JP3087112B2 - Fireproof insulation panel - Google Patents

Fireproof insulation panel

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JP3087112B2
JP3087112B2 JP09190631A JP19063197A JP3087112B2 JP 3087112 B2 JP3087112 B2 JP 3087112B2 JP 09190631 A JP09190631 A JP 09190631A JP 19063197 A JP19063197 A JP 19063197A JP 3087112 B2 JP3087112 B2 JP 3087112B2
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祐次 横尾
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軽量且つ高強度で
断熱性及び耐火性に優れていて、特に建築物又は構築物
の外壁及びプレハブ冷凍冷蔵倉庫等に使用して好適な耐
火断熱パネルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fireproof and heat-insulating panel which is lightweight, high-strength, excellent in heat insulation and fire resistance, and is particularly suitable for use in the outer walls of buildings or structures and in prefabricated refrigerated warehouses. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】オフィスビルディングや公共施設等の建
築物又は構築物の外壁に用いられるパネルについては、
建築基準法上、建物の大きさ、用途や防火地域であるか
等により、防火構造又は耐火構造とするように規定され
ており、JIS A 1304の耐火試験或いは建設省
告示第1675号の耐火試験に合格した耐火パネルであ
ることが要求されている。
2. Description of the Related Art Panels used for buildings such as office buildings and public facilities or outer walls of the structures are described below.
According to the Building Standards Law, it is stipulated that the building should have a fireproof structure or a fireproof structure according to the size of the building, the purpose of use and whether the area is a fireproof area, and the fireproof test of JIS A 1304 or the fireproof test of the Ministry of Construction Notification No. 1675. It is required that the panel be a refractory panel that has passed the requirements.

【0003】従来、このような耐火試験において、耐火
1時間の試験に合格できるパネルとしては、主として、
軽量気泡コンクリート(以下ALCという。)を用いた
パネル或いはALC、硅酸カルシウム、石綿パーライト
板等を石綿スレート板で挟んだサンドイッチパネル等が
知られていた。
Conventionally, in such a fire resistance test, a panel that can pass the fire resistance test for one hour mainly includes:
Panels using lightweight cellular concrete (hereinafter referred to as ALC) or sandwich panels in which ALC, calcium silicate, asbestos perlite plate, etc. are sandwiched between asbestos slate plates have been known.

【0004】しかしながら、ALC板や石綿スレート板
の比重は高く、板厚も厚く、従って専用サッシ等を必要
とし、輸送コストがかかるだけでなく、施工時において
も人手がかかり、クレーン等の使用により施工コストも
高くなるという問題があった。
However, the specific gravity of the ALC plate and the asbestos slate plate is high, and the plate thickness is large. Therefore, a dedicated sash is required, not only is the transportation cost high, but also labor is required during the construction, and the use of a crane or the like requires There was a problem that the construction cost also became high.

【0005】この問題を解決するために、耐火性を有す
る軽量パネルに関する提案がいくつかなされていて、例
えば特開平1−268944号公報には、無機充填材を
含有する塩化ビニル系樹脂又は塩素化塩化ビニル系樹脂
を主成分とする発泡体からなる準不燃断熱芯材と、該準
不燃断熱芯材の外面側にあって無機繊維補強材により補
強されたセメント又はモルタルを主とした表皮材と、前
記準不燃断熱芯材の内面側にあって、準不燃材料又はそ
れと同等以上の不燃性を有する板材とで構成される耐火
性パネルが開示されており、更に、これに類する耐火パ
ネルが、特開平2−266041号公報や特開平4−3
53140号公報にも開示されている。
To solve this problem, several proposals have been made on lightweight panels having fire resistance. For example, JP-A-1-268944 discloses a vinyl chloride resin containing an inorganic filler or a chlorinated resin. A semi-combustible heat insulating core material made of a foam mainly composed of a vinyl chloride resin, and a skin material mainly composed of cement or mortar reinforced with an inorganic fiber reinforcing material on the outer surface side of the semi-combustible heat insulating core material; On the inner surface side of the semi-combustible heat insulating core material, a fire-resistant panel composed of a semi-combustible material or a plate material having incombustibility equal to or more than that is disclosed, and further, a fire-resistant panel similar to this, JP-A-2-26641 and JP-A-4-3
No. 53140 also discloses.

【0006】又、特開平2−273230号公報には、
表裏面材となる金属板間に芯材として無機軽量骨材を細
密充填したサンドイッチパネルにおいて、前記表裏面材
の内側に、尿素樹脂プレポリマーとメラミン樹脂プレポ
リマーとの混合液に、Na、P、Al、Si、Zn、C
r、Mg、Fe等の粉末を含有させた混合液の薄層を設
け、前記芯材は、ポリイソシアヌレート樹脂発泡体、フ
ェノール樹脂発泡体のいずれかでバインドされ、且つ、
各骨材間の空隙に上記樹脂発泡体を充填してこれら構成
材を一体に形成したことを特徴とする耐火複合パネルが
開示されており、これに類する耐火複合パネルは、特開
平2−273232号公報にも開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-273230 discloses that
In a sandwich panel in which an inorganic lightweight aggregate is finely packed as a core material between metal plates serving as front and back materials, a mixture of a urea resin prepolymer and a melamine resin prepolymer contains Na, P inside the front and back materials. , Al, Si, Zn, C
a thin layer of a mixed solution containing a powder of r, Mg, Fe or the like is provided, and the core material is bound with a polyisocyanurate resin foam or a phenol resin foam, and
There has been disclosed a fire-resistant composite panel in which the above-mentioned resin foam is filled in the gaps between the respective aggregates and these components are integrally formed. A similar fire-resistant composite panel is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-273232. This is also disclosed in the official gazette.

【0007】更に、特開平5−77348号公報には、
不燃基材と、芯材となるレゾール型のフェノール樹脂発
泡体間に分離層を介在させた複合板において、上記分離
層を耐熱性のある合成繊維からなる厚さ0.1mm以上
の不織布で形成し、該不織布と不燃基材間に水と反応す
る成分の接着層を介在させ、且つ、不織布に接着剤を含
浸させて一体化し、前記不織布のフェノール樹脂発泡体
との一体化は、フェノール樹脂発泡体形成時の自己接着
性とその含浸により固着したことを特徴とする複合板が
開示されており、これに類するサンドイッチ板は、特開
平5−96675号公報にも開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-77348 discloses that
In a composite board in which a separation layer is interposed between a non-combustible base material and a resol type phenol resin foam serving as a core material, the separation layer is formed of a nonwoven fabric having a thickness of 0.1 mm or more made of heat-resistant synthetic fiber. Then, an adhesive layer of a component that reacts with water is interposed between the nonwoven fabric and the non-combustible substrate, and the nonwoven fabric is impregnated with an adhesive to be integrated. A composite plate characterized by self-adhesion at the time of foam formation and fixation by impregnation thereof is disclosed, and a similar sandwich plate is also disclosed in JP-A-5-96675.

【0008】更に又、特開平7−1631号公報では、
面材間に、レゾール型のフェノール樹脂発泡体に水酸化
アルミニウム、ポリリン酸アンモニウム、グラファイ
ト、珪酸カルシウム或いは炭酸カルシウム等の無機材が
混入されて発泡硬化された芯材が、一体に形成されてい
ることを特徴とする耐火複合板が開示されており、これ
に類する耐火複合板が、特開平7−1632号公報、特
開平7−1633号公報、特開平7−1637号公報に
も開示されている。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-1631,
A core material foam-hardened by mixing an inorganic material such as aluminum hydroxide, ammonium polyphosphate, graphite, calcium silicate or calcium carbonate into the resole type phenol resin foam between the face materials is integrally formed. A fire-resistant composite plate characterized by the above is disclosed, and a fire-resistant composite plate similar to this is also disclosed in JP-A-7-1632, JP-A-7-1633, and JP-A-7-1637. I have.

【0009】このように、従来の耐火性を有する軽量複
合パネルは、フェノール樹脂発泡体、塩化ビニル系樹脂
発泡体、ポリイソシアヌレート樹脂発泡体等の難燃であ
るか自己消火性を有する樹脂発泡体を芯材として用い、
更に、無機充填材を樹脂発泡体中に混入したり、或いは
不燃性の表皮材を用いてなるものである。
As described above, a conventional lightweight composite panel having fire resistance is made of a resin foam which is flame-retardant or self-extinguishing, such as a phenol resin foam, a vinyl chloride resin foam, a polyisocyanurate resin foam. Using the body as a core material,
Further, an inorganic filler is mixed in the resin foam, or a non-combustible skin material is used.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フェノ
ール樹脂発泡体は難燃ではあるものの、脆砕性が高く、
表皮材との接着性に欠け、施工後の剥離が問題となる場
合があり、これは、フェノール樹脂発泡体の発泡硬化時
に発生する水が、発泡体組織を荒すのが原因であると考
えられ、これを解決するために、例えば特開平5−77
348号公報には、表皮材とフェノール樹脂発泡体との
間に耐熱性のある繊維からなる不織布を設けると共に、
硬化時に発生する水を放散させる機能をこれに付与し、
更に、接着剤を用いて、表皮材、分離層である不織布、
フェノール樹脂発泡体の接着性を向上させる方法が記載
されている。
However, although phenolic resin foams are flame-retardant, they have high friability,
Lack of adhesiveness to the skin material, peeling after construction may be a problem, and this is considered to be caused by the water generated during the foam hardening of the phenolic resin foam, which causes the foam structure to be roughened. In order to solve this problem, see, for example,
No. 348 discloses that a nonwoven fabric made of a heat-resistant fiber is provided between a skin material and a phenol resin foam,
A function to diffuse water generated during curing is given to this,
Furthermore, using an adhesive, a skin material, a nonwoven fabric as a separation layer,
A method for improving the adhesiveness of a phenolic resin foam is described.

【0011】このようにフェノール樹脂発泡体をパネル
の芯材として用いる場合は、表皮材と芯材との間の接着
性を向上させるための加工を施した方が好ましいが、そ
の反面、作業工程が煩雑になり、経済性の問題が生じる
場合がある。
When the phenolic resin foam is used as the core material of the panel as described above, it is preferable to perform a process for improving the adhesiveness between the skin material and the core material. Is complicated, and a problem of economic efficiency may occur.

【0012】又、レゾール型のフェノール樹脂は、p−
トルエンスルホン酸等の有機酸を硬化触媒とするが、発
泡体中に酸が残存するので、接触する金属の腐食や木材
の変色を引き起こすという難点があり、従って、従来技
術(例えば、特開昭58−120644号公報参照)に
示されているように、残存する有機酸とエポキシ樹脂と
を反応させて捕集し、残存する酸の他材料への影響を防
止し、発泡体を改質すること必要となる。
The resole type phenol resin is p-
Although an organic acid such as toluenesulfonic acid is used as a curing catalyst, since the acid remains in the foam, there is a problem that corrosion of a metal in contact and discoloration of wood are caused. As described in JP-A-58-120644), the remaining organic acid is reacted with the epoxy resin and collected, thereby preventing the remaining acid from affecting other materials and modifying the foam. It is necessary.

【0013】しかし、エポキシ樹脂はフェノール樹脂と
比較して難燃性や低発煙性に劣っているので、発泡体の
難燃性を保持するために、改質の際のエポキシ樹脂の添
加量が制限され、その結果として有機酸の捕集が不十分
となり、残存する酸の他材料への影響が防止しきれない
場合があるという問題を有していた。
However, since the epoxy resin is inferior in flame retardancy and low smoke generation property to the phenol resin, in order to maintain the flame retardancy of the foam, the amount of the epoxy resin added at the time of reforming is reduced. However, as a result, there is a problem that the collection of the organic acid becomes insufficient, and the effect of the remaining acid on other materials cannot be completely prevented.

【0014】更に、塩化ビニル系樹脂発泡体を芯材とし
て用いても、先に発泡体を成形した後、表皮材と接着さ
せる工程が必要となり、上記フェノール樹脂発泡体と同
様に、作業工程の煩雑化、経済性の問題が生じる場合が
ある。
Further, even if a vinyl chloride resin foam is used as a core material, a step of forming the foam first and then bonding the foam to the skin material is necessary. There are cases where complications and economic problems arise.

【0015】一方、芯材としての強度、表皮材との接着
性を考えると、ポリウレタン樹脂発泡体或いはポリイソ
シアヌレート樹脂発泡体が好ましいが、これらはフェノ
ール樹脂発泡体と比較して耐火性能が劣り、このため、
水酸化アルミニウム、ポリリン酸アンモニウム、グラフ
ァイト等の難燃材を添加するにしても、上記の耐火性能
を満たすためには、かなりの量の添加を必要とするた
め、発泡体が所定の寸法まで発泡しなかったり、発泡体
中のセルが破壊され、断熱性や表皮材との接着性が低下
するという問題がある。
On the other hand, in consideration of the strength as the core material and the adhesion to the skin material, polyurethane resin foam or polyisocyanurate resin foam is preferable, but these have inferior fire resistance performance as compared with phenol resin foam. ,For this reason,
Even if flame retardants such as aluminum hydroxide, ammonium polyphosphate, graphite, etc. are added, a considerable amount of addition is required to satisfy the above fire resistance performance, so that the foam expands to a predetermined size. Or the cells in the foam are destroyed, and the heat insulating property and the adhesion to the skin material are reduced.

【0016】本発明は上記のような従来技術が有してい
た問題点を解消し、軽量且つ高強度で断熱性及び耐火性
に優れていて、特に建築物又は構築物の外壁及びプレハ
ブ冷凍冷蔵倉庫等に使用して好適な耐火断熱パネルを提
供することを目的としてなされた。
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and is lightweight, high-strength, excellent in heat insulation and fire resistance, and is especially used for the outer wall of a building or a building and a prefabricated refrigerated refrigerator. The purpose of the present invention is to provide a fire-resistant insulation panel suitable for use in such applications.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した耐火断熱パネルの構成は、樹脂発泡
体からなる芯材の表面を表皮材で被覆してなる耐火断熱
パネルにおいて、前記樹脂発泡体が、分子中に2個以上
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、リン酸、ポリリ
ン酸及びフェニルホスホン酸から選ばれる少なくとも1
種のリン酸類と、発泡剤と、整泡剤とよりなる組成物
を、前記エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する前記リ
ン酸類の水酸基の数の比が0.4〜1.0となる使用量
において反応させてなる樹脂骨格を有し、更に、アルデ
ヒド系縮合性樹脂を前記エポキシ樹脂100重量部に対
して5〜200重量部と、金属水酸化物及び酸化金属水
和物の中から選ばれる少なくとも1種の難燃剤を前記エ
ポキシ樹脂100重量部に対して10〜300重量部と
を含むものであることを特徴とするものである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above-mentioned object, the structure of the fire-resistant heat-insulating panel adopted by the present invention is a fire-resistant heat-insulating panel in which a core material made of a resin foam is covered with a skin material. The resin foam comprises an epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule and at least one selected from phosphoric acid, polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid.
A composition comprising a kind of phosphoric acid, a foaming agent, and a foam stabilizer, wherein the ratio of the number of hydroxyl groups of the phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin is 0.4 to 1.0. And the aldehyde-based condensable resin is selected from among metal hydroxides and metal oxide hydrates in an amount of 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. At least one flame retardant is contained in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

【0018】又、同じく上記目的を達成するために本発
明が採用した耐火断熱パネルの構成は、樹脂発泡体から
なる芯材の表面を表皮材で被覆してなる耐火断熱パネル
において、前記樹脂発泡体が、分子中に2個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ樹脂と、リン酸、ポリリン酸及
びフェニルホスホン酸から選ばれる少なくとも1種のリ
ン酸類並びにリン原子に結合した水酸基を有するリン酸
塩及びリン酸エステルから選ばれる少なくとも1種のリ
ン酸化合物の混合物と、発泡剤と、整泡剤とよりなる組
成物を、前記エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する前
記リン酸類並びにリン酸化合物の水酸基の合計数の比が
0.4〜1.0となる使用量において反応させてなる樹
脂骨格を有し、更に、アルデヒド系縮合性樹脂を前記エ
ポキシ樹脂100重量部に対して5〜200重量部と、
金属水酸化物及び酸化金属水和物の中から選ばれる少な
くとも1種の難燃剤を前記エポキシ樹脂100重量部に
対して10〜300重量部とを含むものであることを特
徴とするものである。
In order to achieve the above object, the present invention also provides a fire-resistant heat insulating panel comprising a core material made of a resin foam, the surface of which is covered with a skin material. An epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule thereof, at least one phosphoric acid selected from phosphoric acid, polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid, and a phosphate and a phosphoric acid having a hydroxyl group bonded to a phosphorus atom A composition comprising a mixture of at least one phosphoric acid compound selected from acid esters, a foaming agent, and a foam stabilizer is prepared by adding the phosphoric acid and the hydroxyl group of the phosphoric acid compound to the number of epoxy groups of the epoxy resin. A resin skeleton which is reacted at a usage ratio of 0.4 to 1.0, and the aldehyde-based condensable resin is mixed with the epoxy resin 100 And 5-200 parts by weight relative to the amount unit,
At least one flame retardant selected from a metal hydroxide and a metal oxide hydrate is contained in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

【0019】[0019]

【発明の実施の態様】以下、本発明について具体例を挙
げて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples.

【0020】本発明における樹脂発泡体を製造するため
のエポキシ樹脂とは、分子中に2個以上のエポキシ基を
有する化合物であり、エポキシ樹脂用硬化剤と反応して
硬化することができる化合物をいい、この化合物はエポ
キシ樹脂の主剤、或いは、ポリエポキシド等とも呼ばれ
ている化合物である。
The epoxy resin for producing a resin foam in the present invention is a compound having two or more epoxy groups in a molecule, and a compound which can be cured by reacting with a curing agent for epoxy resin. In other words, this compound is a compound also referred to as a main component of an epoxy resin or a polyepoxide.

【0021】上記エポキシ樹脂としては、エポキシ基と
してグリシジル基を有する化合物が好ましく、特にグリ
シジルエーテル系エポキシ樹脂が好ましいが、これに限
定されるものではなく、例えば環式脂肪族系エポキシ樹
脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、複素環式脂肪
族系エポキシ樹脂、線状脂肪族系エポキシ樹脂等(これ
らエポキシ樹脂はオリゴマー状のものであってもよい)
を使用することもでき、又、このエポキシ樹脂は、それ
らのうちの1種類を選択してもよく、2種類以上を組み
合わせて用いてもよい。
As the epoxy resin, a compound having a glycidyl group as an epoxy group is preferable, and a glycidyl ether-based epoxy resin is particularly preferable. However, the epoxy resin is not limited thereto. For example, a cycloaliphatic epoxy resin, glycidyl ester Epoxy resin, heterocyclic aliphatic epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, etc. (these epoxy resins may be oligomeric)
May be used, and one of these epoxy resins may be selected, or two or more thereof may be used in combination.

【0022】上記エポキシ樹脂としては、難燃剤との混
合のし易さ及び発泡時の流動性の点で、特に常温で液状
のものが好ましく、このようなものとしては、例えば、
ビスフェノールAジグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル系エポキシ
樹脂、レゾルシンジグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル系エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラックポリグリシジルエー
テル系エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル系エポキシ
樹脂;へキサヒドロフタル酸グリシジルエステル系エポ
キシ樹脂やダイマー酸グリシジルエステル系エポキシ樹
脂等のグリシジルエステル系エポキシ樹脂;3,4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレ
ートや3,4−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキ
シレート等の環式脂肪族系エポキシ樹脂を挙げることが
できる。
The epoxy resin is preferably a liquid at room temperature in view of the ease of mixing with the flame retardant and the fluidity at the time of foaming.
Glycidyl ether epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether epoxy resin, resorcin diglycidyl ether epoxy resin, phenol novolak polyglycidyl ether epoxy resin, cresol novolac polyglycidyl ether epoxy resin Glycidyl ester epoxy resins such as hexidyl phthalate epoxy resin and dimer acid glycidyl ester epoxy resin; 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl carboxylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl carboxylate And other cyclic aliphatic epoxy resins.

【0023】又、本発明における樹脂発泡体を製造する
ためのリン酸類とは、リン酸、ポリリン酸及びフェニル
ホスホン酸から選ばれる少なくとも1種からなり、この
リン酸類は、上記エポキシ樹脂と反応して樹脂発泡体の
骨格を形成すると同時に、樹脂発泡体に難燃性を与える
成分でもある。
The phosphoric acid for producing the resin foam in the present invention comprises at least one selected from phosphoric acid, polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid, and the phosphoric acid reacts with the epoxy resin. In addition to forming the skeleton of the resin foam, it is also a component that imparts flame retardancy to the resin foam.

【0024】上記リン酸類の内、リン酸としては特に制
限はなく、例えば工業用として入手可能な濃度が75
%、85%、89%のもののいずれでもよい。
Among the above phosphoric acids, phosphoric acid is not particularly limited.
%, 85%, or 89%.

【0025】ポリリン酸についても、P25の含有量の
違いにより各種のグレードのものが市販されているが、
特に制限なく使用することができ、フェニルホスホン酸
についても同様に制限はない。
Various grades of polyphosphoric acid are commercially available depending on the content of P 2 O 5 .
It can be used without particular limitation, and there is no limitation on phenylphosphonic acid.

【0026】このリン酸類としては、リン酸、ポリリン
酸又はフェニルホスホン酸の少なくとも1種類を使用す
ればよいが、2種類以上を使用することもできる。尚、
上記の内のフェニルホスホン酸は固体であるので、発泡
硬化時に流動しやすくするために、液体であるリン酸や
ポリリン酸と併用することが好ましい。
As the phosphoric acids, at least one of phosphoric acid, polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid may be used, but two or more of them may be used. still,
Since phenylphosphonic acid among the above is a solid, it is preferable to use it in combination with phosphoric acid or polyphosphoric acid, which is a liquid, in order to easily flow during foaming and curing.

【0027】上記リン酸類は、エポキシ樹脂のエポキシ
基と反応して当該エポキシ樹脂の分子骨格中に取り込ま
れると考えられ、そのために、リン酸類の使用量を適切
な量にコントロールすることにより、得られる発泡体中
にリン酸類が遊離酸として残存しないようにすることが
できる。従って、そのようにコントロールすることによ
り、本発明の耐火断熱パネルの芯材として用いるエポキ
シ樹脂系発泡体を金属や木材等の他材料と接着させた場
合でも、例えば金属に対する腐食や木材に対する変色を
防止するための中和剤を必要としない。
It is considered that the above-mentioned phosphoric acid reacts with the epoxy group of the epoxy resin and is taken into the molecular skeleton of the epoxy resin. Therefore, the phosphoric acid is obtained by controlling the amount of the phosphoric acid to an appropriate amount. Phosphoric acids can be prevented from remaining as free acids in the resulting foam. Therefore, by performing such control, even when the epoxy resin foam used as the core material of the fire-resistant insulation panel of the present invention is bonded to other materials such as metal and wood, for example, corrosion to the metal and discoloration to the wood are prevented. No need for neutralizing agents to prevent.

【0028】一方で、リン酸類はエポキシ樹脂のエポキ
シ基と急速に反応するために、後述するように両者は単
に混合されることにより反応して発泡体を形成すること
ができる。しかし、場合によってはエポキシ基との急速
な反応による発熱量が大きくなりすぎ、発泡剤の種類に
よっては発泡(気化)が一気に起こるため、緻密な発泡
体ができなくなるおそれがある。このようなおそれがあ
る場合には、反応を制御して発熱量を抑えるために、リ
ン酸類と共に、リン原子に結合した水酸基を有するリン
酸塩及びリン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の
リン酸化合物(以下、単にリン酸化合物という場合があ
る)を併用することが好ましい。
On the other hand, since phosphoric acid reacts rapidly with the epoxy group of the epoxy resin, as described later, both can react by simply mixing to form a foam. However, in some cases, the calorific value due to a rapid reaction with an epoxy group becomes too large, and foaming (vaporization) occurs at once depending on the type of a foaming agent, so that a dense foam may not be formed. In such a case, at least one type of phosphoric acid selected from a phosphate having a hydroxyl group bonded to a phosphorus atom and a phosphoric acid ester is used together with the phosphoric acid in order to control the reaction and suppress the heat generation. It is preferable to use a compound (hereinafter, sometimes simply referred to as a phosphoric acid compound) in combination.

【0029】本発明では、上記リン酸化合物を併用する
ことにより、エポキシ基との反応を制御して発熱量を抑
え、良好な発泡体の製造を可能とするが、これらはリン
を有することにより樹脂発泡体に難燃性を与える成分で
もあるため、前記リン酸類に対して比較的多量に使用し
ても、得られる樹脂発泡体の難燃性を低下させるおそれ
は少ない。
In the present invention, by using the above phosphoric acid compound in combination, the reaction with the epoxy group is controlled to suppress the calorific value, and a good foam can be produced. Since it is also a component that imparts flame retardancy to the resin foam, even if it is used in a relatively large amount with respect to the phosphoric acids, there is little risk of lowering the flame retardancy of the obtained resin foam.

【0030】尚、上記リン酸化合物において、リン原子
に結合した水酸基は、エポキシ樹脂のエポキシ基と反応
するために少なくとも1個必要であり、又、このリン酸
化合物としてリン酸塩又はリン酸エステルの少なくとも
1種を使用すればよいが、2種以上を使用することもで
きる。
In the above phosphoric acid compound, at least one hydroxyl group bonded to a phosphorus atom is required to react with the epoxy group of the epoxy resin. At least one of them may be used, but two or more of them may be used.

【0031】上記リン酸塩としては、例えば、リン酸二
水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸
二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カ
ルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素アル
ミニウム、リン酸水素二アルミニウム等を挙げることが
できる。又、上記リン酸エステルとしては、例えば、モ
ノメチルホスフェート、ジメチルホスフェート、モノエ
チルホスフェート、ジエチルホスフェート、モノプロピ
ルホスフェート、モノイソプロピルホスフェート、モノ
ブチルホスフェート、モノラウリルホスフェート、モノ
ステアリルホスフェート、モノ−2−エチルヘキシルホ
スフェート、モノイソデシルホスフェート等を挙げるこ
とができる。
Examples of the phosphate include ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and phosphoric acid Examples thereof include calcium dihydrogen, calcium monohydrogen phosphate, aluminum dihydrogen phosphate, and dialuminum hydrogen phosphate. Examples of the phosphate include, for example, monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monoethyl phosphate, diethyl phosphate, monopropyl phosphate, monoisopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monolauryl phosphate, monostearyl phosphate, mono-2-ethylhexyl phosphate. And monoisodecyl phosphate.

【0032】本発明において、上記リン酸類は、リン酸
類の水酸基の数の、エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対
する比が0.4〜1.0となる量を使用するものであ
り、リン酸類の使用量が上記の比で0.4未満となる場
合には、エポキシ樹脂との反応で発生する反応熱が少な
く、発泡剤の発泡(気化)が不十分となり、所望の発泡
倍率の発泡体を得ることが困難となる。又、リン酸類の
使用量が上記の比で1.0を超える場合には、リン酸類
が余剰となる場合が多くなり、発泡体中に遊離酸として
残存する割合が高くなり、この場合、発泡体の発泡状態
が悪くなると共に、発泡体が金属や木材に接触するとそ
れらの腐食や変色のおそれが大きくなる。
In the present invention, the phosphoric acid is used in such an amount that the ratio of the number of hydroxyl groups of the phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin is 0.4 to 1.0. When the amount used is less than 0.4 in the above ratio, the reaction heat generated by the reaction with the epoxy resin is small, the foaming (vaporization) of the foaming agent becomes insufficient, and the foam having a desired foaming ratio is obtained. It is difficult to obtain. When the amount of the phosphoric acid exceeds 1.0 in the above ratio, the phosphoric acid often becomes excessive and the ratio of remaining as a free acid in the foam becomes high. The foaming state of the body deteriorates, and when the foam comes into contact with metal or wood, the risk of corrosion and discoloration of the foam increases.

【0033】又、上記リン酸類の使用量は発泡体の用
途、製造方法、製造条件等によって更に適切な量に調整
することが好ましく、発泡時の作業性、発泡体の機械的
強度や断熱性の均一性からは、上記の比が0.4〜0.
8となる量を使用することがより好ましい。
The amount of the phosphoric acid used is preferably adjusted to a more appropriate amount depending on the use of the foam, the production method, the production conditions, etc., and the workability during foaming, the mechanical strength of the foam, and the heat insulation properties From the uniformity of the above, the above ratio is 0.4 to 0.1.
More preferably, an amount of 8 is used.

【0034】又、上記リン酸化合物を併用する場合も、
リン酸類とリン酸化合物との合計量は、リン酸類並びに
リン酸化合物の水酸基の数の合計数の、エポキシ樹脂の
エポキシ基の数に対する比が0.4〜1.0となる量と
する。
When the above phosphoric acid compound is used in combination,
The total amount of the phosphoric acid and the phosphoric acid compound is such that the ratio of the total number of the hydroxyl groups of the phosphoric acid and the phosphoric acid compound to the number of the epoxy groups of the epoxy resin is 0.4 to 1.0.

【0035】リン酸化合物のリン酸類に対する使用量
は、上記と同様に発泡体の用途、製造方法、製造条件等
によって選択することができ、例えば、適切な発熱量と
なるように或いは適切な発泡硬化時間となるように、適
宜に調整することができる。特に限定されるものではな
いが、リン酸類とリン酸化合物との合計量に対するリン
酸類の割合は40重量%以上が好ましく、リン酸類の量
が少な過ぎる場合はエポキシ樹脂との反応性が不十分と
なるおそれが生じてしまう。
The amount of the phosphoric acid compound to be used with respect to the phosphoric acids can be selected in accordance with the use of the foam, the production method, the production conditions and the like in the same manner as described above. It can be adjusted appropriately so as to obtain the curing time. Although not particularly limited, the ratio of the phosphoric acid to the total amount of the phosphoric acid and the phosphoric acid compound is preferably 40% by weight or more, and when the amount of the phosphoric acid is too small, the reactivity with the epoxy resin is insufficient. May occur.

【0036】又、固体のリン酸化合物を使用する場合に
は、発泡硬化時に流動しやすくするために、液体である
リン酸やポリリン酸と組み合わせて使用することが好ま
しい。
When a solid phosphoric acid compound is used, it is preferable to use it in combination with a liquid phosphoric acid or polyphosphoric acid in order to facilitate the flow during foaming and curing.

【0037】尚、本発明において、リン酸類の水酸基の
数の、上記エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比と
は、リン酸類の水酸基の数をエポキシ樹脂のエポキシ基
の数で除した値を意味し、又、エポキシ樹脂のエポキシ
基の数とは、エポキシ樹脂の使用量をエポキシ樹脂のエ
ポキシ当量で除した値であり、二種以上のエポキシ樹脂
を使用する場合には、それぞれのエポキシ樹脂の使用量
をそれぞれのエポキシ樹脂のエポキシ当量で除した値の
合計値を意味しており、更に、リン酸類の水酸基の数と
は、リン酸類の使用量をリン酸類の水酸基当量で除した
値であり、二種以上のリン酸類を使用する場合には、そ
れぞれのリン酸類の使用量をそれぞれのリン酸類の水酸
基当量で除した値の合計値であり、リン酸類並びにリン
酸化合物を併用する場合も同様である。
In the present invention, the ratio of the number of hydroxyl groups of the phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin is a value obtained by dividing the number of hydroxyl groups of the phosphoric acid by the number of epoxy groups of the epoxy resin. The number of epoxy groups in the epoxy resin is the value obtained by dividing the amount of the epoxy resin used by the epoxy equivalent of the epoxy resin.When two or more epoxy resins are used, the It means the sum of the values obtained by dividing the amount used by the epoxy equivalent of each epoxy resin, and the number of hydroxyl groups of phosphoric acids is the value obtained by dividing the amount of phosphoric acid used by the hydroxyl equivalent of phosphoric acids. Yes, when two or more phosphoric acids are used, this is the total value obtained by dividing the amount of each phosphoric acid used by the hydroxyl equivalent of each phosphoric acid. If the same is true.

【0038】ここで、エポキシ当量とはエポキシ樹脂の
平均分子量を一分子あたりのエポキシ基の数で除した値
であり、水酸基当量とはリン酸類並びにリン酸化合物の
式量をリン原子に結合した水酸基の数で除した値であ
る。
Here, the epoxy equivalent is a value obtained by dividing the average molecular weight of the epoxy resin by the number of epoxy groups per molecule, and the hydroxyl equivalent is the formula weight of the phosphoric acid or the phosphoric acid compound bonded to the phosphorus atom. It is the value divided by the number of hydroxyl groups.

【0039】本発明で使用するアルデヒド系縮合性樹脂
とは、加熱等によって分子中のメチロール基が縮合して
架橋、硬化する化合物であり、例えば、分子中に、1個
以上のメチロール基を有するレゾール型フェノール樹脂
又はアミノ樹脂を挙げることができる。
The aldehyde-based condensable resin used in the present invention is a compound in which a methylol group in a molecule is condensed by heating or the like to crosslink and cure, and for example, has one or more methylol groups in the molecule. A resole type phenol resin or amino resin can be mentioned.

【0040】上記レゾール型フェノール樹脂としては、
例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾ
ルシン等のフェノール類1モルに対して、ホルムアルデ
ヒドを1〜3モル付加した化合物を挙げることができ、
又、レゾール型フェノール樹脂を予備縮合をさせて核体
数を増やしたものも、Bステージ状態にあれば問題なく
使用することができる。
The resole type phenol resin includes:
For example, phenol, cresol, xylenol, 1 mole of phenols such as resorcinol, 1 to 3 moles of a compound obtained by adding formaldehyde can be mentioned,
Further, a resol type phenol resin obtained by precondensing the nucleus by precondensation can be used without any problem if it is in the B-stage state.

【0041】又、上記アミノ樹脂としては、例えば、尿
素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、
グリコーウリル、スピログアナミン等1モルに対して、
ホルムアルデヒドを1〜3モル付加した化合物を挙げる
ことができる。
Examples of the amino resin include urea, melamine, benzoguanamine, acetoguanamine,
For 1 mol of glycouril, spiroganamin, etc.,
Compounds obtained by adding 1 to 3 mol of formaldehyde can be used.

【0042】但し、アミノ樹脂であっても、尿素等にホ
ルムアルデヒドを付加した後にメチロール基をエーテル
化した化合物、例えば、ヘキサメトキシメチル化メラミ
ン等のような化合物は、後述するエポキシ樹脂とリン酸
類との反応による反応熱程度では硬化反応が進みにくい
場合があり、又、硬化反応の過程でへキサメトキシメチ
ル化メラミン等から生じるメタノールが、発泡体の発泡
状態に悪影響を及ぼすおそれがあるので、メチロール基
をエーテル化したようなアミノ樹脂を使用することは避
けるほうが好ましい。
However, even in the case of an amino resin, a compound obtained by adding formaldehyde to urea or the like and then etherifying a methylol group, for example, a compound such as hexamethoxymethylated melamine or the like can be used in combination with an epoxy resin described later and phosphoric acid. In some cases, the curing reaction may not easily proceed with the reaction heat of the reaction described above, and methanol generated from hexamethoxymethylated melamine or the like during the curing reaction may adversely affect the foaming state of the foam. It is preferable to avoid using amino resins whose groups have been etherified.

【0043】又、上記アルデヒド系縮合性樹脂の中で液
状のものは溶剤として有機溶剤又は水を含んでおり、こ
の有機溶剤が発泡体の発泡状態に悪影響を及ぼす場合
や、水がエポキシ樹脂の硬化反応を阻害する場合がある
ので、有機溶剤又は水を含むことのない固形状又は粉末
状のアルデヒド系縮合性樹脂を使用することが好まし
い。
Further, among the aldehyde-based condensable resins, those in a liquid state contain an organic solvent or water as a solvent, and when the organic solvent has an adverse effect on the foaming state of the foam, or when the water contains Since the curing reaction may be hindered, it is preferable to use a solid or powdery aldehyde-based condensable resin containing no organic solvent or water.

【0044】本発明において、上記アルデヒド系縮合性
樹脂は、エポキシ樹脂100重量部に対して5〜200
重量部の範囲で使用するのであるが、アルデヒド系縮合
性樹脂の縮合硬化反応の過程で発生する水が、発泡体の
発泡状態に悪影響を及ぼすことを避けるためには30〜
100重量部の範囲で使用することが好ましい。
In the present invention, the aldehyde-based condensable resin is used in an amount of 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin.
Although it is used in the range of parts by weight, in order to prevent water generated in the course of the condensation curing reaction of the aldehyde-based condensable resin from adversely affecting the foaming state of the foam, it is preferably 30 to 30 parts by weight.
Preferably, it is used in the range of 100 parts by weight.

【0045】尚、上記アルデヒド系縮合性樹脂の量が5
重量部未満であると、アルデヒド系縮合性樹脂の添加に
よる発泡体の難燃性の向上の効果が不十分であり、逆に
200重量部を超える量を添加しても、発泡体の難燃性
の向上の効果が添加量の割りには大きくなく、かえって
発泡時のエポキシ樹脂等の流動性を低下させて所望の寸
法の発泡体が得られない可能性がある。
When the amount of the aldehyde-based condensable resin is 5
When the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving the flame retardancy of the foam by adding the aldehyde-based condensable resin is insufficient. The effect of improving the properties is not so large relative to the addition amount, and rather, the fluidity of the epoxy resin or the like at the time of foaming may be reduced, and a foam having a desired size may not be obtained.

【0046】又、本発明で使用する難燃剤としては、例
えば、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化
ジルコニウム、水酸化セリウム、水酸化マグネシウム等
の金属水酸化物、及び、アルミン酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸亜鉛或いはモンモリロナイト、ハイ
ジライト、ウォラストナイト、ウィレマナイト、ヘクト
ライト、サポナイト、タルク、パイロフィライト、バー
ミキュライト、マイカ、ドーソナイト等の粘土鉱物も含
めた酸化金属水和物から選ばれる少なくとも一種を挙げ
ることができるが、これらの中では、吸熱効果が大きい
ことから水酸化アルミニウムを用いることが好ましい。
Examples of the flame retardant used in the present invention include metal hydroxides such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide, zirconium hydroxide, cerium hydroxide and magnesium hydroxide, and calcium aluminate and silica. Calcium oxide, zinc silicate or montmorillonite, wollastonite, willemite, hectorite, saponite, talc, pyrophyllite, vermiculite, mica, at least selected from metal oxide hydrates including clay minerals such as dawsonite One type can be mentioned, but among these, aluminum hydroxide is preferably used because of its large endothermic effect.

【0047】本発明において、上記難燃剤は、エポキシ
樹脂100重量部に対して10〜300重量部の範囲で
使用するのであるが、得られる発泡体の成形性、難燃
性、耐火性及び機械的強度のバランスの面からは、30
〜250重量部の範囲で使用することがより好ましい。
In the present invention, the flame retardant is used in the range of 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. However, the moldability, flame retardancy, fire resistance and mechanical properties of the resulting foam are obtained. 30 from the viewpoint of balance of target strength
More preferably, it is used in the range of 250 parts by weight.

【0048】尚、上記難燃剤の使用量が10重量部未満
であると、発泡体の難燃性や耐火性を向上させることが
できず、逆に使用量が300重量部を超えると、発泡時
の混合物の流動性が低下して所定形状の発泡体を得るこ
とができないばかりか、発泡体の密度が大きくなって重
量が増加し、使用量の割には発泡体の難燃性や耐火性を
向上させることができず、かえって発泡体のセルを破壊
することによる断熱性能の低下、脆化や表皮材への接着
不良を引き起こしてしまう。
If the amount of the flame retardant is less than 10 parts by weight, the flame retardancy and fire resistance of the foam cannot be improved. The fluidity of the mixture at the time decreases, so that a foam of a predetermined shape cannot be obtained, and the density of the foam increases and the weight increases. However, the heat-insulating property cannot be improved, and rather, the heat insulation performance is deteriorated due to the destruction of the cells of the foam, embrittlement and poor adhesion to the skin material are caused.

【0049】更に、上記難燃剤は、平均粒子径が1〜3
00μmのものであることが好ましく、樹脂への混練の
し易さ及び発泡体中への均一な分散の点からは、5〜1
00μmのものであることが更に好ましい。
Further, the flame retardant has an average particle diameter of 1 to 3.
The thickness is preferably 5 μm from the viewpoint of easy kneading to the resin and uniform dispersion in the foam.
More preferably, the thickness is 00 μm.

【0050】尚、上記難燃剤の平均粒子径が1μm未満
であると、嵩が高くなって取扱い性や樹脂への混練のし
易さに劣る場合があり、又、発泡時の流動性に欠けると
いう問題が生じることもある。一方、平均粒子径が30
0μmを超えると、発泡体のセルの形成が阻害され、独
立気泡率が減少して熱伝導率が上昇し断熱性が低下する
場合がある(本発明における上記平均粒子径とは、沈降
天秤法或いは乾式篩分析によって測定されたD50の値
[累積分布の50%値]を意味する。)。
If the average particle size of the above-mentioned flame retardant is less than 1 μm, the bulk becomes so high that the handleability and the kneading to the resin may be poor, and the fluidity at the time of foaming is lacking. The problem may arise. On the other hand, when the average particle size is 30
If it exceeds 0 μm, the formation of cells of the foam may be hindered, the closed cell ratio may decrease, the thermal conductivity may increase, and the heat insulating property may decrease. or it refers to a value [50% value of the cumulative distribution] of been D 50 measured by a dry sieve analysis.).

【0051】又、上記難燃剤は、後述するエポキシ樹脂
系発泡体の製造において、その一部はエポキシ樹脂系発
泡体の樹脂骨格に取り込まれ、残部がエポキシ樹脂系発
泡体の中に分散しているものと考えられる。
In the production of the epoxy resin foam described below, a part of the flame retardant is incorporated into the resin skeleton of the epoxy resin foam, and the remainder is dispersed in the epoxy resin foam. It is thought that there is.

【0052】又、本発明における樹脂発泡体を製造する
ための発泡剤としては、ハロゲン化炭化水素類や炭化水
素類等の公知のものを挙げることができ、中でも、沸点
が0〜100℃のハロゲン化炭化水素類が好ましく、特
に常温で液体のハロゲン化炭化水素類が好ましい。これ
ら発泡剤は、単独で或いは二種以上の混合物として使用
することができる。
Examples of the foaming agent for producing the resin foam of the present invention include known ones such as halogenated hydrocarbons and hydrocarbons. Halogenated hydrocarbons are preferred, and halogenated hydrocarbons which are liquid at room temperature are particularly preferred. These foaming agents can be used alone or as a mixture of two or more.

【0053】上記ハロゲン化炭化水素類としては、例え
ば、塩化メチレン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化
水素類;2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロ
エタン(HCFC123)、1,1−ジクロロ−1一フ
ルオロエタン(HCFC141b)、1,1−ジクロロ
−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(HC
FC225ca)、1,3−ジクロロ−1,1,2,
2,3−ペンタンフルオロプロパン(HCFC225c
b)等の塩素化フッ素化炭化水素類;1,1,1,2,
3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC236e
a)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン
(HFC245fa)等のフッ素化炭化水素類等を挙げ
ることができる。
The halogenated hydrocarbons include, for example, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and trichloroethylene; 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane (HCFC123), 1,1-dichloro -11-fluoroethane (HCFC141b), 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane (HC
FC225ca), 1,3-dichloro-1,1,2,2
2,3-pentanefluoropropane (HCFC225c
b) chlorinated fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,2,2
3,3-hexafluoropropane (HFC236e
a) and fluorinated hydrocarbons such as 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC245fa).

【0054】尚、ペンタン、シクロヘキサン等の炭化水
素類、或いは、石油エーテル、イソプロピルエーテル等
のエーテル類等も発泡剤として使用することができる
が、発泡体の耐火性を考慮すると、本発明においては上
記のような引火性を有する発泡剤を用いることは好まし
くない。
[0054] Hydrocarbons such as pentane and cyclohexane, and ethers such as petroleum ether and isopropyl ether can also be used as the foaming agent. It is not preferable to use a flammable foaming agent as described above.

【0055】本発明において、上記発泡剤は、エポキシ
樹脂100重量部に対して1〜50重量部の範囲で使用
することが好ましいのであり、この量が1重量部未満で
あると発泡が不十分となり、50重量部を超えると連続
気泡が増えて独立気泡率が低下し、発泡体の剛性や断熱
性が低下してしまう。
In the present invention, the foaming agent is preferably used in a range of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is less than 1 part by weight, the foaming is insufficient. When the content exceeds 50 parts by weight, the number of open cells increases, the closed cell ratio decreases, and the rigidity and heat insulation of the foam decrease.

【0056】更に、上記発泡剤の使用量の増減により発
泡体の発泡倍率や密度が変化するので、発泡体の用途等
に応じて要求される発泡体密度になるように、発泡剤の
量を調整することが好ましい。
Further, since the expansion ratio and density of the foam are changed by increasing or decreasing the amount of the foaming agent used, the amount of the foaming agent is adjusted so that the foam density required according to the use of the foam is obtained. Adjustment is preferred.

【0057】又、本発明における樹脂発泡体を製造する
ための整泡剤としては、例えばポリウレタン樹脂発泡体
やフェノール樹脂発泡体等の各種樹脂発泡体の製造に用
いられている公知のものを挙げることができる。
Examples of the foam stabilizer for producing the resin foam in the present invention include known ones used for producing various resin foams such as polyurethane resin foam and phenol resin foam. be able to.

【0058】上記整泡剤としては界面活性剤が好まし
く、更に、この界面活性剤としてはノニオン系界面活性
剤であることがより好ましい。又、これら整泡剤は単独
で、或いは二種類以上の組合せで使用してもよい。
The foam stabilizer is preferably a surfactant, and more preferably a nonionic surfactant. These foam stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

【0059】上記のような整泡剤として使用できるノニ
オン系界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート等のソルビタンエステル類;ポ
リエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレン
グリコールモノオレート、ポリエチレングリコールジス
テアレート、ポリエチレングリコールジオレート等のポ
リエチレングリコールエステル類;上記以外のポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンア
ルキルエステル類;ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ステル類やジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレ
ン共重合体類等を挙げることができる。
Examples of the nonionic surfactant which can be used as the above-mentioned foam stabilizer include sorbitan esters such as sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyoxyethylene sorbitan monooleate. Polyethylene glycol esters such as polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monosoleate, polyethylene glycol distearate, and polyethylene glycol dioleate; polyoxyethylene alkyl ethers other than those described above; polyoxyethylene alkyl esters; polyoxyethylene Alkylphenyl ethers; polyoxyethylene alkylphenyl esters, dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymers, etc. It can gel.

【0060】本発明において、上記整泡剤は、エポキシ
樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、よ
り好ましくは0.5〜5重量部の範囲で使用することが
望ましいのであり、この量が0.01重量部未満である
と、発泡後の気泡の大きさや分布を均一化する効果に欠
け、10重量部を超えると、可塑剤として作用して発泡
体の剛性を低下させてしまう。
In the present invention, it is desirable to use the foam stabilizer in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of uniformizing the size and distribution of foam after foaming is lacking, and if it exceeds 10 parts by weight, it acts as a plasticizer and reduces the rigidity of the foam. Would.

【0061】本発明におけるエポキシ樹脂系発泡体を製
造する際には、上記の難燃剤以外に、発泡硬化時の流動
性等の調整や経済的効果のために、充填材や顔料等を使
用してもよく、これらは、定法に従ってエポキシ樹脂等
に混合して使用することができる。
In producing the epoxy resin foam of the present invention, in addition to the above-mentioned flame retardants, fillers, pigments, etc. are used for the purpose of adjusting the fluidity at the time of foaming hardening and for economical effects. These may be mixed with an epoxy resin or the like according to a standard method and used.

【0062】エポキシ樹脂とリン酸類その他を含む組成
物は、通常、常温下で反応するので、本発明の耐火断熱
パネルの芯材として用いるエポキシ樹脂系発泡体の製造
方法では、エポキシ樹脂と、リン酸類或いはリン酸類と
リン酸化合物との混合物(以下、単にリン酸類等という
ことがある)とを常温下で混合して反応性の組成物とす
ることが好ましいが、エポキシ樹脂が高粘度の液体であ
る場合等では、エポキシ樹脂とリン酸類等との混合を加
温下で行うこともできる。
Since a composition containing an epoxy resin and phosphoric acid or the like usually reacts at room temperature, the method for producing an epoxy resin foam used as a core material of a fire-resistant and heat-insulating panel of the present invention requires an epoxy resin and a phosphorous-containing material. It is preferable that a mixture of an acid or a mixture of a phosphoric acid and a phosphoric acid compound (hereinafter, sometimes simply referred to as phosphoric acid or the like) is mixed at room temperature to form a reactive composition. In such a case, the mixing of the epoxy resin and phosphoric acid or the like can be performed under heating.

【0063】上記アルデヒド系縮合性樹脂、難燃剤、発
泡剤及び整泡剤は、上記両者の混合の際、同時にこれら
と混合することができるが、上記両者の少なくとも一方
に、アルデヒド系縮合性樹脂、難燃剤、発泡剤及び整泡
剤を前もって混合しておくこともでき、前もって混合し
ておく場合は、混合の容易さからエポキシ樹脂を含む成
分に混合して予備混合物としておき、この予備混合物と
リン酸類等を含む成分とを混合して反応性の組成物とす
ることが好ましい。
The aldehyde-based condensable resin, the flame retardant, the foaming agent and the foam stabilizer can be mixed with these at the same time when they are mixed. , A flame retardant, a foaming agent and a foam stabilizer can be mixed in advance, and if mixed in advance, the mixture is mixed with a component containing an epoxy resin to obtain a premix from the ease of mixing. And a component containing phosphoric acid or the like are preferably mixed to form a reactive composition.

【0064】特に、前記難燃剤は粉体であるため、発泡
時の組成物の流動性及び発泡体中への分散を良好にする
ため、前もってエポキシ樹脂を含む成分に混合しておく
ことが好ましく、これらの混合は、ニーダ−、ミキシン
グロール、ヘンシェルミキサー等を用いて行うことがで
きる。
In particular, since the flame retardant is a powder, it is preferable to mix it with a component containing an epoxy resin in advance in order to improve the fluidity of the composition during foaming and dispersion in the foam. These can be mixed using a kneader, a mixing roll, a Henschel mixer or the like.

【0065】エポキシ樹脂、リン酸類等、アルデヒド系
縮合性樹脂、難燃剤、発泡剤及び整泡剤を含む反応性の
組成物は、常温下で反応を開始することができ、発熱を
伴いながら反応が進行すると共に発泡剤の気化により発
泡し、反応硬化してエポキシ樹脂系発泡体となるのであ
り、このような成分を混合して組成物を吐出〜射出する
装置としては、ポリウレタン樹脂発泡体等の製造に通常
用いられているような多成分混合発泡機と呼ばれている
混合装置を使用するのが好適である。
A reactive composition containing an aldehyde-based condensable resin such as an epoxy resin, phosphoric acid, etc., a flame retardant, a foaming agent and a foam stabilizer can initiate a reaction at room temperature, and the reaction is accompanied by heat generation. As the foaming progresses, the foaming agent vaporizes and foams, reacts and cures to form an epoxy resin-based foam. Examples of a device for mixing and discharging such a component and ejecting the composition include a polyurethane resin foam and the like. It is preferred to use a mixing device called a multi-component mixing foaming machine as is usually used for the production of.

【0066】本発明の耐火断熱パネルでは、表皮材とし
て、金属板、無機質ボード等を用いることができ、表皮
材として用いることのできる金属板としては、鋼板、ア
ルミニウム板等を例示することができる。この金属板
は、外観向上や腐食防止等のために、塗装又は表面処理
を施してあってもよい。又、無機質ボードとしては、石
膏ボード、石綿セメント板、珪酸カルシウム板、スラグ
石膏板、ALC板等を使用することができるが、これら
の表皮材のうち、パネルの耐火性を確保し、且つ、表皮
材の厚さを薄くして軽量化を図る点から、鋼板が好まし
く使用される。
In the fire-resistant and heat-insulating panel of the present invention, a metal plate, an inorganic board, or the like can be used as the skin material. Examples of the metal plate that can be used as the skin material include a steel plate, an aluminum plate, and the like. . The metal plate may be subjected to painting or surface treatment for improving the appearance and preventing corrosion. Further, as the inorganic board, a gypsum board, an asbestos cement board, a calcium silicate board, a slag gypsum board, an ALC board, and the like can be used. Among these skin materials, the fire resistance of the panel is secured, and A steel plate is preferably used in that the thickness of the skin material is reduced to reduce the weight.

【0067】尚、樹脂発泡体を表皮材で被覆する方法と
しては、従来のポリウレタン樹脂発泡体を用いたサンド
イッチパネルの製法と同様に、2枚の表皮材の間に、エ
ポキシ樹脂、リン酸類等、アルデヒド系縮合性樹脂、難
燃剤、発泡剤及び整泡剤を含む反応性の組成物を注入
し、発泡硬化と同時に、表皮材と発泡体とを接着させる
方法、及び、上記反応性組成物を予め発泡硬化させてボ
ード状のエポキシ樹脂系発泡体を製造しておき、後から
熱硬化性接着剤或いはホットメルト接着剤を用いて表皮
材と接着させる方法があるが、工程の簡略化を図るため
には、前者の方法が好ましい。
As a method for coating the resin foam with the skin material, an epoxy resin, phosphoric acid, or the like is provided between the two skin materials in the same manner as in a conventional sandwich panel manufacturing method using a polyurethane resin foam. A method of injecting a reactive composition containing an aldehyde-based condensable resin, a flame retardant, a foaming agent and a foam stabilizer, bonding the skin material and the foam at the same time as foaming and curing, and the reactive composition There is a method in which a board-shaped epoxy resin foam is manufactured by foaming and curing in advance, and then bonded to a skin material using a thermosetting adhesive or a hot melt adhesive. To achieve this, the former method is preferable.

【0068】本発明の耐火断熱パネルの厚さは、特に限
定されず、使用目的や建築物又は構築物の構造にあわせ
て適宜設定することが好ましい。即ち、例えばプレハブ
冷凍冷蔵倉庫に用いるならば、断熱性を重視して50〜
150mmの厚さにすることが好ましく、又、建築物又
は構築物の外壁として用いるならば、施工時の作業性を
重視して25〜100mmとするのが好ましい。尚、本
発明の耐火断熱パネルの厚さが25mmより薄い場合に
は、JIS A 1304の耐火試験の耐火1時間に合
格する性能を維持することが困難になる傾向がある。
The thickness of the fire-resistant and heat-insulating panel of the present invention is not particularly limited, and is preferably set appropriately according to the purpose of use and the structure of the building or building. That is, for example, if used in a prefabricated refrigerated warehouse, 50-
The thickness is preferably 150 mm, and when used as an outer wall of a building or a building, the thickness is preferably 25 to 100 mm in consideration of workability during construction. When the thickness of the fire-resistant insulation panel of the present invention is less than 25 mm, it tends to be difficult to maintain the performance that passes the fire resistance of one hour in the fire resistance test of JIS A 1304.

【0069】次に、本発明の耐火断熱パネルの製造法の
一例について具体的に説明する。
Next, an example of the method for manufacturing the fire-resistant and heat-insulating panel of the present invention will be specifically described.

【0070】まず、エポキシ樹脂100重量部に対し
て、粉末状或いは固形状のアルデヒド系縮合性樹脂5〜
200重量部、及び、平均粒径1〜300μmの難燃剤
10〜300重量部を撹拌しながら添加混合する。この
時、平均粒子径が比較的大きな場合に、混合物の見かけ
上の粘度の上昇や難燃剤の沈降が生じる場合があるが、
これに対しては、アンモニウム塩又はアミド系の界面活
性剤を分散剤として用いたり、予めステアリン酸やシラ
ンカップリング剤により難燃剤を表面処理することより
これらを防止することが可能である。尚、上記の界面活
性剤を5重量部以下で使用する場合、或いは、表面処理
した難燃剤を用いる場合は、樹脂発泡体の発泡硬化に何
ら影響を及ぼさないが、表面処理した難燃剤を用いるほ
うがより好ましい。
First, a powdery or solid aldehyde-based condensable resin 5 to 100 parts by weight of an epoxy resin was used.
200 parts by weight and 10 to 300 parts by weight of a flame retardant having an average particle size of 1 to 300 μm are added and mixed with stirring. At this time, when the average particle diameter is relatively large, the apparent viscosity of the mixture may increase or the flame retardant may settle,
On the other hand, these can be prevented by using an ammonium salt or an amide-based surfactant as a dispersant, or by previously treating the surface of the flame retardant with stearic acid or a silane coupling agent. When the surfactant is used in an amount of 5 parts by weight or less, or when a surface-treated flame retardant is used, it does not affect foaming and curing of the resin foam at all, but the surface-treated flame retardant is used. More preferred.

【0071】次に、整泡剤0.01〜10重量部、発泡
剤1〜50重量部を混合する。このときに用いる装置と
しては、冷却塔が備えられ、更に冷却が可能な密閉式の
撹拌槽であることが好ましい。冷却塔は、気化した発泡
剤を捕集して冷却することにより液化させ、再び混合物
中に戻すために必要であり、撹拌層の冷却と併せ、撹拌
混合時に発生する熱による発泡剤の気化による損失を防
ぐために有用である。即ち、混合物の粘度、発泡剤の気
化を考慮すると、撹拌混合中の撹拌槽の温度を25〜3
0℃の範囲で制御することがより好ましいのである。
Next, 0.01 to 10 parts by weight of a foam stabilizer and 1 to 50 parts by weight of a foaming agent are mixed. The apparatus used at this time is preferably a closed stirring tank provided with a cooling tower and capable of further cooling. The cooling tower is necessary to collect and cool the vaporized foaming agent to liquefy it by cooling, and to return the mixture back into the mixture.In addition to cooling the stirring layer, the cooling tower is used to vaporize the foaming agent due to heat generated during stirring and mixing. Useful to prevent loss. That is, considering the viscosity of the mixture and the vaporization of the foaming agent, the temperature of the stirring tank during stirring and mixing is 25 to 3
It is more preferable to control the temperature in the range of 0 ° C.

【0072】通常、エポキシ樹脂を取り扱う場合、40
〜50℃に加温し、流動性を良くして容器から撹拌槽へ
移す所作をとるが、本発明ではこれはあまり好ましくな
い。なぜならば、撹拌槽内で冷却したときに槽に近い部
分はすぐに冷却されるが、粘度が高くなって撹拌が不十
分となり、中心部は冷却されないという現象が生じ、発
泡剤を添加する際に気化する可能性があるからである。
Usually, when handling epoxy resin, 40
Heating to 5050 ° C. to improve the fluidity and transfer from the container to the stirring tank is performed, but this is not preferred in the present invention. This is because, when cooled in the stirring tank, the portion close to the tank is cooled immediately, but the viscosity increases and the stirring becomes insufficient, causing a phenomenon that the center part is not cooled. This is because there is a possibility of vaporization.

【0073】又、エポキシ樹脂と難燃剤とを混合しやす
くするために、エポキシ樹脂と発泡剤とを先に混合し、
エポキシ樹脂の粘度を下げてから難燃剤を添加する方法
を選択してもよい。
In order to easily mix the epoxy resin and the flame retardant, the epoxy resin and the foaming agent are mixed first,
A method of adding a flame retardant after lowering the viscosity of the epoxy resin may be selected.

【0074】ここで得られた混合物をX成分として多成
分混合発泡機の原料タンクに入れ、次に、樹脂発泡体の
発泡硬化時間等を調節するために、設定された所定の比
率のリン酸類とリン酸化合物との混合物をY成分として
別の原料タンクに入れる。
The mixture obtained here is placed as a component X in a raw material tank of a multi-component mixing and foaming machine. Then, in order to adjust the foaming and curing time of the resin foam, a predetermined ratio of phosphoric acid is set. And a phosphoric acid compound as a Y component into another raw material tank.

【0075】次に、フレーム、スペーサー、表皮材を予
め組み立て、数カ所の注入口を設けたサンドイッチパネ
ル枠を用意し、多成分混合発泡機のノズルヘッドを注入
口に挿入し、X成分とY成分とを所定の混合比で混合す
ると同時にサンドイッチパネル枠内に注入する。この
時、サンドイッチパネル枠を加温する必要はなく、逆に
加温することにより、エポキシ樹脂とリン酸類等との反
応以前に発泡剤が気化することがあり、緻密な発泡体が
得られない場合がある。
Next, a frame, a spacer, and a skin material are pre-assembled, a sandwich panel frame provided with several injection ports is prepared, and a nozzle head of a multi-component mixing and foaming machine is inserted into the injection ports, and the X component and the Y component are inserted. Are mixed at a predetermined mixing ratio and simultaneously injected into the sandwich panel frame. At this time, it is not necessary to heat the sandwich panel frame, and by heating it in the opposite direction, the foaming agent may evaporate before the reaction between the epoxy resin and phosphoric acid, and a dense foam cannot be obtained. There are cases.

【0076】発泡硬化が終了したあと、樹脂発泡体の反
応熱を利用して、発泡硬化後の樹脂発泡体の養生を行う
ことがより好ましく、これにより、樹脂発泡体の硬化の
際に生じる歪や応力を解消することが可能となるので、
表皮材或いはフレームと樹脂発泡体との接着性は更に向
上する。
After completion of the foaming and curing, it is more preferable to cure the resin foam after foaming and curing by utilizing the reaction heat of the resin foam. And stress can be eliminated,
The adhesion between the skin material or the frame and the resin foam is further improved.

【0077】又、連続的に一方の表皮材を供給し、多成
分混合発泡機によりその表皮材の裏面にX成分とY成分
とを所定の比率で混合した反応性組成物を塗布し、その
直後に他方の表皮材を所定の間隔で供給して組成物を挟
み、二枚の表皮材の間で連続的に発泡させ、硬化終了後
にカッターで所定の寸法にカットする製法も選択するこ
とができる。
Further, one skin material is continuously supplied, and a reactive composition obtained by mixing the X component and the Y component at a predetermined ratio is applied to the back surface of the skin material by a multi-component mixing foaming machine. Immediately after that, the other skin material is supplied at a predetermined interval to sandwich the composition, the foam is continuously foamed between the two skin materials, and after the curing is completed, a method of cutting to a predetermined size with a cutter may also be selected. it can.

【0078】[0078]

【発明の作用】エポキシ樹脂とリン酸類等との組成物は
常温下において、急速に反応して発熱するので、この反
応熱を発泡剤の気化に利用することにより、本発明で使
用するエポキシ樹脂系発泡体を、エポキシ樹脂とリン酸
類等との組成物を加熱することなしに常温で容易に素早
く硬化させることにより、製造することができる。
The composition of the epoxy resin and phosphoric acid reacts rapidly at room temperature to generate heat. By utilizing the heat of reaction for vaporizing the foaming agent, the epoxy resin used in the present invention can be used. The system foam can be produced by easily and quickly curing a composition of an epoxy resin and phosphoric acids at room temperature without heating.

【0079】又、リン酸類等が反応して本発明で使用す
るエポキシ樹脂系発泡体を構成する樹脂骨格中に取り込
まれるために、リン酸類等が反応性難燃剤と同様に機能
し、難燃性の高いエポキシ樹脂系発泡体を得ることがで
きる。
Further, since phosphoric acids and the like react and are taken into the resin skeleton constituting the epoxy resin foam used in the present invention, the phosphoric acids and the like function in the same manner as the reactive flame retardant, and It is possible to obtain an epoxy resin-based foam having high property.

【0080】更に、難燃剤の一部がリン酸類等と反応し
てエポキシ樹脂系発泡体を構成する樹脂骨格中に取り込
まれるために、難燃剤を取り込んだ樹脂と取り込まれず
に残った難燃剤との濡れ性が良好となり、従来の樹脂発
泡体と比較して多量の難燃剤を、セルを破壊することな
く発泡体中に分散することができる。
Further, since a part of the flame retardant reacts with phosphoric acid or the like and is incorporated into the resin skeleton constituting the epoxy resin foam, the flame retardant and the residual flame retardant which have not been incorporated are taken into account. Has good wettability, and a larger amount of a flame retardant can be dispersed in a foam without destroying cells as compared with a conventional resin foam.

【0081】又、有機材料の中でも燃焼性が低いアルデ
ヒド系縮合性樹脂とエポキシ樹脂とを組合せることによ
って、樹脂発泡体の難燃性を更に高めることができ、リ
ン酸類等はアルデヒド系縮合性樹脂の硬化触媒としても
作用するので、エポキシ樹脂とリン酸類等の反応熱によ
り、加熱することなしに充分にアルデヒド系縮合性樹脂
の硬化反応が進行する。
The flame retardancy of the resin foam can be further enhanced by combining an aldehyde-based condensable resin having low flammability among organic materials with an epoxy resin. Since it also acts as a curing catalyst for the resin, the curing reaction of the aldehyde-based condensable resin proceeds sufficiently without heating due to the heat of reaction between the epoxy resin and phosphoric acids.

【0082】上記のような特徴を有するエポキシ樹脂系
発泡体を耐火断熱パネルの芯材として用いることによ
り、断熱性が高く、しかもエポキシ樹脂の接着性を活か
して、表皮材との接着性の高い耐火断熱パネルを得るこ
とができ、更に、難燃剤は、この耐火断熱パネルが火炎
等により高温に晒された場合に、200〜500℃付近
で脱水又は結晶水を放出することで吸熱し、耐火断熱パ
ネルの温度上昇及び反対面への伝熱を抑制することがで
きる。
By using the epoxy resin foam having the above-mentioned characteristics as a core material of a fire-resistant heat insulating panel, the heat insulating property is high, and the adhesive property of the epoxy resin is high by utilizing the adhesive property of the epoxy resin. A fire-resistant insulation panel can be obtained. Furthermore, when the fire-resistant insulation panel is exposed to a high temperature due to a flame or the like, the flame retardant absorbs heat by dehydrating or releasing water of crystallization at around 200 to 500 ° C. The temperature rise of the heat insulating panel and the heat transfer to the opposite surface can be suppressed.

【0083】更に又、本発明で使用するエポキシ樹脂系
発泡体を構成する樹脂骨格中に取り込まれたリン酸類等
は、上記のような高温に晒されたときには、脱水炭化促
進剤としても作用し、樹脂骨格からの水の放出を促し、
炭化したセルによる不燃の断熱層を形成するので、高温
に晒された後でも耐火断熱パネルの反対面への伝熱を抑
制することができる。
Further, phosphoric acids and the like incorporated in the resin skeleton constituting the epoxy resin foam used in the present invention also act as a dehydration and carbonization accelerator when exposed to the above high temperatures. Promotes the release of water from the resin skeleton,
Since the non-combustible heat-insulating layer is formed by the carbonized cells, heat transfer to the opposite surface of the refractory heat-insulating panel can be suppressed even after being exposed to a high temperature.

【0084】上記の作用により、本発明の断熱耐火パネ
ルは、建築構造部分の耐火構造試験(JIS A 13
04)の耐火1時間に合格する性能を備えることができ
る。
By the above operation, the insulated fireproof panel of the present invention provides a fireproof structure test (JIS A 13) for building structural parts.
04) One hour of fire resistance can be provided.

【0085】[0085]

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0086】実施例1 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル系エポキシ樹脂
100重量部、発泡剤としての1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン15重量部、及び、整泡剤としてのジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体3重
量部を冷却塔付き撹拌槽に入れて良く撹拌混合した後、
メラミン1モルに対してホルムアルデヒド2.2モルを
付加した、アルデヒド系縮合性樹脂としてのアミノ樹脂
50重量部、及び、難燃剤としての平均粒子径30μm
の水酸化アルミニウム100重量部を添加して混合し
た。この混合物をX成分とし、多成分混合発泡機の原料
タンクに入れた。次に、工業用89%リン酸をY成分と
し、別の原料タンクに入れた。
Example 1 100 parts by weight of a phenol novolak polyglycidyl ether epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600, 1,1-dichloro-1- as a foaming agent
15 parts by weight of fluoroethane, and 3 parts by weight of a dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer as a foam stabilizer were put into a stirring tank equipped with a cooling tower, and thoroughly stirred and mixed.
50 parts by weight of an amino resin as an aldehyde-based condensable resin obtained by adding 2.2 mol of formaldehyde to 1 mol of melamine, and an average particle diameter of 30 μm as a flame retardant
Was added and mixed. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, 89% phosphoric acid for industrial use was used as the Y component and placed in another raw material tank.

【0087】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:6.3の吐出重量比で、多成分混
合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流
量で送入した。尚、これは、リン酸の水酸基の数の上記
エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比で0.8に相
当する。この反応性組成物7500gを直ちに常温の上
記サンドイッチパネル枠内に注入口から注入して発泡さ
せた。発泡は注入後45秒で開始し、5分後に発泡硬化
が完了した。その後、自然に放置してパネルを冷却し
た。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes provided at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were fed into the mixing head of the multi-component mixing and foaming machine at a total flow rate of 3 kg / min at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 6.3. This corresponds to 0.8 in the ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin. 7,500 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming started 45 seconds after injection and foam hardening was completed 5 minutes later. After that, the panel was left to cool naturally.

【0088】実施例2 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル系エポキシ樹脂
100重量部、発泡剤としての1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン15重量部、及び、整泡剤としてのジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体3重
量部を冷却塔付き撹拌槽に入れて良く撹拌混合した後、
フェノール1モルに対してホルムアルデヒド2.5モル
を付加した、アルデヒド系縮合性樹脂としてのレゾール
型フェノール樹脂50重量部、及び、難燃剤としての平
均粒子径80μmのベントナイト120重量部を添加し
て混合した。この混合物をX成分とし、多成分混合発泡
機の原料タンクに入れた。次に、工業用89%リン酸を
Y成分とし、別の原料タンクに入れた。
Example 2 100 parts by weight of a phenol novolak polyglycidyl ether-based epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600, and 1,1-dichloro-1- as a foaming agent
15 parts by weight of fluoroethane, and 3 parts by weight of a dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer as a foam stabilizer were put into a stirring tank equipped with a cooling tower, and thoroughly stirred and mixed.
50 parts by weight of a resole-type phenol resin as an aldehyde-based condensable resin obtained by adding 2.5 moles of formaldehyde to 1 mole of phenol, and 120 parts by weight of bentonite having an average particle diameter of 80 μm as a flame retardant were added and mixed. did. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, 89% phosphoric acid for industrial use was used as the Y component and placed in another raw material tank.

【0089】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:6.3の吐出重量比で、多成分混
合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流
量で送入した。尚、これは、リン酸の水酸基の数の上記
エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比で0.8に相
当する。この反応性組成物7500gを直ちに常温の上
記サンドイッチパネル枠内に注入口から注入して発泡さ
せた。発泡は注入後40秒で開始し、3分後に発泡硬化
が完了した。その後、自然に放置してパネルを冷却し
た。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes provided at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were fed into the mixing head of the multi-component mixing and foaming machine at a total flow rate of 3 kg / min at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 6.3. This corresponds to 0.8 in the ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin. 7,500 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming started 40 seconds after injection, and foam hardening was completed 3 minutes later. After that, the panel was left to cool naturally.

【0090】実施例3 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル系エポキシ樹脂
100重量部、発泡剤としての、1,1−ジクロロ−1
−フルオロエタン15重量部、及び、整泡剤としてのジ
メチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体3
重量部を冷却塔付き撹拌槽に入れ良く撹拌混合した後、
メラミン1モルに対してホルムアルデヒド2.2モルを
付加した、アルデヒド系縮合性樹脂としてのアミノ樹脂
50重量部、及び、難燃剤としての平均粒子径60μm
のベントナイト100重量部を添加して混合した。この
混合物をX成分とし、多成分混合発泡機の原料タンクに
入れた。次に、工業用89%リン酸とモノエチルホスフ
ェートとをモル比で1:1、重量比で0.7:1に混合
したものをY成分とし、別の原料タンクに入れた。
Example 3 100 parts by weight of a phenol novolak polyglycidyl ether epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600, and 1,1-dichloro-1 as a foaming agent
-15 parts by weight of fluoroethane and dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer 3 as a foam stabilizer
After putting parts by weight into a stirring tank with a cooling tower and mixing well,
50 parts by weight of an amino resin as an aldehyde-based condensable resin obtained by adding 2.2 mol of formaldehyde to 1 mol of melamine, and an average particle diameter of 60 μm as a flame retardant
Of bentonite was added and mixed. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, a mixture of industrial 89% phosphoric acid and monoethyl phosphate at a molar ratio of 1: 1 and a weight ratio of 0.7: 1 was used as the Y component and placed in another raw material tank.

【0091】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:9.6の吐出重量比で、多成分混
合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流
量で送入した。尚、これは、リン酸並びにモノエチルホ
スフェートの水酸基の数の上記エポキシ樹脂のエポキシ
基の数に対する比で1.0に相当する。この反応性組成
物7500gを直ちに常温の上記サンドイッチパネル枠
内に注入口から注入して発泡させた。発泡は注入後45
秒で開始し、5分後に発泡硬化が完了した。その後、自
然に放置してパネルを冷却した。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were fed into the mixing head of the multi-component mixed foaming machine at a total flow rate of 3 kg / min at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 9.6. This corresponds to a ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid and monoethyl phosphate to the number of epoxy groups of the epoxy resin of 1.0. 7,500 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming is 45 after injection
Starting in seconds, the foam hardening was complete after 5 minutes. After that, the panel was left to cool naturally.

【0092】実施例4 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルェーテル系エポキシ樹脂
と、エポキシ当量175g/eqのビスフェノールFジ
グリシジルエーテル系エポキシ樹脂とを重量比で4:1
に混合した混合樹脂100重量部、発泡剤としての1,
1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロパン15重量部、及び、整泡剤としてのポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレート2重量部を冷却塔付
き撹拌槽に入れ良く撹拌混合した後、フェノール1モル
に対してホルムアルデヒド2.5モルを付加した、アル
デヒド系縮合性樹脂としてのレゾール型フェノール樹脂
100重量部、及び、難燃剤としてのステアリン酸によ
り表面処理を施した平均粒子径10μmの水酸化アルミ
ニウム70重量部を添加して混合した。この混合物をX
成分とし、多成分混合発泡機の原料タンクに入れた。次
に、工業用85%リン酸とフェニルホスホン酸とをモル
比で2:1、重量比で1:0.69に混合したものをY
成分とし、別の原料タンクに入れた。
Example 4 A phenol novolak polyglycidyl ether-based epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600 and a bisphenol F diglycidyl ether-based epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq in a weight ratio of 4: 1.
100 parts by weight of the mixed resin mixed with 1,
15 parts by weight of 1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and 2 parts by weight of polyoxyethylene sorbitan monostearate as a foam stabilizer were put into a stirring tank equipped with a cooling tower and mixed well. Thereafter, 2.5 mol of formaldehyde was added to 1 mol of phenol, 100 parts by weight of a resol type phenol resin as an aldehyde-based condensable resin, and an average particle diameter of 10 μm subjected to a surface treatment with stearic acid as a flame retardant. Of aluminum hydroxide was added and mixed. This mixture is X
The components were placed in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, a mixture of industrial 85% phosphoric acid and phenylphosphonic acid in a molar ratio of 2: 1, and a weight ratio of 1: 0.69 was added to Y.
Ingredients were placed in separate ingredient tanks.

【0093】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ100mmのアルミ
ニウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口
を設けた1000mm×1000mm×100mmのサ
ンドイッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの
各成分をX:Y=100:10.5の吐出重量比で、多
成分混合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/mi
nの流量で送入し、反応性組成物を吐出させた。尚、こ
れは、リン酸並びにフェニルホスホン酸の水酸基の数の
上記エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比で1.0
に相当する。この反応性組成物10000gを直ちに常
温の上記サンドイッチパネル枠内に注入口から注入して
発泡させた。発泡は注入後45秒で開始し、5分後に発
泡硬化が完了した。その後、自然に放置してパネルを冷
却させた。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 100 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having inlets at four corners. A 100 mm sandwich panel frame was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were added to a mixing head of a multi-component mixing and foaming machine at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 10.5, for a total of 3 kg / mi.
n, and the reactive composition was discharged. Incidentally, this is a ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid and phenylphosphonic acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin is 1.0 to 1.0.
Is equivalent to 10000 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming started 45 seconds after injection and foam hardening was completed 5 minutes later. Thereafter, the panel was left to cool naturally to cool.

【0094】比較例1 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル系エポキシ樹脂
100重量部、発泡剤としての1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン15重量部、及び、整泡剤としてのジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体3重
量部を冷却塔付き撹拌槽に入れて良く撹拌混合した後、
メラミン1モルに対してホルムアルデヒド2.2モルを
付加した、アルデヒド系縮合性樹脂としてのアミノ樹脂
50重量部、及び、難燃剤としての平均粒子径30μm
の水酸化アルミニウム120重量部を添加して混合し
た。この混合物をX成分とし、多成分混合発泡機の原料
タンクに入れた。次に、工業用89%リン酸をY成分と
し、別の原料タンクに入れた。
Comparative Example 1 100 parts by weight of a phenol novolak polyglycidyl ether-based epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600, 1,1-dichloro-1-as a foaming agent
15 parts by weight of fluoroethane, and 3 parts by weight of a dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer as a foam stabilizer were put into a stirring tank equipped with a cooling tower, and thoroughly stirred and mixed.
50 parts by weight of an amino resin as an aldehyde-based condensable resin obtained by adding 2.2 mol of formaldehyde to 1 mol of melamine, and an average particle diameter of 30 μm as a flame retardant
Of aluminum hydroxide was added and mixed. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, 89% phosphoric acid for industrial use was used as the Y component and placed in another raw material tank.

【0095】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:2.7の吐出重量比で、多成分混
合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流
量で送入した。尚、これは、リン酸の水酸基の数の上記
エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比で0.35に
相当する。この反応性組成物7500gを直ちに常温の
上記サンドイッチパネル枠内に注入口から注入して発泡
させた。発泡は注入後60秒で開始し7分後に終了した
が、発泡体の硬化が不十分であり、表皮材の一部を押す
と容易に変形するサンドイッチパネルであった。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were fed into the mixing head of the multi-component mixed foaming machine at a flow rate of 3 Kg / min at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 2.7. This corresponds to 0.35 in the ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin. 7,500 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming started 60 seconds after injection and ended 7 minutes later. However, the foam was insufficiently cured, and was a sandwich panel that easily deformed when a part of the skin material was pressed.

【0096】比較例2 エポキシ当量175g/eq、分子量約600のフェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル系エポキシ樹脂
100重量部、発泡剤としての1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン15重量部、及び、整泡剤としてのジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体3重
量部を冷却塔付き撹拌槽に入れて良く撹拌混合した後、
メラミン1モルに対してホルムアルデヒド2.2モルを
付加した、アルデヒド系縮合性樹脂としてのアミノ樹脂
250重量部、及び、難燃剤としての平均粒子径30μ
mの水酸化アルミニウム100重量部を添加して混合し
た。この混合物をX成分とし、多成分混合発泡機の原料
タンクに入れた。次に、工業用89%リン酸をY成分と
し、別の原料タンクに入れた。
Comparative Example 2 100 parts by weight of a phenol novolak polyglycidyl ether epoxy resin having an epoxy equivalent of 175 g / eq and a molecular weight of about 600, and 1,1-dichloro-1- as a foaming agent
15 parts by weight of fluoroethane, and 3 parts by weight of a dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer as a foam stabilizer were put into a stirring tank equipped with a cooling tower, and thoroughly stirred and mixed.
250 parts by weight of an amino resin as an aldehyde-based condensable resin obtained by adding 2.2 mol of formaldehyde to 1 mol of melamine, and an average particle diameter of 30 μm as a flame retardant
and 100 parts by weight of aluminum hydroxide. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, 89% phosphoric acid for industrial use was used as the Y component and placed in another raw material tank.

【0097】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:3.6の吐出重量比で、多成分混
合発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流
量で送入した。尚、これは、リン酸の水酸基の数の上記
エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する比で0.8に相
当する。この反応性組成物7500gを直ちに常温の上
記サンドイッチパネル枠内に注入口から注入して発泡さ
せた。発泡は注入後60秒で開始し、一旦は所定の寸法
まで発泡したが、時間と共に芯材としての発泡体が収縮
し、枠内に空隙が存在するサンドイッチパネルが得られ
た。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, the respective components X and Y were fed into the mixing head of the multi-component mixing and foaming machine at a total flow rate of 3 kg / min at a discharge weight ratio of X: Y = 100: 3.6. This corresponds to 0.8 in the ratio of the number of hydroxyl groups of phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin. 7,500 g of this reactive composition was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from an injection port and foamed. Foaming started 60 seconds after the injection, and once foamed to a predetermined size, the foam as the core material shrunk with time, and a sandwich panel having voids in the frame was obtained.

【0098】比較例3 レゾール型フェノール樹脂100重量部、発泡剤として
の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン20重量部、
及び、整泡剤としてのポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート2重量部を冷却塔付き撹拌槽に入れて良
く撹拌混合した後、難燃剤としての平均粒子径30μm
の水酸化アルミニウム120重量部を添加して混合し
た。この混合物をX成分とし、多成分混合発泡機の原料
タンクに入れた。次に、フェニルホスホン酸60%水溶
液をY成分として別の原料タンクに入れた。
Comparative Example 3 100 parts by weight of a resole type phenol resin, 20 parts by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane as a foaming agent,
And 2 parts by weight of polyoxyethylene sorbitan monostearate as a foam stabilizer was put into a stirring tank equipped with a cooling tower and mixed well, and then the average particle diameter as a flame retardant was 30 μm.
Of aluminum hydroxide was added and mixed. This mixture was designated as X component and put in a raw material tank of a multi-component mixed foaming machine. Next, a 60% aqueous solution of phenylphosphonic acid was charged into another raw material tank as a Y component.

【0099】一方、表皮材としての厚さ0.4mmのカ
ラー鋼板2枚と、厚さ2mm、高さ50mmのアルミニ
ウム製のフレーム4本とを組み立てて、四隅に注入口を
設けた1000mm×1000mm×50mmのサンド
イッチパネル枠を用意した。続いて、上記X、Yの各成
分をX:Y=100:15の吐出重量比で、多成分混合
発泡機のミキシングヘッドに合計3Kg/minの流量
で送入した。この混合物7500gを直ちに常温の上記
サンドイッチパネル枠内に注入口から注入し、60℃に
加温して発泡させた。発泡は加温後3分30秒で開始
し、10分後に発泡硬化が完了した。しかし、得られた
サンドイッチパネルは、耐火試験の際に、火炎側の表皮
材と芯材とが剥離し、それを境に裏面温度が急激に上昇
し、耐火試験における裏面温度の上限である260℃を
超えて不合格となった。又、耐火試験終了後、パネルを
解体すると、芯材の表皮材と剥離した部分に亀裂が入っ
ているのが観察された。
On the other hand, two color steel plates each having a thickness of 0.4 mm as a skin material and four aluminum frames each having a thickness of 2 mm and a height of 50 mm were assembled, and 1000 mm × 1000 mm having injection holes provided at four corners. A sandwich panel frame of × 50 mm was prepared. Subsequently, each of the X and Y components was fed into the mixing head of the multi-component mixing and foaming machine at a discharge flow ratio of X: Y = 100: 15 at a total flow rate of 3 kg / min. 7,500 g of this mixture was immediately injected into the above sandwich panel frame at room temperature from the injection port, and heated to 60 ° C. to foam. Foaming started 3 minutes and 30 seconds after heating, and foaming hardening was completed 10 minutes later. However, the obtained sandwich panel, during the fire resistance test, the skin material on the flame side and the core material peeled off, and the back surface temperature sharply rises at the boundary, which is the upper limit of the back surface temperature in the fire resistance test 260 It was rejected over ℃. Further, when the panel was disassembled after the fire resistance test, cracks were observed in the portion of the core material peeled off from the skin material.

【0100】比較例4 多成分混合発泡機からサンドイッチパネル枠内に注入す
る混合物の量を10000gにした以外は、比較例3と
同様にしてサンドイッチパネルを得た。
Comparative Example 4 A sandwich panel was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the mixture to be injected into the sandwich panel frame from the multi-component foaming machine was 10,000 g.

【0101】以上の実施例1〜4、比較例1、3及び4
で得られたサンドイッチパネルについて、その厚さ、芯
材の密度、芯材の熱伝導率、及び、耐火性能を評価し
た。その結果を表1に示す。尚、芯材の密度及び熱伝導
率はJIS A 9511に準じた方法に拠って、又、
パネルの耐火性能はJIS A 1304に拠って評価
した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 3, and 4
The sandwich panel obtained in the above was evaluated for its thickness, core material density, heat conductivity of the core material, and fire resistance. Table 1 shows the results. In addition, the density and thermal conductivity of the core material are based on a method according to JIS A 9511, and
The fire resistance of the panel was evaluated according to JIS A 1304.

【0102】[0102]

【表1】 [Table 1]

【0103】[0103]

【発明の効果】本発明の耐火断熱パネルは、以上の実施
例に示すとおり、芯材として用いるエポキシ樹脂系発泡
体が常温下で容易に素早く発泡硬化し、又、接着剤を用
いなくとも芯材と表皮材との接着を可能にすることもで
きるので、製造が簡便で生産性が良い。
As shown in the above embodiments, the fire-resistant insulation panel of the present invention can easily and quickly foam and harden an epoxy resin foam used as a core material at room temperature without using an adhesive. Since the material can be bonded to the skin material, the production is simple and the productivity is good.

【0104】又、本発明の耐火断熱パネルの芯材として
用いるエポキシ樹脂系発泡体は、発泡体を構成する樹脂
骨格中にリン酸類等が取り込まれており、且つ、エポキ
シ樹脂とアルデヒド系縮合性樹脂とを組み合わせたもの
であり、又、難燃剤とリン酸類等とを組み合わせたこと
で、エポキシ樹脂と難燃剤との濡れ性が向上するので、
難燃剤による発泡体のセルの破壊がなく、更に、難燃剤
は加熱によって脱水又は結晶水を放出するので、この発
泡体を芯材として用いた断熱耐火パネルは断熱性と耐火
性に優れている。
The epoxy resin foam used as the core material of the fire-resistant heat-insulating panel of the present invention has phosphoric acid and the like incorporated in the resin skeleton constituting the foam, and has an aldehyde-based condensation property with the epoxy resin. It is a combination of a resin and a combination of a flame retardant and phosphoric acid, so that the wettability between the epoxy resin and the flame retardant is improved.
There is no breakage of the cells of the foam due to the flame retardant, and since the flame retardant releases dehydration or water of crystallization by heating, the heat-insulating fireproof panel using this foam as the core material has excellent heat insulation and fire resistance. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−13166(JP,A) 特開 平8−82021(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) E04B 1/74 - 1/98 B32B 1/00 - 35/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-11-13166 (JP, A) JP-A-8-82021 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) E04B 1/74-1/98 B32B 1/00-35/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 樹脂発泡体からなる芯材の表面を表皮材
で被覆してなる耐火断熱パネルにおいて、前記樹脂発泡
体が、分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂と、リン酸、ポリリン酸及びフェニルホスホン酸か
ら選ばれる少なくとも1種のリン酸類と、発泡剤と、整
泡剤とよりなる組成物を、前記エポキシ樹脂のエポキシ
基の数に対する前記リン酸類の水酸基の数の比が0.4
〜1.0となる使用量において反応させてなる樹脂骨格
を有し、更に、アルデヒド系縮合性樹脂を前記エポキシ
樹脂100重量部に対して5〜200重量部と、金属水
酸化物及び酸化金属水和物の中から選ばれる少なくとも
1種の難燃剤を前記エポキシ樹脂100重量部に対して
10〜300重量部とを含むものであることを特徴とす
る耐火断熱パネル。
1. A fire-resistant and heat-insulating panel in which a core material made of a resin foam is covered with a skin material, wherein the resin foam has an epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule, and a phosphoric acid. A composition comprising at least one phosphoric acid selected from polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid, a foaming agent, and a foam stabilizer; a ratio of the number of hydroxyl groups of the phosphoric acid to the number of epoxy groups of the epoxy resin. Is 0.4
A resin skeleton which is reacted at a usage amount of ~ 1.0, and further comprises 5-200 parts by weight of an aldehyde-based condensable resin based on 100 parts by weight of the epoxy resin, a metal hydroxide and a metal oxide. A fire-resistant and heat-insulating panel comprising: at least one flame retardant selected from hydrates; 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.
【請求項2】 樹脂発泡体からなる芯材の表面を表皮材
で被覆してなる耐火断熱パネルにおいて、前記樹脂発泡
体が、分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂と、リン酸、ポリリン酸及びフェニルホスホン酸か
ら選ばれる少なくとも1種のリン酸類並びにリン原子に
結合した水酸基を有するリン酸塩及びリン酸エステルか
ら選ばれる少なくとも1種のリン酸化合物の混合物と、
発泡剤と、整泡剤とよりなる組成物を、前記エポキシ樹
脂のエポキシ基の数に対する前記リン酸類並びにリン酸
化合物の水酸基の合計数の比が0.4〜1.0となる使
用量において反応させてなる樹脂骨格を有し、更に、ア
ルデヒド系縮合性樹脂を前記エポキシ樹脂100重量部
に対して5〜200重量部と、金属水酸化物及び酸化金
属水和物の中から選ばれる少なくとも1種の難燃剤を前
記エポキシ樹脂100重量部に対して10〜300重量
部とを含むものであることを特徴とする耐火断熱パネ
ル。
2. A fire-resistant and heat-insulating panel in which a core material made of a resin foam is covered with a skin material, wherein the resin foam has an epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule, and a phosphoric acid. A mixture of at least one phosphoric acid selected from polyphosphoric acid and phenylphosphonic acid, and at least one phosphoric acid compound selected from phosphate and phosphate having a hydroxyl group bonded to a phosphorus atom;
A composition comprising a foaming agent and a foam stabilizer is used in an amount such that the ratio of the total number of hydroxyl groups of the phosphoric acids and the phosphoric acid compound to the number of epoxy groups of the epoxy resin is 0.4 to 1.0. Having a resin skeleton obtained by the reaction, and further comprising 5 to 200 parts by weight of the aldehyde-based condensable resin based on 100 parts by weight of the epoxy resin, and at least one selected from metal hydroxides and metal oxide hydrates. A fire-resistant and heat-insulating panel, comprising one kind of flame retardant in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.
【請求項3】 エポキシ樹脂が、グリシジルエーテル系
エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂又は
環式脂肪族系エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも1種
である請求項1又は2に記載の耐火断熱パネル。
3. The fire-resistant and heat-insulating panel according to claim 1, wherein the epoxy resin is at least one selected from a glycidyl ether epoxy resin, a glycidyl ester epoxy resin and a cycloaliphatic epoxy resin.
【請求項4】 アルデヒド系縮合性樹脂が、固形状又は
粉末状のものである請求項1又は2に記載の耐火断熱パ
ネル。
4. The fire-resistant and heat-insulating panel according to claim 1, wherein the aldehyde-based condensable resin is in a solid or powder form.
【請求項5】 難燃剤は、その平均粒子径が1〜300
μmのものである請求項1又は2に記載の耐火断熱パネ
ル。
5. The flame retardant has an average particle size of 1 to 300.
The fire-resistant and heat-insulating panel according to claim 1, wherein the panel has a thickness of μm.
【請求項6】 発泡剤を、エポキシ樹脂100重量部に
対して1〜50重量部の範囲で使用する請求項1又は2
に記載の耐火断熱パネル。
6. The method according to claim 1, wherein the foaming agent is used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.
A fire-resistant insulation panel according to claim 1.
【請求項7】 整泡剤を、エポキシ樹脂100重量部に
対して0.01〜10重量部の範囲で使用する請求項1
又は2に記載の耐火断熱パネル。
7. The method according to claim 1, wherein the foam stabilizer is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.
Or the fire-resistant insulation panel according to 2.
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