JP3168040B2 - ポリカーボネート発泡製品 - Google Patents
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- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
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- C08G64/42—Chemical after-treatment
-
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Description
【０００１】本発明は、ポリカーボネート発泡成型品の
製造法において、重量平均分子量Ｍｗの平均が５，００
０から５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートに、そ
れぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香
族カーボネート構造単位
製造法において、重量平均分子量Ｍｗの平均が５，００
０から５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートに、そ
れぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香
族カーボネート構造単位
【０００２】
【化４】 のモル数に基づいて、０．０１モル％−１モル％の量の
エステル交換触媒を、 ａ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び任意に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコール及
び／又は ｂ） ０．１モル％−５モル％の量のＨ 2 Ｏ及び任意に
０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸及び／又は脂肪族アルコールと組み合わせて混合
し、或いは、 ｃ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカー
ボネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせて
混合し、 得られた混合物を２１０℃から３４０℃の温度
にて射出成型又は押し出しにより発泡成型品に加工する
ことを特徴とする方法に関する。
エステル交換触媒を、 ａ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び任意に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコール及
び／又は ｂ） ０．１モル％−５モル％の量のＨ 2 Ｏ及び任意に
０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸及び／又は脂肪族アルコールと組み合わせて混合
し、或いは、 ｃ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカー
ボネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせて
混合し、 得られた混合物を２１０℃から３４０℃の温度
にて射出成型又は押し出しにより発泡成型品に加工する
ことを特徴とする方法に関する。
【０００３】本発明は又、前記の方法により得られるポ
リカーボネート発泡成型品に関する。
リカーボネート発泡成型品に関する。
【０００４】本発明の発泡法は、発泡品の製造に典型的
に使用される種類の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化材料、及び／又は核化剤、及び／又はノナフルオロブ
タンスルホン酸塩などの防炎加工剤、及び／又はペンタ
エリスリトールテトラステアレートなどの離型剤、及び
／又は染料、及び／又はルチルあるいはカーボンブラッ
クなどの顔料、及び／又はＵＶ安定剤の存在下で行うこ
ともできる。
に使用される種類の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化材料、及び／又は核化剤、及び／又はノナフルオロブ
タンスルホン酸塩などの防炎加工剤、及び／又はペンタ
エリスリトールテトラステアレートなどの離型剤、及び
／又は染料、及び／又はルチルあるいはカーボンブラッ
クなどの顔料、及び／又はＵＶ安定剤の存在下で行うこ
ともできる。
【０００５】従って本発明は、本発明の従う方法の、こ
れらの添加剤のひとつ又はそれ以上を含む方法への拡張
にも関する。
れらの添加剤のひとつ又はそれ以上を含む方法への拡張
にも関する。
【０００６】又、本発明は本発明の方法により得られる
添加剤−含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
添加剤−含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
【０００７】
【熱可塑性ポリカーボネートを発泡させるための熱可塑
性ポリカーボネートの利用】本発明は、熱可塑性ポリカ
ーボネートを発泡させるための熱可塑性ポリカーボネー
トの利用に関する。
性ポリカーボネートの利用】本発明は、熱可塑性ポリカ
ーボネートを発泡させるための熱可塑性ポリカーボネー
トの利用に関する。
【０００８】ポリカーボネートの発泡は周知であり、好
ましい発泡剤は窒素又は二酸化炭素などの不活性ガスを
発生する発泡剤である（例えばＤＥ−ＡＳ １ ０３１
５０７及びＤＥ−ＯＳ ２ ４３４ ０８５参照）。
ましい発泡剤は窒素又は二酸化炭素などの不活性ガスを
発生する発泡剤である（例えばＤＥ−ＡＳ １ ０３１
５０７及びＤＥ−ＯＳ ２ ４３４ ０８５参照）。
【０００９】シュウ酸を発泡剤として使用できることも
周知である（ＵＳ−ＰＳ ３，２７７，０２９参照）。
周知である（ＵＳ−ＰＳ ３，２７７，０２９参照）。
【００１０】驚くべきことに、ポリカーボネートの制御
された部分的分解によりＣＯ2が放出され、残りのポリ
カーボネートの発泡に使用すれば、ポリカーボネート自
身を使用してポリカーボネートを発泡させることができ
る。
された部分的分解によりＣＯ2が放出され、残りのポリ
カーボネートの発泡に使用すれば、ポリカーボネート自
身を使用してポリカーボネートを発泡させることができ
る。
【００１１】ポリカーボネートの分解の制御は、芳香族
ポリカルボン酸、及び／又はＨ2Ｏと組み合わせたエス
テル交換触媒を添加することにより行うことができる。
芳香族ポリカルボン酸を使用せずにＨ2Ｏを使用する場
合、Ｈ2Ｏの添加の他に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及
び／又は脂肪族アルコールを組み合わせることができ
る。
ポリカルボン酸、及び／又はＨ2Ｏと組み合わせたエス
テル交換触媒を添加することにより行うことができる。
芳香族ポリカルボン酸を使用せずにＨ2Ｏを使用する場
合、Ｈ2Ｏの添加の他に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及
び／又は脂肪族アルコールを組み合わせることができ
る。
【００１２】ポリカーボネートは酸の影響下で（ＤＥ−
ＡＳ １ ２６０ ４７９参照）、さらに触媒を組み合
わせることにより（ＥＰ ０ １２７ ８４２及びＵＳ
−ＰＳ ４，３３８，４２２参照）分解し二酸化炭素を
発生することができることは周知である。
ＡＳ １ ２６０ ４７９参照）、さらに触媒を組み合
わせることにより（ＥＰ ０ １２７ ８４２及びＵＳ
−ＰＳ ４，３３８，４２２参照）分解し二酸化炭素を
発生することができることは周知である。
【００１３】しかし酸の添加によりポリカーボネートを
水分の影響及び放射線照射に対して安定化することがで
きることも周知である。（ＵＳ−ＰＳ ３，９５１，９
０３及びＥＰ ０ ３５３ ７７６参照）。
水分の影響及び放射線照射に対して安定化することがで
きることも周知である。（ＵＳ−ＰＳ ３，９５１，９
０３及びＥＰ ０ ３５３ ７７６参照）。
【００１４】ポリカーボネートのための離型剤として脂
肪酸の添加も周知である（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，３
５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）。しか
しこの場合、ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−
ＯＳ ３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈ
ｏ ４７−４１０９２参照）。
肪酸の添加も周知である（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，３
５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）。しか
しこの場合、ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−
ＯＳ ３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈ
ｏ ４７−４１０９２参照）。
【００１５】ＥＰ−Ａ−０ １５８ ２１２は、発泡プ
ラスチックの製造へのクエン酸のモノエステル及びジエ
ステルの利用につき記載している。挙げられているプラ
スチックの中にポリカーボネートがある。
ラスチックの製造へのクエン酸のモノエステル及びジエ
ステルの利用につき記載している。挙げられているプラ
スチックの中にポリカーボネートがある。
【００１６】本発明に関して、熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートは文献により周知の標準的方法のいずれかによ
りジフェノールとカーボネート供与体から製造したポリ
カーボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６
４；ＵＳ−ＰＳ ３，０２８，３６５及びＤＥ−ＯＳ
３ ８３２ ３９６参照）。
ボネートは文献により周知の標準的方法のいずれかによ
りジフェノールとカーボネート供与体から製造したポリ
カーボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６
４；ＵＳ−ＰＳ ３，０２８，３６５及びＤＥ−ＯＳ
３ ８３２ ３９６参照）。
【００１７】このようなポリカーボネートのためのジフ
ェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
ホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核−アルキル化な
らびに核ハロゲン化化合物であることができる。
ェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
ホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核−アルキル化な
らびに核ハロゲン化化合物であることができる。
【００１８】好ましいジフェノールは、例えば４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサンである。
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサンである。
【００１９】特に好ましいジフェノールは、例えば２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチルクロヘキサンであ
る。
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチルクロヘキサンであ
る。
【００２０】ジフェノールは個別に、又は互いの混合物
で使用することができ、すなわちホモポリカーボネート
及びコポリカーボネートの両方が含まれる。ジフェノー
ルは文献により周知であるか、又は文献により周知の方
法で製造することができる。少量の、好ましくはジフェ
ノールの使用モル量に対して０．０５−２．０モル％の
三官能基、又は三官能基以上の化合物、特に３個かそれ
以上のフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物も使用
することができる。３個かそれ以上のフェノール性ヒド
ロキシル基を含む適した化合物の例は、例えばフロログ
ルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］
−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
イソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒ
ドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノ
ール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）
−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキ
シフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン及び
１，４−ビス−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニ
ル）−メチルベンゼンである。
で使用することができ、すなわちホモポリカーボネート
及びコポリカーボネートの両方が含まれる。ジフェノー
ルは文献により周知であるか、又は文献により周知の方
法で製造することができる。少量の、好ましくはジフェ
ノールの使用モル量に対して０．０５−２．０モル％の
三官能基、又は三官能基以上の化合物、特に３個かそれ
以上のフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物も使用
することができる。３個かそれ以上のフェノール性ヒド
ロキシル基を含む適した化合物の例は、例えばフロログ
ルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］
−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
イソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒ
ドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノ
ール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−
（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）
−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキ
シフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン及び
１，４−ビス−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニ
ル）−メチルベンゼンである。
【００２１】他の可能な分枝剤は、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロリド及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであ
る。
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロリド及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであ
る。
【００２２】ジフェノールの使用量に対して０．０５−
２モル％で任意に使用する分枝剤は、ジフェノール自身
及び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、
又はホスゲン化反応の前に有機溶媒の溶液に加えること
もできる。
２モル％で任意に使用する分枝剤は、ジフェノール自身
及び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、
又はホスゲン化反応の前に有機溶媒の溶液に加えること
もできる。
【００２３】適した分子量調節剤は周知の一官能基性化
合物、好ましくはモノフェノールである。
合物、好ましくはモノフェノールである。
【００２４】本発明に従う芳香族ポリカーボネートの平
均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより決定
する重量平均）は５，０００−５０，０００の範囲でな
ければならず、１５，０００−３５，０００の範囲が好
ましい。
均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより決定
する重量平均）は５，０００−５０，０００の範囲でな
ければならず、１５，０００−３５，０００の範囲が好
ましい。
【００２５】従って溶液粘度はジクロロメタン中で測定
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
【００２６】本発明の範囲内で熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートには、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネー
ト、すなわちカーボネート構造単位の一部（最高５０モ
ル％）が周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単
位で置換されている”ポリカーボネート”が含まれる。
ボネートには、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネー
ト、すなわちカーボネート構造単位の一部（最高５０モ
ル％）が周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単
位で置換されている”ポリカーボネート”が含まれる。
【００２７】適した芳香族ジカルボン酸は、例えばオル
トフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ．
ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパ
ン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジ
カルボン酸である。
トフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ．
ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパ
ン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジ
カルボン酸である。
【００２８】芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸
及び／又はイソフタル酸が特に好ましい。
及び／又はイソフタル酸が特に好ましい。
【００２９】適したジフェノールはポリカーボネートの
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
【００３０】分枝剤及びモノフェノール性連鎖停止剤に
も同様のことが適用されるが、例えば酸クロリド又はエ
ステルの形態の芳香族モノカルボン酸もこの目的に使用
することができる。
も同様のことが適用されるが、例えば酸クロリド又はエ
ステルの形態の芳香族モノカルボン酸もこの目的に使用
することができる。
【００３１】炭酸のポリエステルカーボネートへの挿入
は、選択した製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に界面重縮合を用いるか、又は熔融
エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ2又
はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うことが
できる。
は、選択した製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に界面重縮合を用いるか、又は熔融
エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ2又
はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うことが
できる。
【００３２】芳香族ジカルボン酸にも同様のことが適用
される。これらは、界面法において芳香族ジカルボン酸
ジクロリドとして、又は熔融エステル交換法においてジ
カルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤とし
てモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適用さ
れる。
される。これらは、界面法において芳香族ジカルボン酸
ジクロリドとして、又は熔融エステル交換法においてジ
カルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤とし
てモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適用さ
れる。
【００３３】本発明に従って使用するポリエステルカー
ボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例え
ば界面法又は熔融エステル交換法により製造することが
できる。
ボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例え
ば界面法又は熔融エステル交換法により製造することが
できる。
【００３４】従って使用するポリエステルカーボネート
は直鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させる
こともできる。
は直鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させる
こともできる。
【００３５】芳香族ポリエステルカーボネートの平均分
子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより測定した
重量平均）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより測定した
重量平均）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
【００３６】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカー
ボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好ま
しくは７５：２５、より好ましくは９０：１０である。
言い換えれば、本発明で使用するポリエステルカーボネ
ートにおいて、過剰の重量はＣＯ2供給源としてのカー
ボネート構造単位による。
トにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカー
ボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好ま
しくは７５：２５、より好ましくは９０：１０である。
言い換えれば、本発明で使用するポリエステルカーボネ
ートにおいて、過剰の重量はＣＯ2供給源としてのカー
ボネート構造単位による。
【００３７】本発明の目的に適したエステル交換触媒
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のための周知の化合物、例えば金属酸化物、金属
水酸化物、金属アルコキシド、金属又は有機金属化合物
のカルボン酸化合物、及び又窒素含有複素五員環化合
物、アミジン、第３アミン及びそれらの塩、ならびにテ
トラアルキルアンモニウムヒドロキシドのいずれかであ
る。
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のための周知の化合物、例えば金属酸化物、金属
水酸化物、金属アルコキシド、金属又は有機金属化合物
のカルボン酸化合物、及び又窒素含有複素五員環化合
物、アミジン、第３アミン及びそれらの塩、ならびにテ
トラアルキルアンモニウムヒドロキシドのいずれかであ
る。
【００３８】適した金属は、第１主属及び亜属、第２主
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６亜属及び第７ならびに第８亜属の金属である。
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６亜属及び第７ならびに第８亜属の金属である。
【００３９】好ましいエステル交換触媒はジブチル錫オ
キシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ2，ＭｇＯ，
ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオルトチタネ
ート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビ
シクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ベンズイミダゾール、アンモニア、ピペラ
ジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄アセチルアセトネ
ート、酢酸コバルト及びトリエチルアンモニウムクロリ
ドである。
キシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ2，ＭｇＯ，
ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオルトチタネ
ート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビ
シクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾール、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ベンズイミダゾール、アンモニア、ピペラ
ジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄アセチルアセトネ
ート、酢酸コバルト及びトリエチルアンモニウムクロリ
ドである。
【００４０】エステル交換触媒は、発泡させるポリカー
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
【００４１】
【化５】 のモル量に対して０．０１モル％−１モル％の量で使用
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
【００４２】−Ｏ−Ｒ−Ｏ−の部分はジフェノレートの
残基である。
残基である。
【００４３】特に適した芳香族ポリカルボン酸は芳香族
トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６−
員環の二無水物を形成することができないものである。
トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６−
員環の二無水物を形成することができないものである。
【００４４】適したポリカルボン酸は、例えばトリメシ
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’−又は
３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、１，４，
５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，２’，
４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、及び
又芳香族ヒドロキシポリカルボン酸、例えば３−又は４
−ヒドロキシフタル酸、ヒドロキシテレフタル酸及び
２，５−ジヒドロキシテレフタル酸である。好ましいポ
リカルボン酸はトリメシン酸である。
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’−又は
３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、１，４，
５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，２’，
４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、及び
又芳香族ヒドロキシポリカルボン酸、例えば３−又は４
−ヒドロキシフタル酸、ヒドロキシテレフタル酸及び
２，５−ジヒドロキシテレフタル酸である。好ましいポ
リカルボン酸はトリメシン酸である。
【００４５】芳香族ポリカルボン酸は、この場合も発泡
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
【００４６】
【化６】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
【００４７】適したヒドロキシカルボン酸はクエン酸と
そのモノ−又はジアルキルエステル、グリオキシル酸、
乳酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、γ−ヒドロキシ酪
酸、リンゴ酸又は酒石酸である。
そのモノ−又はジアルキルエステル、グリオキシル酸、
乳酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、γ−ヒドロキシ酪
酸、リンゴ酸又は酒石酸である。
【００４８】これらは、この場合も発泡させるポリカー
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
【００４９】
【化７】 のモル量に対して０．１モル％−２モル％、好ましくは
０．２モル％−１モル％の量で使用する。
０．２モル％−１モル％の量で使用する。
【００５０】適した脂肪族アルコールは、脂肪族ジ−、
トリ−、テトラ−アルコール及び４個以上のアルコール
性ＯＨ基を含む脂肪族アルコールである。
トリ−、テトラ−アルコール及び４個以上のアルコール
性ＯＨ基を含む脂肪族アルコールである。
【００５１】適した脂肪族アルコールは、例えばエチレ
ングリコール、ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、アジポール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
マンニトール及びソルビトール、ならびにＭｎ（末端Ｏ
Ｈ基の決定により周知の方法で測定）が５，０００以下
のポリマーアルコール、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリテトラヒドロフラン及びポリプロピレングリコ
ールである。
ングリコール、ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、アジポール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
マンニトール及びソルビトール、ならびにＭｎ（末端Ｏ
Ｈ基の決定により周知の方法で測定）が５，０００以下
のポリマーアルコール、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリテトラヒドロフラン及びポリプロピレングリコ
ールである。
【００５２】好ましいアルコールはペンタエリスリトー
ルである。
ルである。
【００５３】脂肪族アルコールは、この場合も発泡させ
るポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
るポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
【００５４】
【化８】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
【００５５】水は、発泡させるポリカーボネートの芳香
族カーボネート構造単位
族カーボネート構造単位
【００５６】
【化９】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
【００５７】エステル交換触媒は、２２０℃から３２０
℃、好ましくは２４０℃の温度の適した混合機中で任意
に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコ
ールを用いて芳香族ポリカルボン酸、及び／又はＨ2Ｏ
と組み合わせて挿入する。
℃、好ましくは２４０℃の温度の適した混合機中で任意
に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコ
ールを用いて芳香族ポリカルボン酸、及び／又はＨ2Ｏ
と組み合わせて挿入する。
【００５８】その後特定の混合物を、０．５分から５分
の反応時間で例えば２６０−３４０℃の射出成型によ
り、又は例えば２１０−２７０℃で押し出すことにより
加工し、発泡成型品とすることができる。
の反応時間で例えば２６０−３４０℃の射出成型によ
り、又は例えば２１０−２７０℃で押し出すことにより
加工し、発泡成型品とすることができる。
【００５９】本発明に従って得たポリカーボネート発泡
成型品は、その明るい色、均一な細かい泡構造及び平滑
な表面において傑出している。
成型品は、その明るい色、均一な細かい泡構造及び平滑
な表面において傑出している。
【００６０】従って本発明は、重量平均分子量ＭWの平
均が５，０００から５０，０００、好ましくは１５，０
００から３５，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適
した混合機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレー
ト残基である芳香族カーボネート構造単位
均が５，０００から５０，０００、好ましくは１５，０
００から３５，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適
した混合機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレー
ト残基である芳香族カーボネート構造単位
【００６１】
【化１０】 のモル数に基づき任意に０．１モル％−５モル％の量の
脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコー
ルを用いて０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカ
ルボン酸、及び／又は０．１モル％−５モル％の量のＨ
2Ｏと組み合わせた０．０１モル％−１モル％の量のエ
ステル交換触媒と混合し、得られた混合物を２１０℃か
ら３４０℃の温度にて０．５分から５分、好ましくは１
分から２分の反応時間で射出成型又は押し出しにより発
泡成型品に加工することを特徴とする、ポリカーボネー
ト発泡成型品の製造法に関する。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコー
ルを用いて０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカ
ルボン酸、及び／又は０．１モル％−５モル％の量のＨ
2Ｏと組み合わせた０．０１モル％−１モル％の量のエ
ステル交換触媒と混合し、得られた混合物を２１０℃か
ら３４０℃の温度にて０．５分から５分、好ましくは１
分から２分の反応時間で射出成型又は押し出しにより発
泡成型品に加工することを特徴とする、ポリカーボネー
ト発泡成型品の製造法に関する。
【００６２】本発明は又、本発明により得られるポリカ
ーボネート発泡成型品に関する。
ーボネート発泡成型品に関する。
【００６３】本発明の発泡法は発泡製品の製造に典型的
に使用される種類の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又はノナフルオロブタ
ンスルホン酸塩などの防炎剤、及び／又はペンタエリス
リトールテトラステアレートなどの離型剤、及び／又は
染料、及び／又はルチル又はカーボンブラックなどの顔
料、及び／又は熱及びＵＶ安定剤の存在下で行うことも
できる。
に使用される種類の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又はノナフルオロブタ
ンスルホン酸塩などの防炎剤、及び／又はペンタエリス
リトールテトラステアレートなどの離型剤、及び／又は
染料、及び／又はルチル又はカーボンブラックなどの顔
料、及び／又は熱及びＵＶ安定剤の存在下で行うことも
できる。
【００６４】従って本発明は、本発明の方法の、１種類
又はそれ以上のこれらの添加剤を含む方法への拡張にも
関する。
又はそれ以上のこれらの添加剤を含む方法への拡張にも
関する。
【００６５】本発明は又、本発明の方法により得られる
添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
【００６６】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ート発泡成型品は、ランプ、ハウジング、オフィスの装
置のための大面積の囲いの製造、あるいは大面積キャビ
ネット部品の製造のための成型品として使用することが
できる。
ート発泡成型品は、ランプ、ハウジング、オフィスの装
置のための大面積の囲いの製造、あるいは大面積キャビ
ネット部品の製造のための成型品として使用することが
できる。
【００６７】
（エステル交換触媒及び芳香族ポリカルボン酸の添加）実施例１ ８７．４５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のト
リメシン酸及び０．０５％のジブチル錫オキシドから調
製した混合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾ
ーン一軸スクリュー押し出し機中で押し出す。一定ピッ
チは１Ｄ、スクリューの直径Ｄは３７ｍｍ、スクリュー
の長さＬは２５Ｄ、及びねじ山の高さの比（計量部／供
給部）は１：２．５を用いたスリーゾーン一軸スクリュ
ー押し出し機で押し出しを行う。ゾーンの温度は２４０
℃、２５０℃及び１９０℃である。発泡はキャリブレー
ションを行わずにフリーフォーミング法により行う。密
度が０．８ｇ／ｃｍ3の独立気泡の微細気泡発泡品が得
られる。
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のト
リメシン酸及び０．０５％のジブチル錫オキシドから調
製した混合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾ
ーン一軸スクリュー押し出し機中で押し出す。一定ピッ
チは１Ｄ、スクリューの直径Ｄは３７ｍｍ、スクリュー
の長さＬは２５Ｄ、及びねじ山の高さの比（計量部／供
給部）は１：２．５を用いたスリーゾーン一軸スクリュ
ー押し出し機で押し出しを行う。ゾーンの温度は２４０
℃、２５０℃及び１９０℃である。発泡はキャリブレー
ションを行わずにフリーフォーミング法により行う。密
度が０．８ｇ／ｃｍ3の独立気泡の微細気泡発泡品が得
られる。
【００６８】実施例２ ８７．４５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランドの
混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラックの顔料混
合物を２％、０．５％のトリメシン酸及び０．０５％の
マグネシウムステアレートから調製した混合物を２４０
／２５０／１９０℃にてスリーゾーン一軸スクリュー押
し出し機中で押し出す。方法は実施例１に記載した通り
であり、密度が０．４ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランドの
混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラックの顔料混
合物を２％、０．５％のトリメシン酸及び０．０５％の
マグネシウムステアレートから調製した混合物を２４０
／２５０／１９０℃にてスリーゾーン一軸スクリュー押
し出し機中で押し出す。方法は実施例１に記載した通り
であり、密度が０．４ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
【００６９】実施例３ ８７．４５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物を２％、０．５％のトリメシン酸及
び０．０５％のトリメシン酸ジアンモニウム塩から調製
した混合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾー
ン一軸スクリュー押し出し機中で押し出す。方法は実施
例１に記載した通りであり、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の
発泡体が得られる。
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物を２％、０．５％のトリメシン酸及
び０．０５％のトリメシン酸ジアンモニウム塩から調製
した混合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾー
ン一軸スクリュー押し出し機中で押し出す。方法は実施
例１に記載した通りであり、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の
発泡体が得られる。
【００７０】実施例４ ８７．４５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のト
リメシン酸及び０．０５％のピペラジンから調製した混
合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾーン一軸
スクリュー押し出し機中で押し出す。方法は実施例１に
記載した通りであり、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体
が得られる。
ト、ポリカーボネートと３０％チョップドストランド
（Ｅガラス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブ
ラックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のト
リメシン酸及び０．０５％のピペラジンから調製した混
合物を２４０／２５０／１９０℃にてスリーゾーン一軸
スクリュー押し出し機中で押し出す。方法は実施例１に
記載した通りであり、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体
が得られる。
【００７１】実施例Ｂ （エステル交換触媒及びＨ2Ｏの添加）実施例５ ８９．５％のビスフェノールＡポリカーボネート、チョ
ップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポリカーボ
ネートを１０％、０．４９％の水及び０．０１％の酸化
カルシウムの混合物を押し出した。
ップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポリカーボ
ネートを１０％、０．４９％の水及び０．０１％の酸化
カルシウムの混合物を押し出した。
【００７２】一定ピッチは１Ｄ、スクリューの直径Ｄは
３７ｍｍ、スクリューの長さＬは２５Ｄ、及びねじ山の
高さの比（計量部／供給部）は１：２．５のスリーゾー
ン一軸スクリュー押し出し機で押し出しを行う。ゾーン
の温度は２４０℃、２５０℃及び１９０℃である。発泡
はキャリブレーションを行わずにフリーフォーミング法
により行う。密度が０．６ｇ／ｃｍ3の独立気泡の発泡
体が得られる。
３７ｍｍ、スクリューの長さＬは２５Ｄ、及びねじ山の
高さの比（計量部／供給部）は１：２．５のスリーゾー
ン一軸スクリュー押し出し機で押し出しを行う。ゾーン
の温度は２４０℃、２５０℃及び１９０℃である。発泡
はキャリブレーションを行わずにフリーフォーミング法
により行う。密度が０．６ｇ／ｃｍ3の独立気泡の発泡
体が得られる。
【００７３】実施例Ｃ （エステル交換触媒、芳香族ポリカルボン酸及びＨ2Ｏ
の添加）実施例６ ８７．３５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、チョップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポ
リカーボネートの混合物を１０％、カーボンブラックと
ＴｉＯ2の顔料混合物を２％、０．０５％のジブチル錫
オキシド、０．５％のトリメシン酸及び０．１％の水の
混合物。方法は実施例１に記載した通りであり、密度が
０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
の添加）実施例６ ８７．３５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネー
ト、チョップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポ
リカーボネートの混合物を１０％、カーボンブラックと
ＴｉＯ2の顔料混合物を２％、０．０５％のジブチル錫
オキシド、０．５％のトリメシン酸及び０．１％の水の
混合物。方法は実施例１に記載した通りであり、密度が
０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
【００７４】実施例Ｄ （エステル交換触媒、Ｈ2Ｏ及び脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸の添加）実施例７ ８７．５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネート、
チョップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポリカ
ーボネートの混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラ
ックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のトリ
メシン酸、０．４％の水、０．０１％の酸化カルシウム
及び０．０９％のクエン酸ブチルエステル（Ｂｏｅｒｉ
ｎｇｅｒ−Ｉｎｇｅｌｈｅｉｍ）の混合物を実施例５と
同様の方法で押し出した。密度が０．５ｇ／ｃｍ3の発
泡体が得られる。
ボン酸の添加）実施例７ ８７．５％の分枝ビスフェノールＡポリカーボネート、
チョップドストランド（Ｅガラス）を３０％含むポリカ
ーボネートの混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラ
ックの顔料混合物０７／３９４を２％、０．５％のトリ
メシン酸、０．４％の水、０．０１％の酸化カルシウム
及び０．０９％のクエン酸ブチルエステル（Ｂｏｅｒｉ
ｎｇｅｒ−Ｉｎｇｅｌｈｅｉｍ）の混合物を実施例５と
同様の方法で押し出した。密度が０．５ｇ／ｃｍ3の発
泡体が得られる。
【００７５】実施例Ｅ （エステル交換触媒、Ｈ2Ｏ及び脂肪族アルコールの添
加）８７％のビスフェノールＡポリカーボネート、Ｍａ
ｋｒｏｌｏｎと３０％のチョップドストランド（Ｅガラ
ス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラックの
顔料混合物を２％、０．５％のペンタエリスリトール、
０．４％の水及び０．１％のジブチル錫オキシドの混合
物を実施例１に記載と同様の方法で押し出した。密度が
０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
加）８７％のビスフェノールＡポリカーボネート、Ｍａ
ｋｒｏｌｏｎと３０％のチョップドストランド（Ｅガラ
ス）の混合物を１０％、ＴｉＯ2とカーボンブラックの
顔料混合物を２％、０．５％のペンタエリスリトール、
０．４％の水及び０．１％のジブチル錫オキシドの混合
物を実施例１に記載と同様の方法で押し出した。密度が
０．５ｇ／ｃｍ3の発泡体が得られる。
【００７６】
【熱可塑性ポリカーボネートの発泡法】本発明は、熱可
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、熱可塑
性芳香族ポリカーボネートを２２０℃−３２０℃の温度
にて、０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸、及び０．１モル％−５モル％のジアリールカーボ
ネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、混合物を真空を使用せずに２２０℃−３２０℃の温
度にて押し出し機により押し出して発泡成型品を形成す
るか、又は１９０℃−３３０℃の温度にて射出成型機で
射出成型することにより発泡成型品とすることを特徴と
する方法に関する。高分子量ポリカーボネートの発泡は
周知である（例えばＤＥ−ＯＳ １ ０３１ ５０７参
照）。適した発泡剤は、例えばＮ2又はＣＯ2などの不活
性ガス、あるいはＣＯ2を発生する化合物である。
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、熱可塑
性芳香族ポリカーボネートを２２０℃−３２０℃の温度
にて、０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸、及び０．１モル％−５モル％のジアリールカーボ
ネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、混合物を真空を使用せずに２２０℃−３２０℃の温
度にて押し出し機により押し出して発泡成型品を形成す
るか、又は１９０℃−３３０℃の温度にて射出成型機で
射出成型することにより発泡成型品とすることを特徴と
する方法に関する。高分子量ポリカーボネートの発泡は
周知である（例えばＤＥ−ＯＳ １ ０３１ ５０７参
照）。適した発泡剤は、例えばＮ2又はＣＯ2などの不活
性ガス、あるいはＣＯ2を発生する化合物である。
【００７７】酸の影響下でＣＯ2を放出するポリカーボ
ネートの分解は周知であり（ＤＥ−ＡＳ １ ２６０
４７９参照）、触媒と組み合わせた場合も知られている
（ＥＰ−Ｏ １２７ ８４２及びＵＳ−ＰＳ ４ ３３
８ ４２２参照）。
ネートの分解は周知であり（ＤＥ−ＡＳ １ ２６０
４７９参照）、触媒と組み合わせた場合も知られている
（ＥＰ−Ｏ １２７ ８４２及びＵＳ−ＰＳ ４ ３３
８ ４２２参照）。
【００７８】又、酸を加えることによりポリカーボネー
トを水分の作用（ＵＳ−ＰＳ ３９５１ ９０３参照）
及び放射線照射（ＥＰ−Ｏ ３５３ ７７６）に対して
安定化することも周知である。
トを水分の作用（ＵＳ−ＰＳ ３９５１ ９０３参照）
及び放射線照射（ＥＰ−Ｏ ３５３ ７７６）に対して
安定化することも周知である。
【００７９】ポリカーボネートのための離型剤として脂
肪酸の添加も周知であるが（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，
３５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）、こ
の場合ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−ＯＳ
３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈｏ ４
７−４１０９２参照）。
肪酸の添加も周知であるが（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，
３５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）、こ
の場合ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−ＯＳ
３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈｏ ４
７−４１０９２参照）。
【００８０】ＥＰ−ＯＳ ０ １５８ ２１２は、発泡
合成樹脂の製造へのクエン酸のモノエステル及びジエス
テルの利用につき記載しており；ポリカーボネートも合
成樹脂として挙げられている。
合成樹脂の製造へのクエン酸のモノエステル及びジエス
テルの利用につき記載しており；ポリカーボネートも合
成樹脂として挙げられている。
【００８１】本発明の方法は上記の参照文献に開示され
ていないし、示唆されてもいない。本発明の方法により
得られるポリカーボネート発泡体は、色が非常に淡く、
強靭であり、優れた気泡構造を有する。発泡体の製造に
使用する従来の添加剤の性質及び量により発泡度は広い
範囲で調節することができる。
ていないし、示唆されてもいない。本発明の方法により
得られるポリカーボネート発泡体は、色が非常に淡く、
強靭であり、優れた気泡構造を有する。発泡体の製造に
使用する従来の添加剤の性質及び量により発泡度は広い
範囲で調節することができる。
【００８２】従って本発明は本発明の方法により得られ
る成型ポリカーボネート発泡品にも関する。
る成型ポリカーボネート発泡品にも関する。
【００８３】本発明の意味において、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートは文献により周知の従来の方法によりジ
フェノールとカーボネート供与体から製造したポリカー
ボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；ＵＳ
特許 ３，０２８，３６５及びドイツ特許公開３ ８３
２ ３９６（Ｌｅ Ａ ２６ ３４４）参照）。
リカーボネートは文献により周知の従来の方法によりジ
フェノールとカーボネート供与体から製造したポリカー
ボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；ＵＳ
特許 ３，０２８，３６５及びドイツ特許公開３ ８３
２ ３９６（Ｌｅ Ａ ２６ ３４４）参照）。
【００８４】このようなポリカーボネートのためのジフ
ェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
ホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核−アルキル化な
らびに核ハロゲン化誘導体であることができる。
ェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
ホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核−アルキル化な
らびに核ハロゲン化誘導体であることができる。
【００８５】好ましいジフェノールの例は以下である：
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン。
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン。
【００８６】以下は特に好ましいジフェノールの例であ
る：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。
る：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。
【００８７】ジフェノールは単一で、又は混合物で使用
することができ、従ってホモポリカーボネート及びコポ
リカーボネートの両方のために使用することができる。
ジフェノールは文献により周知であるか、又は文献によ
り周知の方法で製造することができる。
することができ、従ってホモポリカーボネート及びコポ
リカーボネートの両方のために使用することができる。
ジフェノールは文献により周知であるか、又は文献によ
り周知の方法で製造することができる。
【００８８】少量の、好ましくはジフェノールの使用量
に対して０．０５−２．０モル％の三官能基、又は三官
能基以上の化合物、特に３個かそれ以上のフェノール性
ヒドロキシル基を含む化合物も使用することができる。
以下は３個かそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を
含む適した化合物の例である：フロログルシノール、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，４−ジヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトテ
レフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニル
イソプロピル）−フェノキシ）−メタン及び１，４−ビ
ス−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチ
ルベンゼン。２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシ
ン酸、シアヌール酸クロリド及び３，３−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，
３−ジヒドロインドールも分枝剤として使用することが
できる。
に対して０．０５−２．０モル％の三官能基、又は三官
能基以上の化合物、特に３個かそれ以上のフェノール性
ヒドロキシル基を含む化合物も使用することができる。
以下は３個かそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を
含む適した化合物の例である：フロログルシノール、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，４−ジヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトテ
レフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニル
イソプロピル）−フェノキシ）−メタン及び１，４−ビ
ス−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチ
ルベンゼン。２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシ
ン酸、シアヌール酸クロリド及び３，３−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，
３−ジヒドロインドールも分枝剤として使用することが
できる。
【００８９】任意に使用する（ジフェノールの使用量に
対して）０．０５−２モル％の分枝剤は、ジフェノール
及び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、
又はホスゲン化反応の前に有機溶媒の溶液として加える
こともできる。
対して）０．０５−２モル％の分枝剤は、ジフェノール
及び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、
又はホスゲン化反応の前に有機溶媒の溶液として加える
こともできる。
【００９０】周知の分子量調節剤が適しており、モノフ
ェノールが特に適している。
ェノールが特に適している。
【００９１】本発明に従う芳香族ポリカーボネートの重
量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより
決定）は５，０００−５０，０００の範囲でなければな
らず、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより
決定）は５，０００−５０，０００の範囲でなければな
らず、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
【００９２】従って溶液粘度はジクロロメタン中で測定
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
【００９３】本発明のための熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネートには、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネー
ト、すなわちカーボネート構造単位の一部（最高５０モ
ル％）が周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単
位で置換されている”ポリカーボネート”が含まれる。
ネートには、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネー
ト、すなわちカーボネート構造単位の一部（最高５０モ
ル％）が周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単
位で置換されている”ポリカーボネート”が含まれる。
【００９４】適した芳香族ジカルボン酸の例は、オルト
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ．−
ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパ
ン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジ
カルボン酸である。
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ．−
ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパ
ン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジ
カルボン酸である。
【００９５】使用する芳香族ジカルボン酸の中で、テレ
フタル酸及び／又はイソフタル酸が最も好ましい。
フタル酸及び／又はイソフタル酸が最も好ましい。
【００９６】適したジフェノールはポリカーボネートの
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
【００９７】分枝剤及びモノフェノール性連鎖停止剤に
も同様のことが適用されるが、例えば酸クロリド又はエ
ステルの形態の芳香族モノカルボン酸もこの目的に使用
することができる。
も同様のことが適用されるが、例えば酸クロリド又はエ
ステルの形態の芳香族モノカルボン酸もこの目的に使用
することができる。
【００９８】炭酸のポリエステルカーボネートへの挿入
は、選択した製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に相界面重縮合を用いるか、又は無
溶剤エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ
2又はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うこ
とができる。
は、選択した製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に相界面重縮合を用いるか、又は無
溶剤エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ
2又はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うこ
とができる。
【００９９】芳香族ジカルボン酸にも同様のことが適用
され；これらは、二相界面法において芳香族ジカルボン
酸ジクロリドとして、又は無溶剤エステル交換法におい
てジカルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤
としてモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適
用される。
され；これらは、二相界面法において芳香族ジカルボン
酸ジクロリドとして、又は無溶剤エステル交換法におい
てジカルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤
としてモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適
用される。
【０１００】本発明に従って発泡させるポリエステルカ
ーボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例
えば相界面法又は無溶剤エステル交換法により製造する
ことができる。
ーボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例
えば相界面法又は無溶剤エステル交換法により製造する
ことができる。
【０１０１】従って発泡させるポリエステルカーボネー
トは直鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させ
ることもできる。
トは直鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させ
ることもできる。
【０１０２】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
の重量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーに
より測定）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
の重量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーに
より測定）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
【０１０３】従って溶液粘度はジクロロメタン中で測定
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５から１．３５で
ある。
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５から１．３５で
ある。
【０１０４】本発明で発泡させるポリエステルカーボネ
ートにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカ
ーボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好
ましくは７５：２５、最も好ましくは９０：１０であ
る。言い換えれば、本発明で使用するポリエステルカー
ボネートにおいては、ＣＯ2の供給源としてカーボネー
ト構造単位が多量になっている。
ートにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカ
ーボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好
ましくは７５：２５、最も好ましくは９０：１０であ
る。言い換えれば、本発明で使用するポリエステルカー
ボネートにおいては、ＣＯ2の供給源としてカーボネー
ト構造単位が多量になっている。
【０１０５】本発明に従い使用するエステル交換触媒
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のためにすでに基本的に周知の化合物、例えば金
属酸化物、金属水酸化物、金属アルコキシド、金属又は
有機金属化合物のカルボン酸化合物、及び又窒素含有複
素五員環化合物、アミジン、第３アミン及びそれらの
塩、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、及びテ
トラアルキルアンモニウム−又はアルカリ金属テトラフ
ェニル−ボラネートである。
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のためにすでに基本的に周知の化合物、例えば金
属酸化物、金属水酸化物、金属アルコキシド、金属又は
有機金属化合物のカルボン酸化合物、及び又窒素含有複
素五員環化合物、アミジン、第３アミン及びそれらの
塩、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、及びテ
トラアルキルアンモニウム−又はアルカリ金属テトラフ
ェニル−ボラネートである。
【０１０６】適した金属は、第１主属及び亜属、第２主
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６主属及び第７ならびに第８主属の金属である。
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６主属及び第７ならびに第８主属の金属である。
【０１０７】以下は好ましいエステル交換触媒である：
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ
2，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオ
ルトチタネート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジアザビシクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾー
ル、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ベンズイミダゾール、アン
モニア、ピペラジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄ア
セチルアセトネート、酢酸コバルト及びトリエチルアン
モニウムクロリド及びナトリウムテトラフェニルボラネ
ート（Ｋａｌｉｇｎｏｓｔ）。
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ
2，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオ
ルトチタネート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジアザビシクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾー
ル、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ベンズイミダゾール、アン
モニア、ピペラジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄ア
セチルアセトネート、酢酸コバルト及びトリエチルアン
モニウムクロリド及びナトリウムテトラフェニルボラネ
ート（Ｋａｌｉｇｎｏｓｔ）。
【０１０８】エステル交換触媒は、発泡させるポリカー
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１０９】
【化１１】 のモル量に対して０．０１モル％−１モル％の量で使用
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
【０１１０】基−Ｏ−Ｒ−Ｏ−はジフェノレート基であ
る。
る。
【０１１１】特に適した芳香族ポリカルボン酸には芳香
族トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６
−員環の二無水物を形成することができないものが含ま
れる。
族トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６
−員環の二無水物を形成することができないものが含ま
れる。
【０１１２】以下は適したポリカルボン酸の例である：
トリメシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’
−又は３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
２，２’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸、及び芳香族ヒドロキシポリカルボン酸、例えば３
−又は４−ヒドロキシフタル酸、ヒドロキシテレフタル
酸及び２，５−ジヒドロキシテレフタル酸である。好ま
しいポリカルボン酸はトリメシン酸である。
トリメシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’
−又は３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
２，２’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸、及び芳香族ヒドロキシポリカルボン酸、例えば３
−又は４−ヒドロキシフタル酸、ヒドロキシテレフタル
酸及び２，５−ジヒドロキシテレフタル酸である。好ま
しいポリカルボン酸はトリメシン酸である。
【０１１３】芳香族ポリカルボン酸は、この場合も発泡
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１１４】
【化１２】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
【０１１５】適したジアリール及び／又はオリゴカーボ
ネートは、式（Ｉ）
ネートは、式（Ｉ）
【０１１６】
【化１３】
【０１１７】［式中、Ａｒは、Ｃ6−Ｃ14−アリール
基、好ましくはフェニル基であり、Ｚは、Ｃ1−Ｃ22−
アルキレン又はアルキリデン基、好ましくは２，２−イ
ソプロピリデン基であり、ｎは、０から２０の自然数、
好ましくは０である］に対応する。
基、好ましくはフェニル基であり、Ｚは、Ｃ1−Ｃ22−
アルキレン又はアルキリデン基、好ましくは２，２−イ
ソプロピリデン基であり、ｎは、０から２０の自然数、
好ましくは０である］に対応する。
【０１１８】ジフェニルカーボネートが特に好ましい。
【０１１９】本発明の発泡法は発泡製品の製造に典型的
に使用される従来の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又は難燃剤、及び／又
は離型剤、及び／又は染料、及び／又はルチル又はカー
ボンブラックなどの顔料、及び／又は熱、ＵＶ照射又は
水分に対する安定剤を添加して行うこともできる。
に使用される従来の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又は難燃剤、及び／又
は離型剤、及び／又は染料、及び／又はルチル又はカー
ボンブラックなどの顔料、及び／又は熱、ＵＶ照射又は
水分に対する安定剤を添加して行うこともできる。
【０１２０】従って本発明は、従来の添加剤を含む熱可
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、熱可塑
性芳香族ポリカーボネートを、通常の添加剤を加えた後
２２０℃から３２０℃の温度で芳香族ポリカルボン酸、
及びジアリールカーボネート、及び／又はオリゴカーボ
ネートと組み合わせたエステル交換触媒と混合し、その
後混合物を２２０℃から３２０℃の温度で真空を適用せ
ずに押し出し機で押し出して発泡成型品を製造するか、
又は１９０℃から３２０℃の温度で射出成型機により射
出成型して発泡成型品を製造することを特徴とする発泡
法にも関する。本発明は又、本発明の方法により得られ
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、熱可塑
性芳香族ポリカーボネートを、通常の添加剤を加えた後
２２０℃から３２０℃の温度で芳香族ポリカルボン酸、
及びジアリールカーボネート、及び／又はオリゴカーボ
ネートと組み合わせたエステル交換触媒と混合し、その
後混合物を２２０℃から３２０℃の温度で真空を適用せ
ずに押し出し機で押し出して発泡成型品を製造するか、
又は１９０℃から３２０℃の温度で射出成型機により射
出成型して発泡成型品を製造することを特徴とする発泡
法にも関する。本発明は又、本発明の方法により得られ
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
【０１２１】本発明の方法は、他の熱可塑性プラスチッ
クス、好ましくは熱可塑性ポリアルキレンテレフタレー
ト、ＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー及びポリオレフィ
ンをポリカーボネートの重量に対してそれぞれ最高１０
０重量％の量で発泡させるポリカーボネートに加えるこ
とができるという点で、拡張することができる。
クス、好ましくは熱可塑性ポリアルキレンテレフタレー
ト、ＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー及びポリオレフィ
ンをポリカーボネートの重量に対してそれぞれ最高１０
０重量％の量で発泡させるポリカーボネートに加えるこ
とができるという点で、拡張することができる。
【０１２２】発泡法はこれらの他の熱可塑性プラスチッ
クスの存在により妨げられない。
クスの存在により妨げられない。
【０１２３】従って本発明は、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱過疎性芳香族ポリカ
ーボネートの発泡法において、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートを本発明に従って発泡させることを特徴とす
る発泡法にも関する。
可塑性プラスチックスと混合した熱過疎性芳香族ポリカ
ーボネートの発泡法において、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートを本発明に従って発泡させることを特徴とす
る発泡法にも関する。
【０１２４】すでに上記で挙げた従来の添加剤を含むこ
とができる。
とができる。
【０１２５】本発明は又、他の熱可塑性プラスチック
ス、及び任意に従来の添加剤を含み、本発明の方法によ
って得られるポリカーボネート発泡品に関する。
ス、及び任意に従来の添加剤を含み、本発明の方法によ
って得られるポリカーボネート発泡品に関する。
【０１２６】周知の耐衝撃性改良剤、例えば水素化ブタ
ジエン−スチレンコポリマー、又はアクリレートグラフ
トゴムを通常の量で、好ましくはポリカーボネートの重
量に対して最高１０重量％の量で、本発明に従って発泡
させるポリカーボネートに加えることができる。
ジエン−スチレンコポリマー、又はアクリレートグラフ
トゴムを通常の量で、好ましくはポリカーボネートの重
量に対して最高１０重量％の量で、本発明に従って発泡
させるポリカーボネートに加えることができる。
【０１２７】従って本発明は、これまでに挙げたすべて
の変化も含めた熱可塑性芳香族ポリカーボネートの発泡
法において、本発明に従う発泡を行う前にポリカーボネ
ートの重量に対して最高１０重量％の耐衝撃性改良剤を
加えることを特徴とする発泡法に関する。
の変化も含めた熱可塑性芳香族ポリカーボネートの発泡
法において、本発明に従う発泡を行う前にポリカーボネ
ートの重量に対して最高１０重量％の耐衝撃性改良剤を
加えることを特徴とする発泡法に関する。
【０１２８】さらに本発明はこの方法により得られるポ
リカーボネート発泡成型品に関する。
リカーボネート発泡成型品に関する。
【０１２９】本発明に従い加えることができる熱可塑性
ポリアルキレンテレフタレートの例には、エチレングリ
コール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４
−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール及び１，４−
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンに基づくものが含
まれる。これらのポリアルキレングリコールテレフタレ
ートの分子量（Ｍｗ）は１０，０００から８０，０００
である。ポリアルキレングリコールテレフタレートは周
知の方法、例えばテレフタル酸ジアルキルエステルと対
応するジオールのエステル交換反応によっても得ること
ができる。例えばテレフタル酸の低級アルキルエステ
ル、好ましくはジメチルエステルを出発材料として使用
することができ、これを適した触媒の存在下で過剰のジ
オールを用いてエステル化し、テレフタル酸のビス−ヒ
ドロキシアルキルエステルを形成することができる。こ
の方法において、最初の１４０℃の温度は２１０−２２
０℃に上がる。放出されるアルコールは蒸留する。その
後２１０−２８０℃の温度で縮合は完了し、同時に圧力
を段階的に１トール以下に下げ、その間に過剰のジオー
ルを蒸留する。
ポリアルキレンテレフタレートの例には、エチレングリ
コール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４
−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール及び１，４−
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンに基づくものが含
まれる。これらのポリアルキレングリコールテレフタレ
ートの分子量（Ｍｗ）は１０，０００から８０，０００
である。ポリアルキレングリコールテレフタレートは周
知の方法、例えばテレフタル酸ジアルキルエステルと対
応するジオールのエステル交換反応によっても得ること
ができる。例えばテレフタル酸の低級アルキルエステ
ル、好ましくはジメチルエステルを出発材料として使用
することができ、これを適した触媒の存在下で過剰のジ
オールを用いてエステル化し、テレフタル酸のビス−ヒ
ドロキシアルキルエステルを形成することができる。こ
の方法において、最初の１４０℃の温度は２１０−２２
０℃に上がる。放出されるアルコールは蒸留する。その
後２１０−２８０℃の温度で縮合は完了し、同時に圧力
を段階的に１トール以下に下げ、その間に過剰のジオー
ルを蒸留する。
【０１３０】本発明に従い使用することができる熱可塑
性ＡＢＳポリマーには、スチレン及びメチルメタクリレ
ートから選んだモノマー、あるいは９５−５０重量％の
スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート
又はこれらの混合物及び５−５０重量％のアクリロニト
リル、メチルメタクリロニトリル、マレイン酸無水物、
Ｎ−置換マレイミド又はこれらの混合物から成るモノマ
ー混合物をゴム上にグラフト重合したものが含まれる。
適したゴムには、特にポリブタジエン、最高３０重量％
のスチレンを重合により挿入したブタジエン／スチレン
コポリマー、最高２０重量％のアクリロニトリルを含む
ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー、又は最高
２０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
ルエーテル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレー
ト）を含むブタジエンのコポリマーが含まれる。
性ＡＢＳポリマーには、スチレン及びメチルメタクリレ
ートから選んだモノマー、あるいは９５−５０重量％の
スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート
又はこれらの混合物及び５−５０重量％のアクリロニト
リル、メチルメタクリロニトリル、マレイン酸無水物、
Ｎ−置換マレイミド又はこれらの混合物から成るモノマ
ー混合物をゴム上にグラフト重合したものが含まれる。
適したゴムには、特にポリブタジエン、最高３０重量％
のスチレンを重合により挿入したブタジエン／スチレン
コポリマー、最高２０重量％のアクリロニトリルを含む
ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー、又は最高
２０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
ルエーテル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレー
ト）を含むブタジエンのコポリマーが含まれる。
【０１３１】グラフトコポリマーは５−８０重量％、特
に２０−７０重量％のゴム、及び９５−２０重量％、特
に８０−３０重量％のグラフト重合モノマーを含む。こ
れらのグラフトコポリマーにおいてゴムは、平均粒径が
０．０９−５μｍ、特に０．１−１μｍの少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在する。そのようなグラ
フトコポリマーは、グラフトするゴムの存在下における
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート及びマレイン酸無水物から選んだモ
ノマーのラジカルグラフト共重合により製造し、これら
はすべて周知の製品である。そのようなグラフトコポリ
マーの好ましい製造法は、乳化重合、溶液重合、無溶媒
重合及び懸濁重合である。
に２０−７０重量％のゴム、及び９５−２０重量％、特
に８０−３０重量％のグラフト重合モノマーを含む。こ
れらのグラフトコポリマーにおいてゴムは、平均粒径が
０．０９−５μｍ、特に０．１−１μｍの少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在する。そのようなグラ
フトコポリマーは、グラフトするゴムの存在下における
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート及びマレイン酸無水物から選んだモ
ノマーのラジカルグラフト共重合により製造し、これら
はすべて周知の製品である。そのようなグラフトコポリ
マーの好ましい製造法は、乳化重合、溶液重合、無溶媒
重合及び懸濁重合である。
【０１３２】本発明に従い使用する熱可塑性ＳＡＮポリ
マーは、９５−５０重量部のスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物、及び
５−５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート又はこれらの混合物から成る
コポリマーである。これらのコポリマーの中で、約８０
−６０重量％のスチレン及び２０−４０重量％のアクリ
ロニトリルから製造した生成物、及びα−メチルスチレ
ンの類似コポリマーが特に好ましい。
マーは、９５−５０重量部のスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物、及び
５−５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート又はこれらの混合物から成る
コポリマーである。これらのコポリマーの中で、約８０
−６０重量％のスチレン及び２０−４０重量％のアクリ
ロニトリルから製造した生成物、及びα−メチルスチレ
ンの類似コポリマーが特に好ましい。
【０１３３】本発明に従い使用することができる熱可塑
性ポリオレフィンには、ラジカル重合などの従来の方法
により得、重量平均分子量Ｍｗ（ゲルクロマトグラフィ
ーにより決定）の平均が１０００から３，０００，００
０である脂肪族不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン又はイソブチレンのポリマーが含まれ
る。高圧法ポリオレフィン及び低圧法ポリオレフィンの
両方を使用することができる。不飽和炭化水素は他のビ
ニルモノマー、例えば酢酸ビニルと、周知の方法で共重
合させることもできる。
性ポリオレフィンには、ラジカル重合などの従来の方法
により得、重量平均分子量Ｍｗ（ゲルクロマトグラフィ
ーにより決定）の平均が１０００から３，０００，００
０である脂肪族不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン又はイソブチレンのポリマーが含まれ
る。高圧法ポリオレフィン及び低圧法ポリオレフィンの
両方を使用することができる。不飽和炭化水素は他のビ
ニルモノマー、例えば酢酸ビニルと、周知の方法で共重
合させることもできる。
【０１３４】ポリオレフィンは、制御された酸化崩壊に
より改質することもできる（ポリエチレンワックス）。
より改質することもできる（ポリエチレンワックス）。
【０１３５】各成分、すなわちポリカーボネート、エス
テル交換触媒、ポリ酸及びジ−又はオリゴアリールカー
ボネート、従来の添加剤、他の熱可塑性プラスチックス
及び／又は耐衝撃性改良剤の最初の混合は、周知の方法
で室温にて行うことができる。その後従来の機械にて本
発明に従って発泡させる。本発明に従い得られる発泡品
はどのような成型品に形作ることもできるし、発泡後に
所望の大きさ及び形に切断することもできる。
テル交換触媒、ポリ酸及びジ−又はオリゴアリールカー
ボネート、従来の添加剤、他の熱可塑性プラスチックス
及び／又は耐衝撃性改良剤の最初の混合は、周知の方法
で室温にて行うことができる。その後従来の機械にて本
発明に従って発泡させる。本発明に従い得られる発泡品
はどのような成型品に形作ることもできるし、発泡後に
所望の大きさ及び形に切断することもできる。
【０１３６】本発明に従い得られる発泡製品は、ラン
プ、ハウジング、又はオフィスの装置の大面積の覆いの
製造、又は戸棚の構成のための大面積部品の製造のため
の成型部品として有利に使用することができる。
プ、ハウジング、又はオフィスの装置の大面積の覆いの
製造、又は戸棚の構成のための大面積部品の製造のため
の成型部品として有利に使用することができる。
【０１３７】
（使用ポリカーボネートを乾燥しなかった）実施例１ 相対溶液粘度が１．３の分枝ポリカーボネートを８７．
２０％、３０％のガラス短繊維（Ｅガラス）を含むポリ
カーボネートの混合物を１０％、２％の顔料０７／３９
４（ＴｉＯ2とカーボンブラックの混合物）、０．５％
のトリメシン酸、０．２５％のジフェニルカーボネート
及び０．０５％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出
す。押し出しは、一定スクリューピッチが１Ｄ、スクリ
ュー直径Ｄ＝３７ｍｍ、スクリューの長さＬ＝２５Ｄ、
スクリューピッチ比（突き出し部／取り入れ部）が１：
２．５のスリーゾーン一軸スクリュー押し出し機で行
う。ゾーンの温度は２４０，２５０及び１９０℃であ
る。発泡はキャリブレーションを行わずフリーライズフ
ォーミング法により行った。密度が０．５ｇ／ｃｍ3の
微孔性の独立気泡フォームが得られた。相対溶液粘度は
１．２９であった。
２０％、３０％のガラス短繊維（Ｅガラス）を含むポリ
カーボネートの混合物を１０％、２％の顔料０７／３９
４（ＴｉＯ2とカーボンブラックの混合物）、０．５％
のトリメシン酸、０．２５％のジフェニルカーボネート
及び０．０５％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出
す。押し出しは、一定スクリューピッチが１Ｄ、スクリ
ュー直径Ｄ＝３７ｍｍ、スクリューの長さＬ＝２５Ｄ、
スクリューピッチ比（突き出し部／取り入れ部）が１：
２．５のスリーゾーン一軸スクリュー押し出し機で行
う。ゾーンの温度は２４０，２５０及び１９０℃であ
る。発泡はキャリブレーションを行わずフリーライズフ
ォーミング法により行った。密度が０．５ｇ／ｃｍ3の
微孔性の独立気泡フォームが得られた。相対溶液粘度は
１．２９であった。
【０１３８】実施例２ 相対溶液粘度が１．３１の分枝ポリカーボネートを８
６．９５％、３０％のガラス短繊維を含むポリカーボネ
ートの混合物を１０％、２％の顔料０７／３９４、０．
５％のトリメシン酸、０．５％のジフェニルカーボネー
ト及び０．０５％のジブチル錫オキシドの混合物を押し
出す。実施例１に記載の方法を行い、密度が０．５ｇ／
ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが得られた。相対溶
液粘度は１．３０であった。
６．９５％、３０％のガラス短繊維を含むポリカーボネ
ートの混合物を１０％、２％の顔料０７／３９４、０．
５％のトリメシン酸、０．５％のジフェニルカーボネー
ト及び０．０５％のジブチル錫オキシドの混合物を押し
出す。実施例１に記載の方法を行い、密度が０．５ｇ／
ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが得られた。相対溶
液粘度は１．３０であった。
【０１３９】実施例３ 相対溶液粘度が１．２８のポリカーボネートを９８．９
％、１％のトリメシン酸、１％のジフェニルカーボネー
ト及び０．１％のナトリウムテトラフェニルカーボネー
トの混合物を押し出す。実施例１に記載の方法を行う。
密度が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが
得られた。相対溶液粘度は１．２８であった。
％、１％のトリメシン酸、１％のジフェニルカーボネー
ト及び０．１％のナトリウムテトラフェニルカーボネー
トの混合物を押し出す。実施例１に記載の方法を行う。
密度が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが
得られた。相対溶液粘度は１．２８であった。
【０１４０】
【熱可塑性ポリカーボネートの発泡法】本発明は、熱可
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、重量平
均分子量Ｍｗの平均値が５０００から５０，０００、好
ましくは１５，０００から３５，０００である熱可塑性
芳香族ポリカーボネートを適した混合機中、２２０℃−
３２０℃の温度にて、それぞれ式
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、重量平
均分子量Ｍｗの平均値が５０００から５０，０００、好
ましくは１５，０００から３５，０００である熱可塑性
芳香族ポリカーボネートを適した混合機中、２２０℃−
３２０℃の温度にて、それぞれ式
【０１４１】
【化１４】 ［式中、Ｏ−Ｒ−Ｏはジフェノレート基である］に対応
する芳香族カーボネート構造単位のモル量に対して０．
１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸、及び
０．１モル％−５モル％の脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、及び／又は脂肪族ポリアルコールと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、得られた混合物を２２０℃から３２０℃の温度、
０．５分から５分、好ましくは１分から２分の反応時間
で射出成型又は押し出しにより発泡成型品に仕上げるこ
とをを特徴とする方法に関する。
する芳香族カーボネート構造単位のモル量に対して０．
１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸、及び
０．１モル％−５モル％の脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、及び／又は脂肪族ポリアルコールと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、得られた混合物を２２０℃から３２０℃の温度、
０．５分から５分、好ましくは１分から２分の反応時間
で射出成型又は押し出しにより発泡成型品に仕上げるこ
とをを特徴とする方法に関する。
【０１４２】本発明は又、本発明に従って得られるポリ
カーボネート発泡成型品に関する。ポリカーボネートの
発泡は周知であり；使用する発泡剤は、例えば窒素又は
二酸化炭素などの不活性ガスを分離する化合物である
（例えばＤＥ−ＡＳ １ ０３１ ５０７及びＤＥ−Ｏ
Ｓ ２ ４３４ ０８５参照）。
カーボネート発泡成型品に関する。ポリカーボネートの
発泡は周知であり；使用する発泡剤は、例えば窒素又は
二酸化炭素などの不活性ガスを分離する化合物である
（例えばＤＥ−ＡＳ １ ０３１ ５０７及びＤＥ−Ｏ
Ｓ ２ ４３４ ０８５参照）。
【０１４３】発泡剤としてのシュウ酸の利用は特に良く
知られている（ＵＳ−ＰＳ ３ ２７７ ０２９参
照）。
知られている（ＵＳ−ＰＳ ３ ２７７ ０２９参
照）。
【０１４４】任意に触媒と組み合わせた（ＥＰ−０ １
２７ ８４２及びＵＳ−ＰＳ ４３３８ ４２２参照）
酸の影響下でＣＯ2を放出するポリカーボネートの分解
（ＤＥ−ＡＳ １ ２６０ ４７９）は周知である。
２７ ８４２及びＵＳ−ＰＳ ４３３８ ４２２参照）
酸の影響下でＣＯ2を放出するポリカーボネートの分解
（ＤＥ−ＡＳ １ ２６０ ４７９）は周知である。
【０１４５】さらに、酸を加えることによりポリカーボ
ネートを水分の作用（ＵＳ−ＰＳ３ ９５１ ９０３参
照）及び放射線照射（ＥＰ−Ｏ ３５３ ７７６）に対
して特に安定化することも周知である。
ネートを水分の作用（ＵＳ−ＰＳ３ ９５１ ９０３参
照）及び放射線照射（ＥＰ−Ｏ ３５３ ７７６）に対
して特に安定化することも周知である。
【０１４６】ポリカーボネートのための離型剤として脂
肪酸の添加も周知であるが（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，
３５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）、こ
の場合ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−ＯＳ
３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈｏ ４
７−４１０９２参照）。
肪酸の添加も周知であるが（ＵＳ−ＰＳ ４，４０９，
３５１及びＵＳ−ＰＳ ４，４０８，０００参照）、こ
の場合ポリカーボネートの分解も起こる（ＤＥ−ＯＳ
３ ７０４ ６６６，比較例２、及びＪｐ−Ｓｈｏ ４
７−４１０９２参照）。
【０１４７】ポリカーボネートの満足な加工は乾燥状態
でのみ可能であり（ＢａｙｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
ｅ，第２版、１９５９、１７７頁参照）、水分により分
子量の減少（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，１０，１９６４，３２−３６頁）、又はふくれの形
成が起こることは周知である。
でのみ可能であり（ＢａｙｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
ｅ，第２版、１９５９、１７７頁参照）、水分により分
子量の減少（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，１０，１９６４，３２−３６頁）、又はふくれの形
成が起こることは周知である。
【０１４８】しかし、ポリカーボネートにＨ2Ｏを加
え、真空押し出しをすると、透明なポリカーボネート材
料を与えることも周知である（ＵＳ−ＰＳ ３ ５６７
８１３及びＥＰ−０ ３００ ４８５参照）。
え、真空押し出しをすると、透明なポリカーボネート材
料を与えることも周知である（ＵＳ−ＰＳ ３ ５６７
８１３及びＥＰ−０ ３００ ４８５参照）。
【０１４９】ＥＰ−ＯＳ−０ １５８ ２１２は、発泡
合成樹脂の製造へのクエン酸のモノエステル及びジエス
テルの利用につき記載しており；ポリカーボネートも合
成樹脂としてそこに挙げられている。
合成樹脂の製造へのクエン酸のモノエステル及びジエス
テルの利用につき記載しており；ポリカーボネートも合
成樹脂としてそこに挙げられている。
【０１５０】ポリカーボネートの混合物、特にグラフト
ポリマー及び重合酸性化剤がＤＥ−ＯＳ ３３ ２５
７０２に開示されている。混合物から得られる成型材料
は優れた安定性及び衝撃強さを有する。
ポリマー及び重合酸性化剤がＤＥ−ＯＳ ３３ ２５
７０２に開示されている。混合物から得られる成型材料
は優れた安定性及び衝撃強さを有する。
【０１５１】本発明の方法は上記の参照文献に開示され
ていないし、示唆されてもいない。本発明の方法により
得られるポリカーボネート発泡体は、色が非常に淡く、
強靭であり、優れた気泡構造を有する。発泡体の製造に
使用する従来の添加剤の性質及び量により発泡度は広い
範囲で調節することができる。
ていないし、示唆されてもいない。本発明の方法により
得られるポリカーボネート発泡体は、色が非常に淡く、
強靭であり、優れた気泡構造を有する。発泡体の製造に
使用する従来の添加剤の性質及び量により発泡度は広い
範囲で調節することができる。
【０１５２】本発明の意味において、熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートは文献により周知の通常の方法によりジ
フェノールとカーボネート供与体から製造したポリカー
ボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；ＵＳ
特許 ３，０２８，３６５及びドイツ特許公開３ ８３
２ ３９６（Ｌｅ Ａ ２６ ３４４）参照）。
リカーボネートは文献により周知の通常の方法によりジ
フェノールとカーボネート供与体から製造したポリカー
ボネートである（例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；ＵＳ
特許 ３，０２８，３６５及びドイツ特許公開３ ８３
２ ３９６（Ｌｅ Ａ ２６ ３４４）参照）。
【０１５３】以下はそのようなポリカーボネートのため
に適したジフェノールの例である。ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキ
シフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルホキシド、及びα，α’−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンなら
びにこれらの核−アルキル化及び核ハロゲン化誘導体。
に適したジフェノールの例である。ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキ
シフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルホキシド、及びα，α’−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンなら
びにこれらの核−アルキル化及び核ハロゲン化誘導体。
【０１５４】好ましいジフェノールの例は以下である：
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン。
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン。
【０１５５】以下は特に好ましいジフェノールの例であ
る：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。
る：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。
【０１５６】ジフェノールは単一で、又は互いの混合物
で使用することができ、ホモポリカーボネート及びコポ
リカーボネートの両方のために使用することができる。
ジフェノールは文献により周知であるか、又は文献によ
り周知の方法で製造することができる。
で使用することができ、ホモポリカーボネート及びコポ
リカーボネートの両方のために使用することができる。
ジフェノールは文献により周知であるか、又は文献によ
り周知の方法で製造することができる。
【０１５７】少量の、好ましくはジフェノールの使用量
に対して０．０５−２．０モル％の三官能基、又は三官
能基以上の化合物、特に３個かそれ以上のフェノール性
ヒドロキシル基を含む化合物も含むことができる。以下
は３個かそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を含む
適した化合物の例である：フロログルシノール、４，６
−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
メタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フ
ェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メ
チルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（３，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル
酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル）−フェノキシ）−メタン及び１，４−ビス−
（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチルベ
ンゼン。２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン
酸、シアヌール酸クロリド及び３，３−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３
−ジヒドロインドールも分枝剤として使用することがで
きる。
に対して０．０５−２．０モル％の三官能基、又は三官
能基以上の化合物、特に３個かそれ以上のフェノール性
ヒドロキシル基を含む化合物も含むことができる。以下
は３個かそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を含む
適した化合物の例である：フロログルシノール、４，６
−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
メタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フ
ェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メ
チルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（３，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル
酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル）−フェノキシ）−メタン及び１，４−ビス−
（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチルベ
ンゼン。２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン
酸、シアヌール酸クロリド及び３，３−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３
−ジヒドロインドールも分枝剤として使用することがで
きる。
【０１５８】任意に使用する、ジフェノールの使用量に
対して０．０５−２モル％の分枝剤は、ジフェノール及
び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、又
はホスゲン化反応の前に有機溶媒に溶解して加えること
もできる。
対して０．０５−２モル％の分枝剤は、ジフェノール及
び分子量調節剤と共にアルカリ性水相に導入するか、又
はホスゲン化反応の前に有機溶媒に溶解して加えること
もできる。
【０１５９】分子量調節剤として使用する周知のフェノ
ールが適しており、モノフェノールが特に適している。
ールが適しており、モノフェノールが特に適している。
【０１６０】本発明に従う芳香族ポリカーボネートの重
量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより
決定）は５，０００−５０，０００の範囲でなければな
らず、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーにより
決定）は５，０００−５０，０００の範囲でなければな
らず、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
【０１６１】従って溶液粘度はジクロロメタン中で測定
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５−１．３５の範
囲である。
【０１６２】本発明の熱可塑性芳香族ポリカーボネート
には、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート、すな
わちカーボネート構造単位の一部（最高５０モル％）が
周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単位で置換
されている”ポリカーボネート”が含まれる。
には、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート、すな
わちカーボネート構造単位の一部（最高５０モル％）が
周知の方法で芳香族ジカルボキシレート構造単位で置換
されている”ポリカーボネート”が含まれる。
【０１６３】以下は適した芳香族ジカルボン酸の例であ
る：オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ
ｅｒｔ．−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’
−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）
−プロパン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，
５’−ジカルボン酸。
る：オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ
ｅｒｔ．−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’
−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）
−プロパン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，
５’−ジカルボン酸。
【０１６４】芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸
及び／又はイソフタル酸の使用が最も好ましい。
及び／又はイソフタル酸の使用が最も好ましい。
【０１６５】適したジフェノールはポリカーボネートの
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
製造に関して上記で挙げたジフェノールである。
【０１６６】分枝剤及びモノフェノール性連鎖停止剤に
も同様のことが適用されるが、この場合も例えば酸クロ
リド又はエステルの形態の芳香族モノカルボン酸を使用
することができる。
も同様のことが適用されるが、この場合も例えば酸クロ
リド又はエステルの形態の芳香族モノカルボン酸を使用
することができる。
【０１６７】炭酸のポリエステルカーボネートへの挿入
は、使用する製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に相界面重縮合を用いるか、又は無
溶剤エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ
2又はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うこ
とができる。
は、使用する製造法に依存して、すなわちポリエステル
カーボネートの製造に相界面重縮合を用いるか、又は無
溶剤エステル交換反応を用いるかに依存して、ＣＯＣｌ
2又はジフェニルカーボネートのいずれかにより行うこ
とができる。
【０１６８】芳香族ジカルボン酸にも同様のことが適用
され；これらは、二相界面法において芳香族ジカルボン
酸ジクロリドとして、又は無溶剤エステル交換法におい
てジカルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤
としてモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適
用される。
され；これらは、二相界面法において芳香族ジカルボン
酸ジクロリドとして、又は無溶剤エステル交換法におい
てジカルボン酸ジエステルとして使用する。連鎖停止剤
としてモノカルボン酸を使用する場合も同様のことが適
用される。
【０１６９】本発明に従って発泡させるポリエステルカ
ーボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例
えば相界面法又は無溶剤エステル交換法により製造する
ことができる。
ーボネートは周知の方法、すなわちすでにのべた通り例
えば相界面法又は無溶剤エステル交換法により製造する
ことができる。
【０１７０】発泡させるポリエステルカーボネートは直
鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させること
もできる。
鎖であることもできるし、周知の方法で分枝させること
もできる。
【０１７１】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
の重量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーに
より測定）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
の重量平均分子量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィーに
より測定）は、５，０００−５０，０００の範囲であ
り、１５，０００−３５，０００の範囲が好ましい。
【０１７２】従って溶液粘度はジクロロメタン中で測定
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５から１．３５で
ある。
して（０．５ｇ／１００ｍｌ）１．１５から１．３５で
ある。
【０１７３】本発明で発泡させるポリエステルカーボネ
ートにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカ
ーボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好
ましくは７５：２５、最も好ましくは９０：１０であ
る。言い換えれば、本発明で発泡させるポリエステルカ
ーボネートにおいては、ＣＯ2の供給源としてカーボネ
ート構造単位が多量になっている。
ートにおける芳香族ジカルボキシレート単位に対するカ
ーボネート単位のモル比は、少なくとも５０：５０、好
ましくは７５：２５、最も好ましくは９０：１０であ
る。言い換えれば、本発明で発泡させるポリエステルカ
ーボネートにおいては、ＣＯ2の供給源としてカーボネ
ート構造単位が多量になっている。
【０１７４】本発明に従い使用するエステル交換触媒
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のためにすでに基本的に周知の化合物、例えば金
属酸化物、金属水酸化物、金属アルコキシド、金属又は
有機金属化合物のカルボン酸化合物、ならびに窒素含有
複素五員環化合物、アミジン、第３アミン及びそれらの
塩、及びテトラアルキルアンモニウムオキシドである。
は、炭酸エステル又はカルボン酸エステルのエステル交
換反応のためにすでに基本的に周知の化合物、例えば金
属酸化物、金属水酸化物、金属アルコキシド、金属又は
有機金属化合物のカルボン酸化合物、ならびに窒素含有
複素五員環化合物、アミジン、第３アミン及びそれらの
塩、及びテトラアルキルアンモニウムオキシドである。
【０１７５】適した金属は、第１主属及び亜属、第２主
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６亜属及び第７ならびに第８亜属の金属である。
属及び亜属、第３主属、第４主属及び亜属、第５主属、
第６亜属及び第７ならびに第８亜属の金属である。
【０１７６】以下は好ましいエステル交換触媒である：
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ
2，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオ
ルトチタネート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジアザビシクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾー
ル、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ベンズイミダゾール、アン
モニア、ピペラジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄ア
セチルアセトネート、酢酸コバルト及びトリエチルアン
モニウムクロリド。
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、ＳｎＯ
2，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2，テトラブトキシオ
ルトチタネート、酢酸亜鉛、ジアザビシクロウンデセ
ン、ジアザビシクロノネン、ＤＡＢＣＯ、イミダゾー
ル、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ベンズイミダゾール、アン
モニア、ピペラジン、酢酸鉛、ＰｂＯ、Ｓｂ2Ｏ3、鉄ア
セチルアセトネート、酢酸コバルト及びトリエチルアン
モニウムクロリド。
【０１７７】エステル交換触媒は、発泡させるポリカー
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１７８】
【化１５】 のモル量に対して０．０１モル％−１モル％の量で使用
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
する。エステル交換触媒の好ましいモル量は０．０４−
０．１モル％である。
【０１７９】上式中の基−Ｏ−Ｒ−Ｏ−はジフェノレー
ト基である。
ト基である。
【０１８０】特に適した芳香族ポリカルボン酸は芳香族
トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６−
員環の二無水物を形成することができないものである。
トリカルボン酸、中でもカルボキシル基が５−又は６−
員環の二無水物を形成することができないものである。
【０１８１】以下は適したポリカルボン酸の例である：
トリメシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’
−又は３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
２，２’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸、フタル酸及び２，２’，４，４’−ジフェニルエ
ーテルテトラカルボン酸、ならびに芳香族ヒドロキシポ
リカルボン酸、例えば３−又は４−ヒドロキシフタル
酸、ヒドロキシテレフタル酸又は２，５−ジヒドロキシ
テレフタル酸。好ましいポリカルボン酸はトリメシン酸
である。
トリメシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’
−又は３，３’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
２，２’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸、フタル酸及び２，２’，４，４’−ジフェニルエ
ーテルテトラカルボン酸、ならびに芳香族ヒドロキシポ
リカルボン酸、例えば３−又は４−ヒドロキシフタル
酸、ヒドロキシテレフタル酸又は２，５−ジヒドロキシ
テレフタル酸。好ましいポリカルボン酸はトリメシン酸
である。
【０１８２】芳香族ポリカルボン酸は、この場合も発泡
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
させるポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１８３】
【化１６】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
０．５モル％−２モル％の量で使用する。
【０１８４】以下は適した脂肪族ヒドロキシカルボン酸
である：グリオキシル酸、乳酸、ε−ヒドロキシカプロ
ン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸及び酒石酸。
である：グリオキシル酸、乳酸、ε−ヒドロキシカプロ
ン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸及び酒石酸。
【０１８５】これらは、この場合も発泡させるポリカー
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
ボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１８６】
【化１７】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
【０１８７】適した脂肪族ポリアルコールは、脂肪族ジ
−、トリ−、テトラ−アルコール及び４個以上のアルコ
ール性ＯＨ基を含む脂肪族アルコールである。
−、トリ−、テトラ−アルコール及び４個以上のアルコ
ール性ＯＨ基を含む脂肪族アルコールである。
【０１８８】以下は適した脂肪族アルコールの例であ
る：エチレングリコール、ブタンジオール、プロピレン
グリコール、アジポール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリ
トール、マンニトール及びソルビトール、ならびに好ま
しくはＭｎ（末端ＯＨ基の決定により周知の方法で測
定）が５，０００以下のポリマーアルコール、例えばポ
リエチレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びポ
リプロピレングリコールである。
る：エチレングリコール、ブタンジオール、プロピレン
グリコール、アジポール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリ
トール、マンニトール及びソルビトール、ならびに好ま
しくはＭｎ（末端ＯＨ基の決定により周知の方法で測
定）が５，０００以下のポリマーアルコール、例えばポ
リエチレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びポ
リプロピレングリコールである。
【０１８９】好ましい多価アルコールはペンタエリスリ
トールである。
トールである。
【０１９０】脂肪族アルコールは、この場合も発泡させ
るポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
るポリカーボネートの芳香族カーボネート構造単位
【０１９１】
【化１８】 のモル量に対して０．１モル％−５モル％、好ましくは
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
０．２モル％−２モル％の量で使用する。
【０１９２】本発明の発泡法は発泡製品の製造に典型的
に使用される従来の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又は難燃剤、及び／又
は離型剤、及び／又は染料、及び／又はルチル又はカー
ボンブラックなどの顔料、及び／又は熱、ＵＶ照射又は
水分に対する安定剤を添加して行うこともできる。
に使用される従来の添加剤、例えばガラス繊維などの強
化剤、及び／又は核化剤、及び／又は難燃剤、及び／又
は離型剤、及び／又は染料、及び／又はルチル又はカー
ボンブラックなどの顔料、及び／又は熱、ＵＶ照射又は
水分に対する安定剤を添加して行うこともできる。
【０１９３】従って本発明は、従来の添加剤を含む熱可
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、通常の
添加剤を加えた後、熱可塑性芳香族ポリカーボネート
を、適した混合機中、２２０℃から３２０℃の温度で、
それぞれ式
塑性芳香族ポリカーボネートの発泡法において、通常の
添加剤を加えた後、熱可塑性芳香族ポリカーボネート
を、適した混合機中、２２０℃から３２０℃の温度で、
それぞれ式
【０１９４】
【化１９】 ［式中、Ｏ−Ｒ−Ｏはジフェノレート基を示す］の芳香
族カーボネート構造単位のモル量に対して０．１モル％
−５モル％の芳香族ポリカルボン酸、及び０．１モル％
−５モル％の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂
肪族ポリアルコールと組み合わせた０．０１モル％−１
モル％のステル交換触媒と混合し、得られた混合物を２
２０℃から３２０℃の温度で真空を適用せずに押し出し
機で押し出して発泡成型品を製造するか、又は２２０℃
から３２０℃の温度で射出成型機により射出成型して発
泡成型品を製造することを特徴とする発泡法にも関す
る。
族カーボネート構造単位のモル量に対して０．１モル％
−５モル％の芳香族ポリカルボン酸、及び０．１モル％
−５モル％の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂
肪族ポリアルコールと組み合わせた０．０１モル％−１
モル％のステル交換触媒と混合し、得られた混合物を２
２０℃から３２０℃の温度で真空を適用せずに押し出し
機で押し出して発泡成型品を製造するか、又は２２０℃
から３２０℃の温度で射出成型機により射出成型して発
泡成型品を製造することを特徴とする発泡法にも関す
る。
【０１９５】本発明は又、本発明の方法により得られる
添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品に関する。
【０１９６】本発明の方法は、他の熱可塑性プラスチッ
クス、好ましくは熱可塑性ポリアルキレンテレフタレー
ト、ＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー及びポリオレフィ
ンをポリカーボネートの重量に対してそれぞれ最高１０
０重量％の量で発泡させるポリカーボネートに加えるこ
とができるという点で、拡張することができる。
クス、好ましくは熱可塑性ポリアルキレンテレフタレー
ト、ＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー及びポリオレフィ
ンをポリカーボネートの重量に対してそれぞれ最高１０
０重量％の量で発泡させるポリカーボネートに加えるこ
とができるという点で、拡張することができる。
【０１９７】発泡法はこれらの他の熱可塑性プラスチッ
クスの存在により妨げられない。
クスの存在により妨げられない。
【０１９８】従って本発明は、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートの発泡法において、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートを本発明に従って発泡させることを特徴とす
る発泡法にも関する。
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートの発泡法において、最高の場合同量の他の熱
可塑性プラスチックスと混合した熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートを本発明に従って発泡させることを特徴とす
る発泡法にも関する。
【０１９９】すでに上記で挙げた従来の添加剤を含むこ
とができる。
とができる。
【０２００】本発明はさらに、他の熱可塑性プラスチッ
クス、及び任意に従来の添加剤を含み、本発明の方法に
よって得られるポリカーボネート発泡品に関する。
クス、及び任意に従来の添加剤を含み、本発明の方法に
よって得られるポリカーボネート発泡品に関する。
【０２０１】周知の耐衝撃性改良剤、例えば水素化ブタ
ジエン−スチレンコポリマー、又はアクリレートグラフ
トゴムも通常の量で、好ましくはポリカーボネートの重
量に対して最高１０重量％の量で、本発明に従って発泡
させるポリカーボネートに加えることができる。
ジエン−スチレンコポリマー、又はアクリレートグラフ
トゴムも通常の量で、好ましくはポリカーボネートの重
量に対して最高１０重量％の量で、本発明に従って発泡
させるポリカーボネートに加えることができる。
【０２０２】従って本発明はさらに、これまでに挙げた
すべての変化も含めた熱可塑性芳香族ポリカーボネート
の発泡法において、本発明に従う発泡を行う前にポリカ
ーボネートの重量に対して最高１０重量％の耐衝撃性改
良剤を加えることを特徴とする発泡法に関する。
すべての変化も含めた熱可塑性芳香族ポリカーボネート
の発泡法において、本発明に従う発泡を行う前にポリカ
ーボネートの重量に対して最高１０重量％の耐衝撃性改
良剤を加えることを特徴とする発泡法に関する。
【０２０３】さらに本発明はこの方法により得られるポ
リカーボネート発泡成型品に関する。
リカーボネート発泡成型品に関する。
【０２０４】本発明に従い加えることができる熱可塑性
ポリアルキレンテレフタレートの例には、エチレングリ
コール、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオー
ル−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）及び
１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンに基づく
ものが含まれる。これらのポリアルキレングリコールテ
レフタレートの分子量（Ｍｗ）は１０，０００から８
０，０００である。ポリアルキレングリコールテレフタ
レートは周知の方法、例えばテレフタル酸ジアルキルエ
ステルと対応するジオールのエステル交換反応によって
も得ることができる。例えば出発材料として使用するテ
レフタル酸エステルはテレフタル酸の低級アルキルエス
テル、好ましくはジメチルエステルであることができ、
これを適した触媒の存在下で過剰のジオールを用いてエ
ステル化し、テレフタル酸のビス−ヒドロキシアルキル
エステルを形成することができる。この方法において、
最初の１４０℃の温度は２１０−２２０℃に上がる。放
出されるアルコールは蒸留する。その後２１０−２８０
℃の温度で縮合は完了し、同時に圧力を段階的に１トー
ル以下に下げ、その間に過剰のジオールを蒸留する。
ポリアルキレンテレフタレートの例には、エチレングリ
コール、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオー
ル−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）及び
１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンに基づく
ものが含まれる。これらのポリアルキレングリコールテ
レフタレートの分子量（Ｍｗ）は１０，０００から８
０，０００である。ポリアルキレングリコールテレフタ
レートは周知の方法、例えばテレフタル酸ジアルキルエ
ステルと対応するジオールのエステル交換反応によって
も得ることができる。例えば出発材料として使用するテ
レフタル酸エステルはテレフタル酸の低級アルキルエス
テル、好ましくはジメチルエステルであることができ、
これを適した触媒の存在下で過剰のジオールを用いてエ
ステル化し、テレフタル酸のビス−ヒドロキシアルキル
エステルを形成することができる。この方法において、
最初の１４０℃の温度は２１０−２２０℃に上がる。放
出されるアルコールは蒸留する。その後２１０−２８０
℃の温度で縮合は完了し、同時に圧力を段階的に１トー
ル以下に下げ、その間に過剰のジオールを蒸留する。
【０２０５】本発明に従い使用することができる熱可塑
性ＡＢＳポリマーは、スチレン及びメチルメタクリレー
トのモノマー、あるいは９５−５０重量％のスチレン、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はこれら
の混合物及び５−５０重量％のアクリロニトリル、メチ
ルメタクリロニトリル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換マ
レイミド又はこれらの混合物から成るモノマー混合物を
ゴム上にグラフト重合したものである。適したゴムは、
特にポリブタジエン、最高３０重量％のスチレンを重合
により挿入したブタジエン／スチレンコポリマー、最高
２０重量％のアクリロニトリルを含むブタジエンとアク
リロニトリルのコポリマー、又は最高２０重量％のアク
リル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエーテル（例え
ばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート又はエチルメタクリレート）を含むブタジ
エンのコポリマーである。
性ＡＢＳポリマーは、スチレン及びメチルメタクリレー
トのモノマー、あるいは９５−５０重量％のスチレン、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はこれら
の混合物及び５−５０重量％のアクリロニトリル、メチ
ルメタクリロニトリル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換マ
レイミド又はこれらの混合物から成るモノマー混合物を
ゴム上にグラフト重合したものである。適したゴムは、
特にポリブタジエン、最高３０重量％のスチレンを重合
により挿入したブタジエン／スチレンコポリマー、最高
２０重量％のアクリロニトリルを含むブタジエンとアク
リロニトリルのコポリマー、又は最高２０重量％のアク
リル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエーテル（例え
ばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート又はエチルメタクリレート）を含むブタジ
エンのコポリマーである。
【０２０６】グラフトコポリマーは５−８０重量％、特
に２０−７０重量％のゴム、及び９５−２０重量％、特
に８０−３０重量％のグラフト重合モノマーを含む。こ
れらのグラフトコポリマーにおいてゴムは、平均粒径が
０．０９−５μｍ、特に０．１−１μｍの少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在する。そのようなグラ
フトコポリマーは、グラフトするゴムの存在下における
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート及びマレイン酸無水物から選んだモ
ノマーのラジカルグラフト共重合により製造し、これら
はすべて周知の化合物である。そのようなグラフトコポ
リマーの好ましい製造法は、乳化重合、溶液重合、無溶
剤重合及び懸濁重合である。
に２０−７０重量％のゴム、及び９５−２０重量％、特
に８０−３０重量％のグラフト重合モノマーを含む。こ
れらのグラフトコポリマーにおいてゴムは、平均粒径が
０．０９−５μｍ、特に０．１−１μｍの少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在する。そのようなグラ
フトコポリマーは、グラフトするゴムの存在下における
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート及びマレイン酸無水物から選んだモ
ノマーのラジカルグラフト共重合により製造し、これら
はすべて周知の化合物である。そのようなグラフトコポ
リマーの好ましい製造法は、乳化重合、溶液重合、無溶
剤重合及び懸濁重合である。
【０２０７】本発明に従い使用する熱可塑性ＳＡＮポリ
マーは、９５−５０重量部のスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物、及び
５−５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート又はこれらの混合物から成る
コポリマーであることができる。これらのコポリマーの
中で、約８０−６０重量％のスチレン及び２０−４０重
量％のアクリロニトリルから製造した生成物、及びα−
メチルスチレンの類似コポリマーが特に好ましい。
マーは、９５−５０重量部のスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物、及び
５−５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート又はこれらの混合物から成る
コポリマーであることができる。これらのコポリマーの
中で、約８０−６０重量％のスチレン及び２０−４０重
量％のアクリロニトリルから製造した生成物、及びα−
メチルスチレンの類似コポリマーが特に好ましい。
【０２０８】本発明に従い使用する熱可塑性ポリオレフ
ィンは、ラジカル重合などの従来の方法により得、重量
平均分子量Ｍｗ（ゲルクロマトグラフィーにより決定）
の平均が１０００から３，０００，０００である脂肪族
不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン又はイソブチレンのポリマーである。高圧法ポリオレ
フィン及び低圧法ポリオレフィンの両方を使用すること
ができる。不飽和炭化水素は他のビニルモノマー、例え
ば酢酸ビニルと、周知の方法で共重合させることもでき
る。
ィンは、ラジカル重合などの従来の方法により得、重量
平均分子量Ｍｗ（ゲルクロマトグラフィーにより決定）
の平均が１０００から３，０００，０００である脂肪族
不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン又はイソブチレンのポリマーである。高圧法ポリオレ
フィン及び低圧法ポリオレフィンの両方を使用すること
ができる。不飽和炭化水素は他のビニルモノマー、例え
ば酢酸ビニルと、周知の方法で共重合させることもでき
る。
【０２０９】各成分、すなわちポリカーボネート、従来
の添加剤、他の熱可塑性プラスチックス及び／又は耐衝
撃性改良剤の予備混合は、周知の方法で室温にて行うこ
とができる。
の添加剤、他の熱可塑性プラスチックス及び／又は耐衝
撃性改良剤の予備混合は、周知の方法で室温にて行うこ
とができる。
【０２１０】従来の機械にて本発明に従って発泡を行
う。
う。
【０２１１】本発明に従い得られる発泡品はどのような
成型品に形作ることもできるし、発泡後に所望の大きさ
及び形に切断することもできる。
成型品に形作ることもできるし、発泡後に所望の大きさ
及び形に切断することもできる。
【０２１２】本発明に従い得られる発泡製品は、ラン
プ、ハウジング、又はオフィスの装置の大面積の覆いの
製造、又は戸棚に使用する大面積部品の製造のための成
型部品として有利に使用することができる。
プ、ハウジング、又はオフィスの装置の大面積の覆いの
製造、又は戸棚に使用する大面積部品の製造のための成
型部品として有利に使用することができる。
【０２１３】
【実施例】実施例１ ８７．４５％のビスフェノール−Ａポリカーボネート、
３０％のガラス短繊維（Ｅガラス）を含む臭素含有ポリ
カーボネートを１０％、２％の顔料０７／３９４（Ｔｉ
Ｏ2とカーボンブラックの混合物）、０．４％のトリメ
シン酸、０．１％のペンタエリスリトール及び０．０５
％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出す。押し出し
は、一定スクリューピッチが１Ｄ、スクリュー直径Ｄ＝
３７ｍｍ、スクリューの長さＬ＝２５Ｄ、ピッチ比（突
き出し部／取り入れ部）が１：２．５のスリーゾーン一
軸スクリュー押し出し機で行う。ゾーンの温度は２４
０，２５０及び１９０℃である。発泡はキャリブレーシ
ョンを行わず無制限フォーミング法により行った。密度
が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが得ら
れた。
３０％のガラス短繊維（Ｅガラス）を含む臭素含有ポリ
カーボネートを１０％、２％の顔料０７／３９４（Ｔｉ
Ｏ2とカーボンブラックの混合物）、０．４％のトリメ
シン酸、０．１％のペンタエリスリトール及び０．０５
％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出す。押し出し
は、一定スクリューピッチが１Ｄ、スクリュー直径Ｄ＝
３７ｍｍ、スクリューの長さＬ＝２５Ｄ、ピッチ比（突
き出し部／取り入れ部）が１：２．５のスリーゾーン一
軸スクリュー押し出し機で行う。ゾーンの温度は２４
０，２５０及び１９０℃である。発泡はキャリブレーシ
ョンを行わず無制限フォーミング法により行った。密度
が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性の独立気泡フォームが得ら
れた。
【０２１４】実施例２ ８７．４５％のビスフェノール−Ａポリカーボネート、
３０％のガラス短繊維を含む臭素含有ポリカーボネート
を１０％、２％の顔料０７／３９４、０．４％のイソフ
タル酸、０．１％のペンタエリスリトール及び０．０５
％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出す。実施例１
に記載の方法を行い、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性
の独立気泡フォームが得られた。
３０％のガラス短繊維を含む臭素含有ポリカーボネート
を１０％、２％の顔料０７／３９４、０．４％のイソフ
タル酸、０．１％のペンタエリスリトール及び０．０５
％のジブチル錫オキシドの混合物を押し出す。実施例１
に記載の方法を行い、密度が０．５ｇ／ｃｍ3の微孔性
の独立気泡フォームが得られた。
【０２１５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【０２１６】１．ポリカーボネート発泡成型品の製造法
において、重量平均分子量ＭWの平均が５，０００から
５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適した混合
機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレート残基で
ある芳香族カーボネート構造単位
において、重量平均分子量ＭWの平均が５，０００から
５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適した混合
機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレート残基で
ある芳香族カーボネート構造単位
【０２１７】
【化２０】 のモル数に基づき ａ）任意に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸及び／又は脂肪族ポリアルコールと組み
合わせた０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカル
ボン酸、又は ｂ）任意に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコールと共に、
０．１モル％−５モル％の量のＨ2Ｏ、又は ｃ）前記のａ）及びｂ）の両方、又は ｄ）０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン
酸及び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカーボ
ネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒と混
合し、得られた混合物を２１０℃から３４０℃の温度に
て射出成型又は押し出しにより発泡成型品に加工するこ
とを特徴とする方法。
キシカルボン酸及び／又は脂肪族ポリアルコールと組み
合わせた０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカル
ボン酸、又は ｂ）任意に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸及び／又は脂肪族アルコールと共に、
０．１モル％−５モル％の量のＨ2Ｏ、又は ｃ）前記のａ）及びｂ）の両方、又は ｄ）０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン
酸及び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカーボ
ネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒と混
合し、得られた混合物を２１０℃から３４０℃の温度に
て射出成型又は押し出しにより発泡成型品に加工するこ
とを特徴とする方法。
【０２１８】２．第１項に記載の方法により得られるポ
リカーボネート発泡成型品。
リカーボネート発泡成型品。
【０２１９】３．第１項に記載の方法において、１種類
かそれ以上の典型的添加剤を含むことを特徴とする方
法。
かそれ以上の典型的添加剤を含むことを特徴とする方
法。
【０２２０】４．第３項に記載の方法により得られる添
加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
【０２２１】５．熱可塑性ポリカーボネートの発泡のた
めの熱可塑性ポリカーボネートの利用。
めの熱可塑性ポリカーボネートの利用。
【０２２２】６．ポリカーボネート発泡成型品の製造法
において、重量平均分子量ＭWの平均が５，０００から
５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適した混合
機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレート残基で
ある芳香族カーボネート構造単位
において、重量平均分子量ＭWの平均が５，０００から
５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを適した混合
機中で、それぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏがジフェノレート残基で
ある芳香族カーボネート構造単位
【０２２３】
【化２１】 のモル数に基づき０．１モル％−５モル％の量の芳香族
ポリカルボン酸、及び／又は０．１モル％−５モル％の
量のＨ2Ｏと組み合わせ、任意に０．１モル％−５モル
％の量の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族
アルコールを用いて０．０１モル％−１モル％のエステ
ル交換触媒と混合し、得られた混合物を２１０℃から３
４０℃の温度で０．５分から５分の反応時間にて射出成
型又は押し出しにより発泡成型品に加工することを特徴
とする方法。
ポリカルボン酸、及び／又は０．１モル％−５モル％の
量のＨ2Ｏと組み合わせ、任意に０．１モル％−５モル
％の量の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族
アルコールを用いて０．０１モル％−１モル％のエステ
ル交換触媒と混合し、得られた混合物を２１０℃から３
４０℃の温度で０．５分から５分の反応時間にて射出成
型又は押し出しにより発泡成型品に加工することを特徴
とする方法。
【０２２４】７．第６項に記載の方法により得られるポ
リカーボネート発泡成型品。
リカーボネート発泡成型品。
【０２２５】８．第６項に記載の方法において、１種類
かそれ以上の典型的添加剤を含むことを特徴とする方
法。
かそれ以上の典型的添加剤を含むことを特徴とする方
法。
【０２２６】９．第８項に記載の方法により得られる添
加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
【０２２７】１０．熱可塑性芳香族ポリカーボネートの
発泡法において、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを２
２０℃−３２０℃の温度にて、０．１モル％−５モル％
の量の芳香族ポリカルボン酸、及び０．１モル％−５モ
ル％のジアリールカーボネート及び／又はオリゴカーボ
ネートと組み合わせた０．０１モル％−１モル％のエス
テル交換触媒と混合し、真空を使用せずに２２０℃−３
２０℃の温度にて押し出し機により押し出して発泡成型
品を形成するか、又は１９０℃−３２０℃の温度にて射
出成型機で射出成型することにより発泡成型品とするこ
とを特徴とする方法。
発泡法において、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを２
２０℃−３２０℃の温度にて、０．１モル％−５モル％
の量の芳香族ポリカルボン酸、及び０．１モル％−５モ
ル％のジアリールカーボネート及び／又はオリゴカーボ
ネートと組み合わせた０．０１モル％−１モル％のエス
テル交換触媒と混合し、真空を使用せずに２２０℃−３
２０℃の温度にて押し出し機により押し出して発泡成型
品を形成するか、又は１９０℃−３２０℃の温度にて射
出成型機で射出成型することにより発泡成型品とするこ
とを特徴とする方法。
【０２２８】１１．第１０項に記載の方法により得られ
るポリカーボネート発泡成型品。
るポリカーボネート発泡成型品。
【０２２９】１２．第１０項に記載の方法において、熱
可塑性芳香族ポリカーボネートを通常の添加剤の添加後
に発泡させることを特徴とする方法。
可塑性芳香族ポリカーボネートを通常の添加剤の添加後
に発泡させることを特徴とする方法。
【０２３０】１３．第１２項に記載の方法により得られ
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
【０２３１】１４．第１０及び１２項に記載の方法にお
いて、熱可塑性ポリカーボネートを最高の場合同重量の
他の熱可塑性プラスチックスと混合して発泡させること
を特徴とする方法。
いて、熱可塑性ポリカーボネートを最高の場合同重量の
他の熱可塑性プラスチックスと混合して発泡させること
を特徴とする方法。
【０２３２】１５．第１４項に記載の方法により得られ
る、他の熱可塑性プラスチックス及び任意に通常の添加
剤も含むポリカーボネート発泡成型品。
る、他の熱可塑性プラスチックス及び任意に通常の添加
剤も含むポリカーボネート発泡成型品。
【０２３３】１６．第１０、１２及び１４項に記載の方
法において、ポリカーボネートの重量に基づいて最高１
０重量％の量の耐衝撃改良剤を、発泡の前にポリカーボ
ネートに加えることを特徴とする方法。
法において、ポリカーボネートの重量に基づいて最高１
０重量％の量の耐衝撃改良剤を、発泡の前にポリカーボ
ネートに加えることを特徴とする方法。
【０２３４】１７．第１６項に記載の方法により得られ
るポリカーボネート発泡成型品。
るポリカーボネート発泡成型品。
【０２３５】１８．熱可塑性芳香族ポリカーボネートの
発泡法において、重量平均分子量ＭWの平均が５，００
０から５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを２２
０℃−３２０℃の適した混合機中で、それぞれＯ−Ｒ−
Ｏがジフェノレート残基である式
発泡法において、重量平均分子量ＭWの平均が５，００
０から５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートを２２
０℃−３２０℃の適した混合機中で、それぞれＯ−Ｒ−
Ｏがジフェノレート残基である式
【０２３６】
【化２２】 の芳香族カーボネート構造単位のモル数に基づき０．１
モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸、及び
０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸及び／又は脂肪族多価アルコールと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、得られた混合物を２２０℃から３２０℃の温度で、
射出成型又は押し出しにより成型発泡品に仕上げ、０．
５−５分の反応時間が観察されることを特徴とする方
法。
モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸、及び
０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸及び／又は脂肪族多価アルコールと組み合わせた
０．０１モル％−１モル％のエステル交換触媒と混合
し、得られた混合物を２２０℃から３２０℃の温度で、
射出成型又は押し出しにより成型発泡品に仕上げ、０．
５−５分の反応時間が観察されることを特徴とする方
法。
【０２３７】１９．第１８項に記載の方法により得られ
るポリカーボネート発泡成型品。
るポリカーボネート発泡成型品。
【０２３８】２０．第１８項に記載の方法において、熱
可塑性芳香族ポリカーボネートを通常の添加剤の添加後
に発泡させることを特徴とする方法。
可塑性芳香族ポリカーボネートを通常の添加剤の添加後
に発泡させることを特徴とする方法。
【０２３９】２１．第２０項に記載の方法により得られ
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
る添加剤含有ポリカーボネート発泡成型品。
【０２４０】２２．第１８及び２０項に記載の方法にお
いて、熱可塑性ポリカーボネートを最高の場合同重量の
他の熱可塑性プラスチックスと混合して発泡させること
を特徴とする方法。
いて、熱可塑性ポリカーボネートを最高の場合同重量の
他の熱可塑性プラスチックスと混合して発泡させること
を特徴とする方法。
【０２４１】２３．第２２項に記載の方法により得られ
る、他の熱可塑性プラスチックス及び任意に通常の添加
剤も含むポリカーボネート発泡成型品。
る、他の熱可塑性プラスチックス及び任意に通常の添加
剤も含むポリカーボネート発泡成型品。
【０２４２】２４．第１８、２０及び２２項に記載の方
法において、ポリカーボネートの重量に基づいて最高１
０重量％の量の耐衝撃改良剤を発泡の前にポリカーボネ
ートに加えることを特徴とする方法。
法において、ポリカーボネートの重量に基づいて最高１
０重量％の量の耐衝撃改良剤を発泡の前にポリカーボネ
ートに加えることを特徴とする方法。
【０２４３】２５．第２４項に記載の方法により得られ
るポリカーボネート発泡成型品。
るポリカーボネート発泡成型品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ホルン ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト１・ボーデルシユビングシユトラーセ 12 (72)発明者 ボルフガング・エベルト ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト１・デルペルホフシユトラーセ31 (72)発明者 クラウス・キルヒヤー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・アルフレート−クビン−シユ トラーセ２ (72)発明者 ヨハン・ピオンテク ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン １・プフアウエンシユトラーセ37 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42 C08K 3/00 - 13/08 C08L 69/00
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリカーボネート発泡成型品の製造法に
おいて、重量平均分子量Ｍｗの平均が５，０００から５
０，０００の熱可塑性ポリカーボネートに、それぞれ−
Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香族カーボ
ネート構造単位 【化１】 のモル数に基づいて、 ０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒を、 ａ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び／又は ｂ） ０．１モル％−５モル％の量のＨ 2 Ｏ及び任意に
０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸及び／又は脂肪族アルコールと組み合わせて混合
し、或いは、 ｃ） ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボ
ン酸及び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカー
ボネート及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせて
混合し、 得られた混合物を射出成型又は押し出しにより発泡成型
品に加工することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 １種類かそれ以上の添加剤を含ませる、
請求項１の方法。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリカーボネートの発泡のため
の発泡剤として熱可塑性ポリカーボネートを使用する、
請求項１の方法。 - 【請求項４】 ポリカーボネート発泡成形品の製造法に
おいて、重量平均分子量Ｍｗの平均が５，０００から５
０，０００の熱可塑性ポリカーボネートに、それぞれ−
Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香族カーボ
ネート構造単位 【化２】 のモル数に基づいて、 ０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒を、 ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸及
び／又は０．１モル％−５モル％の量のＨ 2 Ｏ及び任意
に０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸及び／又は脂肪族アルコールと組み合わせて混合
し、 得られた混合物を２１０℃から３４０℃の温度で０.５
分から５分の反応時間にて射出成型又は押し出しにより
発泡成型品に加工することを特徴とする方法。 - 【請求項５】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートの発泡
法において、熱可塑性芳香族ポリカーボネートに、それ
ぞれ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香族
カーボネート構造単位 【化３】 のモル数に基づいて、 ０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒を、 ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸及
び０．１モル％−５モル％の量のジアリールカーボネー
ト及び／又はオリゴカーボネートと組み合わせて２２０
℃−３２０℃の温度にて混合し、 得られた混合物を、 真空を使用せずに２２０℃−３２０
℃の温度にて押し出し機により押し出して発泡成型品を
形成するか、又は１９０℃−３２０℃の温度にて射出成
型機で射出成型することにより発泡成型品を形成するこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項６】 熱可塑性ポリカーボネートを最高で同重
量の他の熱可塑性プ ラスチックと混合して発泡させる、
請求項５の方法。 - 【請求項７】 ポリカーボネートの重量に基づいて最高
で１０重量％の量の耐衝撃改良剤を発泡の前にポリカー
ボネートに加える、請求項５又は６の方法。 - 【請求項８】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートの発泡
法において、重量平均分子量Ｍｗの平均が５，０００か
ら５０，０００の熱可塑性ポリカーボネートに、それぞ
れ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−がジフエノレート残基である芳香族カ
ーボネート構造単位 【化２３】 のモル数に基づいて、 ０．０１モル％−１モル％の量のエステル交換触媒を、 ０．１モル％−５モル％の量の芳香族ポリカルボン酸及
び０．１モル％−５モル％の量の脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸及び／又は脂肪族多価アルコールと組み合わせて
２２０℃−３２０℃の温度にて混合し、 得られた混合物を２２０℃から３２０℃の温度で０.５
分から５分の反応時間にて射出成型又は押し出しにより
発泡成型品に加工することを特徴とする方法。 - 【請求項９】 熱可塑性ポリカーボネートを最高で同重
量の他の熱可塑性プラスチックと混合して発泡させる、
請求項８の方法。 - 【請求項１０】 ポリカーボネートの重量に基づいて最
高で１０重量％の量の耐衝撃改良剤を発泡の前にポリカ
ーボネートに加える、請求項８又は９の方法。
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| US4581382A (en) * | 1985-01-02 | 1986-04-08 | General Electric Company | Polycarbonate resin foam |
| US4751250A (en) * | 1986-05-14 | 1988-06-14 | Mobay Corporation | Process for foaming thermoplastic |
| DE3704666A1 (de) * | 1986-10-03 | 1988-04-14 | Bayer Ag | Verwendung von oxydiertem polyethylen als entformungsmittel |
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| US4965303A (en) * | 1989-08-03 | 1990-10-23 | Teijin Chemicals, Ltd. | Polycarbonate composition |
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-
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