JP3307048B2 - 亜鉛−臭素電池の運転方法 - Google Patents
亜鉛−臭素電池の運転方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電解液循環型積層二次電
池、特に電力貯蔵用亜鉛−臭素電池の運転方法に関する
ものである。
池、特に電力貯蔵用亜鉛−臭素電池の運転方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛−臭素電池は正極活物質に臭素、負
極活物質に亜鉛を用いた２次電池であり、この電池は例
えば電力の昼と夜のアンバランスを解決させるために、
電力需要が少ない夜間に電力を貯蔵して、昼間に放出さ
せるため等に使用される。
極活物質に亜鉛を用いた２次電池であり、この電池は例
えば電力の昼と夜のアンバランスを解決させるために、
電力需要が少ない夜間に電力を貯蔵して、昼間に放出さ
せるため等に使用される。
【０００３】充電時に正極電極側で発生した臭素は、電
解液に添加した臭素錯化剤と反応し、オイル状の沈殿物
となって正極側貯蔵槽へ戻され、放電時はポンプで単電
池内へ送り込まれ還元される。電解液の成分はＺｎＢｒ
2水溶液と、抵抗を下げるためのＮＨ4Ｃｌ等の塩と、負
極亜鉛側のデンドライトを防止し、均一な電着を促進さ
せるためのＰｂ，Ｓｎ，４級アンモニウム塩類と、臭素
錯化剤とである。正極電極と負極電極の間にはセパレー
タを介挿してあり、正極電極で発生した臭素が負極電極
へ拡散して亜鉛と反応することによる自己放電を防止し
ている。
解液に添加した臭素錯化剤と反応し、オイル状の沈殿物
となって正極側貯蔵槽へ戻され、放電時はポンプで単電
池内へ送り込まれ還元される。電解液の成分はＺｎＢｒ
2水溶液と、抵抗を下げるためのＮＨ4Ｃｌ等の塩と、負
極亜鉛側のデンドライトを防止し、均一な電着を促進さ
せるためのＰｂ，Ｓｎ，４級アンモニウム塩類と、臭素
錯化剤とである。正極電極と負極電極の間にはセパレー
タを介挿してあり、正極電極で発生した臭素が負極電極
へ拡散して亜鉛と反応することによる自己放電を防止し
ている。
【０００４】この亜鉛−臭素電池は、主に電極をバイポ
ーラ型とし、複数個の単電池（単セル）を電気的に直列
に積層した電池本体と、電解液貯蔵槽と、これらの間に
電解液を循環させるポンプおよび配管系とで構成されて
いる。
ーラ型とし、複数個の単電池（単セル）を電気的に直列
に積層した電池本体と、電解液貯蔵槽と、これらの間に
電解液を循環させるポンプおよび配管系とで構成されて
いる。
【０００５】図４は上記亜鉛−臭素電池を構成する電池
本体の一例を示す分解斜視図であり、矩形平板状のバイ
ポーラ型中間電極１の電極部１ａの外周に絶縁性の枠体
１ｂが配置され、同様に矩形平板状のセパレータ板２
は、セパレータ３の外周に枠体２ａが形成されている。
そして上記中間電極１にセパレータ板２及び必要に応じ
てパッキン４，スペーサメッシュ５を重ねて単セルを構
成し、この単セルを複数個積層して電池本体が構成され
ている。
本体の一例を示す分解斜視図であり、矩形平板状のバイ
ポーラ型中間電極１の電極部１ａの外周に絶縁性の枠体
１ｂが配置され、同様に矩形平板状のセパレータ板２
は、セパレータ３の外周に枠体２ａが形成されている。
そして上記中間電極１にセパレータ板２及び必要に応じ
てパッキン４，スペーサメッシュ５を重ねて単セルを構
成し、この単セルを複数個積層して電池本体が構成され
ている。
【０００６】積層された電池本体の両端部には、集電メ
ッシュ６を有する集電電極７と、一対の締付端板８と、
その内側に位置する押さえ用の積層端板９とが配置され
ている。そして両締付端板８，８間に図外の締付用のボ
ルトを通して、このボルトを締め付けることにより、一
体的に積層固定された電池本体が構成される。
ッシュ６を有する集電電極７と、一対の締付端板８と、
その内側に位置する押さえ用の積層端板９とが配置され
ている。そして両締付端板８，８間に図外の締付用のボ
ルトを通して、このボルトを締め付けることにより、一
体的に積層固定された電池本体が構成される。
【０００７】上記のように構成された電池本体の各単セ
ル内には、各中間電極１及びセパレータ板２の枠体２ａ
の上下２箇所の隅角部に形成した正極マニホールド１０
と、負極マニホールド１１より、セパレータ板２の枠体
２ａに設けられたチャンネル１２及びマイクロチャンネ
ル１３を介して電解液が夫々流入排出する。
ル内には、各中間電極１及びセパレータ板２の枠体２ａ
の上下２箇所の隅角部に形成した正極マニホールド１０
と、負極マニホールド１１より、セパレータ板２の枠体
２ａに設けられたチャンネル１２及びマイクロチャンネ
ル１３を介して電解液が夫々流入排出する。
【０００８】図５は上記亜鉛−臭素電池の作動原理を説
明するための概要図であり、図中の１４は正極側貯蔵槽
であって該正極側貯蔵槽１４内に正極電解液１５と臭素
錯化合物１６とが貯蔵されている。１７は負極側貯蔵槽
であって該負極側貯蔵槽１７内に負極電解液１８が貯蔵
されている。そして正極電解液１５は正極側ポンプ１９
の駆動に伴って、四方弁２０を介して図中の矢印に示し
た如く電池本体の正極マニホールド１０から正極室内を
流通し、正極側貯蔵槽１４に還流する一方、負極電解液
１８は負極側ポンプ２１の駆動に伴って、電池本体の負
極マニホールド１１からセパレータ３に隔てられた負極
室内を流通して負極側貯蔵槽１７に還流する。
明するための概要図であり、図中の１４は正極側貯蔵槽
であって該正極側貯蔵槽１４内に正極電解液１５と臭素
錯化合物１６とが貯蔵されている。１７は負極側貯蔵槽
であって該負極側貯蔵槽１７内に負極電解液１８が貯蔵
されている。そして正極電解液１５は正極側ポンプ１９
の駆動に伴って、四方弁２０を介して図中の矢印に示し
た如く電池本体の正極マニホールド１０から正極室内を
流通し、正極側貯蔵槽１４に還流する一方、負極電解液
１８は負極側ポンプ２１の駆動に伴って、電池本体の負
極マニホールド１１からセパレータ３に隔てられた負極
室内を流通して負極側貯蔵槽１７に還流する。
【０００９】このような亜鉛−臭素電池の運転パターン
としては、一般に「充電→放電サイクル」を繰り返して
実施するのが普通であるが、通常上記放電サイクルにお
ける放電終止電圧を１．０（ボルト／セル）とし、セル
電圧がこの放電終止電圧に達した際に次段の充電操作に
移行するのが通例となっている。
としては、一般に「充電→放電サイクル」を繰り返して
実施するのが普通であるが、通常上記放電サイクルにお
ける放電終止電圧を１．０（ボルト／セル）とし、セル
電圧がこの放電終止電圧に達した際に次段の充電操作に
移行するのが通例となっている。
【００１０】更に上記亜鉛−臭素電池の運転パターンの
特徴として、充放電時の毎サイクル後、もしくは少なく
とも数サイクルに１度は完全放電を実施する必要があ
る。この完全放電とは、通常の放電後に負極上に残留し
ている亜鉛を電気化学的に溶解することを目的として行
うものである。
特徴として、充放電時の毎サイクル後、もしくは少なく
とも数サイクルに１度は完全放電を実施する必要があ
る。この完全放電とは、通常の放電後に負極上に残留し
ている亜鉛を電気化学的に溶解することを目的として行
うものである。
【００１１】前記したように電解液の成分中には、抵抗
を下げるためのＮＨ4Ｃｌ等の塩類の外、負極亜鉛側の
デンドライトを防止するためのＰｂ，Ｓｎ，４級アンモ
ニウム塩類が含まれているが、通常の放電後に負極上に
亜鉛のデンドライトが残留することがあり、このデンド
ライトが前記セパレータ３を貫通して正極液中の臭素と
直接反応して放電容量が低下するという現象が生じる。
これに対処して電池電圧が零以下になっても強制的に放
電方向に電流を流す完全放電を行って、亜鉛の溶解を促
進している。
を下げるためのＮＨ4Ｃｌ等の塩類の外、負極亜鉛側の
デンドライトを防止するためのＰｂ，Ｓｎ，４級アンモ
ニウム塩類が含まれているが、通常の放電後に負極上に
亜鉛のデンドライトが残留することがあり、このデンド
ライトが前記セパレータ３を貫通して正極液中の臭素と
直接反応して放電容量が低下するという現象が生じる。
これに対処して電池電圧が零以下になっても強制的に放
電方向に電流を流す完全放電を行って、亜鉛の溶解を促
進している。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な亜鉛−臭素電池の場合、良好な電池の運転を継続する
ために前記したように充放電運転の毎サイクル後、もし
くは少なくとも数サイクルに１度は完全放電を実施する
ことが必要であるが、この完全放電処理には約１時間を
要する上、完全放電直後に直ちに充電を開始することが
できないので、使い勝手が低下してしまうという課題が
ある。
な亜鉛−臭素電池の場合、良好な電池の運転を継続する
ために前記したように充放電運転の毎サイクル後、もし
くは少なくとも数サイクルに１度は完全放電を実施する
ことが必要であるが、この完全放電処理には約１時間を
要する上、完全放電直後に直ちに充電を開始することが
できないので、使い勝手が低下してしまうという課題が
ある。
【００１３】例えば図６（Ａ）に示したように、負極上
の亜鉛厚みは充電後が最も大きく、放電後は小さくなっ
ているが、同図（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）に示したように、充
放電サイクルを２〜４回繰り返すことによって電着され
た亜鉛の表面が次第に大きな粗面となり、同図（Ｅ）に
示したように第５サイクル目には充電後の粗面となった
亜鉛表面にデンドライトｄが発生して、このデンドライ
トに起因して前記したような放電容量の低下現象を来し
てしまうことになる。特に一定の電圧で充放電を繰り返
した場合には、放電から充電に切り換った時の亜鉛表面
が剥がれ易い状態下にあることが確認された。
の亜鉛厚みは充電後が最も大きく、放電後は小さくなっ
ているが、同図（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）に示したように、充
放電サイクルを２〜４回繰り返すことによって電着され
た亜鉛の表面が次第に大きな粗面となり、同図（Ｅ）に
示したように第５サイクル目には充電後の粗面となった
亜鉛表面にデンドライトｄが発生して、このデンドライ
トに起因して前記したような放電容量の低下現象を来し
てしまうことになる。特に一定の電圧で充放電を繰り返
した場合には、放電から充電に切り換った時の亜鉛表面
が剥がれ易い状態下にあることが確認された。
【００１４】完全放電を行わなかった場合には、充放電
の４〜５サイクル程度で負極亜鉛側に上記デンドライト
ｄが発生し、この後に完全放電を行って亜鉛を溶解して
もセパレータ３にデンドライトｄの影響が残っているた
め、次段の充電時に同じ場所にデンドライトｄが発生し
易くなり、且つ放電容量が回復せず、電池性能の劣化を
招来してしまうという問題が生ずる。
の４〜５サイクル程度で負極亜鉛側に上記デンドライト
ｄが発生し、この後に完全放電を行って亜鉛を溶解して
もセパレータ３にデンドライトｄの影響が残っているた
め、次段の充電時に同じ場所にデンドライトｄが発生し
易くなり、且つ放電容量が回復せず、電池性能の劣化を
招来してしまうという問題が生ずる。
【００１５】本発明は上記の問題点に鑑みてなされたも
のであり、充放電サイクルの繰り返しにより負極上に電
着する亜鉛表面の粗面化とデンドライトの発生を防止し
て、仮に完全放電を行わなかった場合であっても電池の
放電容量の低下現象を防止することができる亜鉛−臭素
電池の運転方法を提供することを目的とするものであ
る。
のであり、充放電サイクルの繰り返しにより負極上に電
着する亜鉛表面の粗面化とデンドライトの発生を防止し
て、仮に完全放電を行わなかった場合であっても電池の
放電容量の低下現象を防止することができる亜鉛−臭素
電池の運転方法を提供することを目的とするものであ
る。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、充放電時に電池本体と別置きにした正極側
貯蔵槽及び負極側貯蔵槽から電池本体の正極室及び負極
室に電解液がポンプで循環され、充電時に正極で発生し
た臭素が電解液に添加した臭素錯化剤と反応して正極側
貯蔵へ戻されるとともに、放電時には臭素錯化合物がポ
ンプで電池本体内へ送り込まれて還元されるようにした
亜鉛−臭素電池において、この亜鉛−臭素電池の放電サ
イクルにおけるセル電圧が急激に低下する電圧値を放電
終止電圧として第１サイクル目の充電を開始し、所定の
充電を行ってから放電に移行して、前記第１サイクル目
の放電終止電圧よりも低い放電終止電圧で第２サイクル
目の充電を開始し、以下同様に前段サイクルの放電終止
電圧よりも低い放電終止電圧で次段サイクルの充電を開
始するようにした亜鉛−臭素電池の運転方法を提供す
る。
するために、充放電時に電池本体と別置きにした正極側
貯蔵槽及び負極側貯蔵槽から電池本体の正極室及び負極
室に電解液がポンプで循環され、充電時に正極で発生し
た臭素が電解液に添加した臭素錯化剤と反応して正極側
貯蔵へ戻されるとともに、放電時には臭素錯化合物がポ
ンプで電池本体内へ送り込まれて還元されるようにした
亜鉛−臭素電池において、この亜鉛−臭素電池の放電サ
イクルにおけるセル電圧が急激に低下する電圧値を放電
終止電圧として第１サイクル目の充電を開始し、所定の
充電を行ってから放電に移行して、前記第１サイクル目
の放電終止電圧よりも低い放電終止電圧で第２サイクル
目の充電を開始し、以下同様に前段サイクルの放電終止
電圧よりも低い放電終止電圧で次段サイクルの充電を開
始するようにした亜鉛−臭素電池の運転方法を提供す
る。
【００１７】
【作用】かかる亜鉛−臭素電池の運転方法によれば、充
放電サイクルの繰り返しにより負極上に電着される亜鉛
の表面がほとんど粗面とならず、且つこの亜鉛表面にデ
ンドライトが発生することが防止されて、このようなデ
ンドライトに起因する電池の放電容量の低下現象が防止
される。又、次段のサイクルにおける充電時の初期電圧
が低いため、少ないエネルギー損失で負極電解液中の臭
素の還元を行うことができる。
放電サイクルの繰り返しにより負極上に電着される亜鉛
の表面がほとんど粗面とならず、且つこの亜鉛表面にデ
ンドライトが発生することが防止されて、このようなデ
ンドライトに起因する電池の放電容量の低下現象が防止
される。又、次段のサイクルにおける充電時の初期電圧
が低いため、少ないエネルギー損失で負極電解液中の臭
素の還元を行うことができる。
【００１８】そして充放電の各サイクル毎に完全放電を
行わなくても、上記デンドライトの影響により次段の充
電時に同じ場所にデンドライトが発生することがなくな
り、放電容量の回復を促して電池性能の劣化をなくし、
電池の寿命を延ばすことができる。
行わなくても、上記デンドライトの影響により次段の充
電時に同じ場所にデンドライトが発生することがなくな
り、放電容量の回復を促して電池性能の劣化をなくし、
電池の寿命を延ばすことができる。
【００１９】
【実施例】以下図面を参照しながら本発明にかかる亜鉛
−臭素電池の運転方法の一実施例を、前記従来の構成部
分と同一の構成部分に同一の符号を付して詳述する。
−臭素電池の運転方法の一実施例を、前記従来の構成部
分と同一の構成部分に同一の符号を付して詳述する。
【００２０】図２は本実施例を適用した亜鉛−臭素電池
の基本的構成を示す概要図であり、図中の１４は正極側
貯蔵槽であって、該正極側貯蔵槽１４内に正極電解液１
５と臭素錯化合物１６とが貯蔵されている。１７は負極
側貯蔵槽であって該負極側貯蔵槽１７内に負極電解液１
８が貯蔵されている。１９は正極側ポンプ、２０は四方
弁、３０は電池本体である。
の基本的構成を示す概要図であり、図中の１４は正極側
貯蔵槽であって、該正極側貯蔵槽１４内に正極電解液１
５と臭素錯化合物１６とが貯蔵されている。１７は負極
側貯蔵槽であって該負極側貯蔵槽１７内に負極電解液１
８が貯蔵されている。１９は正極側ポンプ、２０は四方
弁、３０は電池本体である。
【００２１】上記負極側貯蔵槽１７と電池本体３０間に
は負極電解液循環用の管路２４，２５が配設されてい
て、一方の管路２４に負極側ポンプ２１が配備されてい
る。
は負極電解液循環用の管路２４，２５が配設されてい
て、一方の管路２４に負極側ポンプ２１が配備されてい
る。
【００２２】かかる構成による亜鉛−臭素電池の運転方
法の概略を述べると、充電時に正極側ポンプ１９と負極
側ポンプ２１の駆動を開始すると、正極電解液１５は正
極側ポンプ１９の駆動に伴って、図中の矢印に示したよ
うに四方弁２０を介して電池本体３０の正極マニホール
ドから正極室内を流通し、正極側貯蔵槽１４に還流する
一方、負極電解液１８は負極側ポンプ２１の駆動に伴っ
て電池本体の負極マニホールドからセパレータに隔てら
れた負極室内を流通し、管路２５を介して負極側貯蔵槽
１７に還流する。
法の概略を述べると、充電時に正極側ポンプ１９と負極
側ポンプ２１の駆動を開始すると、正極電解液１５は正
極側ポンプ１９の駆動に伴って、図中の矢印に示したよ
うに四方弁２０を介して電池本体３０の正極マニホール
ドから正極室内を流通し、正極側貯蔵槽１４に還流する
一方、負極電解液１８は負極側ポンプ２１の駆動に伴っ
て電池本体の負極マニホールドからセパレータに隔てら
れた負極室内を流通し、管路２５を介して負極側貯蔵槽
１７に還流する。
【００２３】図１は本実施例による運転方法を適用した
際のセル電圧の推移特性図を示しており、同図によれば
充電の進行に伴ってセル電圧が次第に高くなり、充電の
停止により開路電圧が約１．８ボルトとなる。この開路
電圧とは、常温で電流を流していない場合の電圧であ
り、電解液の組成とか充電量によっても多少異なってく
る。
際のセル電圧の推移特性図を示しており、同図によれば
充電の進行に伴ってセル電圧が次第に高くなり、充電の
停止により開路電圧が約１．８ボルトとなる。この開路
電圧とは、常温で電流を流していない場合の電圧であ
り、電解液の組成とか充電量によっても多少異なってく
る。
【００２４】この開路電圧１．８ボルトの状態から放電
に移行すると、セルの放電電圧曲線は内部抵抗による電
圧低下分だけ低い電圧から低下傾向を示しながら該セル
電圧が推移するが、本実施例で用いた電池（放電電流密
度が２６ｍＡ／ｃｍ2）では、セル電圧が１．４ボルト
近辺で急激に低下している。
に移行すると、セルの放電電圧曲線は内部抵抗による電
圧低下分だけ低い電圧から低下傾向を示しながら該セル
電圧が推移するが、本実施例で用いた電池（放電電流密
度が２６ｍＡ／ｃｍ2）では、セル電圧が１．４ボルト
近辺で急激に低下している。
【００２５】そこで本実施例では、先ず放電終止電圧を
セル電圧が急激に低下する電圧値である１．４（ボルト
／セル）として第１サイクル目の充電を開始する。そし
て所定の充電を行ってから上記と同様に放電に移行し、
放電終止電圧を１．３５（ボルト／セル）として第２サ
イクル目の充電を開始する。即ち、第１サイクル目にお
ける放電終止電圧１．４ボルトよりも低い放電終止電圧
で第２サイクル目の充電を開始することが本実施例の特
徴となっている。
セル電圧が急激に低下する電圧値である１．４（ボルト
／セル）として第１サイクル目の充電を開始する。そし
て所定の充電を行ってから上記と同様に放電に移行し、
放電終止電圧を１．３５（ボルト／セル）として第２サ
イクル目の充電を開始する。即ち、第１サイクル目にお
ける放電終止電圧１．４ボルトよりも低い放電終止電圧
で第２サイクル目の充電を開始することが本実施例の特
徴となっている。
【００２６】上記第２サイクル目の放電後、更に低い放
電終止電圧１．３０（ボルト／セル）で第３サイクル目
の充電を開始し、放電後に放電終止電圧を更に低い１．
２５（ボルト／セル）として第４サイクル目の充電を開
始し、次に放電後の放電終止電圧を１．０（ボルト／セ
ル，下限電圧）として第５サイクル目の充電を開始す
る。この第５サイクル目の放電終止電圧１．０（ボルト
／セル）は、従来の充放電サイクルでは毎回放電終止電
圧として用いていた電圧値である。
電終止電圧１．３０（ボルト／セル）で第３サイクル目
の充電を開始し、放電後に放電終止電圧を更に低い１．
２５（ボルト／セル）として第４サイクル目の充電を開
始し、次に放電後の放電終止電圧を１．０（ボルト／セ
ル，下限電圧）として第５サイクル目の充電を開始す
る。この第５サイクル目の放電終止電圧１．０（ボルト
／セル）は、従来の充放電サイクルでは毎回放電終止電
圧として用いていた電圧値である。
【００２７】図３（Ａ）〜（Ｅ）は上記した充放電の第
１サイクル〜第５サイクルにおける負極上の亜鉛厚みを
示す概略図であり、この亜鉛厚みは充電後が最も大き
く、放電後は小さくなっていることは従来と同様である
が、同図（Ｄ）（Ｅ）に示したように第４サイクル目及
び第５サイクル目であっても電着された亜鉛の表面がほ
とんど粗面となっておらず、且つ第５サイクル目の亜鉛
表面にも前記デンドライトｄが発生していないことが確
認された。
１サイクル〜第５サイクルにおける負極上の亜鉛厚みを
示す概略図であり、この亜鉛厚みは充電後が最も大き
く、放電後は小さくなっていることは従来と同様である
が、同図（Ｄ）（Ｅ）に示したように第４サイクル目及
び第５サイクル目であっても電着された亜鉛の表面がほ
とんど粗面となっておらず、且つ第５サイクル目の亜鉛
表面にも前記デンドライトｄが発生していないことが確
認された。
【００２８】よって本実施例では、仮に充放電の各サイ
クル毎に前記した完全放電を行わなくても、充電後の亜
鉛表面の粗面化現象と、該粗面に起因するデンドライト
の発生がなくなり、このようなデンドライトに起因する
電池の放電容量の低下現象を防止することができる。更
に次段のサイクルにおける充電時の初期電圧が低いた
め、少ないエネルギー損失で負極電解液中の臭素の還元
を行うことができるという特徴がある。
クル毎に前記した完全放電を行わなくても、充電後の亜
鉛表面の粗面化現象と、該粗面に起因するデンドライト
の発生がなくなり、このようなデンドライトに起因する
電池の放電容量の低下現象を防止することができる。更
に次段のサイクルにおける充電時の初期電圧が低いた
め、少ないエネルギー損失で負極電解液中の臭素の還元
を行うことができるという特徴がある。
【００２９】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明にか
かる亜鉛−臭素電池の運転方法によれば、充放電サイク
ルの繰り返しにより負極上に電着される亜鉛の表面がほ
とんど粗面とならず、しかも亜鉛表面にデンドライトが
発生することが防止されるので、デンドライトに起因す
る電池の放電容量の低下現象が防止されるとともに次段
のサイクルにおける充電時の初期電圧が低いため、少な
いエネルギー損失で負極電解液中の臭素の還元を行うこ
とができる。
かる亜鉛−臭素電池の運転方法によれば、充放電サイク
ルの繰り返しにより負極上に電着される亜鉛の表面がほ
とんど粗面とならず、しかも亜鉛表面にデンドライトが
発生することが防止されるので、デンドライトに起因す
る電池の放電容量の低下現象が防止されるとともに次段
のサイクルにおける充電時の初期電圧が低いため、少な
いエネルギー損失で負極電解液中の臭素の還元を行うこ
とができる。
【００３０】そして充放電の各サイクル毎に完全放電を
行わなくても次段の充電時に同じ場所にデンドライトが
発生することがなくなり、長時間を要する完全放電処理
を省略することが可能である上、放電容量の回復を促し
て電池性能を高めるとともに寿命を延ばすことができ
る。
行わなくても次段の充電時に同じ場所にデンドライトが
発生することがなくなり、長時間を要する完全放電処理
を省略することが可能である上、放電容量の回復を促し
て電池性能を高めるとともに寿命を延ばすことができ
る。
【００３１】又、完全放電直後に直ちに充電を開始する
ことができて、電池としての使い勝手を高めることがで
きる。
ことができて、電池としての使い勝手を高めることがで
きる。
【図１】本実施例による運転方法を適用した際のセル電
圧の推移特性図。
圧の推移特性図。
【図２】本実施例による運転方法を適用した亜鉛−臭素
電池の要部構成を示す概要図。
電池の要部構成を示す概要図。
【図３】本実施例を適用した充放電の各サイクルにおけ
る負極上の亜鉛厚みを示す概略図。
る負極上の亜鉛厚みを示す概略図。
【図４】本実施例を適用した亜鉛−臭素電池の基本的構
造を示す分解斜視図。
造を示す分解斜視図。
【図５】亜鉛−臭素電池の動作原理を示す概要図。
【図６】従来の充放電の各サイクルにおける負極上の亜
鉛厚みを示す概略図。
鉛厚みを示す概略図。
１…中間電極 １ｂ…枠体 ２…セパレータ板 ２ｂ…枠体 ３…セパレータ ８…締付端板 ９…積層端板 １０…正極マニホールド １１…負極マニホールド １２…チャンネル １３…マイクロチャンネル １４…正極側貯蔵槽 １５…正極電解液 １６…臭素錯化合物 １７…負極側貯蔵槽 １８…負極電解液 １９…正極側ポンプ ２１…負極側ポンプ ２４，２５…（循環用）管路 ３０…電池本体
Claims (1)
- 【請求項１】 充放電時に電池本体と別置きにした正極
側貯蔵槽及び負極側貯蔵槽から電池本体の正極室及び負
極室に電解液がポンプで循環され、充電時に正極で発生
した臭素が電解液に添加した臭素錯化剤と反応して正極
側貯蔵へ戻されるとともに、放電時には臭素錯化合物が
ポンプで電池本体内へ送り込まれて還元されるようにし
た亜鉛−臭素電池において、 上記亜鉛−臭素電池の放電サイクルにおけるセル電圧が
急激に低下する電圧値を放電終止電圧として第１サイク
ル目の充電を開始し、所定の充電を行ってから放電に移
行して、前記第１サイクル目の放電終止電圧よりも低い
放電終止電圧で第２サイクル目の充電を開始し、以下同
様に前段サイクルの放電終止電圧よりも低い放電終止電
圧で次段サイクルの充電を開始するようにしたことを特
徴とする亜鉛−臭素電池の運転方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00333994A JP3307048B2 (ja) | 1994-01-18 | 1994-01-18 | 亜鉛−臭素電池の運転方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00333994A JP3307048B2 (ja) | 1994-01-18 | 1994-01-18 | 亜鉛−臭素電池の運転方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07211355A JPH07211355A (ja) | 1995-08-11 |
| JP3307048B2 true JP3307048B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=11554607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00333994A Expired - Fee Related JP3307048B2 (ja) | 1994-01-18 | 1994-01-18 | 亜鉛−臭素電池の運転方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3307048B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114551915B (zh) * | 2020-11-25 | 2023-10-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锌溴单液流电池运行策略 |
| CN114421035B (zh) * | 2022-03-29 | 2022-06-24 | 浙江金羽新能源科技有限公司 | 一种锌离子电池化成方法 |
-
1994
- 1994-01-18 JP JP00333994A patent/JP3307048B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07211355A (ja) | 1995-08-11 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |