JP3162387B2 - 1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンおよびアルコールまたはケトンの共沸組成物 - Google Patents

1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンおよびアルコールまたはケトンの共沸組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、フッ素化炭化水素の混合物に関し、さらに
詳しくは1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタン(HFC
−338ppcまたはCHF2CF2CF2CHF2)およびアルコール、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールまた
はN−プロパノールからなる共沸混合物または共沸混合
物様組成物、およびHFC−338pccおよびケトン、例え
ば、アセトンの共沸混合物または共沸混合物様組成物に
関する。このような組成物は、クリーニング剤、ポリオ
レフィンおよびポリウレタンのための発泡剤、冷媒、エ
アゾールの噴射剤、熱媒体、気体の誘電体、消化剤、動
力循環作動流体、重合媒質、粒子除去流体、担体流体、
バフ仕上研磨剤、および置換乾燥剤として有用である。
発明の背景 フッ素化炭化水素は多数の用途を有し、それらの1つ
はクリーニング剤または溶剤としてである。クリーニン
グ剤は、例えば、電子回路盤の洗浄に使用される。回路
盤の回路側全体にフラックスをコーティングし、その後
フラックスをコーティングした回路盤を予熱器の上に通
し、そして溶融したハンダに通過させることによって、
電子成分を回路盤にハンダ付けする。フラックスは導電
性金属部品を清浄にし、そしてハンダの融合を促進する
が、回路盤上に残留物が残り、この残留物をクリーニン
グ剤で除去しなくてはならない。
好ましくは、クリーニング剤は低い沸点、不燃性、低
い毒性、および高い溶解作用を有するので、洗浄される
支持体に損傷を与えないでフラックスおよびフラックス
の残留物を除去することができる。さらに、クリーニン
グ剤が沸騰または蒸発のとき分別する傾向がないので、
クリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様組成物
であることが望ましい。この挙動は望ましい。なぜな
ら、クリーニング剤は共沸混合物または共沸混合物様組
成物でない場合、クリーニング剤のより揮発性の成分は
優先的に蒸発し、そして易燃性となることができそして
望ましさに劣る溶解特性、例えば、より低いロジンフラ
ックス溶解作用およびクリーニングされる電子成分に対
するより低い不活性を有することができる変化した組成
をもつクリーニング剤を生ずるであろうからである。共
沸特性は、また、蒸気脱脂操作において望ましい。なぜ
なら、クリーニング剤は一般に再蒸留され、そして最終
の洗浄クリーニングについて使用されるからである。
フッ素化炭化水素は、また、独立気泡のポリウレタ
ン、フェノールおよび熱可塑性のフォームの製造におけ
る発泡剤として有用である。断熱フォームはポリマーを
発泡させるための発泡剤の使用に依存するばかりでな
く、いっそう重要なことには、断熱値について重要な特
性である発泡剤の蒸気の低い熱伝導性のための発泡剤の
使用に依存する。
フッ素化炭化水素は、また、冷媒として使用すること
ができる。冷却の用途においては、冷媒は軸のシール、
ホースの接続部、ハンダのジョイントおよび破壊したラ
インを通して作動の間の漏れによりしばしば失われる。
さらに、冷却装置についてのメンテナンスの手順の間に
冷媒は大気へ解放されることがある。したがって、冷媒
として純粋な流体または共沸混合物である冷媒を使用す
ることが望ましい。冷媒のいくつかの非共沸配合物をま
た使用することができるが、それらは冷媒供給物の一部
分が大気へ漏れるか、あるいは排出されるとき、組成を
変化させるという欠点を有する。これらの配合物が易燃
性成分を含有すると、それらはまた冷却装置からの蒸気
の漏れの間に起こる組成の変化のために易燃性となるこ
とがある。冷却装置の作動は、また、分別から生ずる組
成および蒸気圧のこの変化のために悪影響を受けること
がある。
エアゾール製品は、エアゾール系における噴射剤の蒸
気圧の減衰剤として、個々の炭化水素および炭化水素の
配合物の両者を使用する。一定の組成および蒸気圧をも
つ共沸混合物は、エアゾールにおける溶剤および噴射剤
として有用である。
共沸混合物または共沸混合物様組成物は、また、熱媒
体、気体の誘電体、消化剤、例えば、ヒートポンプのた
めの動力循環作動流体、重合反応のための不活性媒質、
金属表面から粒子を除去する流体として、そして、例え
ば、金属部品上に潤滑油の薄いフィルムを配置するため
に使用する担体流体として有用である。
共沸混合物または共沸混合物様組成物は、さらに磨い
た表面、例えば、金属表面からバフ仕上研磨剤を除去す
るための研磨剤の洗浄剤として、例えば、宝石または金
属部品から水を除去するための置換乾燥剤として、塩素
型の現像剤を使用する普通の回路製作技術におけるレジ
スト現像剤として、およびホトレジストのストリッパー
(例えば、塩素化炭化水素、例えば、1,1,1−トリクロ
ロエタンまたはトリクロロエチレンを添加する)として
有用である。
これらの用途に現在使用されているフッ素化炭化水素
のあるものは、地球のオゾン総の消耗および地球の温暖
化に関係することが理論付けられた。したがって、オゾ
ンの消耗の可能性が低くかつ地球の温暖化の可能性が低
いフッ素化炭化水素のための代替物が要求されている。
発明の要約 本発明は、共沸混合物または共沸混合物様組成物を形
成するために有効量の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオ
ロブタン(HFC−338pccまたはCHF2CF2CF2CHF2)および
アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノールまたはN−プロパノールタンの混合物からな
る共沸混合物または共沸混合物様組成物の発見に関す
る。HFC−338pccおよびメタノールの共沸混合物または
共沸混合物様組成物、または混合物は、約94〜98重量%
のHFC−338pccおよび約2〜6重量%のメタノールを含
む;HFC−338pccおよびエタノールからなる共沸混合物ま
たは共沸混合物様組成物は、約97〜99.5重量%のHFC−3
38pccおよび約0.5〜3重量%のエタノールからなる;そ
してHFC−338pccおよびイソプロパノールからなる共沸
混合物または共沸混合物様組成物は、約98〜99.5重量%
のHFC−338pccおよび約0.5〜2重量%のイソプロパノー
ルからなる、すべてのは大気圧においてである。
本発明は、また、共沸混合物または共沸混合物様組成
物を形成するために有効量のHFC−338pccおよびケト
ン、例えば、アセトンからなる共沸混合物または共沸混
合物様組成物の発見に関する。
本発明の組成物は、クリーニング剤、ポリオレフィン
およびポリウレタンのための発泡剤、冷媒、エアゾール
の噴射剤、熱媒体、気体の誘電体、消化剤、動力循環作
動流体、重合媒質、粒子除去流体、担体流体、バフ仕上
研磨剤、および置換乾燥剤として有用である。
発明の詳細な説明 本発明の組成物は、共沸混合物または共沸混合物様組
成物を形成するために有効量の1,1,2,2,3,3,4,4−オク
タフルオロブタン(HFC−338pccまたはCHF2CF2CF2CH
F2、沸点=44℃)およびアルコール、例えば、メタノー
ル(CH3OH、沸点=64.6℃)、エタノール(CH3−CH2−O
H、沸点=78.4℃)、イソプロパノール((CH3−CH
OH、沸点=82.3℃)、またはN−プロパノール(CH3−C
H2−CH2OH、沸点=97.2℃)からなる、実質的に一定の
沸点の共沸混合物または共沸混合物様組成物、または混
合物である。
1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンおよびアル
コールの共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成す
るために有効量は、大気圧における成分の重量%で規定
すると、次のものを包含する: HFC−338pccおよびメタノールの共沸混合物または共
沸混合物様組成物は、約94〜98重量%のHFC−338pccお
よび約2〜6重量%のメタノールからなる。これらの組
成物は実質的に大気圧において約41.2±0.2℃で沸騰す
る。好ましい組成物は、約95.2〜%97.2重量%のHFC−3
38pccおよび約2.8〜4.8重量%のメタノールからなる。
本発明のより好ましい組成は、約96.2重量%のHFC−338
pccおよび約3.8重量%のメタノールからなり、そして大
気圧において41.2℃で沸騰する共沸混合物である。
HFC−338pccおよびエタノールの実質的に一定の沸点
の共沸混合物または共沸混合物様組成物は、約97〜99.5
重量%のHFC−338pccおよび約約0.5〜3重量%のエタノ
ールからなる。これらの組成物は実質的に大気圧におい
て約43.7±0.1℃で沸騰する。本発明の好ましい組成物
は、約98.3重量%ののHFC−338pccおよび約1.7重量%の
エタノールからなり、そして大気圧において約43.7℃で
沸騰する共沸混合物である。
HFC−338pccおよびイソプロパノールの実質的に一定
の沸点の共沸混合物または共沸混合物様組成物は、約98
〜99.5重量%のHFC−338pccおよび約0.5〜2重量%のイ
ソプロパノールからなる。これらの組成物は実質的に大
気圧において約44.6±0.2℃で沸騰する。好ましい組成
物は、約98.9〜99.5重量%ののHFC−338pccおよび約0.5
〜1.1重量%のイソプロパノールからなる。本発明のよ
り好ましい組成は、約99.2重量%のHFC−338pccおよび
約0.8重量%のイソプロパノールからなり、そして大気
圧において44.6℃で沸騰する共沸混合物である。
本発明の組成は、また、1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフ
ルオロブタンおよびケトン、例えば、アセトンからな
る、実質的に一定の沸点の共沸混合物または共沸混合物
様組成物、または混合物を包含する。
「共沸混合物または共沸混合物様」組成物とは、単一
の物質として挙動する2種またはそれ以上の物質の一定
に沸騰するまたは実質的に一定に沸騰する液状混合物を
意味する。共沸混合物または共沸混合物様組成物を特徴
づける1の方法は、その液体の部分的蒸発または蒸留に
より生成する蒸気が蒸発または蒸留した液体と実質的に
同一の組成を有すること、すなわち、その混合物が実質
的な組成の変化なしに蒸留/還流することである。一定
に沸騰するまたは実質的に一定に沸騰する組成物は、共
沸混合物または共沸混合物様組成物として特徴づけら
れ、同一成分の非共沸混合物の沸点と比較して、最大ま
たは最少の沸点を示す。
ここにおいて使用するとき、用語共沸および一定に沸
騰するは、また、本質的に共沸するまたは本質的に一定
に沸騰することを意味する。換言すると、前述の真の共
沸混合物かりでなく、かつまた同一成分を異なる比率で
含有し、真の共沸混合物であるか、あるいは他の温度お
よび圧力において一定に沸騰する他の組成物、ならびに
同一の共沸するまたは一定に沸騰する系の一部分であり
かつそれらの性質が共沸混合物様または実質的に一定に
沸騰する同等の組成物は、これらの用語の意味範囲内に
包含されることを意図する。この分野においてよく認識
されているように、共沸混合物と同一の成分を含有し、
クリーニング、冷却および他の応用について本質的に同
等の性質を示すばかりでなく、かつまた一定に沸騰する
特性または沸騰のとき分離または分別する傾向がないこ
とにより真の共沸混合物と本質的に同等の性質を示す、
ある範囲の組成物が存在する。
本発明の目的で、有効量は、組み合わせたとき、共沸
混合物または共沸混合物様組成物を生ずる本発明の組成
物の各成分の量として定義される。この定義は、共沸混
合物または共沸混合物様組成物、または一定に沸騰する
または実質的に一定に沸騰する組成物が異なる圧力にお
いて存在するが、可能ならば異なる沸点をもつかぎり、
この組成物に加えられる圧力に依存して変化することが
できる各成分の量を包含する。したがって、有効量は大
気圧以外の圧力において共沸混合物または共沸混合物様
組成物、または一定に沸騰するまたは実質的に一定に沸
騰する組成物を形成する、本発明の組成物の各成分の重
量%を包含する。
事実、いくつかの基準のいずれかにより、選択した条
件に依存して、多数の外観下に現れる、一定の沸騰する
混合物を特性決定することができる: * この組成物はA、BおよびCの共沸混合物として定
義することができる。なぜなら、用語「共沸混合物」そ
のものが同時に決定的かつ限定的であり、そして有効量
のA、BおよびCが一定に沸騰する混合物である独特の
組成物を形成することを必要とするからである。
* 異なる圧力において、所定の共沸混合物の組成は−
少なくともある程度−変化し、そして圧力の変化は−少
なくともある程度−沸騰温度をまた変化させることは当
業者によく知られている。こうして、A、BおよびCの
共沸混合物独特の型の関係を表すが、温度および/また
は圧力に依存する変動する組成をもつ。したがって、組
成の範囲は、固定した組成よりむしろ、共沸混合物を定
義するためにしばしば使用される。
* この組成物はA、BおよびCの特定の重量%の関係
またはモル%の関係として定義することができるが、こ
のような特定の値は1つの特定のこのような関係を指摘
すること、そして実際に、A、BおよびCにより表され
る、1系列のこのような関係は所定の共沸混合物につい
て実際に存在し、圧力の影響により変化することが認識
される。
* A、BおよびCの共沸混合物は、所定の圧力におけ
る沸点により特徴づけられる共沸点混合物として組成を
規定することによって特徴づけることができ、こうして
本発明の範囲を不当に限定しないで、入手可能な分析装
置により限定されかつその装置と同様に精確である、特
定の数値的組成により同定特性が得られる。
下記の2成分の組成物は、これらの範囲内の組成物が
一定の圧力において実質的に一定の沸点を示すことにお
いて、共沸混合物または共沸混合物様組成物として特徴
づけられる。実質的に一定に沸騰するので、これらの組
成物は蒸発のときいかなるより大きい程度にも分別する
傾向がない。蒸発後、ほんの小さい差が蒸気の組成と最
初の液相の組成との間に存在する。この差は、蒸気およ
び液相の組成が実質的に同一でありかつそれらの挙動が
共沸混合物または共沸混合物様組成物であるようなもの
である。
1. 94〜98重量%のHFC−338pccおよび2〜6重量%のメ
タノール、実質的に大気圧において; 2. 97〜99.5重量%のHFC−338pccおよび0.5〜3重量%
のエタノール、実質的に大気圧において;および 3. 98.5重量%のHFC−338pccおよび0.5〜2重量%のイ
ソプロパノール、実質的に大気圧において; HFC−338pccおよびアルコールの下記の2成分の組成
物は、分別蒸留方法による精度の範囲内で、実質的に大
気圧において真の2成分の共沸混合物として確立され
た。
1.約96.2重量%のHFC−338pccおよび約3.8重量%のメタ
ノール、実質的に大気圧における沸点約41.2℃; 2.約98.3重量%のHFC−338pccおよび約1.7重量%のエタ
ノール、実質的に大気圧における沸点約43.7℃;および 3.約99.2重量%のHFC−338pccおよび約0.8重量%のイソ
プロパノール、実質的に大気圧における沸点約44.6℃; 前述の共沸混合物はオゾン消耗性ではなく、それらの
地球温暖化の可能性(GWP)は低く、そしてそれらは短
い大気中の寿命を有し、そして成層圏に到達するまえに
ほとんど完全に分解することが期待される。
本発明の共沸混合物または共沸混合物様組成物は容易
な回収を可能とし、そして共沸混合物の性質をもつの
で、蒸気の脱フラックスおよび脱脂の作業からの溶剤の
再使用を可能とする。1例として、本発明の共沸混合物
は、例えば、米国特許第3,881,949号に記載されている
ようなクリーニング法において、あるいはバフ仕上げ研
磨剤の洗浄剤として使用することができる。
本発明の他の面は、本発明の冷媒組成物を凝縮させ、
その後冷却すべき物体の付近で本発明の冷媒組成物を蒸
発させることからなる冷却方法である。同様に、なお本
発明の他の面は、加熱すべき物体の付近で本発明の冷媒
を凝縮させ、その後冷媒を蒸発させることからなる加熱
方法である。
本発明の他の面は、活性剤およ噴射剤からなり、ここ
で噴射剤が本発明の共沸混合物であるエアゾール組成
物;および前記成分を組み合わせることによってこれら
の組成物を調製することを包含する。本発明は、本発明
の共沸混合物からなるクリーニング溶剤からなる。
本発明の共沸混合物または共沸混合物様組成物は、所
望の量の成分を混合または組み合わせることを包含する
任意の便利な方法により調製することができる。好まし
い方法は、所望の成分の物質を秤量し、その後それらを
適当な容器の中で組み合わせることである。
それ以上の苦心なしで、当業者は以上の説明を使用し
て、本発明を完全に利用することができると信じられ
る。したがって、下記の特定の好ましい特定の態様は単
に例示であり、そして以下の説明は本発明を限定しな
い。
以上および以下の実施例において、すべての温度は補
正しないでセ氏で記載しそして、特記しない限り、すべ
ての部および百分率は重量による。
上および下に引用するすべての出願、特許および刊行
物の全体の開示をここに引用によって加える。
実施例1 95.57重量%のHFC−338pccおよび4.03重量%のメタノ
ールを含有する溶液を適当な容器の中で調製し、そして
よく混合した。
この溶液を25プレートのオルダーシャウ(Oldersha
w)蒸留塔の中で、15:1の還流/テイクオフ比を使用し
て蒸留した。ヘッドおよびポットの除去を0.1℃で直接
読んだ。圧力は約757.2mmHgであった。蒸留物の組成を
ガスクロマトグラフィーにより決定した。得られた結果
を表1に要約する。
上のデータの分析すると、蒸留が進行するにつれて、
ヘッド温度および蒸留物の組成の間の差は非常に小さい
ことが示される。データの統計学的分析は、HFC−338pc
cおよびメタノールの真の2成分の共沸混合物が大気圧
において下記の特性を有することを示す(99%の信頼限
界)。
HFC−338pcc =96.2±0.3重量% メタノール= 3.8±0.3重量% 沸点、℃ =41.2±0.2℃ 実施例2 95.73重量%のHFC−338pccおよび4.274重量%のエタ
ノールを含有する溶液を適当な容器の中で調製し、そし
てよく混合した。
この溶液を25プレートのオルダーシャウ(Oldersha
w)蒸留塔の中で、15:1の還流/テイクオフ比を使用し
て蒸留した。ヘッドおよびポットの除去を0.1℃で直接
読んだ。圧力は約757.2および757.7mmHgの間であった。
蒸留物の組成をガスクロマトグラフィーにより決定し
た。得られた結果を表2に要約する。
この実施例からのデータの分析すると、蒸留が進行す
るにつれて、ヘッド温度および蒸留物組成の間の差は非
常に小さいことが示される。データの統計学的分析は、
HFC−338pccおよびエタノールの真の2成分の共沸混合
物が大気圧において下記の特性を有することを示す(99
%の信頼限界)。
HFC−338pcc =96.2±0.3重量% メタノール= 3.8±0.3重量% 沸点、℃ =41.2±0.2℃ 実施例3 97.16重量%のHFC−338pccおよび2.84重量%のイソプ
ロパノールを含有する溶液を適当な容器の中で調製し、
そしてよく混合した。
この溶液を5プレートのオルダーシャウ(Oldersha
w)蒸留塔の中で、15:1の還流/テイクオフ比を使用し
て蒸留した。ヘッドおよびポットの除去を0.1℃で直接
読んだ。圧力は約763.8mmHgであった。蒸留物の組成を
ガスクロマトグラフィーにより決定した。得られた結果
を表3に要約する。
この実施例からのデータの分析すると、蒸留が進行す
るにつれて、ヘッド温度および蒸留物組成の間の差は非
常に小さいことが示される。データの統計学的分析は、
HFC−338pccおよびエタノールの真の2成分の共沸混合
物が大気圧において下記の特性を有することを示す(99
%の信頼限界)。
HFC−338pcc =99.2±0.3重量% イソプロパノール=0.8±0.3重量% 沸点、℃ =44.6±0.2℃ 実施例4 いくつかの単一の側面の回路盤を活性化ロジンでコー
ティングし、そしてこの回路盤を予熱器に通過させて、
回路盤の上側面をほぼ93.3℃(200゜F)の温度にし、次
いで260℃(500゜F)の溶融ハンダの中に通過ることに
よってハンダ付けした。ハンダ付けした回路盤を別々
に、実施例1に前述した共沸混合物で、共沸混合物を含
有する沸騰する容器の中に3分間つり下げ、次いで同一
共沸混合物を含有する洗浄容器の中に1分間つり下げ、
最後に、沸騰する容器の上の溶剤蒸気の中に1分間つり
下げることによって、回路盤を脱脂した。各共沸混合物
の中でクリーニングした回路盤は、その上に残る可視の
残留物をもたなかった。
追加の化合物 他の成分、例えば、沸点35〜85℃の脂肪族炭化水素、
沸点35〜85℃のハイドロフルオロカーボンアルカン、沸
点35〜85℃のハイドロフルオロプロパン、沸点30〜80℃
の炭化水素エステル、沸点25〜85℃のハイドロクロロフ
ルオロカーボン、沸点25〜85℃のハイドロフルオロカー
ボン、沸点35〜85℃のハイドロクロロカーボン、クロロ
カーボンおよび過フッ化化合物を、前述の組成物の性
質、例えば、一定に沸騰する挙動を変化させないで、前
述の共沸混合物に添加することができる。このような成
分の例は、典型的には、合計の組成物の約10重量%を越
えず、それらの例は下記のものを包含する: 添加剤、例えば、潤滑油、腐食防止剤、安定剤、界面
活性剤、染料および他の適当な物質を本発明の新規な組
成物に種々の目的で添加することができるが、ただしそ
れらは組成物にそれらの意図する使用について悪影響を
及ぼしてはならない。安定剤の例は、ニトロメタンおよ
びニトロエタンである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 7/50 C11D 7/50 C23G 5/028 C23G 5/028 (72)発明者 ヨコゼキ アキミチ アメリカ合衆国デラウエア州19807グリ ーンビル・アパートメントシー・コング レツシヨナルドライブ109 (72)発明者 サング,ジヤネツト・チヨン アメリカ合衆国デラウエア州19713ニユ ーアーク・アパートメントシー−8・ア レンデイルドライブ3 (56)参考文献 特開 平4−213397(JP,A) 特開 平4−28798(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】共沸混合物または共沸混合物様組成物を形
    成するために有効量の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオ
    ロブタンおよびエタノールまたはイソプロパノールから
    なる共沸混合物または共沸混合物様組成物。
  2. 【請求項2】実質的に大気圧において約97〜99.5重量%
    の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンおよび約0.5
    〜3重量%のエタノールから本質的に成る共沸混合物ま
    たは共沸混合物様組成物。
  3. 【請求項3】大気圧において約98.3重量%の1,1,2,2,3,
    3,4,4−オクタフルオロブタンおよび約1.7重量%のエタ
    ノールからなる請求の範囲2に記載の共沸混合物または
    共沸混合物様組成物。
  4. 【請求項4】実質的に大気圧において約98.0〜99.5重量
    %の1,1,2,2,3,3,4,4−オクタフルオロブタンおよび約
    0.5〜2.0重量%のイソプロパノールからなる共沸混合物
    または共沸混合物様組成物。
  5. 【請求項5】大気圧において約99.2重量%の1,1,2,2,3,
    3,4,4−オクタフルオロブタンおよび約0.8重量%のイソ
    プロパノールからなる請求の範囲4に記載の共沸混合物
    または共沸混合物様組成物。
  6. 【請求項6】請求の範囲1〜5のいずれかに記載の共沸
    混合物または共沸混合物様組成物で固体の表面を処理こ
    とからなる固体の表面をクリーニングする方法。
  7. 【請求項7】請求の範囲1〜5のいずれかに記載の共沸
    混合物または共沸混合物様組成物を凝縮させ、その後冷
    却すべき物体の付近で前記組成物を蒸発させることから
    なる冷却を生成する方法。
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