JP3145337B2 - アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法 - Google Patents
アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L95/005—Aqueous compositions, e.g. emulsions
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、改質されていな
い生の(straight)瀝青や、スチレンブタジエンラバー
(SBR)、スチレンブロックコポリマ(SBS)、エ
チレンビニルアセテートコポリマ(EVA)などのポリ
マその他の適当な条件剤(modifier)を用いることによっ
て改質された(modified)瀝青から製造される高速硬化、
中速硬化、低速硬化の陰イオン系エマルジョン(以下、
アニオンエマルジョン)に関する。また、この発明は
(ディーゼルオイルや灯油などの)溶剤を用いることに
よって、あるいは(SBRラテックスあるいは天然ゴム
ラテックスなどの)ポリマーラテックスを添加すること
によって改質されたエマルジョンに関する。さらに詳し
くは、この発明は、溶剤を含まないか又は溶剤を含んだ
アニオン瀝青エマルジョンにおいて、アスファルトと骨
材(aggregate) の間の接着性を向上させるための改良さ
れた方法に関する。このエマルジョンにおいては、乳化
剤として、トール油脂肪酸、強化された(fortified) ト
ール油脂肪酸、トール油ロジン及び強化されたロジンの
アルカリ土類塩、クラフトリグニンと非イオン(noninoi
c)乳化剤の組合せが使用されている。これらの改良され
た方法に用いられる接着促進剤は、スチレン(α−メチ
ルスチレン)−アクリル(メタクリル)酸ポリマとポリ
アルキレンアミンの反応生成物である。ポリアミドアミ
ン生成物の製造における共反応物質としてトール油脂肪
酸あるいは強化されたトール油脂肪酸を用いることによ
って、さらなる改善が得られる。
い生の(straight)瀝青や、スチレンブタジエンラバー
(SBR)、スチレンブロックコポリマ(SBS)、エ
チレンビニルアセテートコポリマ(EVA)などのポリ
マその他の適当な条件剤(modifier)を用いることによっ
て改質された(modified)瀝青から製造される高速硬化、
中速硬化、低速硬化の陰イオン系エマルジョン(以下、
アニオンエマルジョン)に関する。また、この発明は
(ディーゼルオイルや灯油などの)溶剤を用いることに
よって、あるいは(SBRラテックスあるいは天然ゴム
ラテックスなどの)ポリマーラテックスを添加すること
によって改質されたエマルジョンに関する。さらに詳し
くは、この発明は、溶剤を含まないか又は溶剤を含んだ
アニオン瀝青エマルジョンにおいて、アスファルトと骨
材(aggregate) の間の接着性を向上させるための改良さ
れた方法に関する。このエマルジョンにおいては、乳化
剤として、トール油脂肪酸、強化された(fortified) ト
ール油脂肪酸、トール油ロジン及び強化されたロジンの
アルカリ土類塩、クラフトリグニンと非イオン(noninoi
c)乳化剤の組合せが使用されている。これらの改良され
た方法に用いられる接着促進剤は、スチレン(α−メチ
ルスチレン)−アクリル(メタクリル)酸ポリマとポリ
アルキレンアミンの反応生成物である。ポリアミドアミ
ン生成物の製造における共反応物質としてトール油脂肪
酸あるいは強化されたトール油脂肪酸を用いることによ
って、さらなる改善が得られる。
【0002】
【従来の技術】舗装作業を行うときには、瀝青と骨材を
完全に混合するために、以下の三つの主な工程が用いら
れる。 (1)流動性に富む加熱されたアスファルト(アスファ
ルトセメント)を予乾燥された骨材と混合する工程。 (2)予乾燥された骨材を、周囲温度か、あるいはそれ
より若干高い温度で炭化水素溶剤で希釈されたアスファ
ルト(カットバックアスファルト、カッターストック)
と混合する工程。 (3)骨材を、アスファルトエマルジョン、例えば乳化
剤を加えたアスファルトと水を激しく撹拌することによ
って得られた水中油滴エマルジョンと混合する工程。
完全に混合するために、以下の三つの主な工程が用いら
れる。 (1)流動性に富む加熱されたアスファルト(アスファ
ルトセメント)を予乾燥された骨材と混合する工程。 (2)予乾燥された骨材を、周囲温度か、あるいはそれ
より若干高い温度で炭化水素溶剤で希釈されたアスファ
ルト(カットバックアスファルト、カッターストック)
と混合する工程。 (3)骨材を、アスファルトエマルジョン、例えば乳化
剤を加えたアスファルトと水を激しく撹拌することによ
って得られた水中油滴エマルジョンと混合する工程。
【0003】エネルギや炭化水素溶剤のコストが増大し
ていることと、環境への関心が高まっていることが重な
って、道路の舗装工事においては乳化アスファルトの使
用が増えてきている。使用される乳化剤のタイプは、所
望するアスファルトエマルジョンの種類によって決ま
る。高速硬化のエマルジョン(主にチップシーリングに
用いられる)に対しては、トール油のナトリウム石鹸(s
oap)が一般的に利用される。中速硬化のエマルジョン
(未使用の骨材あるいは再生利用のアスファルト舗装材
料のコールドミックス(cold mix)において使用される)
に対しては、一般に、もっと高い濃度のトール油や改質
されたトール油の石鹸が、適切な量の炭化水素溶剤を添
加したり、あるいは添加せずに用いられる。通常、ファ
イングレードの骨材を加えたときに良好な混合安定性を
有する低速硬化エマルジョンは、ビンソル(vinsol)(ウ
ッドロジン製造の副産物)をベースとするか、クラフト
リグニンあるいはリグノスルフォン酸塩と組み合わせた
強化されたトール油ロジンをベースとするか、クラフト
リグニンあるいはリグノスルフォン酸塩をエトキシ化ア
ルキルフェノール、エトキシ化脂肪族直鎖状あるいは分
枝状アルコール及びエチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイド−ブロックコポリマから成るクラスからの非イ
オンエマルジョンと組み合わせたものをベースとしてい
る。陰イオン系エマルジョン(以下、アニオンエマルジ
ョン)においては、アスファルト粒子は、アニオン表面
活性剤によって安定化される(電界を印加すると、それ
らの負に帯電した表面がアノードの中へ移動する)。
ていることと、環境への関心が高まっていることが重な
って、道路の舗装工事においては乳化アスファルトの使
用が増えてきている。使用される乳化剤のタイプは、所
望するアスファルトエマルジョンの種類によって決ま
る。高速硬化のエマルジョン(主にチップシーリングに
用いられる)に対しては、トール油のナトリウム石鹸(s
oap)が一般的に利用される。中速硬化のエマルジョン
(未使用の骨材あるいは再生利用のアスファルト舗装材
料のコールドミックス(cold mix)において使用される)
に対しては、一般に、もっと高い濃度のトール油や改質
されたトール油の石鹸が、適切な量の炭化水素溶剤を添
加したり、あるいは添加せずに用いられる。通常、ファ
イングレードの骨材を加えたときに良好な混合安定性を
有する低速硬化エマルジョンは、ビンソル(vinsol)(ウ
ッドロジン製造の副産物)をベースとするか、クラフト
リグニンあるいはリグノスルフォン酸塩と組み合わせた
強化されたトール油ロジンをベースとするか、クラフト
リグニンあるいはリグノスルフォン酸塩をエトキシ化ア
ルキルフェノール、エトキシ化脂肪族直鎖状あるいは分
枝状アルコール及びエチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイド−ブロックコポリマから成るクラスからの非イ
オンエマルジョンと組み合わせたものをベースとしてい
る。陰イオン系エマルジョン(以下、アニオンエマルジ
ョン)においては、アスファルト粒子は、アニオン表面
活性剤によって安定化される(電界を印加すると、それ
らの負に帯電した表面がアノードの中へ移動する)。
【0004】高速硬化エマルジョン(主に古くて摩耗し
たコースの修理作業に用いられる)の場合には、エマル
ジョンはすでに存在するコース表面の上へ塗布され、骨
材がその上へ撒かれる。エマルジョンの水分が蒸発した
あとに、良好な荷重耐久性を備えたアスファルトと石が
よく混じった母材が形成される。この道路は、シールを
塗布したあとすぐに車が通れるようになる。一般に、中
速硬化エマルジョンは、道路建設に使用するまえに混和
機の中で骨材と混合される。溶剤を用いると、使用する
まえに混合物を備蓄することができる。混合物は中央の
混合プラントにおいて製造され、工事現場へ輸送される
か、あるいは”現場で”製造される。低速硬化エマルジ
ョンは、良好な浸透及び湿潤が必要なところで用いられ
る。ファイングレード骨材を多く含有し、ベース安定性
及びタックコートを有する混合物が主な種類である。
たコースの修理作業に用いられる)の場合には、エマル
ジョンはすでに存在するコース表面の上へ塗布され、骨
材がその上へ撒かれる。エマルジョンの水分が蒸発した
あとに、良好な荷重耐久性を備えたアスファルトと石が
よく混じった母材が形成される。この道路は、シールを
塗布したあとすぐに車が通れるようになる。一般に、中
速硬化エマルジョンは、道路建設に使用するまえに混和
機の中で骨材と混合される。溶剤を用いると、使用する
まえに混合物を備蓄することができる。混合物は中央の
混合プラントにおいて製造され、工事現場へ輸送される
か、あるいは”現場で”製造される。低速硬化エマルジ
ョンは、良好な浸透及び湿潤が必要なところで用いられ
る。ファイングレード骨材を多く含有し、ベース安定性
及びタックコートを有する混合物が主な種類である。
【0005】アニオンエマルジョンは、マーテンズ(Me
rtens )の米国特許第3,062,829 号に開示されている。
このアニオンエマルジョンは、アスファルト中に自然に
生じる表面活性酸を鹸化するアルカリ水酸化物を使用す
ることによって製造される。これらのエマルジョンは、
粘性低下剤及び接着促進剤として、高分子量のポリアミ
ド(Versene )を含んでいる。マーテンズの米国特許第
3,108,971 号においては、同じタイプのアニオンエマル
ジョンが、親油性を欠いたアルカノールアミンを添加す
ることによって改善されている。リグニンアミンが、ボ
ーグフェルド(Borgfeldt )の米国特許第3,123,569 号
に開示されている。水素化リチウムを用いた高酸性アス
ファルトから得られる迅速硬化エマルジョンが、マーテ
ンズの米国特許第3,240,716 号に開示されている。モン
トゴメリ(Montgomery)とピッチフォード(Pitchford
)は、米国特許第3,344,082 号において、アニオンエ
マルジョンとして、複雑な多環式芳香族ポリカルボキシ
ル酸のアルカリ金属塩について述べている。ハインツ
(Heinz )は米国特許第3,006,860 号において、トール
油などにおいて見いだされる高級脂肪酸のアルカリ金属
石鹸を用いている。ムーラー(Moorer)は米国特許第3,
956,002 号及び第4,088,505 号において、アルカリリグ
ニンあるいは含酸素アルカリリグニン、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、重量で10% までのホ
ウ酸ナトリウムから成るアニオンエマルジョンについて
述べている。デトロイト(Detroit )は米国特許第4,29
3,459 号において、部分的に脱スルホン化され含酸素リ
グノスルホン酸塩(リグノスルホネート)と非イオン表
面活性剤の組合せについて述べている。シリング(Shil
ling)らは、米国特許第4,676,927 号において、マレイ
ン化又はフマル化されたトール油脂肪酸あるいはロジン
のアルカリ石鹸、DIACID 1550 (商品名)のアル
カリ石鹸、スルホン化されたトール油脂肪酸のアルカリ
石鹸を、アニオン高フロート(high float)エマルジョ
ンに対する乳化剤として開示しており、また米国特許第
4,561,901 号において、カルボキシエチル化された改質
されたトール油アミドアミンを、アニオンスラリーシー
ルに対する乳化剤として使用することについて述べてい
る。フェルム(Ferm)は米国特許第3,740,344 号におい
て、アルキルフェノールのアリルアルキルスルホネート
(sulfonucts)と脂肪族アルコールのアリルアルキルスル
ホネートの組合せを使用することによって、迅速硬化の
アニオンスラリーシールを製造することを述べている。
シュルーダース(Schreuders)は米国特許第3,615,796
号において、石油スルホン酸塩の使用について述べてい
る。ナトリウムリグネートあるいはリグノスルホネート
(リグニンのスルホン酸塩)と、鹸化されたトール油あ
るいはロジンの組合せがソマー(Sommer)とエバンス
(Evans )の米国特許第3,594,201 号に開示されてい
る。米国特許第3,350,321 号において、コン(Conn)
は、アルキルあるいはアルコキシアルキルリン酸塩をア
スファルトに対する乳化剤として使用することを述べて
いる。
rtens )の米国特許第3,062,829 号に開示されている。
このアニオンエマルジョンは、アスファルト中に自然に
生じる表面活性酸を鹸化するアルカリ水酸化物を使用す
ることによって製造される。これらのエマルジョンは、
粘性低下剤及び接着促進剤として、高分子量のポリアミ
ド(Versene )を含んでいる。マーテンズの米国特許第
3,108,971 号においては、同じタイプのアニオンエマル
ジョンが、親油性を欠いたアルカノールアミンを添加す
ることによって改善されている。リグニンアミンが、ボ
ーグフェルド(Borgfeldt )の米国特許第3,123,569 号
に開示されている。水素化リチウムを用いた高酸性アス
ファルトから得られる迅速硬化エマルジョンが、マーテ
ンズの米国特許第3,240,716 号に開示されている。モン
トゴメリ(Montgomery)とピッチフォード(Pitchford
)は、米国特許第3,344,082 号において、アニオンエ
マルジョンとして、複雑な多環式芳香族ポリカルボキシ
ル酸のアルカリ金属塩について述べている。ハインツ
(Heinz )は米国特許第3,006,860 号において、トール
油などにおいて見いだされる高級脂肪酸のアルカリ金属
石鹸を用いている。ムーラー(Moorer)は米国特許第3,
956,002 号及び第4,088,505 号において、アルカリリグ
ニンあるいは含酸素アルカリリグニン、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、重量で10% までのホ
ウ酸ナトリウムから成るアニオンエマルジョンについて
述べている。デトロイト(Detroit )は米国特許第4,29
3,459 号において、部分的に脱スルホン化され含酸素リ
グノスルホン酸塩(リグノスルホネート)と非イオン表
面活性剤の組合せについて述べている。シリング(Shil
ling)らは、米国特許第4,676,927 号において、マレイ
ン化又はフマル化されたトール油脂肪酸あるいはロジン
のアルカリ石鹸、DIACID 1550 (商品名)のアル
カリ石鹸、スルホン化されたトール油脂肪酸のアルカリ
石鹸を、アニオン高フロート(high float)エマルジョ
ンに対する乳化剤として開示しており、また米国特許第
4,561,901 号において、カルボキシエチル化された改質
されたトール油アミドアミンを、アニオンスラリーシー
ルに対する乳化剤として使用することについて述べてい
る。フェルム(Ferm)は米国特許第3,740,344 号におい
て、アルキルフェノールのアリルアルキルスルホネート
(sulfonucts)と脂肪族アルコールのアリルアルキルスル
ホネートの組合せを使用することによって、迅速硬化の
アニオンスラリーシールを製造することを述べている。
シュルーダース(Schreuders)は米国特許第3,615,796
号において、石油スルホン酸塩の使用について述べてい
る。ナトリウムリグネートあるいはリグノスルホネート
(リグニンのスルホン酸塩)と、鹸化されたトール油あ
るいはロジンの組合せがソマー(Sommer)とエバンス
(Evans )の米国特許第3,594,201 号に開示されてい
る。米国特許第3,350,321 号において、コン(Conn)
は、アルキルあるいはアルコキシアルキルリン酸塩をア
スファルトに対する乳化剤として使用することを述べて
いる。
【0006】アニオンエマルジョンは、100%活性をベー
スとする0.2 〜10.0% の乳化剤濃度で、好ましくは(pre
ferentially)0.2 〜2%で一般に製造される。pH範囲
は、トール油及びロジン石鹸の場合には7 〜14であり、
好ましくは10〜12である。アニオンエマルジョンの利点
は、トール油をベースとした乳化剤の比較的安いコスト
にある。欠点は、いったんエマルジョンが乾燥して骨材
の表面上にアスファルトのフィルムを形成すると、骨材
に対するアスファルトの結合が弱くなることである。大
部分の骨材は負に帯電しているため、負に帯電したアス
ファルトと負に帯電した石の間の静電気反発作用によっ
て接着が粗悪になる。石英岩や花崗岩、流紋岩、そして
その他の水成岩、変性岩、火成岩の多くなどから成る高
酸性骨材に、従来の瀝青剥離問題の原因があると考えら
れている。この問題は、また、カットバックアスファル
トが使用されているときには、ホットミックスにおいて
も起きる。一般に、道路表面の品質は、化合物(composi
tion) が硬化したあとのアスファルトと骨材との間の結
合強度に依存する。劣悪な施設性能は劣悪な接着のため
であり、結果としてアスファルトが骨材表面から剥がれ
る事態を招く。アスファルトの化合物はまた、水が存在
するときには骨材へのアスファルトの接着性が比較的悪
い。骨材は優先的に水分によって湿らされるため、その
結果として水分が化合物の中へ浸透して骨材へ達し、骨
材とアスファルトの間の結合を邪魔する。こうした剥離
の結果、舗装が剥がれたり、くぼみが形成されたりす
る。
スとする0.2 〜10.0% の乳化剤濃度で、好ましくは(pre
ferentially)0.2 〜2%で一般に製造される。pH範囲
は、トール油及びロジン石鹸の場合には7 〜14であり、
好ましくは10〜12である。アニオンエマルジョンの利点
は、トール油をベースとした乳化剤の比較的安いコスト
にある。欠点は、いったんエマルジョンが乾燥して骨材
の表面上にアスファルトのフィルムを形成すると、骨材
に対するアスファルトの結合が弱くなることである。大
部分の骨材は負に帯電しているため、負に帯電したアス
ファルトと負に帯電した石の間の静電気反発作用によっ
て接着が粗悪になる。石英岩や花崗岩、流紋岩、そして
その他の水成岩、変性岩、火成岩の多くなどから成る高
酸性骨材に、従来の瀝青剥離問題の原因があると考えら
れている。この問題は、また、カットバックアスファル
トが使用されているときには、ホットミックスにおいて
も起きる。一般に、道路表面の品質は、化合物(composi
tion) が硬化したあとのアスファルトと骨材との間の結
合強度に依存する。劣悪な施設性能は劣悪な接着のため
であり、結果としてアスファルトが骨材表面から剥がれ
る事態を招く。アスファルトの化合物はまた、水が存在
するときには骨材へのアスファルトの接着性が比較的悪
い。骨材は優先的に水分によって湿らされるため、その
結果として水分が化合物の中へ浸透して骨材へ達し、骨
材とアスファルトの間の結合を邪魔する。こうした剥離
の結果、舗装が剥がれたり、くぼみが形成されたりす
る。
【0007】水分によってアスファルトが石表面から剥
がれる事態を減らすために、多くの場合にはアスファル
トに表面活性アミンやジアミンが添加される。一般に、
アスファルトが骨材と混合されるまえに、反剥離剤ある
いは接着促進剤がアスファルトの中に導入される。アニ
オンアスファルトエマルジョンの場合には、エマルジョ
ンに添加剤を添加して、高pHにおける劣化を防止する
のがよい。特許文献には、骨材に対するアスファルトの
接着性を改善するのに使用できる多数の化合物が記載さ
れている。これらの中には、長鎖状アルキルトリアミン
のエチレンオキサイド縮合物(米国特許第3,615,797
号)、アルコキシル化アミン及びその塩(米国特許第3,
347,690 号)、オゾン化不飽和脂肪酸のポリアルキレン
アミンとの反応生成物(米国特許第3,246,008 号及び3,
245,451 号)が含まれる。他の添加物は、脂肪族カルボ
キシルクロマイト(米国特許第3,963,509 号)、エポキ
シ樹脂とオニウムのホウ酸塩の組合せ(米国特許第3,94
7,395 号)、トール油アルカノールアミン及びアミドア
ミン(米国特許第2,679,462 号及び4,806,166 号)、ア
ルカノールアミンと組み合わせた脂肪族エーテルアミン
(米国特許第3,928,061 号)、脂肪酸アミドアミン石鹸
(米国特許第2,426,220 号、第2,891,872 号、第3,230,
104 号)をベースとしている。米国特許第3,861,933 号
にはアミノアルキルポリアルコキシレンが開示されてい
る。米国特許第4,639,273 号にはアミンとポリアミンと
アミドのフォルムアルデヒドとの縮合生成物が開示され
ている。ポリアミンとフォルムアルデヒド及びアルキル
フェノールとのマンニッヒ(Mannich )反応生成物が米
国特許第4,789,402 号に記載されており、エトキシル化
ヘキサメチレン−ジアミン及びそれらの誘導体が欧州特
許願第0,077,632 号(82305420.0)に開示されている。
脂肪族第1、第2、第3アミン及びイミダゾリン、それ
らの種々の酸(脂肪酸を含む)との反応生成物、金属石
鹸、及びロジン反応生成物を含むそれ以外のいくつかの
化合物が米国特許第3,868,263 号に記載されている。
がれる事態を減らすために、多くの場合にはアスファル
トに表面活性アミンやジアミンが添加される。一般に、
アスファルトが骨材と混合されるまえに、反剥離剤ある
いは接着促進剤がアスファルトの中に導入される。アニ
オンアスファルトエマルジョンの場合には、エマルジョ
ンに添加剤を添加して、高pHにおける劣化を防止する
のがよい。特許文献には、骨材に対するアスファルトの
接着性を改善するのに使用できる多数の化合物が記載さ
れている。これらの中には、長鎖状アルキルトリアミン
のエチレンオキサイド縮合物(米国特許第3,615,797
号)、アルコキシル化アミン及びその塩(米国特許第3,
347,690 号)、オゾン化不飽和脂肪酸のポリアルキレン
アミンとの反応生成物(米国特許第3,246,008 号及び3,
245,451 号)が含まれる。他の添加物は、脂肪族カルボ
キシルクロマイト(米国特許第3,963,509 号)、エポキ
シ樹脂とオニウムのホウ酸塩の組合せ(米国特許第3,94
7,395 号)、トール油アルカノールアミン及びアミドア
ミン(米国特許第2,679,462 号及び4,806,166 号)、ア
ルカノールアミンと組み合わせた脂肪族エーテルアミン
(米国特許第3,928,061 号)、脂肪酸アミドアミン石鹸
(米国特許第2,426,220 号、第2,891,872 号、第3,230,
104 号)をベースとしている。米国特許第3,861,933 号
にはアミノアルキルポリアルコキシレンが開示されてい
る。米国特許第4,639,273 号にはアミンとポリアミンと
アミドのフォルムアルデヒドとの縮合生成物が開示され
ている。ポリアミンとフォルムアルデヒド及びアルキル
フェノールとのマンニッヒ(Mannich )反応生成物が米
国特許第4,789,402 号に記載されており、エトキシル化
ヘキサメチレン−ジアミン及びそれらの誘導体が欧州特
許願第0,077,632 号(82305420.0)に開示されている。
脂肪族第1、第2、第3アミン及びイミダゾリン、それ
らの種々の酸(脂肪酸を含む)との反応生成物、金属石
鹸、及びロジン反応生成物を含むそれ以外のいくつかの
化合物が米国特許第3,868,263 号に記載されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】ホットミックス及びカ
ットバックアスファルトにおいて使用できることがわか
っている接着促進剤の比較的安価なクラスの一つは、ト
ール油をベースとしたポリエチレンアミン縮合生成物で
ある。しかし、こうした接着促進剤では、それらをアニ
オンエマルジョンで使用したときに満足できる結果を得
るには接着効率が不十分であるという点で、大きな問題
がある。従って、この発明の目的は、アニオン瀝青エマ
ルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を
強化するための改良された方法を提供することによっ
て、この問題を解決することである。
ットバックアスファルトにおいて使用できることがわか
っている接着促進剤の比較的安価なクラスの一つは、ト
ール油をベースとしたポリエチレンアミン縮合生成物で
ある。しかし、こうした接着促進剤では、それらをアニ
オンエマルジョンで使用したときに満足できる結果を得
るには接着効率が不十分であるという点で、大きな問題
がある。従って、この発明の目的は、アニオン瀝青エマ
ルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を
強化するための改良された方法を提供することによっ
て、この問題を解決することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明の目的は、アニ
オン瀝青エマルジョンにポリアミドアミン接着促進剤を
添加することによって達成することができる。これに適
したポリアミドアミン接着促進剤は、スチレン−アクリ
ル酸コポリマを(単独あるいはトール油脂肪酸あるいは
ロジンとブレンドして)、ポリアミン(あるいはポリア
ミンのブレンド)と縮合反応させることによって製造さ
れる。好ましい方法においては、最高で90%のスチレ
ン−アクリル酸コポリマを、C8 〜C20の脂肪酸、C9
〜C22の改質されたロジンの脂肪酸、C23〜C24の改質
されたロジン及びそれらの組合せから成るグループから
選択されたメンバと置き換えることによって製造される
接着促進剤を利用している。アスファルトと骨材との間
の接着性を強化するための改良された方法は、従来の扱
いにくい高酸性の骨材といっしょに用いたときでも効果
的である。これらの生成物を添加することによって得ら
れる接着促進効果は、主に、その生成物がアスファルト
と骨材との境界へ移動する能力によっている。この生成
物は境界において骨材表面を疎水性化(hydrophobize)
し、表面が水を弾くようにする。また、これらの生成物
はアスファルトの中に導入された負の電荷のいくらかを
乳化剤のアニオン特性によって中性化することによって
接着性も向上させる。
オン瀝青エマルジョンにポリアミドアミン接着促進剤を
添加することによって達成することができる。これに適
したポリアミドアミン接着促進剤は、スチレン−アクリ
ル酸コポリマを(単独あるいはトール油脂肪酸あるいは
ロジンとブレンドして)、ポリアミン(あるいはポリア
ミンのブレンド)と縮合反応させることによって製造さ
れる。好ましい方法においては、最高で90%のスチレ
ン−アクリル酸コポリマを、C8 〜C20の脂肪酸、C9
〜C22の改質されたロジンの脂肪酸、C23〜C24の改質
されたロジン及びそれらの組合せから成るグループから
選択されたメンバと置き換えることによって製造される
接着促進剤を利用している。アスファルトと骨材との間
の接着性を強化するための改良された方法は、従来の扱
いにくい高酸性の骨材といっしょに用いたときでも効果
的である。これらの生成物を添加することによって得ら
れる接着促進効果は、主に、その生成物がアスファルト
と骨材との境界へ移動する能力によっている。この生成
物は境界において骨材表面を疎水性化(hydrophobize)
し、表面が水を弾くようにする。また、これらの生成物
はアスファルトの中に導入された負の電荷のいくらかを
乳化剤のアニオン特性によって中性化することによって
接着性も向上させる。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、添付図面に基づいてこの発
明の実施の形態を説明する。アニオン瀝青(アスファル
ト)エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の
接着性を向上させる方法は、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ9
9〜1重量%と、を反応させることによって形成され
た、(A)コポリマ20〜80重量%と、(B)ポリア
ミン80〜20重量%と、のポリアミドアミン縮合反応
生成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を
有している。
明の実施の形態を説明する。アニオン瀝青(アスファル
ト)エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の
接着性を向上させる方法は、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ9
9〜1重量%と、を反応させることによって形成され
た、(A)コポリマ20〜80重量%と、(B)ポリア
ミン80〜20重量%と、のポリアミドアミン縮合反応
生成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を
有している。
【0011】これらの接着促進剤(これは高酸性環境に
さらされたスチールの腐食防止剤としても効果がある)
を製造する方法は、シリングの米国特許第5,516,826 号
に記載されている。まず、重合反応において、(α−メ
チル)スチレンは、アクリル酸、メタクリル酸、それら
のアルキルエステル、及びそれらの組合せから成るグル
ープから選択されたメンバと反応して、スチレン−アク
リル酸コポリマを形成する。このコポリマは引き続いて
ポリアミンあるいはポリアミンのブレンドとの縮合反応
において反応して、ポリアミドアミン接着促進剤を形成
する。これらの促進剤は、未反応のカルボキシル基(ca
rboxylic acid group )を含んでいない。この化学反応
の反応式、すなわち、スチレン−アクリル酸コポリマか
らポリアミドアミンが生成される過程が図1に示されて
いる。
さらされたスチールの腐食防止剤としても効果がある)
を製造する方法は、シリングの米国特許第5,516,826 号
に記載されている。まず、重合反応において、(α−メ
チル)スチレンは、アクリル酸、メタクリル酸、それら
のアルキルエステル、及びそれらの組合せから成るグル
ープから選択されたメンバと反応して、スチレン−アク
リル酸コポリマを形成する。このコポリマは引き続いて
ポリアミンあるいはポリアミンのブレンドとの縮合反応
において反応して、ポリアミドアミン接着促進剤を形成
する。これらの促進剤は、未反応のカルボキシル基(ca
rboxylic acid group )を含んでいない。この化学反応
の反応式、すなわち、スチレン−アクリル酸コポリマか
らポリアミドアミンが生成される過程が図1に示されて
いる。
【0012】アニオン瀝青(アスファルト)エマルジョ
ンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上さ
せるための好ましい方法は、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ20〜80
重量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を反応させることによって形成され
た、(A)コポリマ30〜70重量%と、(B)ポリア
ミン70〜30重量%と、のポリアミドアミン縮合反応
生成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を
有している。
ンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上さ
せるための好ましい方法は、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ20〜80
重量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を反応させることによって形成され
た、(A)コポリマ30〜70重量%と、(B)ポリア
ミン70〜30重量%と、のポリアミドアミン縮合反応
生成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を
有している。
【0013】所望のスチレン−メタクリル酸コポリマを
得るのに必要な(α−メチル)スチレンとアクリル酸
(あるいはメタクリル酸)との比率は、約1:1 〜3:1 の
範囲である。これらのコポリマは、適当なラジカルイニ
シエータが存在するもとで、(α−メチル)スチレンと
アクリル酸(あるいはメタクリル酸)の所望の混合物
を、重合反応が生じるのに十分な時間だけ(通常は約1
分〜20分)、180 〜270 ℃の範囲の温度に加熱すること
によって製造される。この重合反応については、ブラン
ド(Brandt)らの米国特許第4,546,160 号に記載されて
いる。この発明を実現するのに適したスチレン−アクリ
ル酸コポリマは、約1,000 〜10,000の範囲の平均分子量
を有している。所望のポリアミドアミン接着促進剤を得
るのに必要なスチレン−アクリル酸コポリマとポリアミ
ンとの比率は、1:1 〜2:1 の範囲である。これらの促進
剤は、スチレン−アクリル酸コポリマとポリアミンの所
望の混合物を、縮合反応が生じるのに十分な時間だけ
(通常は約2 〜8 時間)、180 〜260 ℃の範囲の温度に
加熱することによって得られる。
得るのに必要な(α−メチル)スチレンとアクリル酸
(あるいはメタクリル酸)との比率は、約1:1 〜3:1 の
範囲である。これらのコポリマは、適当なラジカルイニ
シエータが存在するもとで、(α−メチル)スチレンと
アクリル酸(あるいはメタクリル酸)の所望の混合物
を、重合反応が生じるのに十分な時間だけ(通常は約1
分〜20分)、180 〜270 ℃の範囲の温度に加熱すること
によって製造される。この重合反応については、ブラン
ド(Brandt)らの米国特許第4,546,160 号に記載されて
いる。この発明を実現するのに適したスチレン−アクリ
ル酸コポリマは、約1,000 〜10,000の範囲の平均分子量
を有している。所望のポリアミドアミン接着促進剤を得
るのに必要なスチレン−アクリル酸コポリマとポリアミ
ンとの比率は、1:1 〜2:1 の範囲である。これらの促進
剤は、スチレン−アクリル酸コポリマとポリアミンの所
望の混合物を、縮合反応が生じるのに十分な時間だけ
(通常は約2 〜8 時間)、180 〜260 ℃の範囲の温度に
加熱することによって得られる。
【0014】アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスフ
ァルトと骨材との間の接着性を向上させるためのさらに
好ましい方法は、 (a)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ9
9〜1重量%と、を反応させることによって形成され
た、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C 22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を含む、(A)混合物20〜80重
量%と、(B)ポリアミン80〜20重量%と、のポリ
アミドアミン縮合反応生成物から成る化合物をエマルジ
ョンへ添加する段階を有している。
ァルトと骨材との間の接着性を向上させるためのさらに
好ましい方法は、 (a)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ9
9〜1重量%と、を反応させることによって形成され
た、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C 22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を含む、(A)混合物20〜80重
量%と、(B)ポリアミン80〜20重量%と、のポリ
アミドアミン縮合反応生成物から成る化合物をエマルジ
ョンへ添加する段階を有している。
【0015】アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスフ
ァルトと骨材との間の接着性を向上させるための最も好
ましい方法は、 (a)メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組合せ
から成るグループから選択されたメンバ20〜80重量
%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を反応させることによって形成され
た、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C 22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を含む、(A)混合物30〜70重
量%と、(B)ポリアミン70〜30重量%と、のポリ
アミドアミン縮合反応生成物から成る化合物をエマルジ
ョンへ添加する段階を有している。
ァルトと骨材との間の接着性を向上させるための最も好
ましい方法は、 (a)メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組合せ
から成るグループから選択されたメンバ20〜80重量
%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を反応させることによって形成され
た、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C 22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、を含む、(A)混合物30〜70重
量%と、(B)ポリアミン70〜30重量%と、のポリ
アミドアミン縮合反応生成物から成る化合物をエマルジ
ョンへ添加する段階を有している。
【0016】これらの実施の形態において使用するのに
適した接着促進剤は、最高で80%のスチレン−アクリ
ル酸コポリマを、ロジン(すなわちロジン酸)、C23〜
C24の改質されたロジン、C8 〜C20の脂肪酸、C9 〜
C22の改質された脂肪酸、及びそれらの組合せから成る
グループから選択されたメンバで置き換えることによっ
て製造される。この発明を実現するのに適した脂肪酸
は、約100 〜350 の範囲の平均分子量を有している。こ
れら適した脂肪酸の供給源としては、種々の動物性脂肪
や、植物油、グリセリド、トール油脂肪酸、石油から誘
導される脂肪酸などがある。”トール油脂肪酸”という
用語は、天然のトール油の分溜によって得られる、90%
以上の脂肪酸を含んでいる製品のクラスを一般に指して
いる。脂肪酸は主にオレイン酸とリノレン酸の組合せで
あり、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸を少量含んでいる。
一般的な不純物には、ロジンや中性材料が含まれる。
適した接着促進剤は、最高で80%のスチレン−アクリ
ル酸コポリマを、ロジン(すなわちロジン酸)、C23〜
C24の改質されたロジン、C8 〜C20の脂肪酸、C9 〜
C22の改質された脂肪酸、及びそれらの組合せから成る
グループから選択されたメンバで置き換えることによっ
て製造される。この発明を実現するのに適した脂肪酸
は、約100 〜350 の範囲の平均分子量を有している。こ
れら適した脂肪酸の供給源としては、種々の動物性脂肪
や、植物油、グリセリド、トール油脂肪酸、石油から誘
導される脂肪酸などがある。”トール油脂肪酸”という
用語は、天然のトール油の分溜によって得られる、90%
以上の脂肪酸を含んでいる製品のクラスを一般に指して
いる。脂肪酸は主にオレイン酸とリノレン酸の組合せで
あり、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸を少量含んでいる。
一般的な不純物には、ロジンや中性材料が含まれる。
【0017】この発明を実現するのに適した改質された
C9 〜C22脂肪酸は、約200 〜470の範囲の平均分子量
を有しており、ディールス・アルダー付加反応(Diels-
Alder cycloaddition )によって、(リノレン酸など
の)ポリ不飽和脂肪酸に対して、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、あるいは
クエン酸などを(脱水及び脱カルボキシル化のあとに)
反応させて環式ポリカルボン酸を形成することによって
製造される。ディールス・アルダー反応は、コスグラブ
(Cosgrove)らの本出願人に譲渡された米国特許第5,19
4,640 号に記載されている。”ene”−反応を介した
オレイン酸あるいは非共役リノレン酸などの不飽和脂肪
酸と無水マレイン酸との反応生成物も、C22−脂肪酸無
水物として適している。トール油脂肪酸から誘導される
無水物のこれらのタイプは、リードマン(Riedman )ら
の米国特許第3,451,958 号に記載されている。この発明
を実現するのに適したロジンは、約300 〜350 の範囲の
平均分子量を有しており、ウッドロジン、ガムロジン、
及びトール油ロジンが含まれる。この発明を実現するの
に適した改質されたC23〜C24のロジンは、約370 〜47
0 の範囲の平均分子量を有しており、ディールス・アル
ダー付加反応において、ロジンと、フマル酸、マレイン
アンハイドライド、イタコン酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸、あるいはクエン酸とを、脱水及び脱カルボキシル
化のあとに反応させて多環式ポリカルボキシル酸及び酸
無水物を形成することによって製造される。このディー
ルス・アルダー反応は、本出願人に譲渡されたシリング
の米国特許第5,208,319 号に記載されている。
C9 〜C22脂肪酸は、約200 〜470の範囲の平均分子量
を有しており、ディールス・アルダー付加反応(Diels-
Alder cycloaddition )によって、(リノレン酸など
の)ポリ不飽和脂肪酸に対して、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、あるいは
クエン酸などを(脱水及び脱カルボキシル化のあとに)
反応させて環式ポリカルボン酸を形成することによって
製造される。ディールス・アルダー反応は、コスグラブ
(Cosgrove)らの本出願人に譲渡された米国特許第5,19
4,640 号に記載されている。”ene”−反応を介した
オレイン酸あるいは非共役リノレン酸などの不飽和脂肪
酸と無水マレイン酸との反応生成物も、C22−脂肪酸無
水物として適している。トール油脂肪酸から誘導される
無水物のこれらのタイプは、リードマン(Riedman )ら
の米国特許第3,451,958 号に記載されている。この発明
を実現するのに適したロジンは、約300 〜350 の範囲の
平均分子量を有しており、ウッドロジン、ガムロジン、
及びトール油ロジンが含まれる。この発明を実現するの
に適した改質されたC23〜C24のロジンは、約370 〜47
0 の範囲の平均分子量を有しており、ディールス・アル
ダー付加反応において、ロジンと、フマル酸、マレイン
アンハイドライド、イタコン酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸、あるいはクエン酸とを、脱水及び脱カルボキシル
化のあとに反応させて多環式ポリカルボキシル酸及び酸
無水物を形成することによって製造される。このディー
ルス・アルダー反応は、本出願人に譲渡されたシリング
の米国特許第5,208,319 号に記載されている。
【0018】これらの方法において使用するのに適した
ポリアミンは、約60〜1,000 の範囲の平均分子量を有し
ており、これにはポリマと反応したときにアミドアミン
を形成することができる多くのアミンが含まれる。こう
したポリアミンには以下のものが含まれるが、これらに
限定されるわけではない。すなわち、アミノエチルエタ
ノールアミン、アミノエチルピペラジン、ジエチレント
リ−アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ビス−アミノ
−プロピルアミン、ペンタメチレンジアミン、ヒドロキ
シエチルピペラジン、ビス−ヘキサメチレントリアミ
ン、及びそれらの組合せである。上述した重合反応にお
いて使用するのに適したラジカルイニシエータには、熱
感応有機過酸化物及びアゾ化合物などが含まれる。
ポリアミンは、約60〜1,000 の範囲の平均分子量を有し
ており、これにはポリマと反応したときにアミドアミン
を形成することができる多くのアミンが含まれる。こう
したポリアミンには以下のものが含まれるが、これらに
限定されるわけではない。すなわち、アミノエチルエタ
ノールアミン、アミノエチルピペラジン、ジエチレント
リ−アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ビス−アミノ
−プロピルアミン、ペンタメチレンジアミン、ヒドロキ
シエチルピペラジン、ビス−ヘキサメチレントリアミ
ン、及びそれらの組合せである。上述した重合反応にお
いて使用するのに適したラジカルイニシエータには、熱
感応有機過酸化物及びアゾ化合物などが含まれる。
【0019】実施のためには、液体の形をした接着促進
剤を製造するのが好ましい。従って、ある調合物の粘性
を、溶剤を添加することによって調節する必要があるか
もしれない(十分、技術者の能力の範囲内のプロセスで
ある)。この方法で使用するのに適した溶剤には以下の
ものが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
すなわち、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
アルカノールアミン、及びそれらの組合せである。溶剤
として使用するのに適したアルカノールアミンには、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、及びそれらの組合せなどが含まれる。以下
の実施例は、この発明をさらに説明するためのものであ
り、如何なる意味においてもこの発明を制限するもので
はない。
剤を製造するのが好ましい。従って、ある調合物の粘性
を、溶剤を添加することによって調節する必要があるか
もしれない(十分、技術者の能力の範囲内のプロセスで
ある)。この方法で使用するのに適した溶剤には以下の
ものが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
すなわち、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
アルカノールアミン、及びそれらの組合せである。溶剤
として使用するのに適したアルカノールアミンには、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、及びそれらの組合せなどが含まれる。以下
の実施例は、この発明をさらに説明するためのものであ
り、如何なる意味においてもこの発明を制限するもので
はない。
【0020】実施例1 ポリアミドアミン接着促進剤を以下の方法を用いて製造
した。スターラと、サーモメータと、ディーン・スター
ク・トラップ(Dean Stark trap )を有する還流凝縮器
を備えた清浄な2リットルの三口のフラスコに、主にト
リエチレンテトラミンとアミノエチルピペラジンから成
るポリアミンブレンドと、ジエチレングリコールとを、
それぞれ重量で50部と10部の割合で室温で充填した。こ
の混合物を50〜100 ℃に加熱した。この時点で、重量で
50部のJONCRYL 678(商品名)(エス・シー
・ジョンソン・インコーポレーテッド(S.C.Johnson, I
nc. )によって製造されているスチレン−アクリル樹
脂)を、撹拌しながらゆっくりとフラスコへ加えた。こ
の混合物を6 時間、240 〜250 ℃に加熱した後、冷却し
た。この結果得られた接着促進剤を、以下ではAP#1
と呼ぶことにする。
した。スターラと、サーモメータと、ディーン・スター
ク・トラップ(Dean Stark trap )を有する還流凝縮器
を備えた清浄な2リットルの三口のフラスコに、主にト
リエチレンテトラミンとアミノエチルピペラジンから成
るポリアミンブレンドと、ジエチレングリコールとを、
それぞれ重量で50部と10部の割合で室温で充填した。こ
の混合物を50〜100 ℃に加熱した。この時点で、重量で
50部のJONCRYL 678(商品名)(エス・シー
・ジョンソン・インコーポレーテッド(S.C.Johnson, I
nc. )によって製造されているスチレン−アクリル樹
脂)を、撹拌しながらゆっくりとフラスコへ加えた。こ
の混合物を6 時間、240 〜250 ℃に加熱した後、冷却し
た。この結果得られた接着促進剤を、以下ではAP#1
と呼ぶことにする。
【0021】実施例2 好ましい接着促進剤を、以下の方法を用いて製造した。
実施例1において上述したものと同じタイプの反応装置
に、ポリアミンブレンド(主にトリエチレンテトラミン
とアミノエチルピペラジンから成っている)と、5%以下
のロジンを含んでいるトール油脂肪酸ブレンドとを、そ
れぞれ重量で100 部と75〜100 の割合で充填した。室温
において添加を行った結果、発熱反応が起きた。反応混
合物を100 〜120 ℃まで加熱し、重量で50〜75部のJO
NCRYL 680(商品名)(エス・シー・ジョンソ
ンによって製造されているスチレン−アクリル樹脂)
を、撹拌しながらゆっくりとフラスコへ加え、240 〜26
0 ℃までの加熱を再開した。この温度における6 時間の
反応時間のあとに、生成物を冷却した。この結果得られ
た接着促進剤を、以下ではAP#2及びAP#3と呼ぶ
ことにする。
実施例1において上述したものと同じタイプの反応装置
に、ポリアミンブレンド(主にトリエチレンテトラミン
とアミノエチルピペラジンから成っている)と、5%以下
のロジンを含んでいるトール油脂肪酸ブレンドとを、そ
れぞれ重量で100 部と75〜100 の割合で充填した。室温
において添加を行った結果、発熱反応が起きた。反応混
合物を100 〜120 ℃まで加熱し、重量で50〜75部のJO
NCRYL 680(商品名)(エス・シー・ジョンソ
ンによって製造されているスチレン−アクリル樹脂)
を、撹拌しながらゆっくりとフラスコへ加え、240 〜26
0 ℃までの加熱を再開した。この温度における6 時間の
反応時間のあとに、生成物を冷却した。この結果得られ
た接着促進剤を、以下ではAP#2及びAP#3と呼ぶ
ことにする。
【0022】実施例3 トール油脂肪酸ブレンドを使用する代わりに、DIAC
ID 1550(商品名)(ウェストバコ・インコーポ
レーテッド(Westvaco, Inc.)から入手可能なトール油
脂肪酸−アクリル酸付加物)又はフマル酸で改質された
トール油脂肪酸を使用して、実施例2で述べたのと同じ
方法を用いて好ましい接着促進剤を製造した。DIAC
ID 1550(商品名)と、JONCRYL 680
(商品名)と、ポリアミンブレンドの比率は、重量で8
0:40:100 〜120:30:100の範囲である。この結果得られ
た接着促進剤を、以下ではAP#4及びAP#5と呼ぶ
ことにする。フマル化されたトール油脂肪酸(重量で10
0 部のトール油脂肪酸に重量で15部のフマル酸を200 ℃
で反応させた)と、JONCRYL 680(商品名)
と、ポリアミンブレンドとの比率は、80:40:120 であっ
た。この結果得られた接着促進剤を以下ではAP#6と
呼ぶことにする。
ID 1550(商品名)(ウェストバコ・インコーポ
レーテッド(Westvaco, Inc.)から入手可能なトール油
脂肪酸−アクリル酸付加物)又はフマル酸で改質された
トール油脂肪酸を使用して、実施例2で述べたのと同じ
方法を用いて好ましい接着促進剤を製造した。DIAC
ID 1550(商品名)と、JONCRYL 680
(商品名)と、ポリアミンブレンドの比率は、重量で8
0:40:100 〜120:30:100の範囲である。この結果得られ
た接着促進剤を、以下ではAP#4及びAP#5と呼ぶ
ことにする。フマル化されたトール油脂肪酸(重量で10
0 部のトール油脂肪酸に重量で15部のフマル酸を200 ℃
で反応させた)と、JONCRYL 680(商品名)
と、ポリアミンブレンドとの比率は、80:40:120 であっ
た。この結果得られた接着促進剤を以下ではAP#6と
呼ぶことにする。
【0023】実施例4 好ましい接着促進剤を、以下の方法を用いて同一の反応
フラスコの中で製造した。実施例2において使用したポ
リアミンブレンドを重量で100 部充填し、100〜120 ℃
に加熱した。ポリアミンブレンドを撹拌しつつ、10% 以
下のトール油脂肪酸を含んでいる砕いたトール油ロジン
を重量で100 部フラスコへゆっくりと加えた。添加され
たロジンがポリアミン塩を形成するのに十分な時間が得
られ、かつ塊状になったロジンの大きなかたまりが形成
されないように添加速度を調節した。JONCRYL
680(商品名)(エス・シー・ジョンソン・インコー
ポレーテッドによって製造されているスチレン−アクリ
ル樹脂)を重量で30の割合でゆっくりと加えたときに15
0 ℃までの加熱を再開し、そして230 〜250 ℃までの加
熱を再開した。この温度における6 時間の反応時間の後
に、生成物を室温まで冷却した。この時点で、ジエチレ
ングリコールを100 部添加して、接着促進剤の粘性を低
下させた。この結果得られたポリアミドアミン接着促進
剤を以下ではAP#7と呼ぶことにする。
フラスコの中で製造した。実施例2において使用したポ
リアミンブレンドを重量で100 部充填し、100〜120 ℃
に加熱した。ポリアミンブレンドを撹拌しつつ、10% 以
下のトール油脂肪酸を含んでいる砕いたトール油ロジン
を重量で100 部フラスコへゆっくりと加えた。添加され
たロジンがポリアミン塩を形成するのに十分な時間が得
られ、かつ塊状になったロジンの大きなかたまりが形成
されないように添加速度を調節した。JONCRYL
680(商品名)(エス・シー・ジョンソン・インコー
ポレーテッドによって製造されているスチレン−アクリ
ル樹脂)を重量で30の割合でゆっくりと加えたときに15
0 ℃までの加熱を再開し、そして230 〜250 ℃までの加
熱を再開した。この温度における6 時間の反応時間の後
に、生成物を室温まで冷却した。この時点で、ジエチレ
ングリコールを100 部添加して、接着促進剤の粘性を低
下させた。この結果得られたポリアミドアミン接着促進
剤を以下ではAP#7と呼ぶことにする。
【0024】実施例5 接着促進剤を、上述したのと同じ方法を用いて製造し
た。しかし、JONCRYL 680の代わりに、エス
・シー・ジョンソン・インコーポレーテッド(JONC
RYL 樹脂(商品名))、モートン・インターナショ
ナル(MOREZ樹脂(商品名))、エアー・プロダク
ツ(Air Products)(VANCRYL樹脂(商品
名))、ウェストバコ(JONREZ 樹脂(商品
名))、及び同じようなアルカリ溶解性アクリル樹脂の
製造業者によって製造されている他のスチレン−アクリ
ル酸コポリマを、ポリアミンと組み合わせて使用した。
た。しかし、JONCRYL 680の代わりに、エス
・シー・ジョンソン・インコーポレーテッド(JONC
RYL 樹脂(商品名))、モートン・インターナショ
ナル(MOREZ樹脂(商品名))、エアー・プロダク
ツ(Air Products)(VANCRYL樹脂(商品
名))、ウェストバコ(JONREZ 樹脂(商品
名))、及び同じようなアルカリ溶解性アクリル樹脂の
製造業者によって製造されている他のスチレン−アクリ
ル酸コポリマを、ポリアミンと組み合わせて使用した。
【0025】実施例6 この実施例は、実施例1〜5において製造された接着促
進剤を、ジョージアの花崗岩質の骨材と組み合わせてト
ール油(M28B)のナトリウム石鹸を用いて製造した
アニオンエマルジョンにおいて用いたこの発明の方法を
示している。エマルジョンは、pH11.5の0.8%トール油
石鹸(エマルジョン重量をベースとして)を用いて、65
% アスファルト残留のAmoco EB−20アスファ
ルトから製造した。エマルジョンを60℃(140 ゜F)ま
で冷却した。この温度において、接着促進剤(エマルジ
ョン重量をベースとして一般に0.3%)をエマルジョンへ
添加し、少なくとも1 時間この温度に維持した。次に、
これを2.83mmあるいは1.19mm(米国標準シーブ(篩い
目)No.8あるいは16)のシーブ開口の上に保持さ
れている骨材と混合した。骨材を均一にコーティングす
るのに十分なエマルジョンを使用した。この混合物を周
囲温度で2 日間乾燥した。各接着促進剤を用いたときの
この方法の効率を決定するために、硬化した混合物をバ
スケット内に入れ、バスケットを10分間、沸騰水の中に
入れた。バスケットを取り除いたあと、骨材をきれいな
ペーパータオルの上に広げ、冷却した。冷水を充填した
浅いガラスパンの中にサンプルを入れ、コーティングさ
れた骨材の表面を60ワットのランプで照明することによ
って、骨材の上に保持されているアスファルトコーティ
ングの割合を目視で判断した。この結果を、以下のアニ
オンアスファルトエマルジョンと花崗岩を用いた接着促
進剤の評価を表す表1に示す。
進剤を、ジョージアの花崗岩質の骨材と組み合わせてト
ール油(M28B)のナトリウム石鹸を用いて製造した
アニオンエマルジョンにおいて用いたこの発明の方法を
示している。エマルジョンは、pH11.5の0.8%トール油
石鹸(エマルジョン重量をベースとして)を用いて、65
% アスファルト残留のAmoco EB−20アスファ
ルトから製造した。エマルジョンを60℃(140 ゜F)ま
で冷却した。この温度において、接着促進剤(エマルジ
ョン重量をベースとして一般に0.3%)をエマルジョンへ
添加し、少なくとも1 時間この温度に維持した。次に、
これを2.83mmあるいは1.19mm(米国標準シーブ(篩い
目)No.8あるいは16)のシーブ開口の上に保持さ
れている骨材と混合した。骨材を均一にコーティングす
るのに十分なエマルジョンを使用した。この混合物を周
囲温度で2 日間乾燥した。各接着促進剤を用いたときの
この方法の効率を決定するために、硬化した混合物をバ
スケット内に入れ、バスケットを10分間、沸騰水の中に
入れた。バスケットを取り除いたあと、骨材をきれいな
ペーパータオルの上に広げ、冷却した。冷水を充填した
浅いガラスパンの中にサンプルを入れ、コーティングさ
れた骨材の表面を60ワットのランプで照明することによ
って、骨材の上に保持されているアスファルトコーティ
ングの割合を目視で判断した。この結果を、以下のアニ
オンアスファルトエマルジョンと花崗岩を用いた接着促
進剤の評価を表す表1に示す。
【0026】
【表1】
【0027】表1に示されている結果は、ここに記載さ
れている新しい接着促進剤を使用した方法では、特にト
ール油あるいは改質されたトール油をベースとしたポリ
アミン縮合物あるいは獣脂ポリアミンなどの従来の接着
促進剤と比べたときに、効率が向上していることを明瞭
に示している。
れている新しい接着促進剤を使用した方法では、特にト
ール油あるいは改質されたトール油をベースとしたポリ
アミン縮合物あるいは獣脂ポリアミンなどの従来の接着
促進剤と比べたときに、効率が向上していることを明瞭
に示している。
【0028】実施例7 MOREZ アクリル樹脂(商品名)(モートン・イン
ターナショナルによって製造されている)から製造し、
サウスカロライナの花崗岩と組み合わせてExxon1
25/150浸透アスファルトから製造したエマルジョ
ンの中で評価したこの発明の接着促進剤の効率を示すた
めに、上の実施例6で述べた評価手続きを用いて一連の
試験を行った。この結果を、以下の花崗岩と組み合わせ
たアニオンアスファルトエマルジョンにおける接着促進
剤の評価を表す表2に示す。
ターナショナルによって製造されている)から製造し、
サウスカロライナの花崗岩と組み合わせてExxon1
25/150浸透アスファルトから製造したエマルジョ
ンの中で評価したこの発明の接着促進剤の効率を示すた
めに、上の実施例6で述べた評価手続きを用いて一連の
試験を行った。この結果を、以下の花崗岩と組み合わせ
たアニオンアスファルトエマルジョンにおける接着促進
剤の評価を表す表2に示す。
【0029】
【表2】
【0030】この実施例は、スチレン−アクリル樹脂−
誘導ポリアミン縮合物と、トール油脂肪酸/アクリル樹
脂−誘導ポリアミン縮合物を接着促進剤として利用した
方法の効率を示している。
誘導ポリアミン縮合物と、トール油脂肪酸/アクリル樹
脂−誘導ポリアミン縮合物を接着促進剤として利用した
方法の効率を示している。
【0031】実施例8 アニオンSBRラテックス(BASFによって製造されてい
るButonal NS-120)を含んでおり、サウスカロライナの
花崗岩と組み合わせてExxon125/150浸透ア
スファルトから製造したエマルジョンの中で評価したこ
の発明の接着促進剤の効率を示すために、上の実施例6
で述べた評価手続きを用いて一連の試験を行った。この
結果を、以下の花崗岩と組み合わせたポリマーラテック
ス−改質アスファルトエマルジョンにおける接着促進剤
の評価を表す表3に示す。
るButonal NS-120)を含んでおり、サウスカロライナの
花崗岩と組み合わせてExxon125/150浸透ア
スファルトから製造したエマルジョンの中で評価したこ
の発明の接着促進剤の効率を示すために、上の実施例6
で述べた評価手続きを用いて一連の試験を行った。この
結果を、以下の花崗岩と組み合わせたポリマーラテック
ス−改質アスファルトエマルジョンにおける接着促進剤
の評価を表す表3に示す。
【0032】
【表3】
【0033】この実施例は、トール油/アクリル樹脂ブ
レンドから誘導されたポリアミドアミンを用いた方法
が、従来のトール油−誘導のアミドアミンよりも接着促
進において効率がよいことを示している。
レンドから誘導されたポリアミドアミンを用いた方法
が、従来のトール油−誘導のアミドアミンよりも接着促
進において効率がよいことを示している。
【0034】実施例9 (アスファルト剥離に対して評価の悪い)石英岩の川砂
利といっしょに用いたこの発明の新しい接着促進剤の効
率を示すために、上の実施例6で述べた評価手続きを用
いて一連の試験を行った。この結果を、以下の石英岩と
組み合わせたポリマラテックス−改質アニオンアスファ
ルトエマルジョンにおける接着促進剤の評価を表す表4
に示す。
利といっしょに用いたこの発明の新しい接着促進剤の効
率を示すために、上の実施例6で述べた評価手続きを用
いて一連の試験を行った。この結果を、以下の石英岩と
組み合わせたポリマラテックス−改質アニオンアスファ
ルトエマルジョンにおける接着促進剤の評価を表す表4
に示す。
【0035】
【表4】
【0036】この実施例は、トール油/スチレン−アク
リル樹脂ブレンドから誘導されたポリアミドアミンを用
いた方法は、従来のトール油をベースとしたアミドアミ
ンに比べて性能が改善していることを示している。
リル樹脂ブレンドから誘導されたポリアミドアミンを用
いた方法は、従来のトール油をベースとしたアミドアミ
ンに比べて性能が改善していることを示している。
【0037】実施例10 この実施例は、水にさらされると表面からアスファルト
を剥すことが知られている石英岩骨材といっしょに用い
たときのこの発明の接着促進剤の性能改善を示してい
る。(水にさらされるとアスファルトを剥すことが知ら
れている)石英岩骨材といっしょに用いたこの発明の新
しい接着剤の効率を示すために、上の実施例6で述べた
評価手続きを用いて一連の試験を行った。この結果を、
以下の石英岩と組み合わせたアニオンエマルジョンにお
ける接着促進剤の評価を表す表5に示す。
を剥すことが知られている石英岩骨材といっしょに用い
たときのこの発明の接着促進剤の性能改善を示してい
る。(水にさらされるとアスファルトを剥すことが知ら
れている)石英岩骨材といっしょに用いたこの発明の新
しい接着剤の効率を示すために、上の実施例6で述べた
評価手続きを用いて一連の試験を行った。この結果を、
以下の石英岩と組み合わせたアニオンエマルジョンにお
ける接着促進剤の評価を表す表5に示す。
【0038】
【表5】
【0039】この実施例は、従来のトール油脂肪酸−誘
導のアミドアミンに比べて、スチレン−アクリル樹脂あ
るいはトール油脂肪酸/スチレン−アクリル樹脂ブレン
ドから得られるポリアミドアミンを用いた方法の方が性
能が改善していることを示している。
導のアミドアミンに比べて、スチレン−アクリル樹脂あ
るいはトール油脂肪酸/スチレン−アクリル樹脂ブレン
ドから得られるポリアミドアミンを用いた方法の方が性
能が改善していることを示している。
【0040】ここに開示されている新しい接着促進剤
は、アスファルト/骨材調合物に用いられている従来の
接着促進剤に比べて優れた結果を達成していることは明
かである。この発明の多くの修正及び変形は、上述した
説明を考慮すれば当該分野の技術者には明瞭であろう。
この発明の範囲は上述した説明によって制限されること
はなく、添付されている特許請求の範囲によって決まる
ものである。
は、アスファルト/骨材調合物に用いられている従来の
接着促進剤に比べて優れた結果を達成していることは明
かである。この発明の多くの修正及び変形は、上述した
説明を考慮すれば当該分野の技術者には明瞭であろう。
この発明の範囲は上述した説明によって制限されること
はなく、添付されている特許請求の範囲によって決まる
ものである。
【0041】
【図1】スチレンアクリル酸コポリマからポリアミドア
ミンが生成される過程を示す反応式を示す図である。
ミンが生成される過程を示す反応式を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 95/00 C08G 69/00 - 69/50 C08K 3/00 - 3/40 C08L 77/00 - 77/12
Claims (10)
- 【請求項1】 アニオン瀝青エマルジョンにおいてアス
ファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法であっ
て、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ99
〜1重量% と、 を反応させることによって形成された、 (A)コポリマ20〜80重量%と、 (B)60〜1,000 の範囲の平均分子量を有するポリアミ
ン80〜20重量%と、のポリアミドアミン縮合反応生
成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を有
する方法。 - 【請求項2】 前記化合物が、 (1)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ20〜80
重量%と、 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、 を反応させることによって形成された、 (A)コポリマ30〜70重量%と、 (B)60〜1,000 の範囲の平均分子量を有するポリアミ
ン70〜30重量%と、 のポリアミドアミン縮合反応生成物から成っている請求
項1記載の方法。 - 【請求項3】 前記コポリマが、1,000 〜10,000の範囲
の平均分子量を有している請求項1記載の方法。 - 【請求項4】前記ポリアミンが、アミノエチルエタノー
ルアミン、アミノエチルピペラジン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ビス−アミノプロピ
ルアミン、ペンタメチレンジアミン、ヒドロキシエチル
ピペラジン、ビス−ヘキサメチレントリアミン、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバで
ある請求項1記載の方法。 - 【請求項5】 前記化合物が、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、アルカノールアミン、及びその組合せ
から成るグループから選択された溶剤の中に分散されて
いる請求項1記載の方法。 - 【請求項6】 アニオン瀝青エマルジョンにおいてアス
ファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法であっ
て、 (a)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ1〜99重
量%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ9
9〜1重量%と、 を反応させることによって形成された、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、 を含む、 (A)混合物20〜80重量%と、 (B)60〜1,000 の範囲の平均分子量を有するポリアミ
ン80〜20重量%と、のポリアミドアミン縮合反応生
成物から成る化合物をエマルジョンへ添加する段階を有
する方法。 - 【請求項7】 前記化合物が、 (a)α−メチルスチレン、スチレン、及びそれらの組
合せから成るグループから選択されたメンバ20〜80
重量%と、 (b)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキ
ルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、 を反応させることによって形成された、 (1)コポリマ20〜80重量%と、 (2)ロジン、C23〜C24の改質されたロジン、C8 〜
C20の脂肪酸、C9 〜C22の改質された脂肪酸、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバ8
0〜20重量%と、 を含む、 (A)混合物30〜70重量%と、 (B)60〜1,000 の範囲の平均分子量を有するポリアミ
ン70〜30重量%と、のポリアミドアミン縮合反応生
成物から成っている請求項6記載の方法。 - 【請求項8】 前記コポリマが、1,000 〜10,000の範囲
の平均分子量を有している請求項6記載の方法。 - 【請求項9】前記ポリアミンが、アミノエチルエタノー
ルアミン、アミノエチルピペラジン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ビス−アミノプロピ
ルアミン、ペンタメチレンジアミン、ヒドロキシエチル
ピペラジン、ビス−ヘキサメチレントリアミン、及びそ
れらの組合せから成るグループから選択されたメンバで
ある請求項6記載の方法。 - 【請求項10】 前記化合物が、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、アルカノールアミン、及びその組合
せから成るグループから選択された溶剤の中に分散され
る請求項6記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/694,452 US5668197A (en) | 1996-08-12 | 1996-08-12 | Anionic bituminous emulsions |
US08/694452 | 1996-08-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10120909A JPH10120909A (ja) | 1998-05-12 |
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ID=24788885
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21785697A Expired - Fee Related JP3145337B2 (ja) | 1996-08-12 | 1997-08-12 | アニオン瀝青エマルジョンにおいてアスファルトと骨材との間の接着性を向上させる方法 |
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---|---|
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EP (1) | EP0824136A3 (ja) |
JP (1) | JP3145337B2 (ja) |
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ZA (1) | ZA976785B (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5670562A (en) * | 1996-10-15 | 1997-09-23 | Westvaco Corporation | Adhesion enhancers for anionic bituminous emulsions |
US6512090B1 (en) * | 2000-11-15 | 2003-01-28 | Hercules Incorporated | Asphalt emulsion containing solidified pyrolytic wood tar oil |
EP2221345B1 (en) * | 2004-02-18 | 2016-04-20 | MeadWestvaco Corporation | Method for producing bituminous compositions |
US7833338B2 (en) | 2004-02-18 | 2010-11-16 | Meadwestvaco Packaging Systems, Llc | Method for producing bitumen compositions |
US8696806B2 (en) | 2009-05-01 | 2014-04-15 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Asphalt materials containing bio-oil and methods for production thereof |
CA2801021C (en) | 2010-06-01 | 2018-05-29 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Bio-oil formulation as an asphalt substitute |
US20120275860A1 (en) * | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Road Science, Llc | Destabilized bituminous bonding layer |
US8764340B2 (en) * | 2011-08-17 | 2014-07-01 | Shawn Campbell | Trackless tack coat |
US8957127B2 (en) * | 2011-10-21 | 2015-02-17 | Elmer's Products, Inc. | Liquid glue formulated with acrylic emulsions |
CN102675551B (zh) * | 2012-04-17 | 2016-05-25 | 青阳县真信涂料化工有限责任公司 | 一种含聚酰胺胺树状大分子的苯丙乳液及其制备方法 |
CN107602779B (zh) * | 2017-09-26 | 2020-04-03 | 海南科技职业学院 | 一种木质素改性疏水苯丙乳液的制备方法及其应用 |
US11807759B2 (en) | 2019-09-09 | 2023-11-07 | Ecolab Usa Inc. | Emulsion compositions for priming a pavement surface |
CN114539556B (zh) * | 2022-02-24 | 2023-11-10 | 西安博望新材料科技有限公司 | 一种用于冷拌高粘乳化沥青的乳化剂及其制备方法 |
CN115926196A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-04-07 | 现代投资股份有限公司 | 一种沥青乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3123569A (en) * | 1964-03-03 | Anionic bituminous emulsions | ||
US2426220A (en) * | 1942-09-02 | 1947-08-26 | Nostrip Inc | Bituminous composition having increased adhesion to mineral aggregate |
US2679462A (en) * | 1951-12-18 | 1954-05-25 | Petrolite Corp | Strip-resistant bituminous composition |
US2891872A (en) * | 1955-11-08 | 1959-06-23 | Huber Corp J M | High carbon printing inks |
US3006860A (en) * | 1959-06-25 | 1961-10-31 | Shell Oil Co | Asphalt emulsions |
US3062829A (en) * | 1960-02-23 | 1962-11-06 | California Research Corp | Anionic bituminous emulsions |
US3108971A (en) * | 1960-04-04 | 1963-10-29 | California Research Corp | Bituminous emulsions containing adhesion agents |
US3246008A (en) * | 1961-10-03 | 1966-04-12 | Skelly Oil Co | Reaction products of ozonized fatty acids and alkylene polyamines |
US3240716A (en) * | 1961-10-13 | 1966-03-15 | Chevron Res | Asphalt emulsions |
US3230104A (en) * | 1962-03-07 | 1966-01-18 | Components Corp Of America | Asphalt emulsions and method of making same |
US3350321A (en) * | 1963-01-29 | 1967-10-31 | Exxon Research Engineering Co | Stable fluid emulsions of asphalt and other oleoresinous materials and preparation thereof |
US3347690A (en) * | 1964-04-15 | 1967-10-17 | Atlas Chem Ind | Asphalt compositions |
US3344082A (en) * | 1964-12-14 | 1967-09-26 | Phillips Petroleum Co | Asphalt emulsions and method for making same |
US3245451A (en) * | 1965-01-19 | 1966-04-12 | Gellman Sidney | Clamp type traction devices |
US3451958A (en) * | 1965-06-07 | 1969-06-24 | Fmc Corp | Compositions comprising polyvinyl chloride and epoxidized methyl esters of maleinized fatty acids |
US3594201A (en) * | 1968-04-29 | 1971-07-20 | Shell Oil Co | Asphalt emulsions |
US3615796A (en) * | 1969-09-04 | 1971-10-26 | Nalco Chemical Co | Anionic quick-set asphalt emulsion |
US3615797A (en) * | 1970-01-12 | 1971-10-26 | Kao Corp | Bituminous compositions having high adhesive properties and method of producing same |
US3868263A (en) * | 1970-06-22 | 1975-02-25 | Kenneth E Mcconnaughay | Method of making a paving composition |
US3740344A (en) * | 1971-01-04 | 1973-06-19 | Chevron Res | Nonionic emulsifiers for controlling the setting rate of anionic emulsion |
JPS5144134B2 (ja) * | 1972-03-09 | 1976-11-26 | ||
SE354478C (sv) * | 1972-04-26 | 1983-10-17 | Mo Och Domsjoe Ab | Sett att forlena bituminosa emnen god vidheftning till stenmaterial samt tillsatsmedel herfor innehallande en eteramin och en alkanolamin |
US3963509A (en) * | 1972-11-20 | 1976-06-15 | Kao Soap Co., Ltd. | Asphalt having high adhesion strength and its preparation |
US3956002A (en) * | 1974-03-18 | 1976-05-11 | Westvaco Corporation | Anionic bituminous emulsions |
US3947395A (en) * | 1974-05-07 | 1976-03-30 | Hitachi, Ltd. | Epoxy surface coating compositions |
US4293459A (en) * | 1979-06-07 | 1981-10-06 | American Can Company | Asphalt emulsion-conditioner |
US4639273A (en) * | 1983-05-06 | 1987-01-27 | Morton Thiokol, Inc. | Asphalt-adhesion improving additives prepared by formaldehyde condensation with polyamines |
US4546160A (en) * | 1984-02-29 | 1985-10-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Bulk polymerization process for preparing high solids and uniform copolymers |
US4561901A (en) * | 1984-10-05 | 1985-12-31 | Westvaco Corporation | Emulsifiers for bituminous emulsions |
US4676927A (en) * | 1985-10-03 | 1987-06-30 | Westvaco Corporation | Rapid and medium setting high float bituminous emulsions |
US4789402A (en) * | 1987-04-10 | 1988-12-06 | The Lubrizol Corporation | Mannich reaction product as asphalt antistripping agent |
US4806166A (en) * | 1987-09-17 | 1989-02-21 | Westvaco Corporation | Tall oil based amino esters as anti-stripping agents for asphalt |
US5160453A (en) * | 1989-02-21 | 1992-11-03 | Westvaco Corporation | Cationic aqueous bituminous emulsion-aggregate slurries |
US5208319A (en) * | 1991-06-10 | 1993-05-04 | Westvaco Corporation | Rosin-based grind resins for aqueous printing inks |
US5194640A (en) * | 1991-06-10 | 1993-03-16 | Westvaco Corporation | Process for making high-purity oleic acid |
US5516826A (en) * | 1995-03-13 | 1996-05-14 | Westvaco Corporation | Polyamine condensates of styrene-acrylic acid copolymers as corrosion inhibitors |
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