JP3208223B2 - Detergent composition for hard surface - Google Patents

Detergent composition for hard surface

Info

Publication number
JP3208223B2
JP3208223B2 JP11739493A JP11739493A JP3208223B2 JP 3208223 B2 JP3208223 B2 JP 3208223B2 JP 11739493 A JP11739493 A JP 11739493A JP 11739493 A JP11739493 A JP 11739493A JP 3208223 B2 JP3208223 B2 JP 3208223B2
Authority
JP
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
acid
alkyl
salts
hard surface
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP11739493A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06330087A (en )
Inventor
晃三 大平
修 山口
孝之 森
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL AND VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES AND WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL AND VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES AND WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic, or non-ionic compounds

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は硬表面用洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは洗浄力及び起泡性に優れ、かつ洗浄後のすすぎ性が良好で、しかも使用後の皮膚の感触に優れる硬表面用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition for hard surface BACKGROUND OF THE, more particularly excellent detergency and foaming property, and the rinsability after cleaning good, yet excellent skin feel after use hardness relates to surface cleaning composition.

【0002】 [0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】浴室内の汚れは他の住居の汚れとは異なり、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩によるものが主体であるため、中性洗剤やアルカリ洗剤では迅速かつ満足に汚れを除去することはできない。 Dirt in the bathroom BACKGROUND OF INVENTION Problems to be Solved] Unlike stains other dwellings, for metallic soaps, in particular due to the calcium salts of fatty acids are mainly in a neutral detergent and alkaline detergent It can not be removed quickly and satisfactorily dirt. この汚れを除去するには酸性洗剤が有効であるが、大理石製浴槽や金属等の耐酸性に劣る材質を損傷するという欠点を有している。 Although the removal of this dirt is effective acidic detergent has the drawback of damaging the material inferior in acid resistance, such as marble tubs or metal.

【0003】浴室において使用される設備の材質に対して悪影響を及ぼすことなく、浴室汚れを洗浄するには、 [0003] without exerting an adverse effect on the material of the equipment to be used in the bathroom, to wash the bathroom dirty,
界面活性剤、水溶性溶剤及びキレート剤を配合した弱酸性ないし中性の洗浄剤が効果的である。 Surfactants, weakly acidic to detergent neutral formulated with water-soluble solvent and a chelating agent is effective. そのような洗浄剤としては、例えば、特開昭53−35710号公報にはアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びクエン酸、 Such detergents, for example, anionic surface active agents in JP-A-53-35710, a nonionic surfactant, alkylene glycol alkyl ether solvent, and citric acid,
エチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤を配合したpHが4.5〜7.5の浴室洗浄剤が、また特開昭63−51500号公報には、界面活性剤、アミノカルボン酸からなる洗浄力向上剤、グリコール溶剤を含有する中性の浴室用洗浄剤が、更に、特開平2−29859 Bathroom cleaners of pH formulated with chelating agents such as ethylene diamine tetraacetate is 4.5 to 7.5, but also in JP-A-63-51500, surfactants, detergency enhancing agent comprising amino acid , bathroom cleaners neutral containing glycol solvent, further, JP-a-2-29859
9号公報には、ヒドロキシカルボン酸(塩)とアミノカルボン酸(塩)とを特定の比率で配合し、pHを中性にした液体洗浄剤組成物が記載されている。 The 9 discloses, a hydroxy carboxylic acid and (salt) and amino acid (salt) were blended in a specific ratio, the liquid detergent composition to neutral pH have been described.

【0004】しかし、これらの洗浄剤組成物はいずれも、洗浄力及び起泡力が未だ十分ではなく、洗浄後のすすぎ性も満足し得るものではない。 [0004] However, none of these detergent compositions, detergency and foaming power is not yet sufficient, do not rinsability after cleaning also satisfactory. 一方、リン酸エステル系界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート等に比し皮膚刺激が少ないことから、身体洗浄剤、シャンプー等に使用されている(特公昭55−9033号、特公昭57−47959号、特公平2−46639号等)。 On the other hand, phosphoric acid ester surfactant is an alkyl sulfate, since skin irritation than the alkyl ether sulfates or the like is small, body soap, are used in shampoos and the like (JP-B-55-9033, JP-B 57 No. -47959, Kokoku No. 2-46639, etc.). しかし、リン酸エステル系界面活性剤及び石鹸等のカルシウム敏感性陰イオン性界面活性剤は、水中のカルシウムイオン等の2価の金属イオンと容易に結合し、不溶性塩(スカム)を形成し、起泡性の低下を招来するという欠点を有している。 However, calcium-sensitive anionic surfactants such as phosphate-based surfactants and soaps are easily bound with a divalent metal ion of calcium ions in the water to form insoluble salts (scum), It has the disadvantage of lead to decreased foaming.

【0005】そこで、浴室等で硬水とともに使用しても洗浄力及び起泡性に優れ、かつすすぎ性も良好で、しかも使用後の皮膚の感触に優れる硬表面用洗浄剤組成物の開発が望まれていた。 [0005] Therefore, even when used with hard water excellent in detergency and foaming property and rinsing property is good, and moreover the development of hard surface detergent composition having excellent skin feel after use Nozomu for bathrooms or the like rarely we have had.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実情に鑑み鋭意検討した結果、後述する特定の両性界面活性剤、リン酸エステル等をそれぞれ特定割合含有する組成物が、洗浄性、起泡性等に優れ、しかも洗浄後のすすぎ性も良好で、しかも、使用後の皮膚の感触に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies in view of such a situation, certain amphoteric surfactants to be described later, a composition containing a specific proportion phosphate ester or the like, respectively, washability, excellent foaming property and the like, moreover rinsability after cleaning was good, moreover, found that excellent skin feel after use, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、次の成分(a)、 Specifically, the present invention provides the following components (a),
(b)、(c)及び(d); (a)下記一般式(3)又は(4) (B), (c) and (d); (a) the following general formula (3) or (4)

【化4】 [Of 4] (式中、R 4は炭素数6〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R 5及びR 6は、同一又は異なって、水酸基で置換されていてもよい炭素数1〜5のアルキル基を示し、Xは水素原子又は水酸基を示し、mは0〜5の整数を示し、 (Wherein, R 4 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group of saturated or unsaturated having 6 to 22 carbon atoms, R 5 and R 6 are the same or different, optionally substituted by a hydroxyl group indicates also alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, X is a hydrogen atom or a hydroxyl group, m is an integer of 0 to 5,
nは1以上の整数を示し、pとqとは0≦p+q≦4である整数を示す) で表わされるベタイン型両性界面活性剤 0.1〜30重量%、 (b)下記一般式(1)又は(2) n is an integer of 1 or more, betaine type amphoteric surfactants 0.1 to 30% by weight represented by the p and q is 0 ≦ p + q ≦ 4 represents an integer), (b) the following general formula (1 ) or (2)

【0008】 [0008]

【化4】 [Of 4]

【0009】(式中、R 1は炭素数8〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Y 1 [0009] (wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, Y 1
は水素原子又はメチル基を示し、M 1 、M 2は、同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、mは0〜10の数を示す) Represents a hydrogen atom or a methyl group, M 1, M 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia or alkanolamine, m is a number of 0)

【0010】 [0010]

【化5】 [Of 5]

【0011】(式中、R 2 、R 3は、同一又は異なって、 [0011] (wherein, R 2, R 3 are the same or different,
炭素数1〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Y 2 、Y 3は、同一又は異なって、 Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, Y 2, Y 3 are the same or different,
水素原子又はメチル基を示し、M 3は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、m Represents a hydrogen atom or a methyl group, M 3 represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia or an alkanolamine, m
は前記と同義である) で表わされるリン酸エステル型界面活性剤の一種若しくは二種以上 0.1〜20重量%、 (c)水溶性溶剤 0.1〜50重量%、 (d)金属イオン封鎖剤 0.1〜50重量%、 を含有し、かつ成分(a)と(b)との含有量が重量比で20/1〜1/1であることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物を提供するものである。 Wherein the one or two or more from 0.1 to 20% by weight of phosphoric acid ester type surfactant represented by the a) synonymous, (c) a water-soluble solvent 0.1 to 50% by weight, (d) a metal ion sequestering agents 0.1 to 50 wt%, contains, and component (a) and (b) a hard surface cleaning agent, wherein the amount is 20 / 1-1 / 1 in a weight ratio of there is provided a composition.

【0012】本発明に用いられる成分(a)は、ベタイン型両性界面活性剤で、前記一般式(3)又は(4)で表わされるアルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルアミドスルホベタイン又はアルキルアミドヒドロキシスルホベタインである。 [0012] component used in the present invention (a) is a betaine type amphoteric surfactants, alkyl amide carboxy betaine represented by the general formula (3) or (4), alkylamide sulfobetaine or alkylamido sulfobetaine it is. これらベタイン型両性界面活性剤は一種でも、また二種以上を混合して使用することもできる。 These betaine-type amphoteric surfactants kind in also can also be used as a mixture of two or more.

【0013】 [0013]

【0014】本発明に使用されるアルキルアミドカルボキシベタイン(3)、又はアルキルアミドスルホベタイン若しくはアルキルアミドヒドロキシスルホベタイン(4)のR 4は、洗浄力又は起泡力の点で炭素数10〜 [0014] R 4 alkyl amide carboxy betaine for use in the present invention (3), or alkylamido sulfobetaines or alkyl amido sulfobetaine (4) has a carbon number 10 in terms of detergency or foaming power
18の飽和アルキル基がより好ましい。 18 saturated alkyl group is more preferable. 同様の理由でR R for the same reason
5及びR 6は、それぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が、mは2又は3が、nは1又は2が、pは1、qは1がより好ましい。 5 and R 6 are each a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, m is 2 or 3, n is 1 or 2, p is 1, q is 1 is more preferred.

【0015】具体例としては、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル−プロピルスルホベタインなどが挙げられる。 [0015] Specific examples include alkyl amidopropyl -N, N-dimethyl acetic acid betaine, alkyl amidopropyl -N, N-dimethyl-2-hydroxypropyl sulfobetaine, alkyl amidopropyl -N, N-dimethyl - propyl sulfobetaine and the like. なかでも、洗浄力、起泡力、すすぎ性という点で、例えばラウリン酸アミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−N,N−ジメチル− Among them, detergency, foaming power, in terms of rinsing properties, such as lauric acid amide propyl -N, N-dimethyl betaine, myristic acid amidopropyl -N, N-dimethyl -
酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン等が特に好ましい。 Betaine acetate, cocamidopropyl amidopropyl -N, N-dimethyl betaine and the like are particularly preferred.

【0016】本発明においてベタイン型両性界面活性剤(a)は、本発明組成物中0.1〜30重量%(以下、 The betaine type amphoteric surfactants in the present invention (a), the invention composition in 0.1 to 30 wt% (hereinafter,
単に「%」で示す)、好ましくは0.5〜25%、とくに好ましくは1〜20%使用される。 Simply indicated by "%"), preferably used 0.5 to 25%, particularly preferably 1 to 20%. 0.1%未満では十分な洗浄力が得られず、一方、30%を超えると効果が飽和し経済的でない。 No sufficient detergency can not be obtained is less than 0.1%, while the effect is not saturated economical exceeds 30%.

【0017】本発明に使用されるリン酸エステル型界面活性剤(b)としては、炭素数8〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、必要に応じ、水溶性を増大させるため、エチレンオキサイド基若しくはプロピレンオキサイド基を有する、モノアルキルリン酸エステル、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノ、ジ、トリ等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。 [0017] The present invention phosphoric acid ester type surfactants used in the (b) has a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, optionally, a water-soluble to increase, having an ethylene oxide group or propylene oxide group, monoalkyl phosphoric acid esters, alkali metal salts, ammonium salts, mono-, di-, alkanolamine salts of birds, and the like. また、炭素数1〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、必要に応じエチレンオキサイド基若しくはプロピレンオキサイド基を有する、ジアルキルリン酸エステル若しくはそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノ、ジ、トリ等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。 Also, having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, having an ethylene oxide group or propylene oxide group optionally dialkyl phosphate ester or an alkali metal salt, ammonium salt, mono , di, alkanolamine salts of birds such as and the like.

【0018】具体例としては、直鎖若しくは分岐鎖のウンデシルリン酸エステル、ドデシルリン酸エステル、トリデシルリン酸エステル、テトラデシルリン酸エステル、ペンタデシルリン酸エステル、ヘキサデシルリン酸エステル、ドデシルオキシジエチレングリコールリン酸エステル、ジドデシルリン酸エステル、9−オクタデセンリン酸エステル又はその塩が挙げられる。 [0018] Specific examples are Undeshirurin acid esters of linear or branched, dodecyl phosphate ester, tridecyl ester, tetradecyl phosphoric acid ester, pentadecyl phosphoric acid ester, hexadecyl phosphoric acid esters, dodecyloxy diethylene phosphoric acid ester , Jidodeshirurin acid esters, 9-Okutadesenrin acid ester or a salt thereof.

【0019】特にすすぎ性及び配合の容易さという点から最も好ましいリン酸エステルは、飽和アルキル鎖の炭素数の総和が10〜16のリン酸エステル若しくはその塩である。 [0019] The most preferred phosphate ester from the viewpoint especially rinsing and ease of formulation, the total number of carbon atoms of the saturated alkyl chain has a phosphate ester or a salt thereof 10 to 16. より好ましい具体例としては、ドデシルリン酸エステル、テトラデシルリン酸エステル、2−メチルデシルリン酸エステル、2−メチルドデシルリン酸エステル、炭素数が11〜15のβ−メチル分岐アルコールの混合物であるダイヤドール115L(三菱化成(株) More preferred embodiment, dodecyl phosphate ester, tetradecyl phosphoric acid ester, 2-methyl-decyl phosphoric acid ester, 2-methyl dodecyl phosphate ester, mixtures of β- methyl branched alcohol of carbon number 11 to 15 diamond Doll 115L (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
製)を原料としたリン酸エステル又はその塩等が挙げられる。 Phosphoric acid esters or its salts Ltd.) was used as a raw material can be cited.

【0020】アルキルリン酸エステル型界面活性剤は、 Alkyl phosphate ester type surfactant,
一般的に、対応するアルコールのリン酸エステル化反応により製造されるが、多くの場合、その反応組成物はモノアルキル体とジアルキル体の混合物として得られる。 Generally, they are produced by a phosphorylation reaction of the corresponding alcohol, in many cases, the reaction composition is obtained as a mixture of monoalkyl body with a dialkyl body.
飽和アルキル鎖の炭素数が10〜16のアルコールを原料として得られるモノアルキルリン酸エステルを本発明組成物に用いる場合、モノアルキル体とジアルキル体の組成は、起泡性、配合安定性の点からモノアルキル体がジアルキル体に対し、好ましくは重量比で1/1以上、 If the number of carbon atoms in the saturated alkyl chains used in the alcohol present invention compositions monoalkyl phosphoric acid esters obtained as a raw material of 10 to 16, the composition of the monoalkyl body and dialkyl body, foamability, formulation stability point from monoalkyl body to dialkyl body, 1/1 or more preferably at a weight ratio,
より好ましくは7/3以上である。 More preferably 7/3 or more.

【0021】成分(b)は、本発明組成物中に0.1〜 [0021] Component (b) is 0.1 to the composition of the present invention in
20%好ましくは0.3〜10%、とくに好ましくは0.5〜5%配合される。 20% and preferably 0.3 to 10%, particularly preferably from 0.5% to 5% formulation. 0.1%未満では起泡力、すすぎ性等を満足できず、一方、20%を超えると、効果が飽和し経済的でない。 Foaming power is less than 0.1%, it can not satisfy the rinsing and the like, while when it exceeds 20%, the effect is not saturated economical.

【0022】前記界面活性剤(a)とアルキルリン酸エステル又はその塩(b)との配合量比は、重量比で20 [0022] The amount ratio of the surfactant (a) and alkyl phosphoric acid ester or a salt thereof (b), in weight ratio 20
/1〜1/1、好ましくは20/1〜2/1である。 / 1-1 / 1, preferably 20 / 1-2 / 1. 2
0/1を超えるとすすぎ性が悪化し、一方、1/1未満では洗浄力が低下してしまう。 Rinsing deteriorates exceeds 0/1, on the other hand, the detergency is lowered is less than 1/1.

【0023】本発明に使用される水溶性溶剤(c)としては、とくに限定されるものではないが、下記一般式(9)〜(11)で表わされるものが好ましい。 [0023] As the water-soluble solvent used in the present invention (c) is not particularly limited, preferred are those represented by the following general formula (9) to (11).

【0024】 [0024]

【化7】 [Omitted]

【0025】(式中、R 9は炭素数3〜8の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、u及びvはそれぞれ0〜4の整数を示し、かつ1≦u+v≦4である。ただし、u× [0025] (wherein, R 9 represents a linear or branched alkyl group, a phenyl group or a benzyl group a saturated or unsaturated 3 to 8 carbon atoms, u and v each represent an integer of 0 to 4 and is 1 ≦ u + v ≦ 4. However, u ×
v≠0のとき、付加されるエチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基は任意に配列される。 v When ≠ 0, ethylene oxide groups and propylene oxide groups are attached is optionally arranged. )一般式(9) ) The general formula (9)
で表わされる溶剤の具体例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ−(プロピレンエチレングリコール)−モノブチルエーテル、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等が挙げられる。 In Examples of the solvent represented, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, di - (propylene ethylene glycol) - monomethyl ether, phenyl glycol, phenyl diglycol, benzyl glycol, benzyl diglycol etc. and the like. これらは一種でも、また二種以上を混合して使用してもよい。 These kind in may, or may be used as a mixture of two or more.

【0026】 [0026]

【化8】 [Of 8]

【0027】(式中、R 10 、R 11は、同一でも異なっていてもよい、炭素数1〜6のアルキル基を示す。)これらの具体例としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン等が好ましいものとして挙げられる。 [0027] (wherein, R 10, R 11 may be the same or different. Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) Specific examples thereof include 1,3-dimethyl-2-imidazolidine Rijinon, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone as preferred.

【0028】 [0028]

【化9】 [Omitted]

【0029】(式中、R 12は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)これらの具体例としては、3−メトキシ−3 [0029] (wherein, R 12 is. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) Specific examples thereof include 3-methoxy-3
−メチルブタノール、3−エトキシ−3−メチルブタノールが好ましいものとして挙げられる。 - be mentioned as methylbutanol, 3-ethoxy-3-methyl-butanol is preferred.

【0030】HO−R 13 −OH (12) (式中、R 13は炭素数4〜12の炭化水素基を示す。) [0030] HO-R 13 -OH (12) ( wherein, R 13 represents a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
これらの具体例としては、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、 Specific examples thereof include 3-methyl-1,3-butanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol,
1,9−ノナンジオール、1,8−オクタンジオール等が好ましいものとして挙げられる。 1,9, 1,8-octanediol, and the like as preferred. 上記溶剤(c)は、 The solvent (c) is
一種でも、また二種以上を混合して使用してもよい。 One kind may, or may be used as a mixture of two or more.

【0031】溶剤(c)の使用量は0.1〜50%、好ましくは0.5〜20%、とくに好ましくは3〜20% The amount of the solvent used (c) 0.1 to 50%, preferably from 0.5 to 20%, particularly preferably 3-20%
である。 It is. 0.1%未満では十分な洗浄力が得られず、一方、50%を超えると配合が困難となる。 No sufficient detergency can not be obtained is less than 0.1%, whereas, it is difficult to blend and greater than 50%.

【0032】本発明に使用される金属イオン封鎖剤(d)としては、通常使用されるものならばいずれのものも使用でき特に限定されるものではないが、例えば以下のものが挙げられる。 [0032] The present invention sequestering agent used in the (d) is usually also not particularly limited available any one as if those used, for example, the following. (1)オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (1) orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, an alkali metal salt or an alkanolamine salt of a phosphoric acid-based compound such as phytic acid. (2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1, (2) 1,1-diphosphonic acid, ethane-1,
1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ− 1,2 triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy -
1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethane hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, alkali metal salts of phosphonic acids such as methane hydroxy diphosphonic acid or alkanolamine salts. (3)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1 (3) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1
−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α− - phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-
メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonocarboxylic acids such as methyl phosphono succinate. (4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (4) aspartic acid, glutamic acid, alkali metal salts or alkanolamine salts of amino acids such as glycine. (5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxy ethylene diamine acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, alkali metal aminopolyacetic acid such as Jienkoru acid salt or alkanolamine salt. (6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, alkali metal organic acid such as carboxymethyl tartrate salt or alkanolamine salt. (7)アミノポリ(メチレンホスホン酸)及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (7) amino poly (methylene phosphonic acid) and its alkali metal salts or alkanolamine salts, polyethylene polyamine (methylene phosphonic acid) and its alkali metal salts or alkanolamine salts. とくにクエン酸あるいはリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸あるいはヒドロキシエチレンジアミン酢酸等のアミノカルボン酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩など及びそれらの水溶性塩が好ましいものとして挙げられる。 In particular hydroxycarboxylic acids such as citric acid or malic acid, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, ethylenediaminetetraacetic acid or amino acids such as hydroxy ethylene diamine acid, or their sodium salts, or alkali metal salts or ammonium salts such as potassium salt alkanolamine salts and water-soluble salts thereof as preferred.

【0033】上記金属イオン封鎖剤(d)は、一種でも、また二種以上を混合して使用してもよい。 [0033] The sequestering agent (d) is one species may or may be used in combination of two or more. 金属イオン封鎖剤(d)の使用量は0.1〜50%、好ましくは0.5〜20%、とくに好ましくは3〜20%である。 The amount 0.1 to 50% sequestrant (d), preferably from 0.5 to 20%, particularly preferably 3-20%.
0.1%未満では十分な洗浄力が得られず、一方、50 No sufficient detergency can not be obtained is less than 0.1%, whereas, 50
%を超えると組成物成分の配合が困難となる。 % More than the formulation of the composition components is difficult.

【0034】本発明組成物には、さらに洗浄力を高めるため、必要に応じ、前記(a)及び(b)以外の合成界面活性剤を使用できる。 [0034] The compositions of the present invention, further to enhance the detergency, if necessary, the synthetic surfactant other than (a) and (b) can be used. 合成界面活性剤としてはとくに限定されないが、非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又は二種以上のものが挙げられる。 As the synthetic surfactants are not particularly limited, those one or two or more selected from the group consisting of nonionic surfactants and anionic surfactants.

【0035】陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキレンオキシド付加アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、飽和又は不飽和脂肪酸塩類、アルキレンオキシド付加アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩類、α−スルホ脂肪酸の塩類及びそのエステル類等が挙げられる。 [0035] As anionic surfactants are alkylbenzenesulfonic acid salts, alkylene oxide adducts alkyl or alkenyl ether sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkylene oxide adducts alkyl or alkenyl ether carboxylic acid salts, salts and esters thereof α- sulfofatty acids and the like.

【0036】陰イオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン又はアンモニア若しくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンを挙げることができる。 [0036] Examples of counter ions of the anionic surfactants include sodium, an alkali metal ion or an ammonium or monoethanolamine and potassium, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine.

【0037】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、アミンオキシド類、酸化エチレン縮合型界面活性剤、アルキルグリコシド類等が挙げられる。 [0037] As non-ionic surfactants are polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxypropylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxybutylene alkyl or alkenyl ethers, alkylene oxide addition alkyl or alkenyl group containing non-ionic surfactant mixture, sucrose fatty acid esters, fatty acid glycerol monoesters, amine oxides, ethylene oxide condensation surfactants, alkyl glycosides and the like.

【0038】上記界面活性剤は、起泡力の向上のため、 [0038] For the surfactant, the improvement of foaming power,
全合成界面活性剤中に前記ベタイン型両性界面活性剤が少なくとも50%、好ましくは60%以上、とくに好ましくは70%以上の範囲で配合されることが好ましい。 All the synthesis in the surfactant betaine type amphoteric surfactant of at least 50%, preferably 60% or more, particularly preferably preferably be formulated in a range of 70% or more.

【0039】本発明の硬表面用洗浄剤組成物のpHは好ましくは6.1以上、より好ましくは6.5〜8.5に調整される。 The pH of the detergent composition for hard surface in the present invention is preferably 6.1 or more, more preferably it is adjusted to 6.5-8.5. pHが6.1未満では、成分の配合性がやや劣化し、また、台所用やカビ取り用として用いられる塩素系漂白剤と混合したとき有毒な塩素ガスが発生しやすくなる。 pH In is less than 6.1, a slightly deteriorated blending of the components, also toxic chlorine gas is likely to occur when mixed with the chlorine-based bleaching agent used as a kitchen or mold remover. 一方、pHが8.5を超えるに従い、洗浄力の低下が次第に生じてくる。 On the other hand, in accordance with the pH exceeds 8.5, reduction in detergency arises gradually.

【0040】本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、製品の安定性を保持するために、アンモニア、アルカノールアミン等のアミン化合物などを配合することができる。 [0040] for hard surface detergent composition of the present invention, in order to maintain the stability of the product can be formulated ammonia, and amine compounds such as alkanolamines.
アルカノールアミンとしては、モノ、ジ又はトリアルカノールアミンのいずれもが使用でき、下記一般式(1 The alkanolamines, mono-, none of di- or trialkanolamine are available, the following formulas (1
3) 3)

【0041】NH (3-y) (C z H 2z OH) y (13) [0041] NH (3-y) (C z H 2z OH) y (13)

【0042】(式中、y、zはそれぞれ1〜3の整数を示す)で表わされるものが好ましい。 [0042] (wherein, y, z are each an integer of 1 to 3) are is preferably one represented by the. これらのうち、モノエタノールアミン及びジエタノールアミンが洗浄力及び臭気性の点から好ましい。 Of these, monoethanolamine and diethanolamine are preferable from the viewpoint of detergency and odor. アルカノールアミンの本発明組成物への配合量は、0.5〜20%、好ましくは1 The amount of the present composition of the alkanolamine from 0.5 to 20 percent, preferably 1
〜10%である。 It is 10%. 0.5%未満では安定化効果が不十分であり、一方、20%を超えて配合しても効果は増大しない。 In less than 0.5% it is insufficient stabilizing effect, whereas the effect is not increased even though the amount is more than 20%.

【0043】本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、低温安定化剤としてエチルアルコール等の低級アルコール、 [0043] for hard surface detergent composition of the present invention, lower alcohols such as ethyl alcohol as the low-temperature stabilizer,
エチレングリコール等の低級グリコール、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを配合することができる。 Lower glycols such as ethylene glycol, benzenesulfonate, can be blended such as a lower alkyl benzene sulfonate such as toluene sulfonate. また、 Also,
本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、粘度調整剤として、膨潤性粘土鉱物として知られるモンモリロナイト、 In hard surface cleaning compositions of the present invention, as a viscosity modifier, montmorillonite known as swelling clay mineral,
ヘクトライト、パーミキュライト、アタパルジャイト、 Hectorite, vermiculite, attapulgite,
セピオラクト及びこれらの混合物を主成分とするスメクタイト型粘土鉱物、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋型ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アルキルエステルなどのアクリル系のホモポリマー又はコポリマー、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸ポリマーなどを配合することができる。 Sepiorakuto and smectite clay mineral consisting mainly of a mixture thereof, sodium polyacrylate, crosslinked polyacrylic acid, acrylic homopolymers or copolymers, such as polyacrylic acid alkyl esters, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, it can be blended maleic anhydride polymer. さらに、 further,
製品の付加価値を増大させるために香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤等を任意に配合することもできる。 Perfume In order to increase the added value of products, dyes, preservatives, antioxidants, it may be optionally blended thickener.

【0044】本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、常法に従い、必須成分(a)〜(d)、さらに必要に応じ、上記任意成分を配合することにより水溶液として調製することができる。 The hard surface detergent composition of the present invention is carried out according to a conventional method, essential components (a) ~ (d), if necessary, can be prepared as an aqueous solution by incorporating the above optional components.

【0045】 [0045]

【発明の効果】本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、硬水とともに使用しても洗浄力及び起泡力に優れ、かつ洗浄後のすすぎ性も良好で、しかも使用後の皮膚の感触が優れたものであり、とくに脂肪酸のカルシウム塩による汚れが蓄積しやすい浴室用の洗浄剤として好適に使用できる。 For hard surface detergent composition of the present invention exhibits, even when used with hard water excellent in detergency and foaming power, and rinsability after cleaning was good, yet the skin feel after use excellent are those, can be suitably used as a particular cleaner for bathroom dirt tends to accumulate due to the calcium salts of fatty acids. さらに、本発明組成物は、台所回り、車両等の金属表面、便器、窓ガラスなどの硬表面用洗浄剤としても適している。 Furthermore, the composition of the present invention, around the kitchen, the metal surface of the vehicle or the like, the toilet, are also suitable as hard surface cleaners, such as window glass.

【0046】 [0046]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES specifically described by examples present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0047】実施例1〜7、比較例1〜5 表1(実施例1〜7)及び表2(比較例1〜5)に組成を示す硬表面用洗浄剤組成物を常法に従い調製した。 [0047] Examples 1-7 were prepared according to a conventional method in Comparative Example 1-5 in Table 1 (Examples 1-7) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 5) on the hard surface detergent composition having a composition . 得られた組成物について、洗浄力、起泡力及びすすぎ性をそれぞれ下記の測定法に従い評価した。 The resulting composition detergency and foaming power and rinsability were evaluated respectively according to the measurement method described below.

【0048】(洗浄力)こすった程度では落ちない風呂汚れが付着している鋳鉄ホーロー浴槽(うわ薬がジルコン系のものを使用)を、評価用洗浄剤を含ませたウレタン製のスポンジに約500gの荷重をかけて5往復こすった後の、浴槽表面の汚れの除去状態を、視覚によって下記の5段階で評価した。 [0048] (detergency) cast iron enameled tub bath dirt does not fall in the degree are attached to rubbed (glaze is use a zircon-based), about the made of urethane sponge was included for evaluation cleaning agent 500g after rubbing five times under a load of, the removal state of contamination of the bath surface was evaluated by 5 steps of: visually. 5;汚れ落ちが非常に良好。 5; removal of stains is very good. 4;汚れ落ちが良好。 4; removal of stains is good. 3;汚れ落ちにむらがある。 3; there is unevenness in the removal of stains. 2;若干汚れが落ちる程度。 2; the extent to fall slightly dirty. 1;ほとんど汚れが落ちない。 1; most dirt does not fall.

【0049】(起泡力)洗浄剤組成物をドイツ硬度4° [0049] (foaming power) detergent composition German hardness 4 °
DH水にて5.0%に希釈し、25℃に保温した後、ロス アンド マイルス(Ross and Mile Was diluted to 5.0% in the DH water, then kept at a temperature of 25 ℃, Ross and Miles (Ross and Mile
s)起泡力測定装置を用いて、生じた泡の高さを測定(JISK 3362に準拠)した(単位mm)。 Using s) foaming power measurement device, the height of the resulting foam was measured (according to JISK 3362) (unit mm).

【0050】(すすぎ性)洗剤濃度0.25%(温度2 [0050] (rinsability) detergent concentration of 0.25% (temperature 2
0℃,ドイツ硬度4°DH)の水溶液100ccを500 0 ° C., the aqueous solution 100cc of German hardness 4 ° DH) 500
cc分液ロートに採り、一定回数振とうする。 Taken up in cc separating funnel, a certain number of times shaken. 液を流し出し泡量を測定する。 To measure the volume of foam poured the liquid. 次にすすぎ水50cc(温度20℃, Then rinse water 50 cc (temperature 20 ° C.,
4°DH)を流し込み、分液ロートをゆっくり10回転させた後液を流し出す。 4 ° DH) pouring, flush out liquid after the separating funnel slowly 10 rotate. これを繰返し、泡が消滅するまでの回数を求めすすぎ回数とする。 Repeat this, the number of rinse cycles determine the number of times until the foam disappears. 結果を併せて表1及び表2に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2 together.

【0051】 [0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】 [0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】表1及び表2に示される結果にみられるように、本発明組成物(実施例1〜7)は比較例1〜5に比し、洗浄力、起泡力及び洗浄後のすすぎ性において優れるものであった。 [0053] As seen in the results shown in Table 1 and Table 2, the composition of the present invention (Examples 1-7) are compared with Comparative Examples 1-5, detergency, rinsing after foaming power and cleaning It was excellent in sex.

【0054】 [0054]

【0055】 [0055]

【0056】 [0056]

【0057】 [0057]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−69897(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) C11D 1/94 C11D 1/34 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (56) reference Patent Sho 63-69897 (JP, a) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) C11D 1/94 C11D 1/34

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】 次の成分(a)、(b)、(c)及び(d); (a)下記一般式(3)又は(4) 【化1】 1. A following components (a), (b), (c) and (d); (a) the following general formula (3) or (4) ## STR1 ## (式中、R 4は炭素数6〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R 5及びR 6は、同一又は異なって、水酸基で置換されていてもよい炭素数1〜5のアルキル基を示し、Xは水素原子又は水酸基を示し、mは0〜5の整数を示し、 (Wherein, R 4 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group of saturated or unsaturated having 6 to 22 carbon atoms, R 5 and R 6 are the same or different, optionally substituted by a hydroxyl group indicates also alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, X is a hydrogen atom or a hydroxyl group, m is an integer of 0 to 5,
    nは1以上の整数を示し、pとqとは0≦p+q≦4である整数を示す) で表わされるベタイン型両性界面活性剤 0.1〜30重量%、 (b)下記一般式(1)又は(2) 【化2】 n is an integer of 1 or more, betaine type amphoteric surfactants 0.1 to 30% by weight represented by the p and q is 0 ≦ p + q ≦ 4 represents an integer), (b) the following general formula (1 ) or (2) ## STR2 ## (式中、R 1は炭素数8〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Y 1は水素原子又はメチル基を示し、M 1 、M 2は、同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、mは0〜10の数を示す) 【化3】 (Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, Y 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, M 1, M 2 are the same or different, hydrogen atom, an alkali metal, ammonia or alkanolamine, m is a number of 0) embedded image (式中、R 2 、R 3は、同一又は異なって、炭素数1〜2 (Wherein, R 2, R 3 are the same or different, 1 to 2 carbon atoms
    4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Y 2 、Y 3は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、M 3は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、mは前記と同義である) で表わされるリン酸エステル型界面活性剤の一種若しくは二種以上 0.1〜20重量%、 (c)水溶性溶剤 0.1〜50重量%、 (d)金属イオン封鎖剤 0.1〜50重量%、 を含有し、かつ、成分(a)と(b)との含有量が重量比で20/1〜1/1であることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。 4 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group, Y 2, Y 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, M 3 is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia or alkanolamine indicates, m is one or two or more from 0.1 to 20% by weight of phosphoric acid ester type surfactant represented by the same meanings as defined above), (c) a water-soluble solvent 0.1 to 50 wt%, (d ) sequestering agent 0.1 to 50% by weight, contain, and the hardness and the content of components (a) and (b) is 20 / 1-1 / 1 in weight ratio surface cleaning compositions.
  2. 【請求項2】 組成物のpHが6.1〜8.5である請求項1記載の硬表面用洗浄剤組成物。 Wherein the pH of the composition is from 6.1 to 8.5 according to claim 1 for hard surface detergent composition.
JP11739493A 1993-05-19 1993-05-19 Detergent composition for hard surface Expired - Lifetime JP3208223B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11739493A JP3208223B2 (en) 1993-05-19 1993-05-19 Detergent composition for hard surface

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11739493A JP3208223B2 (en) 1993-05-19 1993-05-19 Detergent composition for hard surface

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06330087A true JPH06330087A (en) 1994-11-29
JP3208223B2 true JP3208223B2 (en) 2001-09-10

Family

ID=14710569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11739493A Expired - Lifetime JP3208223B2 (en) 1993-05-19 1993-05-19 Detergent composition for hard surface

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3208223B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2126495B1 (en) * 1996-11-05 1999-12-01 Kao Corp Sa concentrated aqueous compositions of type surfactants betaines and their method of obtainment.
JP4025953B2 (en) 2001-01-05 2007-12-26 荒川化学工業株式会社 Detergent composition
WO2015114994A1 (en) * 2014-02-03 2015-08-06 株式会社ネオス Biofilm remover and biofilm removal method

Also Published As

Publication number Publication date Type
JPH06330087A (en) 1994-11-29 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3741911A (en) Phosphate-free detergent composition
US4316824A (en) Liquid detergent composition containing alkyl sulfate and alkyl ethoxylated sulfate
US5472629A (en) Thickened acid microemulsion composition
US5336445A (en) Liquid hard surface detergent compositions containing beta-aminoalkanols
US4492646A (en) Liquid dishwashing detergent containing anionic surfactant, suds stabilizer and highly ethoxylated nonionic drainage promotor
US4501680A (en) Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US5439609A (en) Aqueous cleaning composition for hard surfaces
US5342549A (en) Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine
US4058489A (en) Detergent composition having textile softening and antistatic effect
US6479442B1 (en) Hydrotrope and skin conditioning agents for use in liquid detergent compositions
US5454983A (en) Liquid hard surface detergent compositions containing zwitterionic and cationic detergent surfactants and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
US5612308A (en) Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
US5108660A (en) Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl amidoalkylenesulfobetaine
US3983079A (en) Dishwashing composition
EP0232092A2 (en) Compositions and methods for removing tarnish from household articles
US20070123447A1 (en) Detergent composition containing branched alcohol alkoxylate and compatibilizing surfactant, and method for using
US4207215A (en) Tile and grout cleaner
US5885951A (en) Aqueous solution for tile, tub and grout cleaning
JP2001271098A (en) Electrolytic cleaning water, method for producing the same and cleaning system for clothes or tableware using electrolytic cleaning water
US5919312A (en) Compositions and methods for removing oily or greasy soils
US4911857A (en) Aqueous liquid abrasive cleaning composition: particulate abrasive suspended in aqueous medium
US5707952A (en) Thickened acid composition
US6820626B1 (en) Encapsulated detergent
USH1467H (en) Detergent formulations containing a surface active composition containing a nonionic surfactant component and a secondary alkyl sulfate anionic surfactant component
US5851980A (en) Liquid hard surface cleaner comprising a monocarboxylate acid and an ampholytic surfactant having no carboxyl groups

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080706

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080706

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706