JP3229324B2 - 流動媒体中の窒素酸化物を低減させる触媒及びその製造方法 - Google Patents
流動媒体中の窒素酸化物を低減させる触媒及びその製造方法Info
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- JP3229324B2 JP3229324B2 JP50014196A JP50014196A JP3229324B2 JP 3229324 B2 JP3229324 B2 JP 3229324B2 JP 50014196 A JP50014196 A JP 50014196A JP 50014196 A JP50014196 A JP 50014196A JP 3229324 B2 JP3229324 B2 JP 3229324B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は例えば燃焼設備の廃ガス又は煙道ガスような
流動媒体中の窒素酸化物を低減させるための触媒及びそ
のような触媒の製造方法に関する。
流動媒体中の窒素酸化物を低減させるための触媒及びそ
のような触媒の製造方法に関する。
燃焼設備の廃ガス中の窒素酸化物に対して実証されて
いる環境に有害な作用に基づき窒素酸化物を触媒により
分解させることを目的とする技術が確立されている。そ
の際いわゆる選択触媒還元法（SCR法）が実施されてお
り、窒素酸化物は大抵はアンモニアNH3である適切な還
元剤と共にいわゆる脱硝触媒と接触化させられ、触媒作
用により環境に差障りのない窒素と水に置換される。
いる環境に有害な作用に基づき窒素酸化物を触媒により
分解させることを目的とする技術が確立されている。そ
の際いわゆる選択触媒還元法（SCR法）が実施されてお
り、窒素酸化物は大抵はアンモニアNH3である適切な還
元剤と共にいわゆる脱硝触媒と接触化させられ、触媒作
用により環境に差障りのない窒素と水に置換される。
ドイツ連邦共和国特許第2458888号（＝米国特許第408
5193号）明細書には、とりわけ主成分としてチタンの他
にバナジウム及びモリブデン又はタングステンを含んで
いる脱硝触媒も開示されている。それによりモリブデン
含有触媒はタングステン含有触媒の触媒活性には及ばな
いことが判明している。この活性に関する欠点は現在の
ところモリブデンを含有する比較的大量の触媒により補
償されるに過ぎない。
5193号）明細書には、とりわけ主成分としてチタンの他
にバナジウム及びモリブデン又はタングステンを含んで
いる脱硝触媒も開示されている。それによりモリブデン
含有触媒はタングステン含有触媒の触媒活性には及ばな
いことが判明している。この活性に関する欠点は現在の
ところモリブデンを含有する比較的大量の触媒により補
償されるに過ぎない。
更にドイツ連邦共和国特許第2458888号明細書におい
て特に重要なこととして公表されている触媒の成分の
“完全混和”が、窒素を除去すべき廃ガス中に含まれて
いる揮発性の重金属及び重金属化合物により比較的迅速
に触媒を被毒させることが判明している。この“完全混
和”により化学的に安定化され及び／又は予め燬焼され
た二酸化チタンTiO2が触媒の出発物質として分離され
る。それというのも米国特許第408519号明細書によれば
十分な触媒活性を得ることはできないからである（米国
特許第4085193号明細書第３欄、第59行以降参照）。
て特に重要なこととして公表されている触媒の成分の
“完全混和”が、窒素を除去すべき廃ガス中に含まれて
いる揮発性の重金属及び重金属化合物により比較的迅速
に触媒を被毒させることが判明している。この“完全混
和”により化学的に安定化され及び／又は予め燬焼され
た二酸化チタンTiO2が触媒の出発物質として分離され
る。それというのも米国特許第408519号明細書によれば
十分な触媒活性を得ることはできないからである（米国
特許第4085193号明細書第３欄、第59行以降参照）。
米国特許第4952548号明細書には、第１の成分として
酸化チタンを、第２の成分として酸化モリブデンMoO3及
び／又は酸化タングステンWO3を、また第３の成分とし
て酸化バナジウム及び／又は硫酸バナジウムを含んでい
る窒素酸化物を低減させる触媒が開示されている。第２
の成分の含有量に対する下限として３原子％が記載され
ている。同時に144gのMoO3及び96gのTiO2のグラム分子
量ではMoO3の分量は下限は約５重量％である。現在のと
ころこのような触媒のモリブデン含有量としてはMoO3と
して計算して約10〜12重量％が最も有利であることが判
明している。米国特許第4952548号明細書に記載されて
いる原子比を有するチタン−モリブテン−バナジウム触
媒の触媒活性は依然として市販のチタン−ダングステン
−バナジウム触媒の触媒活性より低い。
酸化チタンを、第２の成分として酸化モリブデンMoO3及
び／又は酸化タングステンWO3を、また第３の成分とし
て酸化バナジウム及び／又は硫酸バナジウムを含んでい
る窒素酸化物を低減させる触媒が開示されている。第２
の成分の含有量に対する下限として３原子％が記載され
ている。同時に144gのMoO3及び96gのTiO2のグラム分子
量ではMoO3の分量は下限は約５重量％である。現在のと
ころこのような触媒のモリブデン含有量としてはMoO3と
して計算して約10〜12重量％が最も有利であることが判
明している。米国特許第4952548号明細書に記載されて
いる原子比を有するチタン−モリブテン−バナジウム触
媒の触媒活性は依然として市販のチタン−ダングステン
−バナジウム触媒の触媒活性より低い。
本発明の課題は、チタン、モリブデン及びバナジウム
を含み、その触媒活性が比較対象のタングステン含有触
媒の触媒活性に達している流動媒体中の窒素酸化物を低
減させる触媒を提供することにある。更に本発明の課題
は、このような触媒の製造方法を提供することにある。
を含み、その触媒活性が比較対象のタングステン含有触
媒の触媒活性に達している流動媒体中の窒素酸化物を低
減させる触媒を提供することにある。更に本発明の課題
は、このような触媒の製造方法を提供することにある。
この触媒に関するこの課題は本発明により、チタン、
モリブデン及びバナジウムをその酸化物の形で含んでお
り、その際三酸化モリブデンの分量が触媒コンパウンド
の重量に関して約0.01〜５重量％、有利には約1.5〜４
重量％である触媒コンパウンドで流動媒体中の窒素酸化
物を低減させる触媒により解決される。
モリブデン及びバナジウムをその酸化物の形で含んでお
り、その際三酸化モリブデンの分量が触媒コンパウンド
の重量に関して約0.01〜５重量％、有利には約1.5〜４
重量％である触媒コンパウンドで流動媒体中の窒素酸化
物を低減させる触媒により解決される。
製造方法に関する課題は本発明により、ａ）二酸化チ
タンTiO2を例えば水のような分散媒を補充して混練可能
のコンパウンドにし、ｂ）このコンパウンドにモリブデ
ン及びバナジウムの水溶性化合物並びに場合によっては
他の補助剤を添加し、その際このコンパウンドは更に触
媒コンパウンドに練り上げられ、ｃ）引続き担体を触媒
コンパウンドで被覆し、又はハニカム体を触媒コンパウ
ンドから押出成形、又は触媒コンパウンドを顆粒又はペ
レットにし、ｄ）それに引続いて被覆された担体又はハ
ニカム体又は顆粒又はペルットの乾燥し、400〜700℃の
温度で、有利には500〜600℃の温度で数時間、有利には
２〜４時間で燬焼し、その際三酸化モリブデンMoO3の分
量は0.01〜５重量％、有利には1.5〜４重量％とする触
媒の製造方法により解決される。
タンTiO2を例えば水のような分散媒を補充して混練可能
のコンパウンドにし、ｂ）このコンパウンドにモリブデ
ン及びバナジウムの水溶性化合物並びに場合によっては
他の補助剤を添加し、その際このコンパウンドは更に触
媒コンパウンドに練り上げられ、ｃ）引続き担体を触媒
コンパウンドで被覆し、又はハニカム体を触媒コンパウ
ンドから押出成形、又は触媒コンパウンドを顆粒又はペ
レットにし、ｄ）それに引続いて被覆された担体又はハ
ニカム体又は顆粒又はペルットの乾燥し、400〜700℃の
温度で、有利には500〜600℃の温度で数時間、有利には
２〜４時間で燬焼し、その際三酸化モリブデンMoO3の分
量は0.01〜５重量％、有利には1.5〜４重量％とする触
媒の製造方法により解決される。
このようにして用意された窒素酸化物を低減させるた
めのモリブデン含有触媒は特に高い触媒活性を有する。
この作用はモリブデン含有量を従来技術の触媒（酸化モ
リブデンを10〜12重量％を含む）に比べて著しく低下さ
せるという驚くべき方法により達成される。更に驚くべ
きことにはタングステン含有触媒と同じ触媒活性を有す
る本発明による触媒が酸化砒素に対して付加的に著しい
被毒耐性を有し、従って発電所設備内の溶融室炉の後で
極めて有利に使用できることを示している。この触媒の
モリブデンが上述の分量である場合五酸化バナジウムV2
O5の分量が触媒コンパウンドの重量に関して約0.01〜５
重量％、有利には0.5〜2.0重量％であると特に有利であ
ることが判明している。
めのモリブデン含有触媒は特に高い触媒活性を有する。
この作用はモリブデン含有量を従来技術の触媒（酸化モ
リブデンを10〜12重量％を含む）に比べて著しく低下さ
せるという驚くべき方法により達成される。更に驚くべ
きことにはタングステン含有触媒と同じ触媒活性を有す
る本発明による触媒が酸化砒素に対して付加的に著しい
被毒耐性を有し、従って発電所設備内の溶融室炉の後で
極めて有利に使用できることを示している。この触媒の
モリブデンが上述の分量である場合五酸化バナジウムV2
O5の分量が触媒コンパウンドの重量に関して約0.01〜５
重量％、有利には0.5〜2.0重量％であると特に有利であ
ることが判明している。
同様に触媒の触媒活性及び被毒耐性にとってチタンが
アナタース型の安定化された二酸化チタンTiO2の形で含
まれていると特に有利である。化学的に安定化された二
酸化チタンとは、Ｘ線回折測定分析において二酸化チタ
ンの結晶格子に対して特有のＸ線反射を示すような二酸
化チタンと理解される。このような安定化された二酸化
チタンは例えば硫酸塩処理による最終生成物として得ら
れる。
アナタース型の安定化された二酸化チタンTiO2の形で含
まれていると特に有利である。化学的に安定化された二
酸化チタンとは、Ｘ線回折測定分析において二酸化チタ
ンの結晶格子に対して特有のＸ線反射を示すような二酸
化チタンと理解される。このような安定化された二酸化
チタンは例えば硫酸塩処理による最終生成物として得ら
れる。
主に酸化チタンをベースとして形成される触媒の表面
製造に関しては、ルチル型の酸化チタンの分量が二酸化
チタンTiO2の全量に対して５重量％以下、有利には１重
量％以下であると有利である。アナタース型の二酸化チ
タンで高い比表面積及び高活性が簡単な方法で得られ、
これに対してルチル型の二酸化チタンは異なる結晶格子
により比表面積は僅かである。
製造に関しては、ルチル型の酸化チタンの分量が二酸化
チタンTiO2の全量に対して５重量％以下、有利には１重
量％以下であると有利である。アナタース型の二酸化チ
タンで高い比表面積及び高活性が簡単な方法で得られ、
これに対してルチル型の二酸化チタンは異なる結晶格子
により比表面積は僅かである。
この触媒が砒素及び砒素−酸素化合物に関して触媒を
特に被毒耐性にする後述の特性の１つ又は幾つかを有し
ていると有利である。二酸化チタンの不純物であるナト
リウムNa、カリウムＫ及び鉄Feがそれぞれ500ppm以下、
有利には100ppm以下であるように選択することもでき
る。
特に被毒耐性にする後述の特性の１つ又は幾つかを有し
ていると有利である。二酸化チタンの不純物であるナト
リウムNa、カリウムＫ及び鉄Feがそれぞれ500ppm以下、
有利には100ppm以下であるように選択することもでき
る。
更に二酸化チタンTiO2中のリンＰの分量は0.5重量％
以下、有利には0.2重量％以下であってもよい。更にま
た二酸化チタン中に硫酸塩SO4として計算された硫酸の
分量は０〜３重量％、有利には約１〜２重量％にするこ
とができる。
以下、有利には0.2重量％以下であってもよい。更にま
た二酸化チタン中に硫酸塩SO4として計算された硫酸の
分量は０〜３重量％、有利には約１〜２重量％にするこ
とができる。
窒素酸化物の触媒による置換のために有利な表面構造
は、二酸化チタンTiO2の比表面積が40〜180m2/g、有利
には70〜130m2/gであるときに得られる。
は、二酸化チタンTiO2の比表面積が40〜180m2/g、有利
には70〜130m2/gであるときに得られる。
本発明の実施例を図面に基づき詳述する。その際 図１は種々の五酸化バナジウム含有量に対し三酸化モ
リブデン含有量に依存する触媒コンパウンドの触媒活性
ｋを、 図２は灰戻し管路を有する燃焼設備の概略図を、また 図３は触媒の製造プロセスの流れ図を 示すものである。
リブデン含有量に依存する触媒コンパウンドの触媒活性
ｋを、 図２は灰戻し管路を有する燃焼設備の概略図を、また 図３は触媒の製造プロセスの流れ図を 示すものである。
図１にはMoO3の重量％で記載されている三酸化モリブ
デン含有量に依存する触媒コンパウンドのNm/h（１時間
当りのノルムメータ）で記載されている触媒活性ｋが示
されている。触媒活性の最大値は既に触媒コンパウンド
の重量に対して約２重量％の三酸化モリブデンの含有量
で達成されることが明らかである。その際触媒コンパウ
ンドの触媒活性は、図示の曲線に示す１、２、３及び４
重量％の五酸化バナジウムの含有量によるよりはむしろ
比較的僅かな量の三酸化モリブデン含有量により決定さ
れる。
デン含有量に依存する触媒コンパウンドのNm/h（１時間
当りのノルムメータ）で記載されている触媒活性ｋが示
されている。触媒活性の最大値は既に触媒コンパウンド
の重量に対して約２重量％の三酸化モリブデンの含有量
で達成されることが明らかである。その際触媒コンパウ
ンドの触媒活性は、図示の曲線に示す１、２、３及び４
重量％の五酸化バナジウムの含有量によるよりはむしろ
比較的僅かな量の三酸化モリブデン含有量により決定さ
れる。
図１に示されたデータの測定に利用された窒素酸化物
を低減させる触媒はほぼ図３に基づき製造したものであ
る。
を低減させる触媒はほぼ図３に基づき製造したものであ
る。
処理工程２の出発生成物としては化学的に安定化され
たアナタース型の二酸化チタンが選択され、その際ルチ
ル分量は５重量％以下、有利には１重量％以下である。
更に不純物のナトリウム（ここでは酸化ナトリウムNa
2O）、カリウム（ここでは酸化カリウムK2O）及び鉄Fe
の分量はそれぞれ500ppm以下、有利には100ppm以下であ
る。二酸化チタンTiO2中のリンＰの分量は有利には約0.
2重量％以下である。二酸化チタンTiO2中の硫酸（ここ
では硫酸塩SO4）の分量は０〜３重量％、有利には約１
〜２重量％である。
たアナタース型の二酸化チタンが選択され、その際ルチ
ル分量は５重量％以下、有利には１重量％以下である。
更に不純物のナトリウム（ここでは酸化ナトリウムNa
2O）、カリウム（ここでは酸化カリウムK2O）及び鉄Fe
の分量はそれぞれ500ppm以下、有利には100ppm以下であ
る。二酸化チタンTiO2中のリンＰの分量は有利には約0.
2重量％以下である。二酸化チタンTiO2中の硫酸（ここ
では硫酸塩SO4）の分量は０〜３重量％、有利には約１
〜２重量％である。
二酸化チタンは処理工程２中に水を補充されて混練可
能のコンパウンドになり、再び処理工程４で予定の濃度
に応じて例えばヘプタモリブデン酸アンモニウム及びメ
タバナジウム酸アンモニウムのようなモリブデン及びバ
ナジウムの水溶性化合物を補充されてコンパウンドＭに
なる。このコンパウンドＭは混練される。
能のコンパウンドになり、再び処理工程４で予定の濃度
に応じて例えばヘプタモリブデン酸アンモニウム及びメ
タバナジウム酸アンモニウムのようなモリブデン及びバ
ナジウムの水溶性化合物を補充されてコンパウンドＭに
なる。このコンパウンドＭは混練される。
コンパウンドＭを所望の水含有量に調整後このコンパ
ウンドＭに機械的強度を高めるために例えば粘土のよう
な無機の鉱物及び／又は例えばグラスファイバのような
繊維物質を処理工程６で添加する。更にこの混練された
コンパウンドに同じ処理工程６中に他の例えば薄膜形成
補助剤、分散補助剤、粘稠剤及びそれに類する付加剤が
添加される。こうして得られたコンパウンドは更に触媒
コンパウンドＭ′に練り上げられる。
ウンドＭに機械的強度を高めるために例えば粘土のよう
な無機の鉱物及び／又は例えばグラスファイバのような
繊維物質を処理工程６で添加する。更にこの混練された
コンパウンドに同じ処理工程６中に他の例えば薄膜形成
補助剤、分散補助剤、粘稠剤及びそれに類する付加剤が
添加される。こうして得られたコンパウンドは更に触媒
コンパウンドＭ′に練り上げられる。
処理工程８、10、12及び13中にこの触媒コンパウンド
Ｍ′は例えばエキスパンドメタルのような担体上に敷き
延ばされ、又はハニカム体20に押出成形され又は顆粒22
又はペレット24に成形される。
Ｍ′は例えばエキスパンドメタルのような担体上に敷き
延ばされ、又はハニカム体20に押出成形され又は顆粒22
又はペレット24に成形される。
触媒コンパウンドＭ′の成形の終了後全ての実施形態
（板、ハニカム、顆粒、ペレット）は全実施形態に共通
の処理工程14において乾燥され、引続き全実施形態に共
通の処理工程16において500℃の温度で数時間（約２〜
４時間）燬焼される。この比較的低い燬焼温度により細
孔の成長が抑制され、その結果比較的高い比表面積を有
する触媒コンパウンドの構造が形成される。
（板、ハニカム、顆粒、ペレット）は全実施形態に共通
の処理工程14において乾燥され、引続き全実施形態に共
通の処理工程16において500℃の温度で数時間（約２〜
４時間）燬焼される。この比較的低い燬焼温度により細
孔の成長が抑制され、その結果比較的高い比表面積を有
する触媒コンパウンドの構造が形成される。
被覆された担体26は素材ケース28に入れられ、例えば
差込まれ、こうして板触媒18が形成される。
差込まれ、こうして板触媒18が形成される。
金属担体及び触媒コンパウンドＭ′の圧延の代わり
に、例えば酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、コー
ジェライト又はそれに類する不活性担体を水、二酸化チ
タン、ヘプトモリブデン酸アンモニウム及びメタバナジ
ウム酸アンモニウアからなる水中に懸濁させた触媒コン
パウンドに含浸させてもよい。モリブデン及びバナジウ
ムのアアンモニア化合物は燬焼の際に例えばMoO3及びV2
O5のような酸化化合物に変化する。
に、例えば酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、コー
ジェライト又はそれに類する不活性担体を水、二酸化チ
タン、ヘプトモリブデン酸アンモニウム及びメタバナジ
ウム酸アンモニウアからなる水中に懸濁させた触媒コン
パウンドに含浸させてもよい。モリブデン及びバナジウ
ムのアアンモニア化合物は燬焼の際に例えばMoO3及びV2
O5のような酸化化合物に変化する。
図２に示されている燃焼設備26の概略図中には蒸気発
生器30を後置接続された燃焼ボイラ28が示されている。
このボイラ28には入口側に石炭供給管路32及び灰戻し管
路34が接続されている。出口側にはスラグ排出管路36が
示されている。ボイラ28中で石炭の燃焼時に形成される
煙道ガスは蒸気発生器30内でその熱エネルギーの大部分
をここには図示されていない水のような熱搬送媒体に供
給し、続いて脱硝触媒炉38に流れる。この脱硝触媒反応
炉38中には上記の触媒コンパウンドを有する板触媒18及
び／又はハニカム触媒20が存在する。煙道ガスをハニカ
ム触媒20又は板触媒18と接触化させる前に、煙道ガスに
中に含まれる窒素酸化物の選択還元に必要とされる還元
剤（ここではアンモニア）をアンモニア供給管路40を介
して煙道ガスに供給する。窒素酸化物及びアンモニアが
触媒と接触することにより両物質は触媒作用により窒素
と水に置換される。脱硝反応炉38に引続いて今や全く窒
素酸化物を含んでいない煙道ガスが空気予熱器42、濾過
装置44及び煙突46を貫流する。濾過装置44内で煙道ガス
から分離された塵埃は灰戻し管路34を介してボイラ28に
戻される。
生器30を後置接続された燃焼ボイラ28が示されている。
このボイラ28には入口側に石炭供給管路32及び灰戻し管
路34が接続されている。出口側にはスラグ排出管路36が
示されている。ボイラ28中で石炭の燃焼時に形成される
煙道ガスは蒸気発生器30内でその熱エネルギーの大部分
をここには図示されていない水のような熱搬送媒体に供
給し、続いて脱硝触媒炉38に流れる。この脱硝触媒反応
炉38中には上記の触媒コンパウンドを有する板触媒18及
び／又はハニカム触媒20が存在する。煙道ガスをハニカ
ム触媒20又は板触媒18と接触化させる前に、煙道ガスに
中に含まれる窒素酸化物の選択還元に必要とされる還元
剤（ここではアンモニア）をアンモニア供給管路40を介
して煙道ガスに供給する。窒素酸化物及びアンモニアが
触媒と接触することにより両物質は触媒作用により窒素
と水に置換される。脱硝反応炉38に引続いて今や全く窒
素酸化物を含んでいない煙道ガスが空気予熱器42、濾過
装置44及び煙突46を貫流する。濾過装置44内で煙道ガス
から分離された塵埃は灰戻し管路34を介してボイラ28に
戻される。
ここで行われる灰の戻し及び燃料としての石炭の使用
により燃焼の際に生じる煙道ガスは無視し得ない揮発性
重金属化合物分も含んでいる。主としてこれらは鉛、セ
レン、砒素、カドミウム及び亜鉛の酸素化合物である。
これらの化合物は脱硝反応炉38内の触媒18、20の触媒作
用の活発な表面上にも沈積し、そこて触媒コンパウンド
を被毒して活性を失わせるおそれがある。本発明では先
に記載した触媒コンパウンドの特性により脱硝反応炉38
内の触媒18、20の特に緩慢な失活及び被毒が達成され
る。
により燃焼の際に生じる煙道ガスは無視し得ない揮発性
重金属化合物分も含んでいる。主としてこれらは鉛、セ
レン、砒素、カドミウム及び亜鉛の酸素化合物である。
これらの化合物は脱硝反応炉38内の触媒18、20の触媒作
用の活発な表面上にも沈積し、そこて触媒コンパウンド
を被毒して活性を失わせるおそれがある。本発明では先
に記載した触媒コンパウンドの特性により脱硝反応炉38
内の触媒18、20の特に緩慢な失活及び被毒が達成され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユピツツナーゲル、ギユンター ドイツ連邦共和国 デー−91058 エル ランゲン ツルムヒユーゲルヴエーク 32 (72)発明者 ヒユツテンホーフアー、クラウス ドイツ連邦共和国 デー−90562 ヘロ ルズベルク フリーダーヴエーク ７ (72)発明者 フイツシヤー、ペーター ドイツ連邦共和国 デー−95361 ケド ニツ−カウエルンドルフ アム キユン ツアツカー ６ (72)発明者 ノイフエルト、ロナルト ドイツ連邦共和国 デー−96247 ミヒ エラウ アルフレート−シエフクチク− シユトラーセ ３ (56)参考文献 特開 昭56−97548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−91140（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−201023（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−86845（ＪＰ，Ａ) 米国特許5225390（ＵＳ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】チタン、モリブデン及びバナジウムをそれ
らの酸化物の形で含んでいる触媒コンパウンド（Ｍ′）
を有する流動媒体中の窒素酸化物を低減させるための触
媒（18、20、22、24）において、触媒コンパウンド
（Ｍ′）の重量に関して三酸化モリブデンMoO3の分量が
約0.01〜５重量％、五酸化バナジウムV2O5の分量が約0.
01〜５重量％であり、チタンはアナタース型の化学的に
安定な二酸化チタンTiO2の形で含まれそしてルチル型二
酸化チタンTiO2の分量は二酸化チタンTiO2の全量に対し
て５重量％以下であり、そして二酸化チタンの不純物で
あるナトリウムNa,カリウムK,鉄Feの量はそれぞれ500pp
m以下であることを特徴とする流動媒体中の窒素酸化物
を低減させる触媒。 - 【請求項２】触媒コンパウンド（Ｍ′）の重量に関して
五酸化バナジウムV2O5の分量が0.5〜2.0重量％であるこ
とを特徴とする請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】二酸化チタンの不純物であるナトリウム
（Na）、カリウム（Ｋ）、鉄（Fe）の量がそれぞれ100p
pm以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の触
媒。 - 【請求項４】二酸化チタン中のリンＰの分量が0.5重量
％以下であることを特徴とする請求項１乃至３の１つに
記載の触媒。 - 【請求項５】二酸化チタンTiO2中の硫酸塩SO4として計
算された硫酸の分量が０〜３重量％であることを特徴と
する請求項１乃至４の１つに記載の触媒。 - 【請求項６】二酸化チタンTiO2の比表面積が40〜180m2/
gであることを特徴とする請求項３乃至５の１つに記載
の触媒。
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| JP2004275852A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硝触媒及びその製造方法 |
| KR100549778B1 (ko) * | 2003-09-27 | 2006-02-08 | 한국전력기술 주식회사 | 저온 탈질 특성을 갖는 바나듐/티타니아계 질소산화물제거용 촉매, 이의 사용방법 및 이의 탈질방법 |
| US7820590B2 (en) * | 2003-09-27 | 2010-10-26 | Korea Power Engineering Company, Inc. | Method for preparing vanadium/titania-based catalyst for removing nitrogen oxide at low temperature |
| US7399456B2 (en) * | 2005-02-25 | 2008-07-15 | Conocophillips Company | Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith |
| CN101151096B (zh) * | 2005-06-09 | 2014-05-07 | 株式会社日本触媒 | 钛氧化物、废气处理用催化剂及废气净化方法 |
| KR100589513B1 (ko) * | 2005-11-29 | 2006-06-14 | 대영씨엔이(주) | 질소산화물 제거를 위한 선택적 촉매환원반응용 촉매를이용한 코팅제 조성물, 그 선택적 촉매환원반응용 촉매모듈 소자, 및 그 선택적 촉매환원반응용 촉매 모듈 |
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| TWI478767B (zh) * | 2009-04-23 | 2015-04-01 | Treibacher Ind Ag | 用於使廢氣進行選擇性催化還原反應之催化劑組成物 |
| US8207084B2 (en) * | 2009-06-23 | 2012-06-26 | Ford Global Technologies, Llc | Urea-resistant catalytic units and methods of using the same |
| KR101065242B1 (ko) * | 2010-12-14 | 2011-09-19 | 한국과학기술연구원 | 선택적 탈질 환원 촉매 및 이산화 티타늄 수화물 슬러리를 이용한 그 제조방법 |
| CA2822023C (en) * | 2010-12-20 | 2016-01-05 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Carrier for nox reduction catalyst |
| US9242211B2 (en) | 2011-05-30 | 2016-01-26 | The Babcock & Wilcox Company | Catalysts possessing an improved resistance to poisoning |
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| KR102195343B1 (ko) * | 2018-12-19 | 2020-12-24 | 우석대학교 산학협력단 | Ｆｃｃ 공정 폐촉매를 이용한 질소산화물 제거용 촉매의 제조방법 |
| KR20220037625A (ko) | 2020-09-18 | 2022-03-25 | 주식회사 숨 | 이산화황 내구성 및 저온 반응활성이 우수한 질소산화물 제거용 바나듐/몰리브덴/티타니아 촉매, 그 제조 방법 및 이를 이용한 질소산화물 제거 방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4085193A (en) | 1973-12-12 | 1978-04-18 | Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. | Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen |
| US4207209A (en) | 1977-10-26 | 1980-06-10 | Hitachi, Ltd. | Sintered cataltyic or absorbent metallic product and method for sintering metallic powders |
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| US5087600A (en) * | 1987-06-05 | 1992-02-11 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a catalyst for denitration by catalytic reduction using ammonia |
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| DE3740289A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-08 | Degussa | Katalysator zur selektiven reduktion von stickoxiden mit ammoniak |
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| US5166122A (en) * | 1988-09-19 | 1992-11-24 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a denitration catalyst |
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| DE3906136C1 (ja) * | 1989-02-28 | 1990-08-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
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