JP3071263B2 - Emulsion ink for stencil printing - Google Patents

Emulsion ink for stencil printing

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はW/O型孔版印刷用エマ
ルジョンインキに関し、詳しくは、長期間エマルジョン
の安定性が確保され常時並びに多数枚の良質画像が得ら
れるようにした孔版印刷用W/O型エマルジョンインキ
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a W / O emulsion ink for stencil printing, and more particularly to a W / O type stencil printing ink which ensures the stability of the emulsion for a long period of time so that a large number of high quality images can be always obtained. / O emulsion ink.

【0002】[0002]

【従来の技術】孔版印刷方式は、孔版印刷用原紙を用
い、この原紙に製版を施して形成された穿孔部を通して
孔版印刷版の一方の側から他方の側へインキを移動させ
ることにより、紙等の被印刷物表面に印刷を行うもので
ある。
2. Description of the Related Art In a stencil printing system, a stencil printing paper is used, and ink is transferred from one side of the stencil printing plate to the other side through a perforated portion formed by making a stencil on the stencil printing paper. And the like to perform printing on the surface of the printing substrate.

【0003】ところで、従来より用いられてきているイ
ンキ(孔版印刷用エマルジョンインキ)は、長期間保存
するとインキ中に黴や細菌が発生する。これら黴や細菌
が発生するとエマルジョンの安定性が劣化して水分離や
油分離が生じて印刷物に悪影響を及ぼす。もっとも、そ
うした黴や細菌の発生を防げるために例えばハロゲン化
アセトアニリド、有機錫化合物などの殺菌剤物質をイン
キ中に添付することが提案されている(特開昭46−7
802号、特開昭57−202360号公報、特開昭5
9−108067号などの公報)。だが、これら殺菌剤
物質は効果の持続性に疑問があり、従って、このような
物質を添加した孔版印刷用インキはエマルジョンの安定
性が充分といえないのが実情である。
By the way, the conventionally used ink (emulsion ink for stencil printing) generates mold and bacteria in the ink when stored for a long period of time. When these molds and bacteria are generated, the stability of the emulsion is deteriorated, and water separation and oil separation occur, which adversely affects printed matter. However, in order to prevent the generation of such molds and bacteria, it has been proposed to attach a disinfectant substance such as a halogenated acetanilide or an organotin compound to the ink (JP-A-46-7).
802, JP-A-57-202360, JP-A-5-202360
Publications such as No. 9-108067). However, these bactericide substances are questionable for their long-lasting effect, and the fact is that stencil printing inks to which such substances have been added do not have sufficient emulsion stability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間保存
してもインキ中に黴が細菌が発生することのない安定し
孔版印刷用W/O型エマルジョンインキを提供するも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a stable stencil printing W / O emulsion ink in which molds and bacteria do not form in the ink even when stored for a long period of time.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、油相中に少な
くとも着色剤、乳化剤及び水相を分散させた孔版印刷用
W/O型エマルジョンインキにおいて、該乳化剤として
非イオン系界面活性剤を用い、かつ、該水相中にイソチ
アゾリン系化合物、又は、トリアジン系化合物とピリジ
ン系化合物との混合物を防腐・防黴剤として水相全量の
0.01〜1.0重量%の範囲で含有せしめたことを特
徴とする。
The present invention provides a W / O emulsion ink for stencil printing in which at least a colorant, an emulsifier and an aqueous phase are dispersed in an oil phase, wherein a nonionic surfactant is used as the emulsifier. The aqueous phase contains an isothiazoline compound or a mixture of a triazine compound and a pyridine compound as an antiseptic / antifungal agent in an amount of 0.01 to 1.0% by weight of the total amount of the aqueous phase. It is characterized by having.

【0006】なお、本発明者らは孔版印刷用エマルジョ
ンインキについて多くの研究、検討を行ってきたが、
イソチアゾリン系化合物、及びトリアジン系化合物と
ピリジン系化合物との混合物、のいずれもが防腐・防黴
剤として有効に作用し、長期にわたりエマルジョンの安
定性を維持しうることを確めた。本発明はこうした知見
によりなされたものである。
Although the present inventors have conducted many studies and studies on emulsion inks for stencil printing,
It was confirmed that both the isothiazoline-based compound and the mixture of the triazine-based compound and the pyridine-based compound effectively acted as an antiseptic / antifungal agent and could maintain the stability of the emulsion for a long period of time. The present invention has been made based on such findings.

【0007】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、油相約10〜
50重量%と水相約90〜50重量%とからなる油中水
滴型エマルジョンであり、この水相に前記又はのい
ずれかが防腐・防黴剤として一定量含有されている。
ここで、前記特定の防腐・防黴剤の水相に占める割合は
0.01〜1.0重量%が適当であり、より好ましくは
0.1〜0.3重量%である。0.01重量%より少な
い量であると効果の持続性が少なく、逆に、1.0重量
%より多い量であるとエマジョンの安定性が悪化してイ
ンク保存性に支障をもたらすようになる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The emulsion ink for stencil printing of the present invention has an oil phase of about 10
This is a water-in-oil emulsion comprising 50% by weight and about 90 to 50% by weight of an aqueous phase, and the aqueous phase contains a certain amount of the above or any of them as a preservative / antifungal agent.
Here, the proportion of the specific antiseptic / antifungal agent in the aqueous phase is suitably 0.01 to 1.0% by weight, and more preferably 0.1 to 0.3% by weight. When the amount is less than 0.01% by weight, the persistence of the effect is small. On the other hand, when the amount is more than 1.0% by weight, the stability of the emulsion deteriorates and the ink storage stability is hindered. .

【0008】本発明において油相を形成する溶剤分とし
ては、オリーブ油、落花生油、サラダ油、マシン油、ス
ピンドル油、灯油等の不乾性油、鉱油が用いられる。
In the present invention, non-drying oils such as olive oil, peanut oil, salad oil, machine oil, spindle oil and kerosene, and mineral oils are used as the solvent for forming the oil phase.

【0009】また、油中水型エマルジョンインキを構成
するために用いられる乳化剤としては非イオン系界面活
性剤が好ましく、具体的には、ソルビタン高級脂肪酸エ
ステル(例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノパルミレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエー
ト等)、脂肪酸モノグリセド、及び高級アルコール、ア
ルキルフェノール、脂肪酸などの酸化エチレン付加物な
どがあげられる。本発明においては、これらのHLB値
の低いものと高いものとを2種以上組合せ、HLB値を
調節して安定性の高いエマルジョンとすることができ
る。
As an emulsifier used for forming a water-in-oil emulsion ink, a nonionic surfactant is preferable. Specifically, sorbitan higher fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmirate) , Sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate,
Sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate, etc.), fatty acid monoglycerides, and ethylene oxide adducts such as higher alcohols, alkylphenols, and fatty acids. In the present invention, two or more of those having a low HLB value and one having a high HLB value are combined, and the HLB value is adjusted to obtain a highly stable emulsion.

【0010】更に、着色剤としては、一般の無機・有機
顔料を用いることができるが、例えば、黒色の場合はフ
ァーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブ
ラックなどのいわゆるカーボンブラック、青色の場合は
フタロシアニンブルー、赤色の場合はブリリアントファ
ストスカーレット等々の公知のものが用いられる。
Further, as the coloring agent, general inorganic and organic pigments can be used. For example, carbon black such as furnace black, channel black and acetylene black for black, phthalocyanine blue for blue, and the like. In the case of red, a known material such as brilliant fast scarlet is used.

【0011】これらの他、油相中には、必要に応じてエ
チレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の多価
アルコールや、ポリエチレングリコール等が加えられ
る。
In addition to these, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, sorbitol, and glycerin, and polyethylene glycol are added to the oil phase as needed.

【0012】本発明の孔版印刷用エマルジョンインキ
は、例えば前記油成分に、着色剤および乳化剤を加えて
混合した後、本発明に係る前記又はの防腐・防黴剤
を加えた水相の溶液を添加して乳化させることにより製
造できる。水相には、防腐・防黴剤及び水以外に従来公
知の水溶性樹脂、電解質、凍結防止剤、酸化防止剤など
が添加されてよい。
[0012] The emulsion ink for stencil printing of the present invention comprises, for example, adding a colorant and an emulsifier to the oil component, mixing the resulting mixture, and then adding an aqueous phase solution containing the above-mentioned antiseptic and antifungal agent according to the present invention. It can be produced by adding and emulsifying. The water phase may contain conventionally known water-soluble resins, electrolytes, antifreezing agents, antioxidants and the like in addition to the preservative / antifungal agent and water.

【0013】ところで、前記にいう「イソチアゾリン
系化合物」とは化1で表わされる化合物、その異性体及
びそれらの骨格を有する化合物である。
By the way, the above-mentioned "isothiazoline compound" is a compound represented by the formula 1, its isomer and a compound having their skeleton.

【化1】 Embedded image

【0014】前記にいう「トリアジン系化合物」とは
三つの窒素原子を含む複素六員環(トリアジン化合物)
及びその骨格を有する化合物である。トリアジン系化合
物の具体例としては 1,2,3−トリアジン 1,2,4−トリアジン 1,3,5−トリアジン などが例示できる。
The above-mentioned "triazine-based compound" is a six-membered heterocyclic ring containing three nitrogen atoms (triazine compound).
And a compound having the skeleton thereof. Specific examples of the triazine-based compound include 1,2,3-triazine 1,2,4-triazine 1,3,5-triazine and the like.

【0015】また、前記にいう「ピリジン系化合物」
とは窒素原子1を含む複素六員環化合物(ピリジン)及
びその骨格を有する化合物である。
The above-mentioned "pyridine compound"
Is a six-membered heterocyclic compound containing 1 nitrogen atom (pyridine) and a compound having a skeleton thereof.

【0016】[0016]

【実施例】次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は
重量基準である。
Next, examples and comparative examples will be described. Parts here are by weight.

【0017】実施例1 着色剤(チャンネルブラック) 6部 溶剤(#30モーターオイル) 30部 乳化剤1(ソルビタンセスキオレエート) 4部 乳化剤2(ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート) 2部 これらの混合物を3本ロールミルで分散し油相とし、更に 水(イオン交換水) 54部 凍結防止剤(エチレングリコール) 4部 防腐・防黴剤(イソチアゾリン系化合物) 0.2部 よりなる混合溶液を前記の油相に滴下し、W/O型孔版
印刷用エマルジョンインキを調製した。このインキを3
0℃、75%RHで6ヶ月間保存してもインキ中に、黴
や細菌の発生はみられず、インキの分離もなく初期のも
のと変化はみられなかった。また、このインキをリコー
社製の感熱孔版印刷機プリポートSS−950の印刷に
供したところ鮮明な孔版印刷物を得ることができた。こ
のものの評価をまとめて表1に示す。
Example 1 Colorant (channel black) 6 parts Solvent (# 30 motor oil) 30 parts Emulsifier 1 (sorbitan sesquioleate) 4 parts Emulsifier 2 (polyoxyethylene sorbitan monooleate) 2 parts Disperse the oil phase in this roll mill to obtain an oil phase, and further add water (ion-exchanged water) 54 parts Antifreeze (ethylene glycol) 4 parts Preservative / antifungal agent (isothiazoline compound) 0.2 part To prepare a W / O type stencil printing emulsion ink. Apply this ink to 3
Even after storage at 0 ° C. and 75% RH for 6 months, no mold or bacteria was found in the ink, and there was no separation of the ink, and there was no change from the initial one. Further, when this ink was subjected to printing on a heat-sensitive stencil printing machine Preport SS-950 manufactured by Ricoh Company, a clear stencil print was obtained. Table 1 shows the evaluation results.

【0018】実施例2〜4及び比較例1〜4 使用材料をいろいろ代えた以外は実施例1と同様にして
さらに7種のW/O型孔版印刷用エマルジョンインキを
調製した。これらのインキを評価したところ表1に示し
たような結果が得られた。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Seven more types of emulsion inks for W / O stencil printing were prepared in the same manner as in Example 1 except that the materials used were variously changed. When these inks were evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【0019】[0019]

【表1】 ※1)ハロゲン化アセトアミド ※2)2−ブロモ−2−ニトロ−1、3−ブタンジオー
ル ※3)保存安定性において、◎は極めて良好、○は良
好、△不良、×は極めて不良、をそれぞれ表す(以下同
じ)。
[Table 1] * 1) Halogenated acetamide * 2) 2-Bromo-2-nitro-1,3-butanediol * 3) Regarding storage stability, ◎ indicates extremely good, は indicates good, Δ indicates poor, and × indicates extremely poor. (Hereinafter the same).

【0020】比較例5 防腐・防黴剤(イソチアゾリン系化合物)0.2部を水
相に含有させないで油相に含有させた以外は実施例1と
同様にして孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
このものの評価をまとめて表2に示す。
Comparative Example 5 An emulsion ink for stencil printing was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.2 parts of an antiseptic / antifungal agent (isothiazoline compound) was not contained in the aqueous phase but in the oil phase. .
Table 2 summarizes the evaluation of these.

【0021】比較例6 乳化剤をポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸(ア
ニオン型)6部に代えた以外は実施例1と同様にして孔
版印刷用エマルジョンインキを調製した。このものの評
価をまとめて表2に示す。
Comparative Example 6 An emulsion ink for stencil printing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the emulsifier was changed to 6 parts of polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (anion type). Table 2 summarizes the evaluation of these.

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】実施例5〜8、比較例7及び8 実施例1〜4において、水相に含有された防腐・防黴剤
であるイソチアゾリン系化合物の代わりに、トリアジン
系化合物とピリジン系化合物との混合物を用いた以後は
実施例1〜4、比較例3及び4とまったく同様にして孔
版印刷用エマルジョンインキ調製した。これら本発明エ
マルジョンインキ、比較のエマルジョンインキは実施例
1〜4、比較例3及び4とほぼ同様の評価を示した。
Examples 5 to 8, Comparative Examples 7 and 8 In Examples 1 to 4, instead of the isothiazoline compound which is a preservative and fungicide contained in the aqueous phase, a triazine compound and a pyridine compound were used. After using the mixture, emulsion inks for stencil printing were prepared in exactly the same manner as in Examples 1-4 and Comparative Examples 3 and 4. These emulsion inks of the present invention and comparative emulsion inks exhibited almost the same evaluations as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 and 4.

【0024】比較例9 防腐・防黴剤(トリアジン系化合物とピリジン系化合物
との混合物)0.2部を水相に含有させないで油相に含
有させた以外は実施例5と同様にして孔版印刷用エマル
ジョンインキを調製した。このものの評価をまとめて表
3に示す。
Comparative Example 9 A stencil plate was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.2 parts of an antiseptic / antifungal agent (mixture of a triazine compound and a pyridine compound) was not contained in the aqueous phase but contained in the oil phase. An emulsion ink for printing was prepared. Table 3 summarizes the evaluations.

【0025】比較例10 乳化剤をポリオキシエチレンアルキエーテル燐酸(アニ
オン型)6部に代えた以外は実施例5と同様にして孔版
印刷用エマルジョンインキを調製した。このものの評価
をまとめて表3に示す。
Comparative Example 10 An emulsion ink for stencil printing was prepared in the same manner as in Example 5 except that the emulsifier was changed to 6 parts of polyoxyethylene alkyl ether phosphate (anion type). Table 3 summarizes the evaluations.

【0026】[0026]

【表3】 [Table 3]

【0027】[0027]

【発明の効果】実施例の記載から明らかなように、特定
の防腐・防黴剤を一定量の範囲で水相に含有させたW/
O型エマルジョンインキは保存安定性がよいだけでな
く、良好な孔版印刷物をつくるものである。
As is clear from the description of the examples, W / W contains a specific amount of a preservative / antifungal agent in an aqueous phase in a certain amount.
O-type emulsion inks not only have good storage stability, but also produce good stencil prints.

フロントページの続き (72)発明者 新井 文明 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 霜田 直人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 11/20 A01N 43/78 A01N 43/66 - 43/707 A01N 43/40 CA(STN) REGISTRY(STN)Continued on the front page (72) Inventor Fumiaki Arai 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Naoto Shimoda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Co., Ltd. In Ricoh (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-11/20 A01N 43/78 A01N 43/66-43/707 A01N 43/40 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 油相中に少なくとも着色剤、乳化剤及び
水相を分散させた孔版印刷用W/O型エマルジョンイン
キにおいて、該乳化剤として非イオン系界面活性剤を用
い、かつ、該水相中にイソチアゾリン系化合物、又は、
トリアジン系化合物とピリジン系化合物との混合物を防
腐・防黴剤として水相全量の0.01〜1.0重量%の
範囲で含有せしめてなることを特徴とする孔版印刷用エ
マルジョンインキ。
1. A W / O emulsion ink for stencil printing in which at least a colorant, an emulsifier and an aqueous phase are dispersed in an oil phase, wherein a nonionic surfactant is used as the emulsifier, and An isothiazoline compound, or
An emulsion ink for stencil printing, comprising a mixture of a triazine compound and a pyridine compound as an antiseptic / antifungal agent in a range of 0.01 to 1.0% by weight of the total amount of the aqueous phase.
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