが挙げられる。 131, JP Pat. Hei 5-170354, in the organic compounds described in Pat Hei 5-129438, include those satisfying the fluorescent condition of the first light-emitting layer. 好ましいものとしては、特開平3−231 Preferred are Hei 3-231
970号公報、国際公開特許WO92/05131号公報、特願平5−170345号明細書に記載されている上記第一発光層の蛍光条件を満たすものと、特願平5− 970 JP, and fluorescence satisfying the condition of International Patent Publication WO92 / 05131 discloses, the first light-emitting layer described in Japanese Patent Application No. Hei 5-170345 specification, Japanese Patent Application No. 5
129438号明細書に記載されている適当な化合物との組合せ、さらには後述する正孔注入輸送層に用いる化合物のなかで、上記第一発光層の蛍光条件を満足するものを挙げることができる。 Combination with appropriate compounds described in 129438 Pat, more Among the compounds used for the hole injection transport layer described later, may include those satisfying the fluorescent condition of the first light-emitting layer. 次に、特開平3−23197 Then, JP-A-3-23197
0号公報、国際公開特許WO92/05131号公報に記載されている上記第一発光層の蛍光条件を満たす化合物としては、一般式(I) 【0007】 【化6】 0 JP, Fluorescent satisfying compounds of the first light-emitting layer described in International Publication No. No. WO92 / 05131, the general formula (I) [0007] embedded image 【0008】〔式中、R 1 〜R 4は、それぞれ水素原子,炭素数1〜6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜18のアラルキル基,置換もしくは無置換の炭素数6〜18のアリール基,置換もしくは無置換の芳香族複素環式基,置換もしくは無置換のシクロヘキシル基,置換もしくは無置換の炭素数6〜18のアリールオキシ基,置換もしくは無置換のピリジル基を示す。 [0008] wherein, R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted pyridyl a group. ここで、置換基は炭素数1〜6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜18のアラルキル基,炭素数6〜18のアリールオキシ基,炭素数1〜6 Wherein the substituents of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms
のアシル基,炭素数1〜6のアシルオキシ基,カルボキシル基,スチリル基,炭素数6〜20のアリールカルボニル基,炭素数6〜20のアリールオキシカルボニル基,炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基,ビニル基,アニリノカルボニル基,カルバモイル基,フェニル基,ニトロ基,水酸基あるいはハロゲン原子を示す。 An acyl group, an acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a styryl group, an arylcarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, vinyl group, anilino group, a carbamoyl group, a phenyl group, a nitro group, a hydroxyl group or a halogen atom. これらの置換基は単一でも複数でもよい。 These substituents may be plural in a single. また、R 1 〜R In addition, R 1 ~R
4は同一でも、また互いに異なっていてもよく、R 1とR 2及びR 3とR 4は互いに置換している基と結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成してもよい。 4 be the same, also may be different from each other, bonded to group R 1 and R 2 and R 3 and R 4 are substituted for each other, five-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, or six-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated may be formed. Arは置換もしくは無置換の炭素数6〜 Ar is a substituted or unsubstituted carbon atoms 6
20のアリーレン基を表わし、単一置換されていても、 It represents an arylene group 20, also be monosubstituted,
複数置換されていてもよく、また結合部位は、オルト, May be multiply substituted, also binding sites, ortho,
パラ,メタいずれでもよい。 Para, meta good either. なお、置換基は前記と同じである。 Incidentally, the substituent is as defined above. また、アリーレン基の置換基同士が結合して、 Also, in each other substituents of the arylene group is bonded,
置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成してもよい。 May form a six-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated five-membered ring or a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated. 但し、Arが無置換フェニレンの場合、R 1 However, when Ar is unsubstituted phenylene, R 1
〜R 4は、それぞれ炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜18のアラルキル基,置換もしくは無置換のナフチル基,ビフェニル基,シクロヘキシル基,アリールオキシ基より選ばれたものである。 To R 4 are each an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group, are those selected from an aryloxy group. 〕で表される芳香族メチリディン化合物,一般式(II) A−Q−B ・・・ (II) 〔式中、A及びBは、それぞれ上記一般式(I)で表される化合物から1つの水素原子を除いた一価基を示し、 Aromatic Mechiridin compound represented by] the general formula (II) A-Q-B ··· (II) wherein, A and B, from compound one each represented by the above general formula (I) It represents a monovalent group formed by removing a hydrogen atom,
同一であっても異なってもよい。 It is the same or different. また、Qは共役系を切る二価基を示す。 In addition, Q is a divalent group breaking a conjugated system. 〕で表される芳香族メチリディン化合物及び一般式(III) 【0009】 【化7】 Aromatic Mechiridin compound and represented by the general formula] (III) [0009] embedded image 【0010】〔式中、A 1は置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリーレン基又は二価の芳香族複素環式基を示す。 [0010] wherein, A 1 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms or a divalent aromatic heterocyclic group. 結合位置はオルト,メタ,パラのいずれでもよい。 Binding position ortho, meta, may be any of para. A 2は置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリール基又は一価の芳香族複素環式基を示す。 2 shows an aromatic heterocyclic group substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a monovalent. 5及びR R 5 and R
6は、それぞれ水素原子,置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリール基,シクロヘキシル基,一価の芳香族複素環式基,炭素数1〜10のアルキル基,炭素数7 6 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyclohexyl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 7 carbon atoms
〜20のアラルキル基又は炭素数1〜10のアルコキシ基を示す。 It shows the 20 aralkyl group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. なお、R 5 ,R 6は同一でも異なってもよい。 Incidentally, R 5, R 6 may be the same or different. ここで、置換基とは、アルキル基,アリールオキシ基,アミノ基又はこれらの基を有するもしくは有しないフェニル基であり、該置換基は単一でも複数でもよい。 Herein, the substituent, an alkyl group, an aryloxy group, an or without phenyl group having an amino group, or a group, the substituent may be plural in a single.
5の各置換基はA 1と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよく、同様にR 6の各置換基はA 2と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよい。 Each substituent of R 5 combines with A 1, may form a five-membered ring or six-membered saturated or unsaturated ring, likewise each substituent of R 6 combines with A 2, saturated or it may form a five-membered ring or six-membered unsaturated ring. また、Q 1は前記と同じである。 Also, Q 1 is as defined above. 〕で表される芳香族メチリディン化合物が挙げられる。 Aromatic Mechiridin compound represented by] can be mentioned. 【0011】ここで、一般式(I)中のR 1 〜R 4は、 [0011] Here, R 1 to R 4 in the general formula (I),
前述の如く同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子,炭素数1〜6のアルキル基(メチル基,エチル基, May be the same or different as described above, each represents a hydrogen atom, an alkyl group (methyl group having 1 to 6 carbon atoms, an ethyl group,
n−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec −ブチル基,tert−ブチル基,イソペンチル基,t-ペンチル基,ネオペンチル基,イソヘキシル基),炭素数1〜6のアルコキシ基(メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,ブトキシ基等),炭素数7〜1 n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, isobutyl group, sec - butyl group, tert- butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group), an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms ( methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc.), a carbon number 7-1
8のアラルキル基(ベンジル基,フェネチル基等),炭素数6〜18のアリール基(フェニル基,ビフェニル基,ナフチル基等),シクロヘキシル基,芳香族複素環式基(ピリジル基,キノリル基),炭素数6〜18のアリールオキシ基(フェノキシ基,ビフェニルオキシ基, 8 aralkyl group (benzyl group, phenethyl group, etc.), an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, etc.), a cyclohexyl group, an aromatic heterocyclic group (pyridyl, quinolyl group), an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms (phenoxy group, a biphenyl group,
ナフチルオキシ基等)を示す。 Show a naphthyloxy group, and the like). 【0012】また、R 1 〜R 4は、これらに置換基の結合したものでもよい。 Further, R 1 to R 4 may be obtained by coupling of these substituents. 即ち、R 1 〜R 4は、それぞれ置換基含有フェニル基,置換基含有アラルキル基,置換基含有シクロヘキシル基,置換基含有ビフェニル基,置換基含有ナフチル基を示す。 That, R 1 to R 4 are respectively a substituent containing a phenyl group, a substituted group containing an aralkyl group, a substituted group containing a cyclohexyl group, a substituent containing a biphenyl group, a substituent containing a naphthyl group. ここで、置換基は炭素数1〜 Wherein the substituents are 1 to carbon atoms
6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜18のアラルキル基,炭素数6〜18のアリールオキシ基,炭素数1〜6のアシル基,炭素数1〜6のアシルオキシ基,カルボキシル基,スチリル基,炭素数6〜 6 alkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms , carboxyl group, a styryl group, 6 carbon atoms
20のアリールカルボニル基,炭素数6〜20のアリールオキシカルボニル基,炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基,ビニル基,アニリノカルボニル基,カルバモイル基,フェニル基,ニトロ基,水酸基あるいはハロゲン原子であり、複数置換されていてもよい。 20 arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a vinyl group, anilino group, a carbamoyl group, a phenyl group, a nitro group, a hydroxyl group or a halogen atom , it may be multiply substituted. したがって、例えば、置換基含有アラルキル基は、アルキル基置換アラルキル基(メチルベンジル基,メチルフェネチル基等),アルコキシ基置換アラルキル基(メトキシベンジル基,エトキシフェネチル基等),アリールオキシ基置換アラルキル基(フェノキシベンジル基,ナフチルオキシフェネチル基等),フェニル基置換アラルキル基(フェニルフェネチル基等)、上記置換基含有フェニル基は、アルキル基置換フェニル基(トリル基,ジメチルフェニル基,エチルフェニル基など),アルコキシ基置換フェニル基(メトキシフェニル基,エトキシフェニル基など)アリールオキシ基置換フェニル基(フェノキシフェニル基,ナフチルオキシフェニル基等)あるいはフェニル基置換フェニル基(つまり、ビフェニリル基)である。 Thus, for example, substituents containing aralkyl group, an alkyl group substituted aralkyl group (methylbenzyl group, methylphenethyl group), alkoxy-substituted aralkyl group (methoxybenzyl group, ethoxy phenethyl group, etc.), an aryloxy group substituted aralkyl group ( phenoxybenzyl group, naphthyloxy phenethyl group, etc.), a phenyl group substituted aralkyl group (phenyl phenethyl group, etc.), the substituent-containing phenyl group, an alkyl group-substituted phenyl group (a tolyl group, dimethylphenyl group, ethyl phenyl group), alkoxy-substituted phenyl group (methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group) an aryl group-substituted phenyl group (phenoxyphenyl group, naphthyloxy phenyl group) or a phenyl group-substituted phenyl group (i.e., biphenylyl group). また、置換基含有シクロヘキシル基は、アルキル基置換シクロヘキシル基(メチルシクロヘキシル基,ジメチルシクロヘキシル基,エチルシクロヘキシル基等),アルコキシ基置換シクロヘキシル基(メトキシシクロヘキシル基,エトキシシクロヘキシル基等)あるいはアリールオキシ基置換シクロヘキシル基(フェノキシシクロヘキシル基,ナフチルオキシシクロヘキシル基),フェニル基置換シクロヘキシル基(フェニルシクロヘキシル基)である。 Further, the substituent containing a cyclohexyl group, an alkyl group-substituted cyclohexyl group (methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, etc.), an alkoxy group-substituted cyclohexyl group (methoxy cyclohexyl group, an ethoxy cyclohexyl group) or an aryl group-substituted cyclohexyl group (phenoxy cyclohexyl group, naphthyloxy cyclohexyl group), a phenyl group substituted cyclohexyl (phenylcyclohexyl group). 置換基含有ナフチル基は、アルキル基置換ナフチル基(メチルナフチル基,ジメチルナフチル基等),アルコキシ基置換ナフチル基(メトキシナフチル基,エトキシナフチル基等)あるいはアリールオキシ基置換ナフチル基(フェノキシナフチル基,ナフチルオキシナフチル基),フェニル基置換ナフチル基(フェニルナフチル基)である。 Substituents containing a naphthyl group, an alkyl group substituted naphthyl group (methylnaphthyl group, dimethyl naphthyl group, etc.), alkoxy-substituted naphthyl group (methoxynaphthyl group, ethoxynaphthyl group) or an aryloxy group substituted naphthyl group (phenoxy Sina border group, naphthyloxy naphthyl group), a phenyl group substituted naphthyl group (a phenyl naphthyl group). 【0013】上記R 1 〜R 4としては、上述したもののうち、それぞれ炭素数1〜6のアルキル基,アリールオキシ基,フェニル基,ナフチル基,ビフェニル基,シクロヘキシル基が好ましい。 [0013] As the R 1 to R 4, among those mentioned above, each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group is preferred. これらは置換あるいは無置換のいずれでもよい。 These may be either substituted or unsubstituted. また、R In addition, R 1 〜R 4は同一でも、また互いに異なっていてもよく、R 1とR 2及びR 3とR 1 to R 4 are also the same, also may be different from each other, R 1 and R 2 and R 3 and R 4 Four
は互いに置換している基と結合して、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成してもよい。 Combines with groups that are substituted for each other, may form a six-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated five-membered ring or a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated. 【0014】一方、一般式(I)中のArは置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリーレン基を表わし、置換もしくは無置換のフェニレン基,ビフェニレン基,p [0014] On the other hand, the Ar in the general formula (I) represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, biphenylene group, p
−テルフェニレン基,ナフチレン基,ターフェニレン基,ナフタレンジイル基,アントラセンジイル基,フェナントレンジイル基,フェナレンジイル基等のアリーレン基であり、無置換でも置換されていてもよい。 - terphenylene group, a naphthylene group, a terphenylene group, a naphthalene-diyl group, an anthracene-diyl group, phenanthrenediyl group, an arylene group such as Fenarenjiiru group, may be substituted or unsubstituted. 又、メチリディン(=C=CH−)の結合位置はオルト,メタ,パラ等どこでもよい。 Further, the bonding position of Mechiridin (= C = CH-) is ortho, meta, good anywhere para like. 但し、Arが無置換フェニレンの場合、R 1 〜R 4は炭素数1〜6のアルコキシ基, However, when Ar is unsubstituted phenylene, R 1 to R 4 is an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
炭素数7〜18のアラルキル基,置換あるいは無置換のナフチル基,ビフェニル基,シクロヘキシル基,アリールオキシ基より選ばれたものである。 Aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group, are those selected from an aryloxy group. 置換基はアルキル基(メチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec −ブチル基, Substituent is an alkyl group (methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, isobutyl group, sec - butyl group,
t−ブチル基,イソペンチル基,t−ペンチル基,ネオペンチル基,イソヘキシル基等),アルコキシ基(メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,イソプロポキシ基,ブチルオキシ基,イソブチルオキシ基,sec −ブチルオキシ基,t−ブチルオキシ基,イソペンチルオキシ基,t−ペンチルオキシ基),アリールオキシ基(フェノキシ基,ナフチルオキシ基等),アシル基(ホルミル基,アセチル基,プロピオニル基,ブチリル基等),アシルオキシ基,アラルキル基(ベンジル基,フェネチル基等),フェニル基,水酸基,カルボキシル基,アニリノカルボニル基,カルバモイル基,アリールオキシカルボニル基,メトキシカルボニル基,エトキシカルボニル基,ブトキシカルボニル基,ニトロ基,ハロゲン原子であり、単一置換でも複 t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group, etc.), an alkoxy group (methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, butyloxy group, isobutyl group, sec - butyloxy, t - butyloxy group, isopentyl group, t-pentyloxy group), an aryloxy group (phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), an acyl group (formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, etc.), an acyloxy group, an aralkyl group (benzyl group, phenethyl group, etc.), a phenyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, anilino group, a carbamoyl group, an aryloxycarbonyl group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, a nitro group, a halogen atom , multiple be a single replacement 数置換されていてもよい。 It may be a few replacement. 【0015】前記一般式(I)で表わされるメチリディン芳香族化合物は、1分子中に2つのメチリディン(= [0015] The Mechiridin aromatic compound represented by the general formula (I), two in one molecule Mechiridin (=
C=CH−)基を有し、このメチリディン基の幾何異性によって、4通りの組合わせ、すなわち、シス−シス, Has a C = CH-) group, the geometric isomers of this Mechiridin group, a combination of four types, namely, cis - cis,
トランス−シス,シス−トランス及びトランス−トランスの組合わせがある。 Trans - cis, cis - is trans combinations - trans and trans. 本発明のEL素子における第一発光層は、それらのいずれのものであってもよいし、幾何異性体の混合したものでもよい。 The first light-emitting layer in the EL element of the present invention may be of any of them, may be a mixture of geometric isomers. 特に好ましくは、全てトランス体のものである。 Particularly preferred are those of the all trans isomer. また、上記置換基は、置換基の間で結合し、置換、無置換の飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよい。 Further, the above substituents, attached between the substituent substituted, may form a five-membered ring or six-membered ring unsubstituted saturated or unsaturated. 【0016】一般式(II)におけるA及びBは、それぞれ上記一般式(I)で表される化合物から1つの水素原子を除いた一価基を示し、同一であっても異なってもよいものである。 [0016] those A and B in formula (II), each represent a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from the compound represented by the above general formula (I), which may be identical or different it is. ここで、一般式(II)におけるQは共役系を切る二価基を示す。 Here, Q in the general formula (II) is a divalent group breaking a conjugated system. ここで、共役とは、π電子の非極在性によるもので、共役二重結合あるいは不対電子又は孤立電子対によるものも含む。 Here, the conjugated, due to the non-polar resident of π electrons, including those with conjugated double bonds or an unpaired electron or lone electron pairs. Qの具体例としては、 【0017】 【化8】 Specific examples of Q, [0017] [of 8] 【0018】が挙げられる。 [0018] and the like. このように共役系を切る二価の基を用いる理由は、上記で示されるAあるいはB The reason for using a divalent group breaking thus the conjugated system, A or B represented by the
(即ち、一般式(I)の化合物)を、単独で本発明の有機EL素子として用いた場合に得られるEL発光色と、 (I.e., formula (compound of I)) and EL emission color obtained when using, as the organic EL device of the present invention alone,
一般式(II)で表わされる化合物を本発明の有機EL素子として用いた場合に得られるEL発光色とが変わらぬようにするためである。 Formula a compound of formula (II) is because the EL emission color obtained is as unchanged when used as an organic EL device of the present invention. つまり、一般式(I)又は一般式(II)で表わされる第一発光層が、短波長化あるいは長波長化したりすることはないようにするためである。 In other words, the general formula (I) or the first light-emitting layer represented by the general formula (II) is, is so that no or to shorter wavelength or longer wavelength.
また、共役系を切る二価基で接続するとガラス転移温度(Tg)は、上昇することが確認でき、均一なピンホールフリーの微結晶あるいはアモルファス性薄膜が得られることができ、発光均一性を向上させている。 Also, when connecting a divalent group breaking a conjugated system glass transition temperature (Tg), it confirmed that the increase can be microcrystalline or amorphous thin film having a uniform pinhole-free is obtained, luminous uniformity It is improved. 更に、共役系を切る二価基で結合していることにより、EL発光が長波長化することなく、また、合成あるいは精製が容易にできる長所を備えている。 Further, by being linked by divalent group breaking a conjugated system, without EL emission to longer wavelength, also synthetic or purification has the advantage that it is easy. 【0019】また、一般式(III)中のA 1は置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリーレン基又は二価の芳香族複素環式基、A 2は置換もしくは無置換の炭素数6 Further, the general formula A 1 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms or a divalent aromatic heterocyclic group in (III), A 2 is the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted 6
〜20のアリール基(フェニル基,ビフェニル基,ナフチル基等)又は一価の芳香族複素環式基を示す。 20 aryl group indicates a (phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, etc.) or a monovalent aromatic heterocyclic group. 5及びR 6は、それぞれ水素原子,置換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリール基,シクロヘキシル基,一価の芳香族複素環式基,炭素数1〜10のアルキル基(メチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,n R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyclohexyl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkyl group (methyl group having 1 to 10 carbon atoms, ethyl, n- propyl group, an isopropyl radical, n
−ブチル基,イソブチル基,sec −ブチル基,tert−ブチル基,イソペンチル基,t-ペンチル基,ネオペンチル基,イソヘキシル基等),炭素数7〜20のアラルキル基(ベンジル基,フェネチル基等)又は炭素数1〜10 - butyl group, isobutyl group, sec - butyl group, tert- butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group, etc.), an aralkyl group (benzyl group having 7 to 20 carbon atoms, a phenethyl group, etc.), or carbon atoms from 1 to 10
のアルコキシ基(メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,ブトキシ基等)を示す。 Indicates an alkoxy group (methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc.). なお、R 5 ,R 6は同一でも異なってもよい。 Incidentally, R 5, R 6 may be the same or different. ここで、置換基とは、アルキル基, Herein, the substituent, an alkyl group,
アリールオキシ基,アミノ基又はこれらの基を有するもしくは有しないフェニル基であり、該置換基は単一でも複数でもよい。 An aryloxy group or a or without phenyl group having an amino group, or a group, the substituent may be plural in a single. 5の各置換基はA 1と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよく、 Each substituent of R 5 combines with A 1, may form a five-membered ring or six-membered saturated or unsaturated ring,
同様にR 6の各置換基はA 2と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよい。 Similarly each substituent of R 6 combines with A 2, they may form a five-membered ring or six-membered saturated or unsaturated ring. また、Q In addition, Q
は、上記と同様に共役を切る二価基を表す。 Represents a divalent group breaking a conjugated in the same manner as described above. さらに、該A 1の結合はオルト,メタ,パラのいずれでもよい。 Furthermore, binding of the A 1 is ortho, meta, may be any of para. さらに、本発明において、上記の一般式(I),一般式(II)又は一般式(III)で表される有機化合物は、CI Further, in the present invention, the above formula (I), an organic compound represented by the general formula (II) or general formula (III), CI
E色度座標における青紫,紫青,青,緑青もしくは青緑の発光を呈する化合物であることが必要である。 Violet in E chromaticity coordinates, Purple Blue, Blue, is required to be a compound that exhibits light emission patina or blue-green. 具体的には、 【0020】 【化9】 Specifically, [0020] [Omitted] 【0021】 【化10】 [0021] [of 10] 【0022】 【化11】 [0022] [of 11] 【0023】 【化12】 [0023] [of 12] 【0024】 【化13】 [0024] [of 13] 【0025】 【化14】 [0025] [of 14] 【0026】 【化15】 [0026] [of 15] 【0027】 【化16】 [0027] [of 16] 【0028】 【化17】 [0028] [of 17] 【0029】 【化18】 [0029] [of 18] 【0030】などである。 [0030] and the like. 他の有機化合物としては、 【0031】 【化19】 Other organic compounds, [0031] embedded image 【0032】なども挙げられる。 [0032] may also be mentioned, such as. また、特願平5−17 In addition, Japanese Patent Application No. 5-17
0354号明細書に記載されている上記第一発光層の蛍光条件を満たす化合物としては、一般式(XI) 【0033】 【化20】 Fluorescent satisfying compounds of the first light-emitting layer described in 0354 Pat general formula (XI) [0033] [Formula 20] 【0034】〔式中、R 37 〜R 48は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示す。 [0034] wherein, R 37 to R 48 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. 但し、R However, R
37 〜R 48のうち少なくとも1つは炭素数1〜6のアルキル基である。 At least one of 37 to R 48 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. また、R 38とR 39 ,R 40とR 41 ,R 44とR Also, R 38 and R 39, R 40 and R 41, R 44 and R
45 ,R 46とR 47は、互いに結合して飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよい。 45, R 46 and R 47 may form a five-membered ring or six-membered ring bonded to a saturated or unsaturated with one another. X及びYはそれぞれ独立に置換又は無置換の炭素数6〜20のアリール基を示す。 X and Y each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. XとYは置換基と結合して置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは六員環を形成してもよい。 X and Y may form a five-membered ring or six-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated and bonded with a substituent. ここで、置換基としては炭素数1〜6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数6〜18のアリールオキシ基,フェニル基,アミノ基,シアノ基, Here, examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, a phenyl group, an amino group, a cyano group,
ニトロ基,水酸基あるいはハロゲン原子を示す。 A nitro group, a hydroxyl group or a halogen atom. これらの置換基は単一でも複数置換されていてもよい。 These substituents may be multiply substituted in single. 〕で表されるターフェニレン誘導体のスチリル化合物を挙げることができる。 It may be mentioned styryl compound of terphenylene derivative represented by]. 【0035】ここで、一般式(XI)において、R 37 〜R [0035] Here, in the general formula (XI), R 37 ~R
48は、それぞれ独立に水素原子あるいはメチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec−ブチル基,t−ブチル基, 48 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, isobutyl group, sec- butyl group, t- butyl group,
イソペンチル基,t−ペンチル基,ネオペンチル基,n Isopentyl group, t- pentyl group, a neopentyl group, n
−ヘキシル基,イソヘキシル基などの炭素数1〜6のアルキル基を示す。 - shows a hexyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as isohexyl groups. 但し、R 37 〜R 48のうち少なくとも1 Provided that at least one of R 37 to R 48
つは炭素数1〜6のアルキル基であり、特にメチル基又はエチル基が好ましい。 One is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, especially methyl or ethyl group is preferred. また、R 38とR 39 ,R 40とR 41 ,R 44とR 45 ,R 46とR 47は、互いに結合して飽和もしくは不飽和の五員環又は飽和もしくは不飽和の六員環を形成してもよい。 Also, R 38 and R 39, R 40 and R 41, R 44 and R 45, R 46 and R 47 may form a six-membered ring bonded to a saturated or five-membered ring or a saturated or unsaturated unsaturated each other it may be. 飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を有するスチリル化合物の例としては、R 38とR Examples of the styryl compound having a five-membered ring or six-membered saturated or unsaturated ring, R 38 and R
39 ,及びR 46とR 47が飽和五員環を形成する場合は、 【0036】 【化21】 39, and if R 46 and R 47 form a saturated five-membered ring, [0036] embedded image 【0037】などが挙げられ、R 46とR 47で飽和六員環を形成する場合には、 【0038】 【化22】 [0037] and the like, when forming a saturated six-membered ring with R 46 and R 47 is [0038] embedded image 【0039】などが挙げられる。 [0039] and the like. X及びYは、それぞれ独立に置換または無置換のフェニル基,ナフチル基,ビフェニル基,ターフェニル基,アントラリル基,フェナントリル基,ピレニル基,ペリレニル基など炭素数6〜 X and Y each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, Antorariru group, phenanthryl group, pyrenyl group, 6 carbon atoms such as a perylenyl group
20のアリール基を示す。 It shows the 20 aryl group. ここで、置換基としては、例えばメチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec−ブチル基,t−ブチル基,イソペンチル基,t−ペンチル基, As the substituent, such as methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, isobutyl group, sec- butyl group, t- butyl group, isopentyl group, t-pentyl group,
ネオペンチル基,n−ヘキシル基,イソヘキシル基などの炭素数1〜6のアルキル基、メトキシ基,エトキシ基,n−プロポキシ基,イソプロポキシ基,n−ブチルオキシ基,イソブチルオキシ基,sec−ブチルオキシ基,イソペンチルオキシ基,t−ペンチルオキシ基,n Neopentyl, n- hexyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as isohexyl group, a methoxy group, an ethoxy group, n- propoxy group, isopropoxy group, n- butyloxy group, isobutyl group, sec- butyloxy, isopentyl group, t-pentyloxy radical, n
−ヘキシルオキシ基などの炭素数1〜6のアルコキシ基、フェノキシ基,ナフチルオキシ基など炭素数6〜1 - alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as hexyl group, a phenoxy group, carbon atoms such as naphthyloxy group 6-1
8のアリールオキシ基、フェニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基あるいはハロゲン原子が挙げられる。 8 aryloxy group, a phenyl group, an amino group, a cyano group, a nitro group and a hydroxyl group or a halogen atom. これらの置換基は単一でも複数置換されていてもよい。 These substituents may be multiply substituted in single. また、XとYは置換基と結合して置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは飽和又は不飽和の六員環を形成してもよい。 Further, X and Y may form a six-membered ring bonded to a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated five-membered ring or a saturated or unsaturated with a substituent. 飽和もしくは不飽和の五員環又は六員環を有するスチリル化合物の例としては、XとYが飽和五員環を形成する場合は、 【0040】 【化23】 Examples of saturated or unsaturated styryl compounds having a five-membered ring or six-membered ring, if X and Y form a saturated five-membered ring, [0040] embedded image 【0041】などが挙げられ、XとYが飽和六員環形成する場合は、 【0042】 【化24】 [0041] is like, if X and Y is saturated six-membered ring formation [0042] embedded image 【0043】などが挙げられる。 [0043] and the like. 【0044】上記一般式(XI)で表されるスチリル化合物は、種々の公知の方法によって製造することができる。 The styryl compound represented by the general formula (XI) can be prepared by various known methods. 具体的には、次の2つの方法が挙げられる。 Specific examples include the following two methods. 方法1 一般式(a) 【0045】 【化25】 Method 1 formula (a) [0045] [of 25] 【0046】〔式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を示し、R 37 〜R 48は前記と同じである。 [0046] [In the formula, R represents an alkyl group or a phenyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 37 to R 48 are as defined above. 〕で表されるホスホン酸エステルと、一般式(b) 【0047】 【化26】 Phosphonic acid ester represented by] the general formula (b) [0047] embedded image 【0048】〔式中、X,Yは前記と同じである。 [0048] wherein, X, Y are as defined above. 〕で表されるカルボニル化合物を塩基存在下で縮合する方法(Wittig反応又はWittig−Horner反応)により合成することができる。 Represented by carbonyl compounds] can be synthesized by a method of condensation (Wittig reaction or Wittig-Horner reaction) in the presence of a base. 方法2 一般式(c) 【0049】 【化27】 Method 2 General formula (c) [0049] embedded image 【0050】〔式中、R 37 〜R 48は前記と同じである。 [0050] wherein, R 37 to R 48 are as defined above. 〕で表されるジアルデヒド化合物と一般式(d) 【0051】 【化28】 Dialdehyde compound formula represented by] (d) [0051] embedded image 【0052】〔式中、R,X,Yは前記と同じである。 [0052] wherein, R, X, Y are as defined above. 〕で表されるホスホン酸エステルを塩基存在下で縮合する方法(Wittig反応又はWittig−Ho How to condensation of phosphonic acid ester in the presence of a base represented by] (Wittig reaction or Wittig-Ho
rner反応)により合成することができる。 It can be synthesized by rner reaction). 【0053】この合成で用いる反応溶媒としては、炭化水素,アルコール類,エーテル類が好ましい。 [0053] As the reaction solvent used in this synthesis, hydrocarbons, alcohols, ethers are preferred. 具体的には、メタノール;エタノール;イソプロパノール;ブタノール;2−メトキシエタノール;1,2−ジメトキシエタン;ビス(2−メトキシエチル)エーテル;ジオキサン;テトラヒドロフラン;トルエン;キシレン;ジメチルスルホキシド;N,N−ジメチルホルムアミド;N Specifically, methanol; ethanol; isopropanol; butanol; 2-methoxyethanol; 1,2-dimethoxyethane, bis (2-methoxyethyl) ether; dioxane; tetrahydrofuran; toluene; xylene; dimethyl sulfoxide; N, N-dimethyl formamide; N
−メチルピロリドン;1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどが挙げられる。 - methylpyrrolidone; like 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. 特に、テトラヒドロフラン,ジメチルスルホキシドが好適である。 In particular, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide is preferable. また、縮合剤としては、水酸化ナトリウム,水酸化カリウム,ナトリウムアミド,水素化ナトリウム,n−ブチルリチウム, As the condensing agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium amide, sodium hydride, n- butyl lithium,
ナトリウムメチラート,カリウム−t−ブトキシドなどが好ましく、特にn−ブチルリチウム,カリウム−t− Preferably, sodium methylate, potassium -t- butoxide, especially n- butyllithium, potassium -t-
ブトキシドが好ましい。 Butoxide is preferable. 反応温度は、用いる反応原料の種類などにより異なり、一義的に定めることはできないが、通常は0℃〜約100℃までの広範囲を指定できる。 The reaction temperature varies depending on the kind of reaction materials to be used, can not be uniquely determined, you can usually specify a wide range of up to 0 ° C. ~ about 100 ° C.. 特に好ましくは0℃〜室温の範囲である。 Particularly preferably from 0 ° C. ~ room temperature. 【0054】以下に、本発明で用いられる上記スチリル化合物の具体例(1)〜(26)を挙げるが、本発明はそれらに限定されるものではない。 [0054] Hereinafter, Specific examples of the styryl compound used in the present invention (1) to (26), but the present invention is not limited to them. 【0055】 【化29】 [0055] [of 29] 【0056】 【化30】 [0056] [of 30] 【0057】 【化31】 [0057] [of 31] 【0058】 【化32】 [0058] [of 32] 【0059】 【化33】 [0059] [of 33] 【0060】一方、第二発光層に用いられる、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上580nm未満である有機化合物については、特に制限はなく、例えばヨーロッパ公開特許第0281381号公報に記載されているレーザー色素として用いられるクマリン誘導体が挙げられる。 [0060] On the other hand, used in the second emitting layer, for the organic compound and the fluorescence peak wavelength of a solid state is less than 480 nm 580 nm, is not particularly limited, for example, lasers as described in European Patent Publication No. 0281381 Publication coumarin derivative used as a dye. 具体的には、 【0061】 【化34】 Specifically, [0061] [of 34] 【0062】などである。 [0062] and the like. さらに、特開平3−2319 In addition, JP-A-3-2319
70号公報あるいは特願平2−279304号明細書に記載されている有機化合物中で上記第二発光層の蛍光条件を満足するものが挙げられる。 Thereby satisfying the fluorescent condition of the second light-emitting layer and the like in an organic compound as described in 70 JP or No. Hei 2-279304 specification. さらに、好ましいものとして、8−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体を挙げることができる。 Further, may be mentioned as being preferred, the metal complexes of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof. 具体的には、オキシン(一般に8−キノリノールまたは8−ヒドロキシキノリン) Specifically, oxine (typically 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline)
のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物である。 Is a metal chelate oxinoid compounds including a chelate. このような化合物は高水準の性能を示し、容易に薄膜形態に成形される。 Such compounds exhibit high levels of performance and are readily molded into a thin film form. オキシノイド化合物の例は下記構造式を満たすものである。 Exemplary oxinoid compounds are those satisfying the following structural formula. 【0063】 【化35】 [0063] [of 35] 【0064】〔式中、Mtは金属を表し、nは1〜3の整数であり、且つ、Zはその各々の位置が独立であって、少なくとも2以上の縮合芳香族環を完成させるために必要な原子を示す。 [0064] wherein, Mt represents a metal, n is an integer of 1 to 3, and, Z is an independent the position of each, to complete at least two condensed aromatic rings show the necessary atom. 〕ここで、Mtで表される金属は、一価,二価又は三価の金属とすることができるものであり、例えばリチウム,ナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金属、マグネシウム又はカルシウム等のアルカリ土類金属、ホウ素又はアルミニウム等の土類金属である。 ] Here, the metal represented by Mt is a monovalent, divalent or as it can be a trivalent metal, such as lithium, alkaline earth metals such as alkali metals, magnesium or calcium, such as sodium or potassium metals, earth metals such as boron or aluminum. 一般に有用なキレート化合物であると知られている一価,二価または三価の金属はいずれも使用することができる。 Commonly known as a useful chelating compounds monovalent, divalent or trivalent metals may be used either. 【0065】また、Zは、少なくとも2以上の縮合芳香族環の一方がアゾールまたはアジンからなる複素環を形成させる原子を示す。 [0065] Further, Z is shows the atoms form a heterocyclic ring one of at least two condensed aromatic rings consisting of azole or azine. ここで、もし必要であれば、上記縮合芳香族環に他の異なる環を付加することが可能である。 Here, if necessary, it is possible to add other different ring to the fused aromatic ring. また、機能上の改善が無いまま嵩ばった分子を付加することを回避するため、Zで示される原子の数は18 Further, in order to avoid adding molecular improvement is bulky still not on the function, the number of atoms represented by Z 18
以下に維持することが好ましい。 It is preferably maintained below. 【0066】さらに、具体的にキレート化オキシノイド化合物を例示すると、トリス(8−キノリノール)アルミニウム,ビス(8−キノリノール)マグネシウム,ビス(8−キノリノール)亜鉛,ビス(2−メチル−8− [0066] Further, specific examples of the chelated oxinoid compound, tris (8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) magnesium, bis (8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8
キノリノール)亜鉛,ビス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛,ビス(2−メチル−8−キノリラート)アルミニウムオキシド,トリス(8−キノリノール)インジウム,トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム,8−キノリノールリチウム,トリス(5−クロロ−8−キノリノール)ガリウム,トリス(2−メチル−8−キノリノール)ガリウム,ビス(5−クロロ−8 Quinolinol) zinc, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-Kinorirato) aluminum oxide, tris (8-quinolinol) indium, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, 8-quinolinol lithium, tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium, tris (2-methyl-8-quinolinol) gallium, bis (5-chloro -8
−キノリノール)カルシウム,5,7−ジクロル−8− - quinolinol) calcium, 5,7-dichloro-8
キノリノールアルミニウム,トリス(5,7−ジブロモ−8−ヒドロキシキノリノール)アルミニウム,トリス(7−プロピル−8−キノリノール)アルミニウム,ビス(8−キノリノール)ベリリウム,ビス(2−メチル−8−キノリノール)ベリリウムなどがある。 Quinolinol aluminum, tris (5,7-dibromo-8-hydroxy quinolinol) aluminum, tris (7-propyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) beryllium, bis (2-methyl-8-quinolinol) beryllium, etc. there is. 【0067】本発明の白色有機EL素子においては、前記第一発光層及び/又は第二発光層に、特願平5−12 [0067] In the white organic EL device of the present invention, the first light-emitting layer and / or the second emitting layer, Hei 5-12
9438号明細書に記載されているスチルベン誘導体, Stilbene derivatives described in 9438 Pat,
ジスチリルアリーレン誘導体及びトリススチリルアリーレン誘導体の中から選ばれた少なくとも一種を含有させるのが好ましい。 Preferably contained at least one selected from among distyryl arylene derivatives and tristyrylarylene arylene derivatives. 該スチルベン誘導体とは、少なくとも2つの芳香族環を有し、これら芳香族環をビニル基又は置換されたビニル基により結合して構成され、かつ上記芳香族環又はビニル基のいずれかに電子供与性基を有する化合物である。 The said stilbene derivative, having at least two aromatic rings, these aromatic rings are configured by combining a vinyl or substituted vinyl group, and an electron donor in any of the aromatic ring or vinyl group it is a compound having a sex group. ジスチリルアリーレン誘導体とは、1 The distyrylarylene derivatives, 1
つのアリーレン基に2つの芳香族環がビニル基又は置換ビニル基を介して結合し、かつ電子供与性基を有する化合物である。 One of the two aromatic rings in an arylene group are bonded through a vinyl group or a substituted vinyl group, and a compound having an electron-donating group. トリススチリルアリーレン誘導体とは、1 The tristyrylarylene arylene derivatives, 1
つの3価の芳香族環基に3つの芳香族環がビニル基または置換ビニル基を介して結合し、かつ電子供与性基を有する化合物である。 One of the three aromatic rings to trivalent aromatic ring group may be bonded to each other via a vinyl group or a substituted vinyl group, and a compound having an electron-donating group. 電子供与性基を分子骨格に有する前記誘導体において該電子供与性基とは、好ましくは炭素数1〜10のアルコキシ基,炭素数6〜10のアリールオキシ基および炭素数1〜30の炭化水素基を有するアミノ基を示す。 The electron donor group in the derivative having an electron-donating group in the molecular skeleton is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrocarbon group, an aryloxy group and a C1-30 C6-10 an amino group having. 上記誘導体において、特に好ましいものは下記一般式(IV)〜(X)で表される化合物であり、 In the derivative, in particular preferred are represented by the following general formula (IV) ~ (X) compound,
(IV)及び(V)はスチルベン誘導体,(VI)及び(VI (IV) and (V) stilbene derivatives, (VI) and (VI
I)はジスチリルアリーレン誘導体,(VIII)〜(X)はトリススチリルアリーレン誘導体を表す。 I) The distyryl arylene derivatives, (VIII) ~ (X) represents a tristyrylarylene arylene derivatives. 【0068】 【化36】 [0068] [of 36] 【0069】〔式中、Ar 1は炭素数6〜20のアリール基を示す。 [0069] wherein, Ar 1 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. 7 〜R 10は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数6〜20のアリール基を示す。 R 7 to R 10 each independently represent a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. 1 〜D 3は、 D 1 ~D 3 is,
それぞれ独立に電子供与性基で置換された炭素数6〜2 Carbon atoms substituted with independently electron-donating groups 6-2
0のアリール基又は炭素数10〜30の縮合多環族基を示す。 It represents 0 aryl group or condensed polycyclic aromatic group having 10 to 30 carbon atoms. ここで、Ar 1 ,R 7 〜R 10は、それぞれ独立に無置換でもよいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数1〜10のアルコキシ基,炭素数6〜10のアリールオキシ基,炭素数6〜10のアラルキル基又は炭素数1 Here, Ar 1, R 7 ~R 10 may be unsubstituted independently, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, aralkyl group carbon atoms or 6 to 10 carbon atoms 1
〜20の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。 An amino group having 20 hydrocarbon group which may be substituted. また、この置換基が互いに結合し飽和もしくは不飽和の五員環ないし六員環を形成してもよい。 Further, the substituents may combine with each other to form a five-membered ring to six-membered saturated or unsaturated ring. 〕 【0070】 【化37】 ] [0070] [of 37] 【0071】〔式中、Ar 2およびAr 3は、それぞれ独立に炭素数6〜20のアリーレン基を示し、Ar 4は炭素数6〜20のアリール基を示す。 [0071] wherein, Ar 2 and Ar 3 each independently represent an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, Ar 4 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. 11 〜R 18は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数6〜20のアリール基を示す。 R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. ここで、Ar 2 〜Ar Here, Ar 2 ~Ar 4 ,R 11 〜R 18は、それぞれ独立に無置換でもよいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数1〜10のアルコキシ基,炭素数6〜10 4, R 11 to R 18 may be unsubstituted independently, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, 6 to 10 carbon atoms
のアリールオキシ基,炭素数6〜10のアラルキル基又は炭素数1〜20の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。 Aryloxy group, may be substituted with an amino group having a hydrocarbon group aralkyl group or a C 1-20 having 6 to 10 carbon atoms. また、これらの置換基が互いに結合して飽和もしくは不飽和の五員環ないし六員環を形成してもよい。 It is also possible to form a five-membered ring to six-membered saturated or unsaturated ring bonded these substituents to each other. 4 〜D 6は、それぞれ独立に電子供与性基で置換された炭素数6〜20のアリール基又は炭素数1 D 4 to D 6 are each independently substituted with an electron donating group a C6-20 aryl group or a carbon atoms
0〜30の縮合多環族基を示す。 It shows a 0-30 fused polycyclic group. 〕 【0072】 【化38】 ] [0072] [of 38] 【0073】〔式中、Ar 5 〜Ar 7は、それぞれ独立に炭素数6〜24の3価の芳香族環基を示し、Ar 8 [0073] wherein, Ar 5 to Ar 7 each independently represent a trivalent aromatic ring group having 6 to 24 carbon atoms, Ar 8 ~
Ar 10は、それぞれ独立に炭素数6〜20のアリール基を示す。 Ar 10 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms independently. 19 〜R 36は、それぞれ独立に水素原子または炭素数6〜20のアリール基を示す。 R 19 to R 36 is a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms independently. 7 〜D 12は、それぞれ独立に電子供与性基で置換された炭素数6〜20 D 7 to D 12 are each independently carbon substituted by an electron donating group in the 6 to 20
のアリール基又は炭素数10〜30の縮合多環族基を示す。 Shows the aryl group or condensed polycyclic aromatic group having 10 to 30 carbon atoms. ここで、Ar 5 〜Ar 7 ,R 19 〜R 36は、それぞれ独立に無置換でもよいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数1〜10のアルコキシ基,炭素数6〜10のアラルキル基,炭素数6〜10のアリールアルキル基又は炭素数1〜20の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。 Here, Ar 5 ~Ar 7, R 19 ~R 36 may be unsubstituted independently, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, aralkyl of 6 to 10 carbon atoms group, may be substituted with an amino group having an aryl alkyl group, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of 6 to 10 carbon atoms. また、これらの置換基が互いに結合し飽和もしくは不飽和の五員環ないし六員環を形成してもよい。 It is also possible to form a five-membered ring to six-membered rings of these substituents bonded to each other saturated or unsaturated. 〕上記一般式(IV)〜(X)におけるアリール基としては、好ましくはフェニル基,ビフェニルイル基,ナフチル基,ピレニル基,ターフェニルイル基,アントラニル基,トリル基,キシリル基,スチルベニル基,チエニル基,ビチエニル基,チオフェン基,ビチオフェン基,ターチオフェン基などが挙げられる。 ] The aryl group in the general formula (IV) ~ (X), preferably a phenyl group, biphenylyl group, naphthyl group, pyrenyl group, terphenyl yl group, anthranyl group, a tolyl group, a xylyl group, stilbenyl group, thienyl group, bithienyl group, a thiophene group, bithiophene group, etc. terthiophene group. アリーレン基としては、好ましくはフェニレン基,ビフェニレン基,ナフチレン基,アントラニレン基,ターフェニレン基,ピレニレン基,スチルベニレン基,チエニレン基,ビチエニレン基などが挙げられる。 The arylene group is preferably phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, anthranylene group, terphenylene group, pyrenylene group, Suchirubeniren group, thienylene group, such as Bichieniren group. 3価の芳香族環基とは、好ましくは【0074】 【化39】 The trivalent aromatic ring group, preferably [0074] [Image 39] 【0075】が挙げられる。 [0075] and the like. また、上記置換基であるアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基,ビフェニルオキシ基,ナフチルオキシ基,アントラニルオキシ基,ターフェニルオキシ基,ピレニルオキシ基などが挙げられ、アルキル基としては、メチル基,エチル基,イソプロピル基,ターシャルブチル基,ペンチル基,ヘキシル基などが挙げられる。 As the aryloxy group is the above substituent, a phenyl group, a biphenyl group, naphthyloxy group, anthranyloxy group, a terphenyl group, a pyrenyloxy group. Examples of the alkyl group, methyl group, ethyl group, an isopropyl group, tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group. アルコキシ基としては、メトキシ基,エトキシ基,イソプロポキシ基,ターシャルブトキシ基,ペンチルオキシ基などが挙げられ、炭化水素基を有するアミノ基としては、ジメチルアミノ基,ジエチルアミノ基,ジフェニルアミノ基,フェニルエチルアミノ基,フェニルメチルアミノ基,ジトリルアミノ基, Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, tertiary butoxy group, etc. pentyloxy group, and examples of the amino group having a hydrocarbon group, dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, phenyl ethylamino group, phenylmethyl group, a ditolylamino group,
エチルフェニルアミノ基,フェニルナフチルアミノ基, Ethylphenyl group, a phenyl naphthyl amino group,
フェニルビフェニルアミノ基などが挙げられる。 Phenyl biphenyl amino group. 前記一般式(IV)〜(X)におけるD 1 〜D 12は、電子供与性基で置換された炭素数1〜20のアリール基、又は炭素数10〜30の縮合多環族基である。 D 1 to D 12 in the general formula (IV) ~ (X) is an electron-donating group substituted aryl group having 1 to 20 carbon atoms, or a condensed polycyclic aromatic group having 10 to 30 carbon atoms. ここで、電子供与性基とは、好ましくは炭素数1〜10のアルコキシ基, Here, the electron-donating group, preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms,
炭素数6〜20のアリールオキシ基,炭素数1〜30の炭化水素基を有するアミノ基が挙げられ、特に好ましくは炭素数1〜30の炭化水素基を有するアミノ基が挙げられる。 An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, include an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably include an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. このアミノ基としては、一般式(XII) 【0076】 【化40】 As the amino group, the general formula (XII) [0076] embedded image 【0077】〔式中、X 1及びX 2は、それぞれ独立に炭素数6〜20のアリール基,炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数6〜20のアラルキル基を示し、互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成してもよい。 [0077] wherein, X 1 and X 2 are, each independently represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group or an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms, bonded to each other cyclic structure, saturated or unsaturated may be formed.
また、X 1 ,X 2には、炭素数1〜10のアルキル基, Further, the X 1, X 2, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
炭素数7〜10のアラルキル基,炭素数6〜10のアリールオキシ基又は炭素数6〜10のアルコキシ基が置換してもよい。 An aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryloxy group or an alkoxy group having 6 to 10 carbon atoms of 6 to 10 carbon atoms may be replaced. さらに、一般式(XII)で表されるアミノ基に置換するアリール基としてのX 1とX 2が互いに結合した含窒素芳香族環基となってもよい。 Furthermore, it may be a nitrogen-containing aromatic ring group X 1 and X 2 are bonded to each other as the aryl group substituting the amino group represented by the general formula (XII). 〕で表されるものが挙げられる。 They include those represented by]. 上記電子供与性基としては、例えばフェニルオキシ基,ビフェニルオキシ基,ナフチルオキシ基,アントラニルオキシ基,ターフェニルイルオキシ基などのアリールオキシ基、メトキシ基,エトキシ基,イソプロポキシ基,ターシャルブチルオキシ基,ペンチルオキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基,ジエチルアミノ基,ジフェニルアミノ基,フェニルメチルアミノ基,フェニルエチルアミノ基,フェニルメチルエチルアミノ基,ジトリルアミノ基,エチルフェニルアミノ基,フェニルナフチルアミノ基,フェニルビフェニルイルアミノ基などの炭化水素基を有するアミノ基などが挙げられる。 As the electron-donating groups such as phenyl group, biphenyl oxy group, naphthyloxy group, anthranyloxy group, an aryloxy group such as terphenyl-yl group, a methoxy group, an ethoxy group, isopropoxy group, tert-butyloxy group, an alkoxy group such as a pentyloxy group, dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, phenylmethyl group, phenylethyl group, phenyl methylethylamino group, ditolylamino group, ethylphenyl group, a phenyl naphthyl amino group, an amino group having a hydrocarbon group such as phenyl biphenylyl amino group. また、D 1 〜D 12の具体例としては、 【0078】 【化41】 Specific examples of D 1 to D 12 is [0078] embedded image 【0079】 【化42】 [0079] [of 42] 【0080】 【化43】 [0080] [of 43] 【0081】 【化44】 [0081] [of 44] 【0082】などが挙げられる。 [0082] and the like. 上記一般式(IV)〜 The above-mentioned general formula (IV) ~
(X)で表される化合物の具体例としては、 【0083】 【化45】 Specific examples of the compound represented by (X), [0083] embedded image 【0084】 【化46】 [0084] [of 46] 【0085】 【化47】 [0085] [of 47] 【0086】 【化48】 [0086] [of 48] 【0087】 【化49】 [0087] [of 49] 【0088】 【化50】 [0088] [of 50] 【0089】 【化51】 [0089] [of 51] 【0090】 【化52】 [0090] [of 52] 【0091】 【化53】 [0091] [of 53] 【0092】などを挙げることができる。 [0092] and the like can be mentioned. 【0093】本発明の白色有機EL素子においては、溶液状態での蛍光ピーク波長が580nm以上650nm [0093] In the white organic EL device of the present invention, the fluorescence peak wavelength in a solution state at least 580 nm 650 nm
以下である有機化合物を、前記第一発光層,第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも一層に含有させることが必要である。 The less is an organic compound, the first light-emitting layer, it is necessary that at least cause greater contain selected from among the second light-emitting layer and other organic compound layer. この有機化合物としては、溶液状態でのピーク波長が580nm以上65 As the organic compound, a peak wavelength in a solution state at least 580 nm 65
0nm以下であればよく、特に制限はないが、例えばヨーロッパ公開特許第0281381号公報に記載されている赤色発進レーザー色素として用いられるジシアノメチレンピラン誘導体,ジシアノメチレンチオピラン誘導体,フルオレセイン誘導体,ペリレン誘導体などが挙げられる。 As long 0nm less is not particularly limited, for example, dicyanomethylenepyran derivatives used as a red start laser dyes described in European Patent Publication No. 0281381 Publication dicyanomethylenethiopyran derivatives, fluorescein derivatives, perylene derivatives such as and the like. 具体的には【0094】 【化54】 More specifically, [0094] [of 54] 【0095】などが挙げられる。 [0095] and the like. これらの有機化合物は、層を形成する有機化合物に対して、0.1〜10モル%、好ましくは0.5〜5モル%の割合で含有させることが必要である。 These organic compounds, the organic compounds forming the layer, 0.1 to 10 mol%, preferably should be contained in a proportion of 0.5 to 5 mol%. この0.1〜10%というのは、濃度消光を生じないための濃度範囲である。 Because this 0.1% to 10%, the concentration range for no concentration quenching. 【0096】本発明の白色有機EL素子の構成は、発光層の構成以外は限定されるものではなく任意の素子構成を採ることができる。 [0096] The configuration of the white organic EL device of the present invention, except the configuration of the light emitting layer may take any element configuration is not limited. 具体的に、陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極からなる有機EL素子の各構成について説明する。 Specifically, a description will be given of each configuration of the organic EL element consisting of anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode. 【0097】本発明の白色有機EL素子は、支持基板上にて形成することが好ましい。 [0097] White organic EL device of the present invention is preferably formed by the support substrate. 用いられる支持基板は、 Supporting substrate used is
透明性を有するものが好ましく、一般にガラス,透明プラスチック,石英などである。 Those having transparency is preferably generally glass, transparent plastic, quartz, etc.. 本発明の白色有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属,合金,電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。 For the anode in the white organic EL device of the present invention, a large work function (4 eV or more) metals, an alloy, is preferably used a conductive compound and a mixture thereof as an electrode material. このような電極物質の具体例としては、Auなどの金属,Cu Specific examples of such an electrode material, metals such as Au, Cu
I,ITO,SnO 2 , ZnOなどの誘電性を有した透明材料又は半透明材料が挙げられる。 I, ITO, transparent material or translucent material having a dielectric such as SnO 2, ZnO and the like. 該陽極は、これらの極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作製することができる。 Anode by methods such as vapor deposition or sputtering of these electrode materials, can be prepared by forming a thin film. この電極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また、電極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。 When light is emitted through the electrodes, the transmittance is preferably set to not greater than 10%, and the sheet resistance of the electrode is preferably several hundreds Omega / □ or less. さらに膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1μm、好ましくは10〜2 Further, although the layer thickness depends on a material, usually 10 nm to 1 m, preferably 10 to 2
00nmの範囲で選ばれる。 It is selected in the range of 00nm. 【0098】一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属,合金,電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。 [0098] On the other hand, as a cathode, a small work function (4 eV or less) metal, an alloy, an electroconductive compound, or a mixture thereof as an electrode substance are employed. このような電極物質の具体例としては、ナトリウム,ナトリウム−カリウム合金,マグネシウム,リチウム,マグネシウム/銅混合物,Al/(Al 23 ) ,インジウム, Specific examples of the electrode substance include sodium, sodium - potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, Al / (Al 2 O 3 ), indium,
希土類金属などが挙げられる。 Such as rare earth metals. 該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより、作製することができる。 Cathode by methods such as vapor deposition or sputtering of the electrode material by forming a thin film can be produced. また、 Also,
電極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、 Sheet resistance preferably several hundreds Omega / □ or less as an electrode,
膜厚は通常10nm〜1μm、好ましくは50〜200 The film thickness is usually 10nm~1μm, preferably 50 to 200
nmの範囲で選ばれる。 It is selected in the range of nm. なお、このEL素子においては、該陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であることが、発光を透過するため、発光の取出し効率がよく好都合である。 Incidentally, in this EL device, it either of the anode or cathode is transparent or semi-transparent, for transmitting the light emission, extraction efficiency of light emission is good convenient. 【0099】このEL素子における発光層は、上記第一発光層と第二発光層からなり、かつ第一発光層、第二発光層の順に透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造を有している。 [0099] light-emitting layer in the EL device, you have the above and the first light-emitting layer made from the second light-emitting layer, and the first light-emitting layer are sequentially stacked layered structure from the forward to the transparent electrode or anode side of the second light-emitting layer doing. 特に、陰極側に近い発光層が遠い発光層より電子輸送能力が大であることが好ましい。 In particular, it is preferred electron transport capability emitting layer is farther emitting layer closer to the cathode side is large. これは、二つの発光層界面で主たる発光が生じ、ここでの発光もしくは励起状態のエネルギーを利用し、液体状態での蛍光ピークが580nm以上650nm以下である有機化合物が発光し、透明電極から白色発光を取り出させる。 This main emission occurs in two light emitting layer interface, utilizing the light emission or energy of the excited state here, fluorescence peak in the liquid state is luminous organic compound is 650nm or less than 580 nm, white transparent electrode to remove the light-emitting. 第一発光層と第二発光層の積層順が逆になった場合、第一発光層の発光が第二発光層に吸収され、良好な白色が得られなくなる。 If stacking order of the first light-emitting layer and the second emitting layer is reversed, the emission of the first light-emitting layer is absorbed in the second emitting layer, not good white was obtained. 液体状態での蛍光ピークが58 Fluorescence peak in the liquid state is 58
0nm以上650nm以下である有機化合物は、発光波長では長波長成分であるので、他の成分により吸収されることはなく、有機化合物層のいかなる層に含有させてもよい。 Organic compound is 650nm or less than 0nm, since the emission wavelength is a long wavelength component not to be absorbed by the other components may be contained in any layer of the organic compound layer. そして、発光層の厚さは、好ましくは第二発光層が第一発光層の膜厚以上であればよく、この範囲で適宜状況に応じて選ぶことができる。 The thickness of the light emitting layer is preferably as long the second emitting layer is more than the thickness of the first emitting layer, it can be selected according to the appropriate conditions in this range. 上記発光層の形成方法は、限定されることはなく、例えば蒸着法,スピンコート法,キャスト法,LB法などの公知の方法により薄膜化することにより形成することができるが、特に分子堆積膜であることが好ましい。 Method of forming the light emitting layer is not to be limited, such as vapor deposition, spin coating, casting, can be formed by a thin film by a known method such as LB method, in particular molecular deposit film it is preferable that. ここで、分子堆積膜とは、該化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶液状態又は液相状態から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜はLB法により形成された薄膜(分子累積膜)とは、凝集構造, Here, the molecular deposition film, thin film and which is deposited from a gaseous state formed of the compound is that of the solidified formed film from a solution state or liquid state of the compound, usually the molecular deposit the thin film formed by LB method (molecular accumulation film), aggregate structure,
高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。 Differences and conformations can be distinguished by functional difference originating in it. 【0100】このように本発明における発光層は、電界印加時に、陽極又は正孔注入輸送層より正孔を注入することができ、かつ陰極又は電子注入輸送層より電子を注入することができる注入機能、注入した電荷(電子と正孔)を電界の力で移動させる輸送機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる発光機能などを有している。 [0100] injecting Thus light-emitting layer in the present invention, when an electric field is applied, which can be injected holes from the anode or the hole injecting and transporting layer, and electrons can be injected from the cathode or the electron injection transport layer function, injected charges (electrons and holes) and moved to transport function by the force of the electric field, and of providing the field for recombination of electrons and holes, and has a like luminous function leading the recombination to the emission of light. 本発明の発光層とは、可視光を発光する層のことである。 The luminescent layer of the present invention is a layer that emits visible light. なお、正孔の注入されやすさと、電子の注入されやすさには違いがあっても構わない。 Note that the injected ease of holes, there may be a difference in the injected ease of electrons. また、 Also,
正孔と電子の移動度で表される輸送機能に大小があってもよいが、どちらか一方を移動することが好ましい。 There may be large and small transport function represented by hole and electron mobility, it is preferable to move either. さらに、本発明で用いられる発光材料は、他の有機化合物層内において再結合した電荷による励起状態の供給をうけて発光してもよい。 Furthermore, the light-emitting material used in the present invention may emit light in response to the supply of the excited state by recombination with charges in other organic compound layer. 次に、本発明のEL素子における正孔注入輸送層は、必ずしも該素子に必要なものではないが、発光性能の向上のため用いた方が好ましいものである。 Next, a hole injection transport layer in the EL device of the present invention, but are not necessarily required for the element, those who used to improve the emission performance are preferred. この正孔注入輸送層としては、より低い電界で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が10 4 〜10 6ボルト/cmの電場で少なくとも10 -6 cm 2 /ボルト・秒であれば尚好ましい。 As the hole injecting and transporting layer is preferably made of a material which can transport holes to the emitting layer at a lower electric field, The hole mobility thereof is 10 4 to 10 6 volts / least 10 -6 cm at electric fields of cm 2 / if the bolts and seconds Note preferable. 例えば、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものやEL素子の正孔注入輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。 For example, conventionally, in Hikarishirubeden material, it is used optionally selected from the known materials used in the hole injection transport layer of one or EL elements which are conventionally used as a hole charge injection transport materials as it can. 【0101】正孔注入輸送層としては、例えばトリアゾール誘導体(米国特許第3,112,197号明細書等参照), [0102] (see U.S. Pat. No. 3,112,197, etc.) Hole The injection transport layer, for example a triazole derivative,
オキサジアゾール誘導体(米国特許第3,189,447 号明細書等参照),イミダゾール誘導体(特公昭37−160 Oxa (see U.S. Pat. No. 3,189,447, etc.) oxadiazole derivatives, imidazole derivatives (JP-B-37-160
96号公報等参照),ポリアリールアルカン誘導体(米国特許第3,615,402 号明細書,同3,820,989 号明細書, See 96 No. etc.), polyarylalkane derivatives (U.S. Pat. No. 3,615,402, the 3,820,989 Pat,
同3,542,544 号明細書,特公昭45−555号公報,同51−10983号公報,特開昭51−93224号公報,同55−17105号公報,同56−4148号公報,同55−108667号公報,同55−15695 Specification Nos. 3,542,544, JP-B 45-555, JP-same 51-10983, JP-Sho 51-93224, JP same 55-17105, JP-the 56-4148, JP-same 55-108667 JP , the 55-15695
3号公報,同56−36656号公報等参照),ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体(米国特許第3,180,72 3 JP, see Publication Nos. 56-36656), a pyrazoline derivative and a pyrazolone derivative (U.S. Pat. No. 3,180,72
9 号明細書,同4,278,746 号明細書,特開昭55−88 No. 9 specification, the same 4,278,746 Pat, JP-A-55-88
064号公報,同55−88065号公報,同49−1 064 JP, same 55-88065, JP-same 49-1
05537号公報,同55−51086号公報,同56 05537, JP same 55-51086, JP-same 56
−80051号公報,同56−88141号公報,同5 -80051, JP same 56-88141, JP-same 5
7−45545号公報,同54−112637号公報, 7-45545, JP same 54-112637 JP,
同55−74546号公報等参照),フェニレンジアミン誘導体(米国特許第3,615,404 号明細書,特公昭51 The see Japanese Publication 55-74546), phenylenediamine derivatives (U.S. Pat. No. 3,615,404, JP-B-51
−10105号公報,同46−3712号公報,同47 -10105, JP same 46-3712 JP, the same 47
−25336号公報,特開昭54−53435号公報, -25,336 JP, JP-A-54-53435, JP
同54−110536号公報,同54−119925号公報等参照),アリールアミン誘導体(米国特許第3,56 Same 54-110536, JP-reference like the 54-119925 JP), arylamine derivatives (U.S. Pat. No. 3,56
7,450 号明細書,同3,180,703 号明細書,同3,240,597 7,450 Pat, the 3,180,703 Pat, the 3,240,597
号明細書,同3,658,520 号明細書,同4,232,103 号明細書,同4,175,961 号明細書,同4,012,376 号明細書,特公昭49−35702号公報,同39−27577号公報,特開昭55−144250号公報,同56−119 Pat, specification Nos. 3,658,520, specification Nos. 4,232,103, specification Nos. 4,175,961, the 4,012,376 Pat, JP 49-35702, JP same 39-27577, JP-JP 55-144250 publication, the same 56-119
132号公報,同56−22437号公報,西独特許第 132, JP same 56-22437, JP-West German Patent No.
1,110,518 号明細書等参照),アミノ置換カルコン誘導体(米国特許第3,526,501 号明細書等参照),オキサゾール誘導体(米国特許第3,257,203 号明細書などに記載のもの),スチリルアントラセン誘導体(特開昭56− Referring etc. 1,110,518 Pat), the reference and amino-substituted chalcone derivatives (U.S. Pat. No. 3,526,501), such as those described oxazole derivatives (U.S. Pat. No. 3,257,203), styryl anthracene derivatives (JP 56 -
46234号公報等参照),フルオレノン誘導体(特開昭54−110837号公報等参照),ヒドラゾン誘導体(米国特許第3,717,462 号明細書,特開昭54−59 See Japanese Laid 46234), see fluorenone derivatives (JP-A-54-110837, etc.), hydrazone derivatives (U.S. Pat. No. 3,717,462, JP-A-54-59
143号公報,同55−52063号公報,同55−5 143 JP, same 55-52063, JP-same 55-5
2064号公報,同55−46760号公報,同55− 2064 JP, same 55-46760, JP-same 55-
85495号公報,同57−11350号公報,同57 85,495 JP, same 57-11350 JP, 57
−148749号公報,特開平2−311591号公報等参照),スチルベン誘導体(特開昭61−21036 -148749, JP reference No. Hei 2-311591 Publication), stilbene derivatives (JP-61-21036
3号公報,同61−228451号公報,同61−14 3 JP, same 61-228451, JP-same 61-14
642号公報,同61−72255号公報,同62−4 642 JP, same 61-72255, JP-same 62-4
7646号公報,同62−36674号公報,同62− 7646 JP, same 62-36674, JP-same 62-
10652号公報,同62−30255号公報,同60 10652, JP same 62-30255 JP, 60
−93445号公報,同60−94462号公報,同6 -93445, JP same 60-94462, JP-same 6
0−174749号公報,同60−175052号公報等参照)などを挙げることができる。 0-174749, JP-reference Publication Nos. 60-175052) and the like. さらに、シラザン誘導体(米国特許第4950950号明細書),ポリシラン系(特開平2−204996号公報),アニリン系共重合体(特開平2−282263号公報)、また特願平1−211399号明細書で示された導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。 Furthermore, a silazane derivative (U.S. Pat. No. 4,950,950), polysilane-based (JP-A-2-204996), aniline copolymers (JP-A-2-282263), also Japanese Patent Application 1-211399 No. conductive polymer oligomers shown in writing, and the like, especially thiophene oligomers. 【0102】本発明においては、これらの化合物を正孔注入輸送層の材料として使用することができるが、次に示すポルフィリン化合物(特開昭63−2956965 [0102] In the present invention, it is possible to use these compounds as a material for the hole injecting and transporting layer, the following porphyrin compounds (JP 63-2956965
号公報などに記載のもの)及び芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物(米国特許第4,127,412 号明細書,特開昭53−27033号公報,同54−58 No. such as those described in Japanese), and aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds (U.S. Pat. No. 4,127,412, JP 53-27033, JP-the 54-58
445号公報,同54−149634号公報,同54− 445 JP, same 54-149634, JP-same 54-
64299号公報,同55−79450号公報,同55 64299, JP same 55-79450, JP-same 55
−144250号公報,同56−119132号公報, -144250, JP same 56-119132 JP,
同61−295558号公報,同61−98353号公報,同63−295695号公報等参照),特に該芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。 Same 61-295558, JP same 61-98353, JP-reference Publication Nos. 63-295695), it is particularly preferable to use the aromatic tertiary amine compounds. 【0103】該ポルフィリン化合物の代表例としては、 [0103] Representative examples of the porphyrin compound,
ポルフィン;1,10,15,20−テトラフェニル− Porphine; 1,10,15,20-tetraphenyl -
21H,23H−ポルフィン銅(II);1,10,1 21H, 23H-porphine copper (II); 1,10,1
5,20−テトラフェニル21H,23H−ポルフィン亜鉛(II);5,10,15,20−テトラキス(ペンタフルオロフェニル)−21H,23H−ポルフィン; 5,20- tetraphenyl 21H, 23H-porphine zinc (II); 5,10,15,20-tetrakis (pentafluorophenyl)-21H, 23H-porphine;
シリコンフタロシアニンオキシド;アルミニウムフタロシアニンクロリド;フタロシアニン(無金属);ジリチウムフタロシアニン;銅テトラメチルフタロシアニン; Phthalocyanine oxide; aluminum phthalocyanine chloride; phthalocyanine (metal-free); dilithium phthalocyanine; copper tetramethyl phthalocyanine;
銅フタロシアニン;クロムフタロシアニン;亜鉛フタロシアニン;鉛フタロシアニン;チタニウムフタロシアニンオキシド;マグネシウムフタロシアニン;銅オクタメチルフタロシアニンなどが挙げられる。 Copper phthalocyanine; chromium phthalocyanine; zinc phthalocyanine; lead phthalocyanine; titanium phthalocyanine oxide; magnesium phthalocyanine; and copper octamethylphthalocyanine phthalocyanine and the like. また、該芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N',N'−テトラフェニル−4, Typical examples of the aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, N, N, N ', N'-tetra-phenyl-4,
4'−ジアミノフェニル;N,N'−ジフェニル−N, 4'-aminophenyl; N, N'-diphenyl -N,
N'−ジ(3−メチルフェニル)−4,4'−ジアミノビフェニル(TPDA);2,2−ビス(4−ジ−p− N'- di (3-methylphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TPDA); 2,2-bis (4-di -p-
トリルアミノフェニル)プロパン;1,1−ビス(4− Tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-
ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン;N, Di -p- tolyl-aminophenyl) cyclohexane; N,
N,N',N'−テトラ−p−トリル−4,4'−ジアミノビフェニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン;N,N'−ジフェニル−N,N'−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4'−ジアミノビフェニル;N,N,N',N'−テトラフェニル−4,4' N, N ', N'- tetra -p- tolyl-4,4'-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) -4-phenyl cyclohexane; bis (4-dimethylamino 2-methylphenyl) phenyl methane, bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) phenyl methane; N, N'-diphenyl -N, N'-di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diamino biphenyl; N, N, N ', N'- tetramethyl-4,4'
−ジアミノジフェニルエーテル;4,4'−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ) - diaminodiphenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) click Audry phenyl; N, N, N-tri (p- tolyl) amine; 4- (di -p- tolylamino)
−4'−〔4(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4'−N,N− 4 '- [4 (di -p- tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino - (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-
ジフェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾール;芳香族ジメチリディン系化合物などが挙げられる。 Diphenylamino stilbene; N- phenyl carbazole; and aromatic dimethylidyne based compounds. また、発光層の材料として示した芳香族メチリジン化合物(特願平2−279304号明細書および特開平3−231970号公報参照)も、正孔注入輸送層の材料として用いることができる。 Further, the aromatic methylidyne compound (see Japanese Patent No. Hei 2-279304 specification and JP-A-3-231970) shown as the material for the light emitting layer can also be used as the material of the hole injection transport layer. さらに、p型−Si,p In addition, p-type -Si, p
型−SiCなどの無機化合物(国際公開特許WO90− Inorganic compounds such as type -SiC (International Patent Publication WO90-
05998号公報参照)も、正孔注入輸送層の材料として用いることができる。 See Japanese Patent 05 998) can also be used as a material of the hole injection transport layer. 【0104】本発明のEL素子における正孔注入輸送層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法,スピンコート法,キャスト法,LB法等の公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。 [0104] The positive hole injection transport layer of the EL device of the present invention, the above-mentioned compound, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, be formed by a film by a known thin method LB method it can. この正孔注入輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は1nm〜10μ The thickness of the positive hole injection transport layer is not particularly limited, usually 1nm~10μ
m、好ましくは5nm〜5μmである。 m, preferably 5nm~5μm. この正孔注入輸送層は、これらの正孔注入輸送材料一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、あるいは、前記正孔注入輸送層とは別種の化合物からなる正孔注入輸送層を積層したものであってもよい。 The hole injecting and transporting layer may be formed of the positive hole injection transport material one or one layer consisting of two or more, or the composed of a compound different from the positive hole injection transport layer hole injecting and transporting or it may be obtained by laminating a layer. 【0105】本発明の白色有機EL素子においては、発光層と陰極間の付着性を向上させるために、該電子注入輸送層は、発光層及び陰極に対し付着性の高い材料を含有するのが好ましい。 [0105] In the white organic EL device of the present invention, in order to improve the adhesion between the light-emitting layer and the cathode, the electron injecting and transporting layer, that contains a highly adherent material to the light-emitting layer and a cathode preferable. この様な付着性の高い材料としては、ニトロ置換フルオレノン誘導体,アントラキノジメタン誘導体,ジフェニルキノン誘導体,チオピランジオキシド誘導体,ナフタレンペリレン誘導体などの複素環テトラカルボン酸無水物,カルボジイミド,フルオレニリデンメタン誘導体,アントラキノジメタン誘導体およびアントロン誘導体,オキサジアゾール誘導体,その他特定の電子伝達性化合物などを挙げることができる。 As such adhesion material having high, nitro-substituted fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenyl derivatives, thiopyran dioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as naphthalene perylene derivative, a carbodiimide, fluorenylidene derivatives, anthraquinodimethane derivatives and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like other specific electron transport compound. また、8−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体(Al,Zn,Li,Ga,Be,In,Mg,Cu, Also, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or its derivative (Al, Zn, Li, Ga, Be, In, Mg, Cu,
Ca,SnまたはPb)を挙げることができる。 Ca, Sn or Pb) can be exemplified. 具体的には、オキシン(一般に8−キノリノールまたは8−ヒドロキシキノリン)のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物である。 Specifically, a metal chelate oxinoid compounds including a chelate of oxine (typically 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline). このような化合物は高水準の性能を示し、容易に薄膜形態に成形される。 Such compounds exhibit high levels of performance and are readily molded into a thin film form. 【0106】さらに、具体的にキレート化オキシノイド化合物を例示すると、トリス(8−キノリノール)アルミニウム;ビス(8−キノリノール)マグネシウム;ビス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛;ビス(2−メチル−8−キノリラート)アルミニウムオキシド;トリス(8−キノリノール)インジウム;トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム;8−キノリノールリチウム;トリス(5−クロロ−8−キノリノール)ガリウム;ビス(5−クロロ−8−キノリノール)カルシウム;5,7−ジクロル−8−キノリノールアルミニウム;トリス(5,7−ジブロモ−8−ヒドロキシキノリノール)アルミニウム等がある。 [0106] Further, specific examples of the chelated oxinoid compound, tris (8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) magnesium, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8 Kinorirato) aluminum oxide; tris (8-quinolinol) indium; tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum; 8-quinolinol lithium; tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium, bis (5-chloro-8 quinolinol) calcium; 5,7-dichloro-8-quinolinol aluminum; tris (5,7-dibromo-8-hydroxy quinolinol) is aluminum. その他に、メタルフリーあるいはメタルフタロシアニン、それらの末端がアルキル基またはスルホン基で置換されているものも好ましい。 In addition, metal-free or metal phthalocyanine, others their ends are substituted with an alkyl group or a sulfonic group. さらに、発光層の材料として前述したジスチリルピラジン誘導体も電子注入輸送層の材料として用いることができる。 Furthermore, it is possible to use distyryl pyrazine derivatives described above as the material for the light emitting layer as a material for the electron injecting and transporting layer. さらに、p型−Si,p型−SiCなどの無機化合物(国際公開特許WO90−05998号公報参照)も、電子注入輸送層の材料として用いることができる。 Further, p-type -Si, inorganic compounds (International Patent Publication WO90-05998 see JP), such as p-type -SiC can also be used as the material for the electron injecting and transporting layer. 【0107】本発明のEL素子における電子注入輸送層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法,スピンコート法,キャスト法,LB法等の公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。 [0107] electron injection transport layer in the EL device of the present invention, the above-mentioned compound, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, can be formed by a film by a known thin method LB method . この電子注入輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は1nm〜10μ The thickness of the electron injection transport layer is not particularly limited, usually 1nm~10μ
m、好ましくは5nm〜5μmである。 m, preferably 5nm~5μm. この電子注入輸送層は、これらの電子注入輸送材料一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、あるいは、前記電子注入輸送層とは別種の化合物からなる電子注入輸送層を積層したものであってもよい。 The electron injection transport layer may be formed of the electron injection transport material one or one layer consisting of two or more, or, wherein the electron injection transport layer by stacking an electron injection transport layer comprising other compounds it may be the one. 【0108】 【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 [0108] [Example] Next, will be described in more detail the present invention through examples, the present invention is not intended to restrict the scope. 実施例1〜3 25mm×75mm×1.1mmのガラス基板上にITO Example 1~3 25mm × 75mm × 1.1mm ITO on a glass substrate
を蒸着法にて100nmの膜厚で製造したものを透明電極基板とした。 And a transparent electrode substrate those produced in a thickness of 100nm by evaporation method. この基板をイソプロピルアルコール中にて10分間超音波洗浄を行い、浸漬した。 The substrate subjected to ultrasonic cleaning for 10 minutes in isopropyl alcohol, was immersed. この基板を乾燥窒素中にて乾燥し、次いで、UVオゾン洗浄を(株) The substrate was dried at dry nitrogen, then, the UV ozone cleaning Co.
サムコインターナショナル研究所製の装置(UV−30 Samco International Research Laboratory of the device (UV-30
0)にて行い、透明電極基板とした。 Performed at 0), and a transparent electrode substrate. この透明電極基板を市販の蒸着装置(日本真空技術(株)製)の基板ホルダーに設置し、モリブデン製抵抗加熱ボートにN,N' The transparent electrode substrate was installed in a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (ULVAC Co., Ltd.), N the molybdenum resistance heating boat, N '
−ジフェニル−N,N'−ビス(3−メチルフェニル) - diphenyl -N, N'-bis (3-methylphenyl)
−〔1,1'−ビフェニル〕−4,4'−ジアミン(T - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (T
PD)を200mg入れ、更に、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに4,4'−ビス(2,2'−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)を200mg入れ、さらに、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに第1表に示す化合物(A)を入れ、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧した。 PD) placed 200mg, further in a third resistive heating molybdenum boat 4,4'-bis (2,2'-diphenyl vinyl) biphenyl (DPVBi) was placed 200mg, further first in a third resistive heating molybdenum boat compounds shown in table 1 (a) is placed, pressure in the vacuum tank was reduced to 1 × 10 -4 Pa. その後、TPD入りボートを215〜220℃まで加熱し、TPDを蒸着速度0.1〜0.3nm/秒で透明支持基板上に蒸着して、膜厚60nmの正孔注入輸送層を製膜した。 Then, by heating the containing TPD boat to two hundred and fifteen to two hundred and twenty ° C., was deposited on the transparent supporting substrate of TPD at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec, it was formed positive hole injection transport layer having a thickness of 60nm . このときの基板温度は室温であった。 The substrate temperature at this time was room temperature. 【0109】次に、これを取り出すことなく、この正孔注入輸送層の上に、DPVBiの入ったボートを加熱して第一発光層として40nm積層蒸着した。 [0109] Then, without removing it, on the positive hole injection transport layer was 40nm laminated deposited as the first light-emitting layer by heating the boat containing DPVBi. このとき、 At this time,
同時に化合物(A)のボートを加熱し、第一発光層に化合物(A)を第1表に示す(b)モル%の割合で含有させた。 At the same time heating the boat of the compound (A), it was contained in a ratio of the first light-emitting layer to Compound (A) shown in Table 1 (b) mol%. その後、真空槽を大気圧に戻し、新たにモリブデン製抵抗加熱ボートに8−ヒドロキシキノリン・アルミニウム錯体(Alq)を200mg入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボートに第1表に示す化合物(C) Then, returning to the vacuum chamber to atmospheric pressure, new to the molybdenum resistance heating boat 8-hydroxyquinoline-aluminum complex (Alq) was placed 200mg, the compound is further illustrated in Table 1 in a third resistive heating molybdenum boat (C)
を入れ、再度、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧した。 Placed and vacuum again, a vacuum chamber to 1 × 10 -4 Pa.
次いでAlq入りのボートを加熱し、第二発光層として、20nm製膜した。 Then heated boat Alq containing, as a second light-emitting layer was 20nm film formation. このとき、同時に化合物(C) At the same time the compound (C)
のボートも加熱し、化合物(C)を第1表に示す(d) Boat also heated, shows the compound (C) in Table 1 (d)
モル%の割合で、第二発光層に含有させた。 At a ratio of mol% was contained in the second light-emitting layer. その後、真空槽を大気圧へ再度戻し、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムリボンを1g入れ、タングステンバスケットに銀ワイヤーを500mg入れて、真空槽を1×1 Thereafter, returning the vacuum chamber again to atmospheric pressure, the magnesium ribbon was placed 1g of molybdenum resistance heating boat, a silver wire placed 500mg tungsten basket, a vacuum chamber 1 × 1
-4 Paまで減圧した。 Until 0 -4 Pa under reduced pressure. この後、マグネシウムを蒸着速度1.4nm/秒、銀を蒸着速度0.1nm/秒で膜厚15 Thereafter, magnesium deposition rate 1.4 nm / sec, the silver at a deposition rate of 0.1 nm / sec thickness 15
0nm同時蒸着し、混合金属からなる陰極とした。 0nm and co-evaporation, and a cathode comprising a mixed metal. 【0110】 【表1】 [0110] [Table 1] 【0111】なお、各有機化合物の蛍光ピーク波長は、 [0111] Incidentally, the fluorescence peak wavelength of the organic compound,
DPVBi(固体):465nm、PAVBi(固体):463nm、PAVTP(固体):454nm、 DPVBi (solid): 465nm, PAVBi (solid): 463nm, PAVTP (solid): 454nm,
Alq(固体):500nm、ルブレン(ジメチルホルムアミド0.1重量%溶液):585nm及びルモゲンF Alq (Solid): 500 nm, rubrene (dimethylformamide 0.1 wt% solution): 585 nm and Lumogen F
(ジメチルホルムアミド0.1重量%溶液):595nm (Dimethylformamide 0.1 wt% solution): 595 nm
であった。 Met. また、PAVBi及びPAVTPの構造式を次に示す。 Moreover, following the structural formulas of PAVBi and PAVTP. 【0112】 【化55】 [0112] [of 55] 【0113】この素子の初期性能の代表値及び半減寿命を求めた。 [0113] was determined representative value and half life of the initial performance of the device. その結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2. なお、半減寿命は、初期輝度:100cd/m 2 、直流定電流駆動及び駆動環境:乾燥窒素雰囲気の条件で測定を行い、初期輝度の1/2に達した時間で表した。 Incidentally, the half-life, an initial luminance: 100 cd / m 2, a DC constant current driving and the driving environment: was measured under the conditions of a dry nitrogen atmosphere, it expressed in the time to reach 1/2 of the initial luminance. 【0114】実施例4 実施例1〜3と同じ形状のITO付きガラス基板に同じ洗浄工程を施し、透明電極基板とし、真空槽の基板ホルダーに設置した。 [0114] subjected to the same washing process with ITO glass substrate having the same shape as in Example 4 Examples 1-3, a transparent electrode substrate was installed in a substrate holder of a vacuum chamber. モリブデン製抵抗加熱ボートにTPD TPD to molybdenum resistance heating boat
を200mg入れ、さらに、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにルブレンを入れ、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧した。 Was placed 200mg, further put rubrene in a third resistive heating molybdenum boat, pressure in the vacuum tank was reduced to 1 × 10 -4 Pa. その後、TPD入りボートを加熱し、TPD Then, by heating the TPD-filled boat, TPD
を蒸着速度29〜30nm/秒で透明支持基板上に蒸着して、膜厚60nmの正孔注入輸送層を製膜した。 The was deposited on the transparent supporting substrate at a deposition rate 29~30Nm / sec, it was formed positive hole injection transport layer having a thickness of 60 nm. これと同時にルブレンの入ったボートを加熱し、0.5モル% At the heated boat containing rubrene simultaneously, 0.5 mol%
の割合で正孔注入輸送層にルブレンを含有させた。 It was contained rubrene at a rate of hole injection transport layer. このときの基板温度は室温であった。 The substrate temperature at this time was room temperature. この後、一度大気圧に戻し、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにDPVBiを200mg入れ、さらに、別のモリブデン製ボートに化合物PAVBiを入れ、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧し、該正孔注入輸送層上に、第一発光層としてDPV Thereafter, once returned to atmospheric pressure, a DPVBi in a third resistive heating molybdenum boat charged 200mg, further placed compound PAVBi to another boat made of molybdenum, the pressure of the vacuum chamber was decreased to 1 × 10 -4 Pa, positive the hole injection transport layer, DPV as a first light-emitting layer
Biを40nm積層した。 The Bi was 40nm stacked. 同時に、PAVBiの入ったボートを加熱し、この第一発光層にPAVBiを3モル%の割合で含有させた。 At the same time, heating the boat containing PAVBi, it was contained at a rate of PAVBi to the first emitting layer 3 mol%. この後、大気圧に戻し、新たにモリブデン製抵抗加熱ボートにAlqを200mg入れ、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムリボンを1g入れ、さらにタングステンバスケットに銀ワイヤーを500mg入れて、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧し、Alqを第二発光層として、40nm製膜した。 Thereafter, returning to atmospheric pressure, new the Alq placed 200mg to resistive heating molybdenum boat, magnesium ribbon was placed 1g of molybdenum resistance heating boat, a silver wire placed 500mg further tungsten basket, 1 × 10 vacuum chamber until -4 Pa under reduced pressure, Alq as the second emitting layer was 40nm film formation.
この後、マグネシウムを蒸着速度1.4nm/秒、銀を蒸着速度0.1nm/秒で膜厚150nm同時蒸着し、混合金属からなる陰極とした。 Thereafter, magnesium deposition rate 1.4 nm / sec, silver and thickness 150nm simultaneously deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec, and a cathode comprising a mixed metal. この素子の初期性能の代表値及び半減寿命を、実施例1〜3と同様に求めた。 The representative value and half life of the initial performance of the device, determined in the same manner as in Example 1-3. その結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2. 【0115】実施例5 実施例1〜3と同じ形状のITO付きガラス基板に同じ洗浄工程を施し、透明電極基板とし、真空槽の基板ホルダーに設置した。 [0115] subjected to the same washing process with ITO glass substrate having the same shape as in Example 5 Examples 1 to 3, a transparent electrode substrate was installed in a substrate holder of a vacuum chamber. モリブデン製抵抗加熱ボートにTPD TPD to molybdenum resistance heating boat
を200mg入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボートにDPVBiを200mg入れて真空槽を1×10 Was placed 200mg, 1 × 10 the vacuum chamber further 200mg put DPVBi in a third resistive heating molybdenum boat
-4 Paまで減圧した。 Until -4 Pa under reduced pressure. その後、TPD入りボートを21 After that, the TPD-filled boat 21
5〜220℃に加熱し、TPDを蒸着速度0.1〜0.3n It was heated to 5-220 ° C., deposition rate 0.1~0.3n the TPD
m/秒で透明支持基板上に蒸着して、膜厚60nmの正孔注入輸送層を製膜させた。 Was deposited on the transparent supporting substrate at m / sec, were film-formed positive hole injection transport layer having a thickness of 60 nm. この時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature at this time was room temperature. これを真空槽より取り出すことなく、正孔注入輸送層の上に、DPVBiの入ったボートを245℃に加熱し、第一発光層として40nm積層蒸着した。 This without taking out of the vacuum tank, on the hole injection transport layer, heating the boat containing DPVBi to 245 ° C., and 40nm laminated deposited as the first light-emitting layer. その後、真空槽を大気圧に戻し、新たにモリブデン製の抵抗加熱ボートにAlqを200mg入れて、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボートにルモゲンFレッド(バフス社製)を入れ、再度真空槽を1×10 -4 Paまで減圧した。 Then, returning to the vacuum chamber to atmospheric pressure, a new putting 200mg of Alq to molybdenum resistance heating boat, further put Lumogen F Red (Bafusu Co.) in a third resistive heating molybdenum boat, again in the vacuum chamber 1 × the pressure was reduced to 10 -4 Pa. 次いで、ルモゲンFレッド入りのモリブデン製抵抗加熱ボートを330℃に加熱し、Alq入りのモリブデン製ボートを250℃まで加熱し、ルモゲンFレッドの含有量がAlqに対して3モル%になるように、第二発光層40nmを製膜した。 Then heated resistive heating molybdenum boat Lumogen F Red entering the 330 ° C., a molybdenum boat Alq containing heated to 250 ° C., such that the content of Lumogen F Red is 3 mol% with respect to Alq , it was formed the second light-emitting layer 40 nm. その後、真空槽を大気圧に戻し、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムを1g Then, returning to the vacuum chamber to atmospheric pressure, the magnesium molybdenum resistance heating boat 1g
入れ、タングステン製バスケットに銀ワイヤーを500 Put, 500 silver wire in a tungsten basket
mg入れ、その後、真空槽を1×10 -4 Paまで減圧し、マグネシウムを蒸着速度1.4nm/秒、銀を蒸着速度0.1nm/秒で膜厚150nm同時蒸着し、混合金属からなる陰極とした。 mg placed, then the pressure of the vacuum chamber was decreased to 1 × 10 -4 Pa, magnesium deposition rate 1.4 nm / sec, silver and thickness 150nm simultaneously deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec, the cathode comprising a mixed metal and the. この素子の初期性能の代表値及び半減寿命を実施例1〜3と同様に求めた。 The representative value and half life of the initial performance of the device was determined in the same manner as in Example 1-3. その結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2. 【0116】 【表2】 [0116] [Table 2] 【0117】 【表3】 [0117] [Table 3] 【0118】第2表から分かるように、実施例1〜4 [0118] As can be seen from Table 2, Examples 1 to 4
は、実施例5に比べて発光色の白色化及び量子収率(輝度/電流密度に相当)が向上しており、また発光安定性も向上している。 The whitening and quantum yield of the luminescent color as compared to Example 5 (corresponding to a luminance / current density) is improved, also has improved luminous stability. 【0119】 【発明の効果】本発明の白色有機EL素子は、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈し、各種表示装置における発光素子として好適に用いられる。 [0119] White organic EL device of the present invention exhibits high luminous efficiency, and exhibits an excellent white light emission in the light emitting stability, is preferably used as a light-emitting element in various display devices.

【図面の簡単な説明】 【図1】 図1は、CIE色度座標における白色光の定義領域を表したグラフである。 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing the definition area of ​​the white light in the CIE chromaticity coordinates.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 久洋 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内(72)発明者 楠本 正 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−261889(JP,A) 特開 昭59−56391(JP,A) 特開 平4−284395(JP,A) 特開 平2−216790(JP,A) 特開 平3−230584(JP,A) 特開 平4−184892(JP,A) 特開 平3−33184(JP,A) 特開 平3−223387(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) H05B 33/10 - 33/28 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor east HisaHiroshi Chiba Prefecture Sodegaura City Kamiizumi 1280 address by Idemitsu Kosan Co., Ltd. in the (72) inventor Tadashi Kusumoto Chiba Prefecture Sodegaura City Kamiizumi 1280 address by Idemitsu Kosan Co., Ltd. in the (56) references Patent Rights 2-261889 (JP, A) JP Akira 59-56391 (JP, A) Patent Rights 4-284395 (JP, A) Patent Rights 2-216790 (JP, A) Patent Rights 3 -230584 (JP, a) JP flat 4-184892 (JP, a) JP flat 3-33184 (JP, a) JP flat 3-223387 (JP, a) (58) investigated the field (Int.Cl . 7, DB name) H05B 33/10 - 33/28

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が380nm (57) In the Patent Claims 1 wherein at least one is by interposing an organic compound layer including at least a light emitting layer between a transparent or semi-transparent pair of electrodes organic electroluminescent device, the light emitting layer 380nm fluorescence peak wavelength of a solid state
    以上480nm未満である有機化合物を含有する第一発光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上5 5 The first light-emitting layer, the fluorescence peak wavelength of a solid state 480nm or containing an organic compound is less than 480nm or more
    80nm未満である有機化合物を含有する第二発光層とが透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造からなり、かつ溶液状態での蛍光ピーク波長が580nm以上650nm以下である有機化合物を、上記第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも一層に、その層を形成する有機化合物に対し、0.1〜10モル%の割合で含有させたことを特徴とする白色有機エレクトロルミネッセンス素子。 A laminated structure in which a second light-emitting layer are sequentially stacked from the transparent electrode or anode side containing an organic compound is less than 80 nm, and the fluorescence peak wavelength in a solution state is an organic compound at 650nm inclusive 580 nm, the the first emitting layer, in at least one layer selected from among the second light-emitting layer and other organic compound layer, to the organic compound constituting the layer in that it contained in a proportion of 0.1 to 10 mol% white organic electroluminescent device characterized. 【請求項2】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な Wherein at least one of transparent or translucent
    一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を Including at least an organic compound layer a light emitting layer between a pair of electrodes
    挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子におい The organic electroluminescent device smells made by sandwiching
    て、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が380nm Te, the light emitting layer is a fluorescent peak wavelength of the solid state 380nm
    以上480nm未満である有機化合物を含有する第一発 The first shot containing an organic compound is less than 480nm or more
    光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上5 An optical layer, and the fluorescence peak wavelength of a solid state 480nm or more 5
    80nm未満である有機化合物を含有する第二発光層と A second light-emitting layer containing an organic compound is less than 80nm
    が透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造から A stacked structure are sequentially stacked from the transparent electrode or anode side
    なり、ルモゲンFレッド、ジシアノメチレンピラン、フ Now, Lumogen F red, dicyanomethylenepyran, off
    ェノキゾサン、ルブレン、ジシアノメチレンピラン誘導 Enokizosan, rubrene, dicyanomethylenepyran induction
    体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、フルオレセイ Body, dicyanomethylenethiopyran derivatives, fluorescein
    ン誘導体及びペリレン誘導体の中から選ばれる少なくと When less selected from the emissions derivatives and perylene derivatives
    も一種類の有機化合物を、上記第一発光層、第二発光層 Even one organic compound, the first light-emitting layer, the second light-emitting layer
    及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも And at least selected from among other organic compound layer
    一層に、その層を形成する有機化合物に対し、0.1〜1 To more, the organic compound forming the layer, 0.1 to 1
    0モル%の割合で含有させたことを特徴とする白色有機 White organic characterized that it contained in a proportion of 0 mol%
    エレクトロルミネッセンス素子。 Electroluminescent device. 【請求項3】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な Wherein at least one is transparent or translucent
    一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を Including at least an organic compound layer a light emitting layer between a pair of electrodes
    挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子におい The organic electroluminescent device smells made by sandwiching
    て、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が380nm Te, the light emitting layer is a fluorescent peak wavelength of the solid state 380nm
    以上480nm未満である有機化合物を含有する第一発 The first shot containing an organic compound is less than 480nm or more
    光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が480nm以上5 An optical layer, and the fluorescence peak wavelength of a solid state 480nm or more 5
    80nm未満である有機化合物を含有する第二発光層と A second light-emitting layer containing an organic compound is less than 80nm
    が透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造から A stacked structure are sequentially stacked from the transparent electrode or anode side
    なり、かつ溶液状態の蛍光が赤 色系である有機化合物 It becomes, and the organic compound phosphor in a solution state is red color system
    を、上記第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合 And the first light-emitting layer, second emitting layer and other organic compounds
    物層の中から選ばれた少なくとも一層に、その層を形成 At least one layer, the formation of the layer selected from among the object layer
    する有機化合物に対し、0.1〜10モル%の割合で含有 To the organic compounds, in a proportion of 0.1 to 10 mol%
    させたことを特徴とする白色有機エレクトロルミネッセ White organic electroluminescence cell which is characterized in that is
    ンス素子。 Nsu element. 【請求項4】 固体状態の蛍光ピーク波長が380nm 4. A fluorescence peak wavelength of a solid state 380nm
    以上480nm未満である有機化合物が、一般式(I) 【化1】 More organic compounds is less than 480nm has the general formula (I) ## STR1 ## 〔式中、R 1 〜R 4 は、それぞれ水素原子,炭素数1〜 Wherein, R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, 1 to carbon atoms
    6のアルキル基,炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数 6 alkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, carbon atoms
    7〜18のアラルキル基,置換もしくは無置換の炭素数 Aralkyl groups having 7 to 18, a substituted or unsubstituted carbon atoms
    6〜18のアリール基,置換もしくは無置換の芳香族複 6-18 aryl group, a substituted or unsubstituted aromatic double
    素環式基,置換もしくは無置換のシクロヘキシル基,置 Heterocyclic radical, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, location
    換もしくは無置換の炭素数6〜18のアリールオキシ基 Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms
    を示す。 It is shown. ここで、置換基は炭素数1〜6のアルキル基, Wherein the substituents of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
    炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数7〜18のアラル Alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, Aral 7 to 18 carbon atoms
    キル基,炭素数6〜18のアリールオキシ基,炭素数1 Kill group, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms
    〜6のアシル基,炭素数1〜6のアシルオキシ基,カル 6 acyl group, an acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, Cal
    ボキシル基,スチリル基,炭素数6〜20のアリールカ Bokishiru group, a styryl group, Ariruka C6-20
    ルボニル基,炭素数6〜20のアリールオキシカルボニ Carbonyl group, an aryloxy carbonylation of 6 to 20 carbon atoms
    ル基,炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基,ビニル Group, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, vinyl
    基,アニリノカルボニル基,カルバモイル基,フェニル Group, anilino group, a carbamoyl group, a phenyl
    基,ニトロ基,水酸基あるいはハロゲン原子を示す。 Group shown, a nitro group, a hydroxyl group or a halogen atom. This
    れらの置換基は単一でも複数でもよい。 These substituents may be plural in a single. また、R 1 〜R In addition, R 1 ~R
    4 は同一でも、また互いに異なっていてもよく、R 1 4 be the same, also may be different from each other, and R 1
    2 及びR 3 とR 4 は互いに置換している基と結合し R 2 and R 3 and R 4 are bonded to group that is substituted for each other
    て、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環ある Te is five-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated
    いは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形 Form a six-membered ring have a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated
    成してもよい。 It may form. Arは置換もしくは無置換の炭素数6〜 Ar is a substituted or unsubstituted carbon atoms 6
    20のアリーレン基を表わし、単一置換されていても、 It represents an arylene group 20, also be monosubstituted,
    複数置換されていてもよく、また結合部位は、オルト, May be multiply substituted, also binding sites, ortho,
    パラ,メタいずれでもよい。 Para, meta good either. なお、置換基は前記と同じ Incidentally, the substituent is as defined above
    である。 It is. また、アリーレン基の置換基同士が結合して、 Also, in each other substituents of the arylene group is bonded,
    置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは Five-membered ring or a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated
    置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成し To form a six-membered ring substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated
    てもよい。 It may be. 但し、Arが無置換フェニレンの場合、R 1 However, when Ar is unsubstituted phenylene, R 1
    〜R 4 はそれぞれ炭素数1〜6のアルコキシ基,炭素数 Each to R 4 is an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, carbon atoms
    7〜18のアラルキル基,置換もしくは無置換のナフチ Aralkyl groups having 7 to 18, naphthyl, substituted or unsubstituted
    ル基,ビフェニル基,シクロヘキシル基,アリールオキ Group, a biphenyl group, a cyclohexyl group, Ariruoki
    シ基より選ばれたものである。 Shi those selected from group. で表される芳香族メチリディン化合物である請求項1〜 Claim 1 is an aromatic Mechiridin compound represented by]
    3のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン 3 white organic electroluminescence Sen according to any one of
    ス素子。 Scan element. 【請求項5】 固体状態の蛍光ピーク波長が380nm 5. The fluorescence peak wavelength of a solid state 380nm
    以上480nm未満である有機化合物が、一般式(II) A−Q−B ・・・(II) 〔式中、A及びBは、それぞれ上記一般式(I)で表さ The organic compound is less than 480nm or higher, the general formula (II) in A-Q-B ··· (II ) [wherein, A and B are each represented by the general formula (I)
    れる化合物から1つの水素原子を除いた一価基を示し、 One represents a monovalent group formed by removing a hydrogen atom from the compound,
    同一であっても異なってもよい。 It is the same or different. また、Qは共役系を切 In addition, Q is off the conjugated system
    る二価基を示す。 That represents a divalent group. で表される芳香族メチリディン化合物である請求項1〜 Claim 1 is an aromatic Mechiridin compound represented by]
    3のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン 3 white organic electroluminescence Sen according to any one of
    ス素子。 Scan element. 【請求項6】 固体状態の蛍光ピーク波長が380nm 6. A fluorescence peak wavelength of a solid state 380nm
    以上480nm未満である有機化合物が、一般式(III) 【化2】 More organic compounds is less than 480nm has the general formula (III) ## STR2 ## 〔式中、A 1 は置換もしくは無置換の炭素数6〜20の [Wherein, A 1 is a substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon atoms
    アリーレン基又は二価の芳香族複素環式基を示す。 An arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group. 結合 Combining
    位置はオルト,メタ,パラのいずれでもよい。 Position ortho, meta, may be any of para. 2 は置 A 2 is location
    換もしくは無置換の炭素数6〜20のアリール基又は一 Carbon atoms substituted or unsubstituted 6-20 aryl group or one
    価の芳香族複素環式基を示す。 Indicating the valency of aromatic heterocyclic groups. 5 及びR 6 は、それぞ R 5 and R 6, it
    れ水素原子,置換もしくは無置換の炭素数6〜20のア Re hydrogen atom, a substituted or unsubstituted A having 6 to 20 carbon atoms
    リール基,シクロヘキシル基,一価の芳香族複素環式 Aryl group, a cyclohexyl group, a monovalent aromatic heterocyclic
    基,炭素数1〜10のアルキル基,炭素数7〜20のア Group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, A 7 to 20 carbon atoms
    ラルキル基又は炭素数1〜10のアルコキシ基を示す。 Aralkyl represents a group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
    なお、R 5 ,R 6 は同一でも異なってもよい。 Incidentally, R 5, R 6 may be the same or different. ここで、 here,
    置換基とは、アルキル基,アリールオキシ基,アミノ基 The substituent, an alkyl group, an aryloxy group, an amino group
    又はこれらの基を有するもしくは有しないフェニル基で In or or without phenyl groups having these groups
    あり、該置換基は単一でも複数でもよい。 There, the substituent may be plural in a single. また、R 5 In addition, the R 5
    各置換基はA 1 と結合して、飽和もしくは不飽和の五員 Each substituent bound to A 1, five-membered saturated or unsaturated
    環又は六員環を形成してもよく、同様にR 6 の各置換基 May form a ring or a six-membered ring, likewise each substituent group R 6
    はA 2 と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六 Bonded to A 2 is a saturated or unsaturated five-membered ring or six
    員環を形成してもよい。 Membered ring may be formed. また、Q 1 は、共役を切る二価 In addition, Q 1 is a divalent to cut the conjugate
    基を表す。 It represents a group. で表される芳香族メチリディン化合物である請求項1〜 Claim 1 is an aromatic Mechiridin compound represented by]
    3のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン 3 white organic electroluminescence Sen according to any one of
    ス素子。 Scan element. 【請求項7】 固体状態の蛍光ピーク波長が480nm 7. A fluorescence peak wavelength of a solid state 480nm
    以上580nm未満である有機化合物が、8−ヒドロキ Or more and less than 580nm organic compounds, 8-hydroxy
    シキノリンまたはその誘導体の金属錯体である請求項1 Shikinorin or claim 1 is a metal complex of its derivative
    〜3のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセ White organic electroluminescent cell according to any one to three of the
    ンス素子。 Nsu element. 【請求項8】 第一発光層及び/又は第二発光層に、一 8. A first light emitting layer and / or the second emitting layer, single
    般式(IV) 及び(V) 【化3】 General formula (IV) and (V) ## STR3 ## 〔式中、Ar 1 は炭素数6〜20のアリール基を示す。 Wherein, Ar 1 represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
    7 〜R 10 は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数6〜 R 7 to R 10 each independently represent a hydrogen atom or 6 carbon atoms
    20のアリール基を示す。 It shows the 20 aryl group. 1 〜D 3 は、それぞれ独立 D 1 to D 3 are each independently
    に電子供与性基で置換された炭素数6〜20のアリール Aryl having 6 to 20 carbon atoms substituted with an electron donating group
    基又は炭素数10〜30の縮合多環族基を示す。 It shows a condensed polycyclic aromatic group radical or 10 to 30 carbon atoms. ここ here
    で、Ar 1 ,R 7 〜R 10 は、それぞれ独立に無置換でも In, Ar 1, R 7 ~R 10 is be unsubstituted independently
    よいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数1〜10 Good to, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
    のアルコキシ基,炭素数6〜10のアリールオキシ基, Alkoxy group, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms,
    炭素数6〜10のアラルキル基又は炭素数1〜20の炭 Charcoal aralkyl group or a C 1-20 having 6 to 10 carbon atoms
    化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。 It may be substituted with an amino group having a hydrocarbon group. で表されるスチルベン誘導体の中から選ばれた少なくと When less selected from among stilbene derivatives represented by]
    も一種を含有させてなる請求項1〜3のいずれかに記載 According to claim 1, also contain a kind
    の白色有機エレクトロルミネッセンス素子。 White organic electroluminescent device. 【請求項9】 第一発光層及び/又は第二発光層に、一 9. A first emitting layer and / or the second emitting layer, single
    般式(VI)及び(VII) 【化4】 General formula (VI) and (VII) ## STR00004 ## 〔式中、Ar 2 及びAr 3 は、それぞれ独立に炭素数6 Wherein, Ar 2 and Ar 3, carbon atoms each independently 6
    〜20のアリーレン基を示し、Ar 4 は炭素数6〜20 It indicates 20 arylene group, Ar 4 is 6 to 20 carbon atoms
    のアリール基を示す。 It shows the aryl group. 11 〜R 18 は、それぞれ独立に水 R 11 to R 18 are water independently
    素原子又は炭素数6〜20のアリール基を示す。 Showing the atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. ここ here
    で、Ar 2 〜Ar 4 ,R 11 〜R 18 は、それぞれ独立に無 In, Ar 2 ~Ar 4, R 11 ~R 18 are independently a free
    置換でもよいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数 May be substituted, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon atoms
    1〜10のアルコキシ基,炭素数6〜10のアリールオ 1-10 alkoxy group, Ariruo having 6 to 10 carbon atoms
    キシ基,炭素数6〜10のアラリキル基又は炭素数1〜 Alkoxy group, 1 to Ararikiru group or a carbon number of 6 to 10 carbon atoms
    20の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていても Optionally substituted with an amino group having 20 hydrocarbon group
    よい。 Good. 4 〜D 6 は、それぞれ独立に電子供与性基で置 D 4 to D 6 are still at an electron donating group independently
    換された炭素数6〜20のアリール基又は炭素数10〜 Conversion aryl group or the number of carbon atoms 10 6 to 20 carbon atoms
    30の縮合多環族基を示す。 It shows the 30 condensed polycyclic group. 〕で表されるジスチルアリ Jisuchiruari represented by]
    ーレン誘導体の中から選ばれた少なくとも一種を含有さ Of at least one selected from among Heeren derivatives
    せてなる請求項1〜3のいずれかに記載の白色有機エレ It was white organic Jer according to claim 1 comprising
    クトロルミネッセンス素子。 Click Toro luminescence element. 【請求項10】 第一発光層及び/又は第二発光層に、 10. A first light-emitting layer and / or the second light-emitting layer,
    一般式(VIII)〜(X) 【化5】 The general formula (VIII) ~ (X) [of 5] 〔式中、Ar 5 〜Ar 7 は、それぞれ独立に炭素数6〜 Wherein, Ar 5 to Ar 7 are independently a 6 carbon atoms
    24の3価の芳香族環基を示し、Ar 8 〜Ar 10 は、そ A trivalent aromatic ring group 24, Ar 8 to Ar 10 is, its
    れぞれ独立に炭素数6〜20のアリール基を示す。 Respectively independently an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. 19 R 19
    〜R 36 は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数6〜20 To R 36 each independently represent a hydrogen atom or a C6-20
    のアリール基を示す。 It shows the aryl group. 7 〜D 12 はそれぞれ独立に電子 D 7 to D 12 are electronic independently
    供与性基で置換された炭素数6〜20のアリール基又は Substituted by donating group an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or
    炭素数10〜30の縮合多環族基を示す。 It shows a condensed polycyclic aromatic group having 10 to 30 carbon atoms. ここで、Ar Here, Ar
    5 〜Ar 7 ,R 19 〜R 36 は、それぞれ独立に無置換でも 5 ~Ar 7, R 19 ~R 36 is be unsubstituted independently
    よいし、炭素数1〜10のアルキル基,炭素数1〜10 Good to, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
    のアルコキシ基,炭素数6〜10のアリールオキシ基, Alkoxy group, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms,
    炭素数6〜10のアラルキル基又は炭素数1〜20の炭 Charcoal aralkyl group or a C 1-20 having 6 to 10 carbon atoms
    化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。 It may be substituted with an amino group having a hydrocarbon group. で表されるトリススチリルアリーレン誘導体の中から選 Selected from among tris styrylarylene derivative represented by]
    ばれた少なくとも一種を含有させてなる請求項1〜3の Of claims 1 to 3 formed by incorporating at least one was exposed,
    いずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス素 White organic electroluminescence element according to any one
    子。 Child. 【請求項11】 第一発光層と第二発光層において、陰 11. The first light-emitting layer and the second emitting layer, shadow
    極側に近い発光層の 方が、電子輸送能力が大である請求 Towards the light emitting layer closer to the electrode side, wherein an electron transport capacity is greater
    項1〜3のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネ White organic electroluminescence according to any one of claim 1 to 3
    ッセンス素子。 Ssensu element. 【請求項12】 第二発光層の膜厚が、第一発光層の膜 12. A film thickness of the second emitting layer, the film of the first light-emitting layer
    厚以上である請求項1〜3のいずれかに記載の白色有機 White organic in thickness than is claimed in claim 1
    エレクトロルミネッセンス素子。 Electroluminescent device.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029767B2 (en) 2003-03-06 2006-04-18 Fuji Electric Holdings Co., Ltd Organic electroluminescent device and method for manufacturing same

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6600175B1 (en) 1996-03-26 2003-07-29 Advanced Technology Materials, Inc. Solid state white light emitter and display using same
TW542851B (en) 1996-05-15 2003-07-21 Chemipro Kasei Kaisha Ltd Multicolor organic electroluminescence element, its manufacturing method, and a display using the same
JPH10270171A (en) * 1997-01-27 1998-10-09 Aimesu:Kk Organic electroluminescent element
JP4514841B2 (en) 1998-02-17 2010-07-28 ローム株式会社 The organic electroluminescent element
JPH11251067A (en) 1998-03-02 1999-09-17 Aimesu:Kk Organic electroluminescence element
JP3287344B2 (en) 1998-10-09 2002-06-04 淳二 城戸 Organic el element
JP4505067B2 (en) 1998-12-16 2010-07-14 ローム株式会社 The organic electroluminescent element
CN1962810A (en) 1998-12-28 2007-05-16 出光兴产株式会社 Organic electroluminescence device
US6521360B2 (en) * 1999-06-08 2003-02-18 City University Of Hong Kong White and colored organic electroluminescent devices using single emitting material by novel color change technique
JP3650552B2 (en) 1999-09-14 2005-05-18 三星エスディアイ株式会社 The organic electroluminescent device and a panel using the same
JP3589960B2 (en) 1999-09-16 2004-11-17 株式会社デンソー Organic el element
KR20010050711A (en) 1999-09-29 2001-06-15 준지 키도 Organic electroluminescent device, group of organic electroluminescent devices and controlling method of emission spectrum in such devices
JP4255610B2 (en) * 1999-12-28 2009-04-15 出光興産株式会社 The white light-emitting organic electroluminescence device
JP4630300B2 (en) * 1999-12-28 2011-02-09 出光興産株式会社 The white light-emitting organic electroluminescence device
JP2002134273A (en) * 2000-10-27 2002-05-10 Denso Corp Organic el element
JP4001118B2 (en) 2003-03-24 2007-10-31 ソニー株式会社 The organic electroluminescence device and an amino monostyryl naphthalene compounds
JP4683829B2 (en) 2003-10-17 2011-05-18 ローム株式会社 The organic electroluminescent device and a manufacturing method thereof
TWI252051B (en) 2004-03-31 2006-03-21 Fujitsu Ltd Organic electroluminescent device and organic electroluminescent display device
TWI267822B (en) * 2004-04-30 2006-12-01 Fuji Photo Film Co Ltd Organic electroluminescence device that can adjust chromaticity
US7663140B2 (en) * 2004-05-21 2010-02-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting element and light emitting device using the element
KR101381906B1 (en) 2004-09-13 2014-04-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Lighting Device
JP4653469B2 (en) 2004-12-01 2011-03-16 出光興産株式会社 The organic electroluminescent device
EP1784055A3 (en) 2005-10-17 2009-08-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Lighting system
US20070092754A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
JP5030742B2 (en) 2006-11-30 2012-09-19 株式会社半導体エネルギー研究所 The light-emitting element
WO2008075517A1 (en) 2006-12-18 2008-06-26 Konica Minolta Holdings, Inc. Multicolor phosphorescent organic electroluminescent element and lighting system
US7972030B2 (en) 2007-03-05 2011-07-05 Intematix Corporation Light emitting diode (LED) based lighting systems
WO2008120611A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element
US7745990B2 (en) 2007-03-29 2010-06-29 Konica Minolta Holdings, Inc. White light emitting organic electroluminescent element and lighting device
US8304764B2 (en) 2007-10-29 2012-11-06 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element
JP2008085363A (en) * 2007-11-30 2008-04-10 Idemitsu Kosan Co Ltd White organic electroluminescent device
JP2010114070A (en) 2008-10-10 2010-05-20 Canon Inc White organic el element
WO2011158592A1 (en) 2010-06-18 2011-12-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 Organic electroluminescent element and method for manufacturing organic electroluminescent element
CN103262656B (en) 2010-12-28 2016-08-24 株式会社半导体能源研究所 A light emitting unit, the light emitting device and a lighting device
US9516713B2 (en) 2011-01-25 2016-12-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting device
EP2696385A4 (en) 2011-04-07 2014-11-26 Konica Minolta Inc Organic electroluminescent element and lighting device
US9004705B2 (en) 2011-04-13 2015-04-14 Intematix Corporation LED-based light sources for light emitting devices and lighting arrangements with photoluminescence wavelength conversion
EP2709182A4 (en) 2011-05-10 2014-11-26 Konica Minolta Inc Phosphorescent organic electroluminescent element and lighting device
JP6094480B2 (en) 2011-06-15 2017-03-15 コニカミノルタ株式会社 The organic electroluminescence element, lighting apparatus, a manufacturing method of a display device and an organic electroluminescence device
KR101353434B1 (en) 2011-10-17 2014-01-21 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
KR20130108027A (en) 2012-03-23 2013-10-02 주식회사 엘지화학 Method for preparing substrate for organic electronic device
KR20130108026A (en) 2012-03-23 2013-10-02 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
KR20130108028A (en) 2012-03-23 2013-10-02 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
KR20130111155A (en) 2012-03-30 2013-10-10 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
KR20130111156A (en) 2012-03-30 2013-10-10 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
KR101589343B1 (en) 2012-03-30 2016-01-28 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
KR20130111154A (en) 2012-03-30 2013-10-10 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
JP5263460B1 (en) 2012-06-12 2013-08-14 東洋インキScホールディングス株式会社 Light scattering layer resin composition, light scattering layer, and an organic electroluminescence device
CN104737321B (en) 2012-07-31 2018-05-11 株式会社Lg化学 A substrate for an organic electronic device
CN104521020B (en) 2012-07-31 2017-06-20 株式会社Lg化学 A substrate for an organic electronic device
WO2014021643A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic device
TWI535088B (en) 2012-11-30 2016-05-21 Lg Chemical Ltd Substrate for organic electronic device
WO2014084701A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 주식회사 엘지화학 Substrate for organic electronic element
EP3016162A4 (en) 2013-09-30 2017-03-01 LG Chem, Ltd. Substrate for organic electronic devices and production method therefor
CN105247702B (en) 2013-09-30 2018-10-26 乐金显示有限公司 The organic electronic device
TWI581969B (en) 2013-09-30 2017-05-11 Lg Display Co Ltd Substrate for organic electronic device
JP6253070B2 (en) 2013-09-30 2017-12-27 エルジー・ケム・リミテッド Substrate and the manufacturing method for an organic electronic device
WO2015047044A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 주식회사 엘지화학 Method for manufacturing organic electronic device
KR101928598B1 (en) 2013-09-30 2018-12-12 주식회사 엘지화학 Polyimide film and process for preparing same
US10079351B2 (en) 2013-09-30 2018-09-18 Lg Display Co., Ltd. Method of preparing organic electronic device
TWI584511B (en) 2013-12-04 2017-05-21 Lg Chemical Ltd Substrate for organic electronic device and method of manufacturing the same, organic electronic device and method of manufacturing the same, light source for a display and lighting device
CN106471094A (en) * 2014-03-25 2017-03-01 分子玻璃公司 Pi-conjugated semiconductive organic glass mixtures for oled and oeds
WO2016154214A1 (en) 2015-03-23 2016-09-29 Intematix Corporation Photoluminescence color display

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029767B2 (en) 2003-03-06 2006-04-18 Fuji Electric Holdings Co., Ltd Organic electroluminescent device and method for manufacturing same

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