JP3285690B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Description
に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、ポリカーボネート樹脂に特定の化合物を三種
特定量配合してなる造粒・成形時の熱安定性に優れ(黄
変度“YI”の上昇抑制)、かつ耐水性に優れた組成物
に関する。
性、耐衝撃性に優れたエンジニアリングプラスチックと
して車両分野、弱電分野、一般機器分野、食品分野、医
療分野等の各分野にて用いられている。
粒ならびに成形に際しては他の汎用樹脂に比べ高い成形
温度を必要とする。特に近年、成形サイクルの短縮化、
成形品の大型化または薄肉化の面より、より高い温度で
成形せざるを得ない状況にある。また、押出成形加工や
射出成形加工の際に発生する端材は、一般には成形時リ
サイクルされているが、ポリカーボネート樹脂が酸化分
解し、着色(黄変)、発泡、さらには機械的強度の低下
といった問題を生じている。従って、熱安定性に優れた
ポリカーボネート樹脂が求められている。
さらには食品容器、サニタリー等の様に水と接触する用
途においては、白化または加水分解による分子量低下と
言った問題が発生するため、より優れた耐水性を有する
ポリカーボネート樹脂の開発が望まれていた。
を図るため、トリス(ノニルフェニル)ホスファイトを
はじめとする、リン酸トリメチル(開52−14765
5)、ベンゼンスルホン酸ジエステル(開52−605
2)、トリス(2−t−ブチル−4−メチルフェニル)
ホスファイト(開54−36363)等のリン系化合
物、また、オクタデシル3−(3’,5’−ジ−t−ブ
チル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(開
55−129445)等のイオウ系化合物が提案されて
いる。
の組み合わせ、例えば亜リン酸エステルとフェノール系
化合物の併用(開51−117750)、ホスファイト
とテトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,
4’−ビフェニレンジホスフォナイトの併用(開57−
158254)、亜リン酸エステルと水酸基含有化合物
の併用(開57−192458)、亜リン酸とトリ−
(2,6-ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトの併用
(開59−12961)などの複合型安定剤も提案され
ている。
なく、特に従来の安定剤の中には造粒時の熱安定性(初
期YI)改善が認められるものもあるが、成形やリサイ
クル時、再造粒によって熱履歴を受けると容易にYIが
上昇するといった問題がある。
は、長期使用時に白化および加水分解による分子量低下
と言った問題が発生するため、かかる用途での使用には
依然として数々の制約を受けているのが実情である。最
近、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−
4,4−ビフェニレン−ジ−ホスフォナイトとオクタデ
シル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート又はテトラキスメチレン
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシン
ナメート)メタンとの併用系が提案(開4−6545
8)されているが、耐加水分解性の改良効果は認められ
ず、また熱安定性改良効果も小さい。
した結果、特定のリン系化合物、特定のフェノール系化
合物およびエポキシ系化合物を組み合わせることによ
り、相乗的効果が得られることを見出し、本発明に到達
したものである。すなわち、ポリカーボネート樹脂
(A)100重量部当たり、特定のリン系化合物(B)
0.01〜0.5重量部、特定のフェノール系化合物
(C)0.005〜0.1重量部およびエポキシ系化合
物(D)0.005〜2.0重量部を配合してなる造粒
時のみならず成形時やリサイクル時における熱安定性な
らびに耐水性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提
供するものである。
成物について詳細に説明する。
ト樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホ
スゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシ
ジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
シン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,6−ジメチル
−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘ
プタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−〔4,4−
(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシ
ル〕−プロパンなどがあげられる。
通常10,000〜100,000、好ましくは15,
000〜35,000である。かかるポリカーボネート
樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に
応じて使用することができる。
は、下記一般式(1)で示される化合物である。
数1〜4のアルキル基で、他方が水素、または両方が炭
素数1〜4のアルキル基]
ル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
(エチルフェニル)ホスファイト、トリス(ブチルフェ
ニル)ホスファト、トリス(ヒドロキシフェニル)ホス
ファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4’−ビフェニレンジホスファイト、トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなど
のホスファイト系化合物が例示され、1種又は2種以上
用いることが出来る。特にトリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイトが好ましい。
00重量部当たり0.01〜0.5重量部配合される。
0.01重量部未満では造粒成形時の黄変防止効果が不
充分である。また、0.5重量部を越すと耐水性の低下
が著しい。特に好ましくは、0.05〜0.3重量部で
ある。
ェノール系化合物(C)は、下記一般式(2)で示され
る化合物である。特に、2,2−チオ[ジエチルビス−
3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネートが造粒成形時の黄変防止の面から好
ましい。
基、nは、1〜3]
ネート樹脂100重量部当たり0.005〜0.1重量
部配合される。0.005重量部未満では造粒成形時の
黄変防止効果に劣る。また、0.1重量部を越すと。耐
水性の低下が著しく、又化合物(C)自身の着色による
黄変が大きく実用に適さない。特に好ましくは、0.0
1〜0.08重量部である。
植物油(大豆油、サフラー油など)オレイン酸等不飽和
脂肪酸のアルキルエステルのエポキシ化合物などが挙げ
られ、一種または二種以上用いることができる。特にエ
ポキシ化大豆油、エポキシ化ブチルステアレート、エポ
キシ化オクチルステアレート、エポキシ化−2エチルヘ
キシルステアレートが好ましい。
ート樹脂100重量部当たり0.005〜2.0重量部
配合される。0.005重量部未満では耐湿劣化性に劣
る。また、2.0重量部を越すと耐熱性が低下する。特
に好ましくは、0.01〜0.5重量部である。
(C)およびエポキシ系化合物(D)の配合時期ならび
に配合方法については特に制限はなく、ポリカーボネー
ト樹脂の重合途中または重合後でもよく、さらにパウダ
ー、ペレットまたはビーズ状のポリカーボネート樹脂と
ともに、公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレ
ンダー、高速ミキサー等で混合し、溶融混練して行なう
ことが出来る。なお、化合物(B)、(C)および
(D)を同時に添加する必要はなく、任意の時期に、ま
たは順序で配合することが出来る。
以外の酸化防止剤をはじめ、公知の添加剤やポリカーボ
ネート樹脂以外の熱可塑性樹脂、例えば離型剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料、ゴム強化スチレ
ン系樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、飽和ポリエス
テル、アクリル系樹脂等を配合することができる。
するが、それら実施例に限定されるものではない。また
“部”は重量基準に基づく。
4、粘度平均分子量27,000)100部に対し、以
下に示される化合物をタンブラーで混合した後、造粒な
らびに成形した。
フェニル)ホスファイト。 リン系化合物−2 : テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)4,4'−ビフェニレンジホスフォナイ
ト
エチルビス−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)
豆油 エポキシ系化合物−2 ; エポキシ化オクチルステア
レート
ネート樹脂組成物の熱安定性ならびに耐水性を表−1〜
2に示す。
にて評価された。
にて、所定の化合物を配合したビスフェノールA系ポリ
カーボネート(商品名カリバー)を樹脂温度300℃で
造粒し、そのペレットを用い射出成形機(日本製鋼社製
J−100SA2)にてYellowness In
dex測定用プレート(厚み3mm)を成形、Yell
owness Indexを ASTM D1925に
従って測定(初期YI)した。さらに、上述の造粒で得
られたペレットを繰り返し同一の押出機で3回再造粒し
同様の方法にてYellowness Indexを測
定し、YI値の変化(ΔYI)を算出した.
にて、所定の化合物を配合したビスフェノールA系ポリ
カーボネート(商品名カリバー)を樹脂温度300℃で
造粒し、そのペレットを用い射出成形機(日本製鋼社製
J−100SA2)にて曇価測定用プレート(厚み
3.2mm)を成形、雲価をASTM D1003に準
拠して測定した。また同一の試験プレートをプレッシャ
ークッカー(タバイ製作所製 TPC−411)を用い
125℃ 相対湿度99%の条件にて24時間処理した
後、上記と同一の方法で曇価を測定し,その上昇値(Δ
HZ)を算出した。
ール系化合物およびエポキシ系化合物を組み合わせて配
合してなる本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、従
来公知の組成物に比べ、造粒時(YI)のみならず成
形、リサイクル時における熱安定性(△YI)ならびに
耐水性(△HZ)に著しく優れており、ポリカーボネー
ト樹脂における成形サイクルの短縮化、成形品の大型
化、薄肉化を、さらにはポリカーボネート樹脂のリサイ
クルを可能にするとともに屋外分野、食品分野など新た
な用途を開拓することを可能とする。
Claims (1)
- 【請求項1】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部
当たり、下記一般式(1)で示されるリン系化合物
(B)0.01〜0.5重量部、下記一般式(2)で示
されるフェノール系化合物(C)0.005〜0.1重
量部およびエポキシ系化合物(D)0.005〜2.0
重量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネー
ト樹脂組成物。一般式(1) 【化1】 [一般式(1)において、R1およびR2の、いずれか
一方が炭素数1〜4のアルキル基で、他方が水素、また
は両方が炭素数1〜4のアルキル基]一般式(2) 【化2】 [一般式(2)において、R1〜R4は、炭素数1〜4
のアルキル基、nは、1〜3]
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---|---|---|---|
JP35302893A JP3285690B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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---|---|---|---|
JP35302893A JP3285690B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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JPH07188540A JPH07188540A (ja) | 1995-07-25 |
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ID=18428082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35302893A Expired - Lifetime JP3285690B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010137729A1 (ja) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE19959680A1 (de) * | 1999-12-10 | 2001-06-13 | Bsh Bosch Siemens Hausgeraete | Haushaltgerät |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP35302893A patent/JP3285690B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010137729A1 (ja) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
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