JP3090509B2 - 環式カルボニル含有ポリマー - Google Patents
環式カルボニル含有ポリマーInfo
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- JP3090509B2 JP3090509B2 JP24371891A JP24371891A JP3090509B2 JP 3090509 B2 JP3090509 B2 JP 3090509B2 JP 24371891 A JP24371891 A JP 24371891A JP 24371891 A JP24371891 A JP 24371891A JP 3090509 B2 JP3090509 B2 JP 3090509B2
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- alkyl
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Description
【０００１】本発明は環式カルボニルモノマー又は誘導
体の付加物である新規ポリマーに関する。種々の不飽和
炭化水素ポリマーが不飽和炭化水素ポリマーの種々の無
水マレイン酸付加物を形成するために無水マレイン酸と
反応された。無水マレイン酸と多くの不飽和炭化水素ポ
リマーとの反応性は貧弱であり、若干の場合に、例えば
ＥＰＤＭゴムのように、外延的加熱の使用でも効果がな
い。無水マレイン酸を不飽和炭化水素ポリマー上へグラ
フトする遊離基反応が他の経路として利用された。遊離
基グラフト化は連鎖切断、架橋及び、溶媒が十分反応性
であれば溶媒グラフト化を生ずる。本発明はこれらの欠
陥の克服を探究する。
体の付加物である新規ポリマーに関する。種々の不飽和
炭化水素ポリマーが不飽和炭化水素ポリマーの種々の無
水マレイン酸付加物を形成するために無水マレイン酸と
反応された。無水マレイン酸と多くの不飽和炭化水素ポ
リマーとの反応性は貧弱であり、若干の場合に、例えば
ＥＰＤＭゴムのように、外延的加熱の使用でも効果がな
い。無水マレイン酸を不飽和炭化水素ポリマー上へグラ
フトする遊離基反応が他の経路として利用された。遊離
基グラフト化は連鎖切断、架橋及び、溶媒が十分反応性
であれば溶媒グラフト化を生ずる。本発明はこれらの欠
陥の克服を探究する。
【０００２】従って本発明は溶液粘性化剤として有用で
ある新規ポリマーに関する。新規ポリマーは、エン反応
性カルボニル基をもつ環式カルボニルモノマーを不飽和
炭化水素と反応させて約５００〜約１０7 のMnを有する
新規環式カルボニル含有ポリマーを形成させることによ
り製造される。環式カルボニルモノマー又は誘導体と不
飽和有機分子との付加物である本発明の新規ポリマーは
環式カルボニルモノマーＡ及び（又は）Ｂを不飽和ポリ
マーに接触させて新規生成物を形成させることにより製
造される。殊に不飽和ポリマーは約５００〜約１0,００
0,０００の分子量の範囲内のポリオレフィンポリマーで
あることができる。
ある新規ポリマーに関する。新規ポリマーは、エン反応
性カルボニル基をもつ環式カルボニルモノマーを不飽和
炭化水素と反応させて約５００〜約１０7 のMnを有する
新規環式カルボニル含有ポリマーを形成させることによ
り製造される。環式カルボニルモノマー又は誘導体と不
飽和有機分子との付加物である本発明の新規ポリマーは
環式カルボニルモノマーＡ及び（又は）Ｂを不飽和ポリ
マーに接触させて新規生成物を形成させることにより製
造される。殊に不飽和ポリマーは約５００〜約１0,００
0,０００の分子量の範囲内のポリオレフィンポリマーで
あることができる。
【０００３】これらの新規環式カルボニルポリマーを生
ずる典型的な反応は式
ずる典型的な反応は式
【０００４】
【化５】
【０００５】〔式中、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 及びＲe
は、Ｈ、約１〜約１０7 個の炭素原子をもつアルキル
基、約３〜約１０7 個の炭素原子をもつアルケニル基
〔たゞし前記アルキル及び（又は）アルケニル基は、ア
ルコキシ、アリールオキシ、Cl、ＣＮ、ＯＨ、アシル、
アロイル、アシルオキシ、アリール及びＨＯ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)x（たゞしｘ＝１〜１０である）からなる群から
選ばれる１以上の置換基を有することができる〕からな
る群から独立に選ばれ；Ｑ＝Ｈ2Ｏ、MeＯＨ、EtＯＨ、
ｎ−BuＯＨ又は適当なアルコールであり；ｎ＝０、１、
＞１であり；Ｘ又はＹはＣＨ2 、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＯＨか
らなる群から独立に選ばれ；Ｕ、Ｖ及びＷはＣＨ2 、Ｃ
＝Ｏ、Ｃ＝ＮＨ、Ｃ＝Ｎアルキル（たゞしアルキル基は
約１〜約１８個の炭素原子をもつ）；Ｏ、ＮＨ、Ｎアル
キル、Ｓ、Ｃ＝Ｓ、ＣMe2 、ＣＨ−フェニル、ＣＨ−Ｃ
ＨＯＨ−ＣＨ2ＯＨ；Ｕ＋Ｖ＝１，２−フェニレン、
１，８−ナフタレン−ジイル、１，２−ナフタレンジイ
ル及び１，２−ジヒドロキシエチレン−１，２−ジイル
からなる群から独立に選ばれる〕により表わされる。
は、Ｈ、約１〜約１０7 個の炭素原子をもつアルキル
基、約３〜約１０7 個の炭素原子をもつアルケニル基
〔たゞし前記アルキル及び（又は）アルケニル基は、ア
ルコキシ、アリールオキシ、Cl、ＣＮ、ＯＨ、アシル、
アロイル、アシルオキシ、アリール及びＨＯ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)x（たゞしｘ＝１〜１０である）からなる群から
選ばれる１以上の置換基を有することができる〕からな
る群から独立に選ばれ；Ｑ＝Ｈ2Ｏ、MeＯＨ、EtＯＨ、
ｎ−BuＯＨ又は適当なアルコールであり；ｎ＝０、１、
＞１であり；Ｘ又はＹはＣＨ2 、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＯＨか
らなる群から独立に選ばれ；Ｕ、Ｖ及びＷはＣＨ2 、Ｃ
＝Ｏ、Ｃ＝ＮＨ、Ｃ＝Ｎアルキル（たゞしアルキル基は
約１〜約１８個の炭素原子をもつ）；Ｏ、ＮＨ、Ｎアル
キル、Ｓ、Ｃ＝Ｓ、ＣMe2 、ＣＨ−フェニル、ＣＨ−Ｃ
ＨＯＨ−ＣＨ2ＯＨ；Ｕ＋Ｖ＝１，２−フェニレン、
１，８−ナフタレン−ジイル、１，２−ナフタレンジイ
ル及び１，２−ジヒドロキシエチレン−１，２−ジイル
からなる群から独立に選ばれる〕により表わされる。
【０００６】典型的なモノマーにはアロキサン、インダ
ントリオン、テトラリントリオン、デヒドロアスコルビ
ン酸、ロジゾン酸及びクロコン酸、トリキノイル、ロイ
コン酸並びにケト−メルドラム（Meldrum)酸（Ｘ＝Ｙ＝
Ｃ＝Ｏ、Ｕ＝Ｗ＝Ｏ、Ｖ＝ＣMe2 であるＡ）が含まれ
る。アシルカルボニルモノマーは約２０〜約２００℃、
より好ましくは約４０〜約１８０℃、最も好ましくは約
６０〜約１６０℃で反応させる。
ントリオン、テトラリントリオン、デヒドロアスコルビ
ン酸、ロジゾン酸及びクロコン酸、トリキノイル、ロイ
コン酸並びにケト−メルドラム（Meldrum)酸（Ｘ＝Ｙ＝
Ｃ＝Ｏ、Ｕ＝Ｗ＝Ｏ、Ｖ＝ＣMe2 であるＡ）が含まれ
る。アシルカルボニルモノマーは約２０〜約２００℃、
より好ましくは約４０〜約１８０℃、最も好ましくは約
６０〜約１６０℃で反応させる。
【０００７】本発明で使用する不飽和炭化水素ポリマー
としては、エチレンプロピレンターポリマー、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、ポリブタジエン、並びにスチレン
−ブタジエン及びスチレン−イソプレンランダム及びブ
ロックコポリマー、ポリイソブチレン、及び、残存不飽
和結合及び／又は末端不飽和結合を有する実質的に飽和
の炭化水素ポリマーであって、エチレンプロピレンコポ
リマー、ポリプロピレン、プラスチックポリプロピレン
コポリマー及びポリエチレンコポリマーから選ばれる前
記実質的に飽和の炭化水素ポリマーからなる群から選ば
れるポリマーが好ましい 。還流条件のもとで約１００℃
で約４〜約２４時間、好ましくは約６〜約１８時間、最
も好ましくは約８〜１２時間の間、ＥＰＤＭターポリマ
ー、ＥＰＲ、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブチル
ゴム、スチレン−ブタジエン及びスチレン−イソプレン
「ランダム」及びブロックコポリマー、ブチルゴム、ポ
リブテン、炭化水素樹脂例えばエスコレッツ（Escoret
z) 樹脂などからなる群から選ばれる不飽和炭化水素と
ともに加熱される。オレフィン官能性を鎖の末端近くに
有するオリゴマー又はポリマーは重要である。そのよう
な分子には種々の分子量のポリイソブテン及びポリブテ
ンが含まれるが、しかしそれらに限定されない。ビスタ
ネックス（Vistanex) 、ビスタネックスＪはそのような
ポリマーの例である。低レベルの不飽和を含むポリエチ
レン及びポリプロピレンのようなプラスチックもまた適
当なオレフィンである。
としては、エチレンプロピレンターポリマー、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、ポリブタジエン、並びにスチレン
−ブタジエン及びスチレン−イソプレンランダム及びブ
ロックコポリマー、ポリイソブチレン、及び、残存不飽
和結合及び／又は末端不飽和結合を有する実質的に飽和
の炭化水素ポリマーであって、エチレンプロピレンコポ
リマー、ポリプロピレン、プラスチックポリプロピレン
コポリマー及びポリエチレンコポリマーから選ばれる前
記実質的に飽和の炭化水素ポリマーからなる群から選ば
れるポリマーが好ましい 。還流条件のもとで約１００℃
で約４〜約２４時間、好ましくは約６〜約１８時間、最
も好ましくは約８〜１２時間の間、ＥＰＤＭターポリマ
ー、ＥＰＲ、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブチル
ゴム、スチレン−ブタジエン及びスチレン−イソプレン
「ランダム」及びブロックコポリマー、ブチルゴム、ポ
リブテン、炭化水素樹脂例えばエスコレッツ（Escoret
z) 樹脂などからなる群から選ばれる不飽和炭化水素と
ともに加熱される。オレフィン官能性を鎖の末端近くに
有するオリゴマー又はポリマーは重要である。そのよう
な分子には種々の分子量のポリイソブテン及びポリブテ
ンが含まれるが、しかしそれらに限定されない。ビスタ
ネックス（Vistanex) 、ビスタネックスＪはそのような
ポリマーの例である。低レベルの不飽和を含むポリエチ
レン及びポリプロピレンのようなプラスチックもまた適
当なオレフィンである。
【０００８】ＣＮ、ＨＯ、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x（たゞ
しｘ＝１〜１０である）、アルコキシ、Cl、及び次に例
示する他の基：
しｘ＝１〜１０である）、アルコキシ、Cl、及び次に例
示する他の基：
【０００９】
【化６】
【００１０】〔たゞしＧ＝Ｃ、Ｎであり；Ｊ＝Ｏ、Ｓ、
ＳＯ2 であり；ＬはＯＨ；−ＯＲ1 ；ＮＲ1Ｒ2 ；Ｒ1
（たゞしＲは約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、
ＳＯ2 であり；ＬはＯＨ；−ＯＲ1 ；ＮＲ1Ｒ2 ；Ｒ1
（たゞしＲは約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、
【００１１】
【化７】
【００１２】（たゞしＲ2 は任意のアルキルであり、約
１〜約１８個の炭素原子をもつ）、−ＮＲ3 Ｒ4(たゞし
Ｒ3 及びＲ4 は約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、Ｏ
Ｒ5 （たゞしＲ5 は水素又は約１〜約１８個の炭素原子
をもつアルキル基である）、−ＣＯＯＲ6 （たゞしＲ6
は水素又は約１〜約１８個の炭素原子をもつアルキル基
である）；及び−ＳＲ7 （たゞしＲ7 は約１〜１８個の
炭素原子をもつアルキル基である）からなる群から選ば
れる〕のような官能基で置換されたオレフィンは有用な
反応物である。
１〜約１８個の炭素原子をもつ）、−ＮＲ3 Ｒ4(たゞし
Ｒ3 及びＲ4 は約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、Ｏ
Ｒ5 （たゞしＲ5 は水素又は約１〜約１８個の炭素原子
をもつアルキル基である）、−ＣＯＯＲ6 （たゞしＲ6
は水素又は約１〜約１８個の炭素原子をもつアルキル基
である）；及び−ＳＲ7 （たゞしＲ7 は約１〜１８個の
炭素原子をもつアルキル基である）からなる群から選ば
れる〕のような官能基で置換されたオレフィンは有用な
反応物である。
【００１３】明細書及び特許請求の範囲中に用いた「ブ
チルゴム」という語はイソブチレン７０〜９9.５重量％
及び、約４〜１４個の炭素原子をもつ共役マルチオレフ
ィン例イソプレン約0.５〜３０重量％を有する重合反応
混合物から製造されたコポリマーを包含する意図であ
る。生じたコポリマーは結合したイソオレフィン８５〜
９9.８重量％及び結合したマルチオレフィン0.２〜１５
％を含む。
チルゴム」という語はイソブチレン７０〜９9.５重量％
及び、約４〜１４個の炭素原子をもつ共役マルチオレフ
ィン例イソプレン約0.５〜３０重量％を有する重合反応
混合物から製造されたコポリマーを包含する意図であ
る。生じたコポリマーは結合したイソオレフィン８５〜
９9.８重量％及び結合したマルチオレフィン0.２〜１５
％を含む。
【００１４】ＥＰＤＭターポリマーは、ＡＳＴＭ−１４
１８−６４中に見いだされる定義に従って規定されるオ
レフィン性不飽和約0.５〜約１0.０重量％、より好まし
くは約２〜約８重量％、最も好ましくは約３〜７重量％
を有する低不飽和ポリマーであり、幹中にエチレン及び
プロピレンを、及び幹中のマルチオレフィン取込みの結
果として側鎖中にオレフィン残基を含むターポリマーを
意味する意図である。これらのターポリマーを製造する
例示方法は、米国特許第3,２８0,０８２号、英国特許第
1,０３0,２８９号及びフランス特許第1,３８6,６００号
中に見いだされ、それらが参照される。好ましいポリマ
ーはエチレン約４０〜約７５重量％及びジエンモノマー
約１〜約１０重量％を含み、ポリマーの残部はプロピレ
ンである。好ましくはポリマーはエチレン約４５〜約７
０重量％、例えば５０重量％及びジエンモノマー約2.６
〜約8.０重量％例えば5.０重量％を含む。ジエンモノマ
ーは好ましくは非共役ジエンである。
１８−６４中に見いだされる定義に従って規定されるオ
レフィン性不飽和約0.５〜約１0.０重量％、より好まし
くは約２〜約８重量％、最も好ましくは約３〜７重量％
を有する低不飽和ポリマーであり、幹中にエチレン及び
プロピレンを、及び幹中のマルチオレフィン取込みの結
果として側鎖中にオレフィン残基を含むターポリマーを
意味する意図である。これらのターポリマーを製造する
例示方法は、米国特許第3,２８0,０８２号、英国特許第
1,０３0,２８９号及びフランス特許第1,３８6,６００号
中に見いだされ、それらが参照される。好ましいポリマ
ーはエチレン約４０〜約７５重量％及びジエンモノマー
約１〜約１０重量％を含み、ポリマーの残部はプロピレ
ンである。好ましくはポリマーはエチレン約４５〜約７
０重量％、例えば５０重量％及びジエンモノマー約2.６
〜約8.０重量％例えば5.０重量％を含む。ジエンモノマ
ーは好ましくは非共役ジエンである。
【００１５】ターポリマー（ＥＰＤＭ）中に使用できる
これらの非共役ジエンモノマーの例は１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−プ
ロペニル−ノルボルネン、メチルテトラヒドロインデン
及び４−メチル−５−メチレン−２−ノルボルネンであ
る。
これらの非共役ジエンモノマーの例は１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−プ
ロペニル−ノルボルネン、メチルテトラヒドロインデン
及び４−メチル−５−メチレン−２−ノルボルネンであ
る。
【００１６】本発明のＥＰＤＭターポリマーは、ＧＰＣ
により測定して約１0,０００〜約２０0,０００、より好
ましくは約１5,０００〜約１０0,０００、最も好ましく
は約２0,０００〜約６0,０００の数平均分子量（Mn）を
有する。ＥＰＤＭターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ、
１＋８、２１２°F ）は約５〜約６０、より好ましくは
約１０〜約５０、最も好ましくは約１５〜約４０であ
る。ＧＰＣにより測定したＥＰＤＭターポリマーのＭｖ
は好ましくは約３５0,０００以下、より好ましくは約３
０0,０００以下である。ＧＰＣにより測定したＥＰＤＭ
ターポリマーのＭｗは好ましくは約５０0,０００以下、
より好ましくは約３５0,０００以下である。
により測定して約１0,０００〜約２０0,０００、より好
ましくは約１5,０００〜約１０0,０００、最も好ましく
は約２0,０００〜約６0,０００の数平均分子量（Mn）を
有する。ＥＰＤＭターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ、
１＋８、２１２°F ）は約５〜約６０、より好ましくは
約１０〜約５０、最も好ましくは約１５〜約４０であ
る。ＧＰＣにより測定したＥＰＤＭターポリマーのＭｖ
は好ましくは約３５0,０００以下、より好ましくは約３
０0,０００以下である。ＧＰＣにより測定したＥＰＤＭ
ターポリマーのＭｗは好ましくは約５０0,０００以下、
より好ましくは約３５0,０００以下である。
【００１７】他の適当なオレフィンポリマーにはＣ2 〜
Ｃ5 モノオレフィン例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン及びペンテン主モル量を含むポリマ
ーが含まれる。該ポリマーはホモポリマー例えばポリイ
ソブチレン並びに２種以上の前記オレフィンのコポリマ
ー例えばエチレンとプロピレン、ブチレンとイソブチレ
ン、プロピレンとイソブチレンなどのコポリマーである
ことができる。
Ｃ5 モノオレフィン例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン及びペンテン主モル量を含むポリマ
ーが含まれる。該ポリマーはホモポリマー例えばポリイ
ソブチレン並びに２種以上の前記オレフィンのコポリマ
ー例えばエチレンとプロピレン、ブチレンとイソブチレ
ン、プロピレンとイソブチレンなどのコポリマーである
ことができる。
【００１８】環式カルボニルモノマーと不飽和炭化水素
ポリマーとの反応は溶液中、溶融体中、及びポリマー加
工装置例えばゴムロール機、ブラベンダー、押出機又は
バンバリーミキサー中で生ずることができる。典型的に
は、ポリマーは適当な溶媒例えばテトラヒドロフラン、
キシレン又は鉱油中に溶解され、約４０〜約１４０℃の
範囲内の温度に加熱される。環式カルボニルモノマー
は、水和物あるいはメタノール又はブタノールあるいは
若干の適当なアルコールのヘミケタールとして、適当な
溶媒例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ブタノー
ル又は適当なアルコール中に溶解され、加熱したポリマ
ー溶液に徐々に添加される。反応混合物はかくはん下
に、混合物の赤外及び（又は）ＮＭＲ分析が不飽和ポリ
マーに対するカルボニルモノマーのエン付加が終ること
を示すまで加熱される。温度及び濃度により、約４〜４
０時間の反応時間がエン付加物への高い転化の達成に十
分である。
ポリマーとの反応は溶液中、溶融体中、及びポリマー加
工装置例えばゴムロール機、ブラベンダー、押出機又は
バンバリーミキサー中で生ずることができる。典型的に
は、ポリマーは適当な溶媒例えばテトラヒドロフラン、
キシレン又は鉱油中に溶解され、約４０〜約１４０℃の
範囲内の温度に加熱される。環式カルボニルモノマー
は、水和物あるいはメタノール又はブタノールあるいは
若干の適当なアルコールのヘミケタールとして、適当な
溶媒例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ブタノー
ル又は適当なアルコール中に溶解され、加熱したポリマ
ー溶液に徐々に添加される。反応混合物はかくはん下
に、混合物の赤外及び（又は）ＮＭＲ分析が不飽和ポリ
マーに対するカルボニルモノマーのエン付加が終ること
を示すまで加熱される。温度及び濃度により、約４〜４
０時間の反応時間がエン付加物への高い転化の達成に十
分である。
【００１９】バルク反応はポリオレフィン及びカルボニ
ルモノマー反応性により約４０〜約２００℃で約３〜３
００分間行なうことができる。必要であれば、生成物は
蒸発による溶媒除去により、又は反応混合物を官能性化
されたポリマーの沈殿を誘発する極性溶媒例えばアセト
ンの添加により分離することができる。
ルモノマー反応性により約４０〜約２００℃で約３〜３
００分間行なうことができる。必要であれば、生成物は
蒸発による溶媒除去により、又は反応混合物を官能性化
されたポリマーの沈殿を誘発する極性溶媒例えばアセト
ンの添加により分離することができる。
【００２０】望むならば、不飽和炭化水素ポリマーに対
する環式カルボニルモノマーのエン付加はカオリン、モ
ンモリロナイト、ケイ酸塩、SnCl4、AlCl3 、FeCl3 及び
BF3からなる群から選ばれる酸触媒の存在下に行なうこ
とができる。典型的には反応物0.０１〜1.０モル当り0.
１〜１ｇの酸触媒が使用されよう。
する環式カルボニルモノマーのエン付加はカオリン、モ
ンモリロナイト、ケイ酸塩、SnCl4、AlCl3 、FeCl3 及び
BF3からなる群から選ばれる酸触媒の存在下に行なうこ
とができる。典型的には反応物0.０１〜1.０モル当り0.
１〜１ｇの酸触媒が使用されよう。
【００２１】
【好ましい態様の説明】以下の実施例は本発明の例示で
あるがしかし本発明はそれに限定されない。 実施例１ 熱ポリイソブチレン、Mn＝９５０、１０ｇを、機械かく
はん機、温度計及びコンデンサーを備えた窒素シールし
た反応器に注加した。ポリイソブチレンを油浴中で約１
５０℃に加熱し、ジオキサン２０ml中に溶解したアロキ
サン−水和物1.６ｇをかくはんポリマーに４時間にわた
り滴加した。反応混合物の１５０℃における加熱を約１
０時間続けた。冷却すると残留物をシクロヘキサン約１
００mlに溶解し、セライトを通して濾過し、一夜窒素で
スパージすることにより濃縮した。残留物は1.８４％Ｎ
として分析され、約5.８５ミクロンに主要カルボニル吸
収バンドを有する赤外スペクトルを示した。ＵＶ−ＧＰ
Ｃ分析はポリイソブチレンポリマーがアロキサンで均一
に置換され、ポリイソブチレンのＭｗ分布がエン−変性
により影響をうけなかったことを示した。 実施例２ プロピレン約４３重量％及びエチリデンノルボルネン５
重量％を含むポリ共−エチレンプロピレンエチリデンノ
ルボルネンターポリマー、Ｍｎ＝５5,０００、１０ｇを
キシレンン９０ｇ中に溶解し、機械かくはん機及び還流
冷却器を備えた窒素シールした反応器中へ注加した。
あるがしかし本発明はそれに限定されない。 実施例１ 熱ポリイソブチレン、Mn＝９５０、１０ｇを、機械かく
はん機、温度計及びコンデンサーを備えた窒素シールし
た反応器に注加した。ポリイソブチレンを油浴中で約１
５０℃に加熱し、ジオキサン２０ml中に溶解したアロキ
サン−水和物1.６ｇをかくはんポリマーに４時間にわた
り滴加した。反応混合物の１５０℃における加熱を約１
０時間続けた。冷却すると残留物をシクロヘキサン約１
００mlに溶解し、セライトを通して濾過し、一夜窒素で
スパージすることにより濃縮した。残留物は1.８４％Ｎ
として分析され、約5.８５ミクロンに主要カルボニル吸
収バンドを有する赤外スペクトルを示した。ＵＶ−ＧＰ
Ｃ分析はポリイソブチレンポリマーがアロキサンで均一
に置換され、ポリイソブチレンのＭｗ分布がエン−変性
により影響をうけなかったことを示した。 実施例２ プロピレン約４３重量％及びエチリデンノルボルネン５
重量％を含むポリ共−エチレンプロピレンエチリデンノ
ルボルネンターポリマー、Ｍｎ＝５5,０００、１０ｇを
キシレンン９０ｇ中に溶解し、機械かくはん機及び還流
冷却器を備えた窒素シールした反応器中へ注加した。
【００２２】シリコーン油浴を用い、反応器を１２０℃
に加熱し、ジオキサン３０ml中に溶解したアロキサン水
和物0.５ｇを全部一度にターポリマーのキシレン溶液に
加えた。反応混合物を１２０℃で約８時間かくはんし
た。冷却した反応混合物をアセトン１リットルに加える
ことにより官能性化ポリマーを沈殿させた。乾燥ポリマ
ーは0.７６％Ｎとして分析され、約9.５ミクロンにおけ
る強カルボニル吸収バンドを有する赤外スペクトル（フ
ィルム）を示した。ＧＰＣ分析はアロキサンによるエン
官能性化が普通の遊離基法とは対照的に、ターポリマー
のＭｗ分布に影響を与えなかったことを示した。 実施例３ ポリイソブチレン、Ｍｗ＝９５０、１０ｇ及びインダン
トリオン水和物２ｇを、機械かくはん機及びコンデンサ
ーを備えた窒素シールした反応器中で混合した。かくは
ん混合物を油浴中で１４０〜１５０℃で約２８時間加熱
し、次いで冷却し、シロキサン１００ml中に溶解した。
混合物をセライトに通して濾過し、窒素の流れを用いる
蒸発により濃縮した。残留物は3.９６％Ｏとして分析さ
れ、約5.９ミクロンにおける強カルボニル吸収バンドを
有する赤外スペクトルを示した。 実施例４ プロピレン４３％及びエチリデンノルボルネン５％を有
するポリ共−エチレンプロピレンエチリデンノルボルネ
ンターポリマー、Ｍｎ＝５5,０００、１０ｇをキシレン
９０ｇ中に溶解し、機械かくはん機及びコンデンサーを
備え窒素シールした反応器中へ装入した。かくはん混合
物を油浴中で約１２０℃に加熱し、次いで、１，４−ジ
オキサン３０ml中に溶解したインダントリオン水和物0.
５ｇを一度に反応器に加えた。反応混合物を１２０℃で
約６時間保持し、次いで冷却し、１０ml部をアセトン１
００mlに加えた。沈殿したポリマーで洗浄し、高真空下
に約４０℃で乾燥した。変性したポリマーは1.７４％Ｏ
として分析され、約5.９ミクロンにおける強カルボニル
吸収の優勢な赤外スペクトルを示した。
に加熱し、ジオキサン３０ml中に溶解したアロキサン水
和物0.５ｇを全部一度にターポリマーのキシレン溶液に
加えた。反応混合物を１２０℃で約８時間かくはんし
た。冷却した反応混合物をアセトン１リットルに加える
ことにより官能性化ポリマーを沈殿させた。乾燥ポリマ
ーは0.７６％Ｎとして分析され、約9.５ミクロンにおけ
る強カルボニル吸収バンドを有する赤外スペクトル（フ
ィルム）を示した。ＧＰＣ分析はアロキサンによるエン
官能性化が普通の遊離基法とは対照的に、ターポリマー
のＭｗ分布に影響を与えなかったことを示した。 実施例３ ポリイソブチレン、Ｍｗ＝９５０、１０ｇ及びインダン
トリオン水和物２ｇを、機械かくはん機及びコンデンサ
ーを備えた窒素シールした反応器中で混合した。かくは
ん混合物を油浴中で１４０〜１５０℃で約２８時間加熱
し、次いで冷却し、シロキサン１００ml中に溶解した。
混合物をセライトに通して濾過し、窒素の流れを用いる
蒸発により濃縮した。残留物は3.９６％Ｏとして分析さ
れ、約5.９ミクロンにおける強カルボニル吸収バンドを
有する赤外スペクトルを示した。 実施例４ プロピレン４３％及びエチリデンノルボルネン５％を有
するポリ共−エチレンプロピレンエチリデンノルボルネ
ンターポリマー、Ｍｎ＝５5,０００、１０ｇをキシレン
９０ｇ中に溶解し、機械かくはん機及びコンデンサーを
備え窒素シールした反応器中へ装入した。かくはん混合
物を油浴中で約１２０℃に加熱し、次いで、１，４−ジ
オキサン３０ml中に溶解したインダントリオン水和物0.
５ｇを一度に反応器に加えた。反応混合物を１２０℃で
約６時間保持し、次いで冷却し、１０ml部をアセトン１
００mlに加えた。沈殿したポリマーで洗浄し、高真空下
に約４０℃で乾燥した。変性したポリマーは1.７４％Ｏ
として分析され、約5.９ミクロンにおける強カルボニル
吸収の優勢な赤外スペクトルを示した。
【００２３】同様に、インダントリオンによるターポリ
マー変性はまた、他の溶媒例えばテトラヒドロフラン中
で達成された。
マー変性はまた、他の溶媒例えばテトラヒドロフラン中
で達成された。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 8/00,8/30,8/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 環式カルボニル成分が式 【化１】 〔式中、Ｘ又はＹはＣＨ2 、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＯＨからな
る群から独立に選ばれ；Ｕ、Ｖ及びＷはＣＨ2 、Ｃ＝
Ｏ、Ｃ＝ＮＨ、Ｃ＝Ｎアルキル（たゞしアルキル基は約
１〜約１８個の炭素原子をもつ）、Ｏ、ＮＨ、Ｎアルキ
ル、Ｓ、Ｃ＝Ｓ、ＣMe2 、ＣＨ−フェニル、ＣＨＣＨＯ
Ｈ−ＣＨ2ＯＨ；Ｕ＋Ｖ＝１，２−フェニレン、１，８
−ナフタレン−ジイル及び１，２−ジヒドロキシエチレ
ン−１，２−ジイルからなる群から独立に選ばれる〕を
特徴とする環式カルボニルから選ばれる不飽和炭化水素
ポリマーの環式カルボニル付加物。 - 【請求項２】 不飽和炭化水素ポリマーが、エチレンプ
ロピレンターポリマー、ポリイソプレン、ブチルゴム、
ポリブタジエン、並びにスチレン−ブタジエン及びスチ
レン−イソプレンランダム及びブロックコポリマー、ポ
リイソブチレン、及び、残存不飽和結合及び／又は末端
不飽和結合を有する実質的に飽和の炭化水素ポリマーで
あって、エチレンプロピレンコポリマー、ポリプロピレ
ン、プラスチックポリプロピレンコポリマー及びポリエ
チレンコポリマーから選ばれる前記実質的に飽和の炭化
水素ポリマーからなる群から選ばれる、請求項１に記載
の付加物。 - 【請求項３】 不飽和炭化水素ポリマーが、ＣＮ、Ｈ
Ｏ、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x（たゞしｘ＝１〜１０であ
る）、アルコキシ、 Cl 、及び 【化２】 〔たゞしＧ＝Ｃ、Ｎであり；Ｊ＝Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 であ
り；ＬはＯＨ；−ＯＲ1 、ＮＲ1Ｒ2 、Ｒ1(たゞしＲは
約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、 【化３】 （たゞしＲ2 は任意のアルキルであり、約１〜約１８個
の炭素原子をもつ）、−ＮＲ3Ｒ4(たゞしＲ3 及びＲ4
は約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、ＯＲ5（たゞ
し、Ｒ5 は水素又は約１〜約１８個の炭素原子をもつア
ルキル基である)、−ＣＯＯＲ6(たゞしＲ6 は水素又は約
１〜約１８個の炭素原子をもつアルキル基である）及び
−ＳＲ7(たゞしＲ7 は約１〜約１８個の炭素原子をもつ
アルキル基である）からなる群から選ばれる〕のような
置換基を含む、請求項１に記載の付加物。 - 【請求項４】 不飽和炭化水素ポリマーを、 【化４】 〔式中、Ｑ＝Ｈ2Ｏ、MeＯＨ、EtＯＨ、ｎ−BuＯＨであ
り；ｎ＝０、１、＞１であり；Ｘ又はＹはＣＨ2 、Ｃ＝
Ｏ、Ｃ＝ＮＯＨからなる群から独立に選ばれ；Ｕ、Ｖ及
びＷはＣＨ2 、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＨ、Ｃ＝Ｎアルキル（た
ゞしアルキル基は約１〜約１８個の炭素原子をもつ）、
Ｏ、ＮＨ、Ｎアルキル、Ｓ、Ｃ＝Ｓ、ＣMe2 、ＣＨ−フェ
ニル、ＣＨＣＨＯＨ−ＣＨ2ＯＨ；Ｕ＋Ｖ＝１，２−フ
ェニレン、１，８−ナフタレン−ジイル及び１，２−ジ
ヒドロキシエチレン−１，２−ジイルからなる群から独
立に選ばれる〕から選ばれる環式カルボニル化合物に接
触させることにより形成される、請求項１に記載の付加
物。 - 【請求項５】 カオリン、モンモリロナイト、ケイ酸
塩、SnCl4 、AlCl3 、FeCl3 及びBF3 からなる群から選
ばれる酸触媒の存在下に形成される、請求項１に記載の
付加物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24371891A JP3090509B2 (ja) | 1990-07-23 | 1991-09-24 | 環式カルボニル含有ポリマー |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99624590A | 1990-07-23 | 1990-07-23 | |
| JP24371891A JP3090509B2 (ja) | 1990-07-23 | 1991-09-24 | 環式カルボニル含有ポリマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117315A JPH05117315A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3090509B2 true JP3090509B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=26536398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24371891A Expired - Fee Related JP3090509B2 (ja) | 1990-07-23 | 1991-09-24 | 環式カルボニル含有ポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090509B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200495412Y1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-05-18 | 이재복 | 공기조화기의 커버프레임 설치용 단열바 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP24371891A patent/JP3090509B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200495412Y1 (ko) * | 2020-07-10 | 2022-05-18 | 이재복 | 공기조화기의 커버프레임 설치용 단열바 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05117315A (ja) | 1993-05-14 |
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