JP2999625B2 - 湿式法による不織布製造用疎水性合成繊維の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は湿式法による不織布製造
用疎水性合成繊維の処理方法に関する。ポリエステル系
繊維をはじめとする疎水性合成繊維は、優れた物理特
性、化学特性に加えて優れた経済性を有し、そのため従
来より、衣料用、寝装用、産業用等に広く使用されてい
る。近年では、その有利性を活かした用途開発が積極的
に行なわれており、その一つとして、衛生材や抄紙等へ
の応用用途が増えてきている。なかでも、抄紙への応用
用途の増加が顕著である。ところで、ポリエステル系繊
維をはじめとする疎水性合成繊維から抄紙として利用さ
れる不織布を湿式法により製造する場合、製品の高品質
化や抄紙工程の高速化等との関係で、疎水性合成繊維を
水中に投入したときに速やかに単繊維に分散し、且つそ
れが安定維持されることが要求される。本発明は、かか
る要求に応える、疎水性合成繊維の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、疎水性合成繊維の処理方法とし
て、各種の親水性化合物を用いて疎水性合成繊維を処理
する次のような方法が提案されている。例えばポリエス
テル繊維については、１）各種の親水性基を導入した親
水性ポリエステルを用いる例（特公昭４５−１０７９
４、特開昭６０−１３４０７１、ＵＳＰ４４１０６８
７）、２）親水性ポリエステルと他の水溶性高分子とを
併用する例（特開昭５７−１１２４１１、特開昭６０−
１４６０８１）、３）親水性ポリエステルと反応性化合
物とを併用する例（特開昭６１−１２９７８、特開昭６
２−１６２０７７）、４）親水性ポリエステルとアニオ
ン型界面活性剤とを併用する例（特公昭４７−２５１
２、特開昭５１−２６４００）等がある。また特に湿式
法による不織布製造用のポリエステル繊維については、
１）ポリアルキレングリコールエーテル基を有するポリ
エーテルエステルを用いる例（特開昭５８−２０８５０
０）、２）スルホン酸基を有する親水性ポリエステルを
用いる例（特開平１−２９８２９７）、３）ポリエーテ
ルポリオールを用いる例（特開昭５６−１６９８１４）
等がある。更に例えばアクリル繊維については、ポリア
ルキルアミノアクリレートを用いる例（特開昭６０−８
１０５２）がある。

【０００３】ところが、これらの従来法には、これらを
湿式法による不織布製造用の疎水性合成繊維に適用する
と、処理した疎水性合成繊維を水中に投入したときに速
やかに単繊維に分散しないか、又はかかる分散状態が安
定維持されないという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、湿式法による不織布製造用の
疎水性合成繊維に適用すると、処理した疎水性合成繊維
を水中に投入したときに速やかに単繊維に分散しない
か、又はかかる分散状態が安定維持されない点であり、
したがって結局は高品質の抄紙が得られない点である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決するべく研究した結果、特定のグラフ
ト化ポリエーテルエステル類及び／又はグラフト化ポリ
エーテルエステルアミド類と、特定の含窒素化合物と
を、それぞれ所定割合となるよう且つこれらを合計で所
定量となるよう疎水性合成繊維に付着させることが正し
く好適であることを見出した。

【０００６】すなわち本発明は、湿式法により不織布を
製造する場合に用いる疎水性合成繊維の処理方法であっ
て、下記Ａのグラフト化ポリエーテルエステル類及び／
又はグラフト化ポリエーテルエステルアミド類と、下記
Ｂの含窒素化合物とを、Ａ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０
（重量比）の割合となるよう且つこれらを合計で疎水性
合成繊維に対し０．１〜３重量％となるよう疎水性合成
繊維に付着させることを特徴とする疎水性合成繊維の処
理方法に係る。

【０００７】Ａ：下記Ａ−１のポリエーテルエステル類
及び下記Ａ−２のポリエーテルエステルアミド類から選
ばれる１種又は２種以上 Ａ−１；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を８
５モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、グリコールと、ポリエーテルモノオール及び
ポリエーテルジオールから選ばれるポリエーテル化合物
とから得られるポリエーテルエステル類に、ビニル単量
体をグラフト重合したグラフト化ポリエーテルエステル
類 Ａ−２；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を９
０モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体と、ジアミン、ラクタム及びアミノカルボン酸か
ら選ばれるアミド形成性化合物と、ポリエーテルモノオ
ール及びポリエーテルジオールから選ばれるポリエーテ
ル化合物とから得られるポリエーテルエステルアミド類
に、ビニル単量体をグラフト重合したグラフト化ポリエ
ーテルエステルアミド類

【０００８】Ｂ：下記Ｂ−１〜Ｂ−３の含窒素化合物か
ら選ばれる１種又は２種以上 Ｂ−１；下記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
の塩 Ｂ−２；下記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；下記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
若しくはその塩

【０００９】

【式１】

【００１０】式１において、Ｒ¹，Ｒ²：炭素数１２〜２
２の脂肪族炭化水素基、炭素数１２〜２２のアルカノイ
ル基を有するアルカノイルアミノエチル基、炭素数１２
〜２２のアルカノイル基を有するアルカノイルアミノプ
ロピル基、又は炭素数２又は３のアルコキシ基及びアル
キル基を有するヒドロキシ（ポリ）アルコキシアルキル
基 Ｒ³，Ｒ⁴：水素、炭素数１〜４のアルキル基又はアラル
キル基 Ｘ：アニオン性基

【００１１】

【式２】

【００１２】式２において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸：少なくとも２個
は炭素数１２〜２２のアルカノイル基又はアルケノイル
基であり、残りは水素又は炭素数１〜４のアルキル基で
あって、且つアミノ基の少なくとも１個は遊離の１級又
は２級アミノ基 ａ：２〜５の整数 ｂ：２〜４の整数

【００１３】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類を形成することとなる芳香族若しくは飽和脂肪族のジ
カルボン酸としては、１）テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸、２）アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられ
る。

【００１４】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類を形成することとなるグリコールとしては、１）エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、２）シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン等の脂環族グリコール、
３）２，２’−｛ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）｝プロパン、２，２’−｛ビス（４−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル）｝メタン等の芳香族基を含むグリコ
ール、４）ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール等の脂肪族エーテルグリコールが挙げられる。

【００１５】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類を形成することとなるポリエーテル化合物は、ポリエ
ーテルモノオール及びポリエーテルジオールから選ばれ
るものである。かかるポリエーテルモノオールとして
は、１）メタノール、ブタノール、オクチルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の脂肪族一価アルコールに
炭素数２又は３のアルキレンオキサイドを付加して得ら
れるポリエーテルモノオール、２）フェノール、ｔ−ブ
チルフェノール、ジブチルフェノール、ノニルフェノー
ル、β−ナフトール等の一価フェノールに炭素数２又は
３のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエー
テルモノオール、３）シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール等の一価脂環族アルコール又は一価芳香族アル
コールに炭素数２又は３のアルキレンオキサイドを付加
して得られるポリエーテルモノオール、４）ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジフェニル
アミン、モルホリン等の第二級アミンに炭素数２又は３
のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテ
ルモノオール、５）オクチルメルカプタン、ラウリルメ
ルカプタン、チオフェノール等のメルカプタンに炭素数
２又は３のアルキレンオキサイドを付加して得られるポ
リエーテルモノオール等が挙げられる。かかるポリエー
テルモノオールは、分子量５００〜８０００のものが好
ましく、８００〜５０００のものが更に好ましい。

【００１６】またポリエーテルジオールとしては、１）
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ポリアルキレ
ングリコール、２）前記した脂肪族グリコール、脂環族
グリコール、又は芳香族グリコールに炭素数２又は３の
アルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテル
ジオール、３）脂肪族第一級アミンに炭素数２又は３の
アルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテル
ジオールが挙げられる。かかるポリエーテルジオール
は、分子量４００〜６０００のものが好ましく、１００
０〜４０００のものが更に好ましい。

【００１７】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類を形成することになるビニル単量体としては、１）ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、
２）メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸
エステル類、３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸等のα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物
類、４）アクリロニトリル、アクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、メトキシポリオキシエチ
レンメタクリレート等の水溶性ビニル単量体類、５）３
−スルホプロピルメタクリレートナトリウム塩、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム塩等のアニオン性単量体類、等
が挙げられる。

【００１８】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類において、そのポリエーテルエステル部分は、前記し
た芳香族若しくは飽和脂肪族ジカルボン酸を８５モル％
以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体
と、前記したグリコールと、前記したポリエーテル化合
物との縮重合によって得られるものである。この場合、
ジカルボン酸としては、１５モル％以下で、好ましくは
３〜１３モル％でイオン性基を有するジカルボン酸を用
いることができる。かかるイオン性基を有するジカルボ
ン酸としては、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ス
ルホテレフタル酸ナトリウム、４−ナトリウムスルホナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸等のスルホン酸基を有
するものが挙げられるが、なかでも５−スルホイソフタ
ル酸ナトリウムが有利である。

【００１９】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類において、前記したグリコールと前記したポリエーテ
ル化合物との構成割合は特に限定するものではないが、
グリコール／ポリエーテル化合物＝９０／１０〜５０／
５０（モル比）とするのが好ましく、８５／１５〜６０
／４０（モル比）とするのが更に好ましい。またＡ−１
のグラフト化ポリエーテルエステル類において、そのポ
リエーテルエステル部分に対するポリエーテル化合物に
よるブロック部分の構成割合を全体の５０〜９５重量％
とするのが好ましく、６０〜９０重量％とするのが更に
好ましい。そしてＡ−１のグラフト化ポリエーテルエス
テル類において、そのポリエーテルエステル部分は通
常、平均分子量１０００〜１０００００のものを用いる
が、２０００〜１５０００のものを用いるのが好まし
い。尚、本発明において平均分子量は、ＧＰＣ法による
ポリスチレン換算の数平均分子量である。

【００２０】Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル
類は、上記したようなポリエーテルエステル部分に、通
常はラジカル触媒の存在下で、前記したビニル単量体を
グラフト重合したものである。ここで用いるビニル単量
体の量は、その種類やこれをグラフト重合するポリエー
テルエステル部分の構造にもよるが、グラフト化ポリエ
ーテルエステル類中で２〜５０重量％とするのが好まし
く、３〜３０重量％とするのが更に好ましい。

【００２１】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類を形成することとなる芳香族若しくは飽和脂肪
族のジカルボン酸としては、Ａ−１について前記したも
のを挙げることができる。この場合、芳香族ジカルボン
酸／脂肪族ジカルボン酸＝１００／０〜１５／８５（モ
ル比）とするのが好ましく、１００／０〜３０／７０
（モル比）とするのが更に好ましい。

【００２２】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類を形成することとなるアミド形成性化合物は、
ジアミン、ラクタム及びアミノカルボン酸から選ばれる
ものである。かかるアミド形成性化合物としては、１）
ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂
肪族ジアミン、２）４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド等の芳香族ジアミン、３）ε−カプ
ロラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタム、４）１
１−アミノウンデカンカルボン酸、６−アミノヘキサン
カルボン酸等のアミノアルカンカルボン酸が挙げられる
が、なかでもヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラク
タムが有利である。

【００２３】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類を形成することとなるポリエーテル化合物とし
ては、Ａ−１について前記したものを挙げることができ
る。この場合、ポリエーテル化合物のうちでポリエーテ
ルモノオールとしては、分子量５００〜８０００のもの
が好ましく、８００〜５０００のものが更に好ましい。
またポリエーテルジオールとしては、分子量４００〜６
０００のものが好ましく、１０００〜４０００のものが
更に好ましい。

【００２４】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
類を形成することになるビニル単量体としては、Ａ−１
について前記したものを挙げることができる。

【００２５】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類は、前記した芳香族若しくは脂肪族ジカルボン
酸を９０モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体と、アミド形成性化合物と、ポリエーテル
化合物との反応によって得られるものである。この場
合、ジカルボン酸としては、１０モル％以下の範囲でイ
オン性基を有するジカルボン酸を用いることができる。
かかるイオン性基を有するジカルボン酸としては、Ａ−
１について前記したものが挙げられる。

【００２６】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類において、前記したアミド形成性化合物と前記
したポリエーテル化合物との構成割合は、特に制限する
ものではないが、アミド形成性化合物／ポリエーテル化
合物＝２０／８０〜８０／２０（モル比）とするのが好
ましく、３５／６５〜６５／３５（モル比）とするのが
更に好ましい。またＡ−２のグラフト化ポリエーテルエ
ステルアミド類において、そのポリエーテルエステルア
ミド部分に対するポリエーテル化合物によるブロック部
分の構成割合を全体の５０〜９５重量％とするのが好ま
しく、６０〜９０重量％とするのが更に好ましい。そし
てＡ−２のグラフト化ポリエーテルエステルアミド類に
おいて、そのポリエーテルエステルアミド部分は通常、
平均分子量１０００〜１０００００のものを用いるが、
２０００〜２００００のものを用いるのが好ましく、５
０００〜１５０００のものを用いるのが更に好ましい。

【００２７】Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステル
アミド類は、上記したようなポリエーテルエステルアミ
ド部分に、通常はラジカル触媒の存在下で、前記したビ
ニル単量体をグラフト重合したものである。ここで用い
るビニル単量体の量は、その種類やこれをグラフト重合
するポリエーテルエステルアミド部分の構造にもよる
が、グラフト化ポリエーテルエステルアミド類中で３〜
５０重量％とするのが好ましく、５〜３０重量％とする
のが更に好ましい。

【００２８】Ｂの含窒素化合物は、下記Ｂ−１〜Ｂ−３
の含窒素化合物から選ばれる１種又は２種以上である。 Ｂ−１；前記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
の塩 Ｂ−２；前記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；前記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
若しくはその塩

【００２９】式１で示される含窒素化合物若しくはその
塩としては、１）ジラウリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスル
ホネート等のジ長鎖アルキル（又はアルケニル）アンモ
ニウム化合物、２）ジラウリルメチルアミン・酢酸塩、
ジステアリルアミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩等の、
ジ長鎖アルキル（又はアルケニル）アミンの無機酸又は
有機酸の塩、３）ジエチレントリアミンジステアリルア
ミド・酢酸塩、ジプロピレントリアミンジステアリルア
ミド・酢酸塩等のジ（Ｎ−ジアシルアミノアルキル）ア
ミンの塩、更にはジエチレントリアミンジステアリルア
ミドのエチレンオキシド付加物の酢酸塩等が挙げられ
る。

【００３０】式２で示される含窒素化合物の酸中和物と
しては、トリエチレンテトラミンジステアリルアミド・
オクチルホスフェート塩、テトラエチレンペンタミンジ
ステアリルアミド・酢酸塩等の、部分アシル化ポリアル
キレンポリアミンと酸との中和物が挙げられる。

【００３１】式２で示される含窒素化合物の少なくとも
２モル以上を縮合させるために用いる２価の反応性化合
物としては、１級又は２級の遊離のアミノ基と反応し
て、式２で示される含窒素化合物の少なくとも２モル以
上を縮合させるものであればよい。かかる２価の反応性
化合物としては、１）エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等の
ジエポキシ化合物、２）トリレンジイソシアネート、メ
チレンビスフェニルイソシアネート等のジイソシアネー
ト化合物、３）エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート等のアルキレンカーボネート化合物、４）エピ
クロルヒドリン、尿素等が挙げられる。

【００３２】式２で示される含窒素化合物の少なくとも
２モル以上を前記したような２価の反応性化合物を用い
て縮合させたものをそのまま用いることもできるが、こ
れらを更に無機酸若しくは有機酸を用いて中和したも
の、又は適宜の四級化試薬を用いて三級アミノ基を第四
級アンモニウム塩としたものも使用できる。これらのな
かでも、Ｂの含窒素化合物として、部分アシル化ポリア
ルキレンポリアミンと酸との中和物を用いるのが有利で
ある。

【００３３】本発明では、湿式法により不織布を製造す
る場合に抄紙原料として用いる疎水性合成繊維にＡのグ
ラフト化ポリエーテルエステル類及び／又はグラフト化
ポリエーテルエステルアミド類と、Ｂの含窒素化合物と
を付着させる。この場合、ＡとＢとの付着割合はＡ／Ｂ
＝９５／５〜５０／５０（重量比）とし、好ましくは９
０／１０〜５５／４５（重量比）とする。疎水性合成繊
維に所望の分散性及びその安定性を付与するためであ
る。

【００３４】また本発明では、ＡとＢとを、これらの合
計で疎水性合成繊維に対し０．１〜３重量％、好ましく
は０．２〜１．５重量％となるように付着させる。合計
付着量が０．１重量％未満の場合、安定した効果を得る
のが困難であり、逆に３重量％を超えても、相応の効果
が得られない。

【００３５】本発明の実施に際して、Ａのグラフト化ポ
リエーテルエステル類及び／又はグラフト化ポリエーテ
ルエステルアミド類は、水分散液又は水溶液として用い
るのが好ましい。水分散液を調製する場合、補助的に分
散剤を用いることができる。かかる分散剤としては、
１）ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略記する）ア
ルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、Ｐ
ＯＥアルキルエステル等の非イオン界面活性剤、２）ア
ルキルサルフェート、ＰＯＥアルキルサルフェート、ア
ルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、
アルキルホスフェート、ＰＯＥアルキルホスフェート塩
等のアニオン界面活性剤等が挙げられる。これらの分散
剤の使用割合は、Ａに対し１５重量％以下とするのが好
ましい。Ａの水分散液又は水溶液を調製する場合、適宜
に有機溶媒を併用することもできる。同様に、Ｂの含窒
素化合物についても、水分散液又は水溶液として用いる
ことができる。水分散液又は水溶液を調製する場合、固
形分濃度として、通常１〜２０重量％、好ましくは３〜
１５重量％とし、これを更に水で希釈して使用すること
ができる。

【００３６】本発明において、Ａのグラフト化ポリエー
テルエステル類及び／又はグラフト化ポリエーテルエス
テルアミド類と、Ｂの含窒素化合物とは、これらを別々
に疎水性合成繊維へ付着させてもよいし、これらを同時
に疎水性合成繊維へ付着させてもよい。これらを別々に
付着させる場合、Ａを付着させた後にＢを付着させるこ
ともできるが、先ずＢを付着させた後、例えば乾燥工程
を経て、Ａを付着させるのが好ましい。

【００３７】本発明は、湿式法により不織布を製造する
場合に抄紙原料として用いる疎水性合成繊維の製造工程
や加工工程で適用することができる。疎水性合成繊維の
紡糸工程や延伸工程を経た原糸に適用することができ、
また原糸の後加工、例えば紡績工程等で適用することも
できる。適用方法としては、浸漬法、スプレー法、ロー
ラー給油法等が挙げられる。

【００３８】本発明が適用できる疎水性合成繊維として
は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロ
ニトリル繊維、ポリプロピレン繊維等の他に、これらの
２種以上を用いて種々の形の繊維とした複合繊維が挙げ
られる。なかでもポリエステル繊維は、本発明を適用し
た場合の効果の発現が顕著である。かかるポリエステル
繊維には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の他に、
ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンテレ
フタレートのようなポリエステル繊維や、種々の目的
で、種々の単量体を共重合した改質ポリエステル繊維、
例えば塩基性又は酸性可染性ポリエステル繊維、帯電防
止性ポリエステル繊維、難燃性ポリエステル繊維等があ
る。

【００３９】

【実施例】試験区分１（Ａの合成） ・グラフト化ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）の合成 テレフタル酸ジメチル９１部（重量部、以下同じ）、イ
ソフタル酸ジメチル１０部、エチレングリコール６８
部、平均分子量３１００のポリエチレングリコール４０
３部、及び触媒として酢酸マンガン四水塩０．１５部、
三酸化アンチモン０．０５部を仕込み、窒素ガス気流下
に１５０〜２３０℃でエステル交換を行い、所定量のメ
タノールを留去後、亜リン酸０．０３５部を加え、２７
０℃で２時間を要して昇温させながら徐々に減圧にし、
最終的には１mmHgの減圧下で２７０℃において４０分
間、重縮合を行った。得られたポリエーテルエステルの
平均分子量（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算の数平均
分子量、以下同じ）は９５００であった。

【００４０】上記で得たポリエーテルエステル９０部を
１７０〜１８０℃の溶融状態とし、予めポリオキシエチ
レン（６モル）ノニルフェニルエーテルサルフェートア
ンモニウム１０部を３０℃の水９００部に溶解した溶液
中に、ホモミキサーにて撹拌しながら添加し、ポリマー
濃度９％の安定な水分散液を得た。そしてこの水分散液
１０５５部、メチルメタクリレート３．６部、メタクリ
ル酸１．４部をフラスコに仕込み、窒素置換しながら撹
拌して７０℃に昇温した。そして更にベンゾイルパーオ
キサイド０．１部を投入し、４時間反応を続けた後に室
温まで冷却して、グラフト化ポリエーテルエステル（Ａ
−１ａ）を９．４重量％含有する水分散液を得た。

【００４１】グラフト化ポリエーテルエステル（Ａ−１
ａ）の場合と同様にして、グラフト化ポリエーテルエス
テル（Ａ−１ｂ，Ａ−１ｃ）を含有する水分散液を得
た。それらの内容を表１に示した。

【００４２】・グラフト化ポリエーテルエステルアミド
（Ａ−２ａ）の合成テレフタル酸ジメチル５８部、イソ
フタル酸ジメチル１０部、平均分子量１５００のポリエ
チレングリコール５２５部、ε−カプロラクタム３４
部、及び触媒として酢酸マンガン四水塩０．１０部、三
酸化アンチモン０．０３部を仕込み、窒素ガス気流下に
１６０〜２３０℃で加熱し、所定量のメタノールを留去
後、亜リン酸０．０２４部を加え、２７０℃において６
０分間、重縮合を行った。得られたポリエーテルエステ
ルアミドの平均分子量は７５００であった。

【００４３】上記で得たポリエーテルエステルアミドを
用い、グラフト化ポリエーテルエステル（Ａ−１ａ）の
場合と同様にして、グラフト化ポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−２ａ）を９．３重量％含有する水分散液を得
た。

【００４４】グラフト化ポリエーテルエステルアミド
（Ａ−２ａ）の場合と同様にして、グラフト化ポリエー
テルエステルアミド（Ａ−２ｂ，Ａ−２ｃ）を含有する
水分散液を得た。それらの結果を表１に示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１において、 １）：ポリエーテルエステル部分又はポリエーテルエス
テルアミド部分 ２）：グラフト重合したビニルポリマー部分 ３）：ジカルボン酸、但し、３）−１；テレフタル酸、
３）−２；イソフタル酸、３）−３；アジピン酸、３）
−４；５−スルホイソフタル酸ナトリウム ４）：グリコール、但し、４）−１；エチレングリコー
ル、４）−２；１，４−ブタンジオール ５）：ポリエーテル化合物、但し、５）−１；平均分子
量１５００のポリエチレングリコール、５）−２；平均
分子量３１００のポリエチレングリコール、５）−３：
平均分子量３５００のポリオキシエチレンモノフェニル
エーテル５）−４；平均分子量１１００のビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド付加物 ６）：アミド形成性化合物、但し、６）−１；ヘキサメ
チレンジアミン、６）−２；ε−カプロラクタム ７）：ビニル単量体、但し、７）−１；メチルメタクリ
レート、７）−２；スチレン、７）−３；メタクリル
酸、７）−４；ポリオキシエチレン（４モル）メタクリ
レート ３）〜７）の欄の表中数値：モル％ ＊１：ポリエーテルエステル部分又はポリエーテルエス
テルアミド部分に対するポリアルキレングリコール含量
（重量％） ＊２：グラフト化ポリエーテルエステル類又はグラフト
化ポリエーテルエステルアミド類中のビニルポリマー部
分含量（重量％）

【００４７】試験区分２（疎水性合成繊維の処理とその
評価） ・実施例１〜８及び比較例１〜１１ 試験区分１で得た水分散液等を用いて、表２及び表３に
記載の組成を有する固形分濃度１重量％の希釈水分散液
を調製した。この希釈水分散液にポリエステルステープ
ル綿（２．０デニール×５mm、脱脂品）を浴比３０：１
で浸漬し、絞り率３０％として、固形分の目標付着量
０．３重量％とした試料綿を得た。この試料綿を乾燥す
ることなく、以下の評価に供した。結果を表４に示し
た。

【００４８】・・分散性の評価 水７０ml（２５℃）を直径２．８cm×高さ２０cmの試験
管に入れ、これに試料綿０．１ｇをそっと落とし、試験
管に栓をした後、穏やかに２回反転させた。１０分後の
綿の分散状態を目視により、以下の基準で判定した。

【００４９】・・分散性の判定基準 ◎；全て沈降し、凝集繊維が全く認められない ○；全て沈降したが、凝集繊維がわずかに認められる △；浮遊繊維が一部認められるか、又は凝集繊維が明確
に認められる ×；浮遊繊維又は凝集繊維が著しく多い

【００５０】・・安定性の評価 上記で分散性を評価した後、試験管をペイントシェーカ
ー（東洋精機製作所社製）にて１分間振とうした。１０
分後の綿への気泡付着性及び綿の沈降量を目視により、
以下の基準で判定した。

【００５１】・・気泡付着性の判定基準 ◎；気泡の付着が全く認められない ○；わずかに気泡の付着が認められる △；一部に気泡の付着が認められる ×；繊維全体に気泡の付着が認められる

【００５２】・・沈降量の判定基準 ◎；全部の繊維が沈降した ○；ごくわずかに浮遊繊維がある △；一部の繊維が浮遊している ×；半分以上の繊維が浮遊している

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】表２及び表３において、 Ａ−１ａ〜Ａ−２ｃ；表１に記載のもの Ｂ−１；ジエチレントリアミンジステアリルアミドのエ
チレンオキサイド（５モル）付加物の酢酸塩、Ｂ−２；
トリエチレンテトラミンジステアリルアミド酢酸塩、Ｂ
−３；ジエチレントリアミンジステアリルアミド（２モ
ル）とエピクロルヒドリン（１モル）との反応物の酢酸
塩 Ｄ−１；ポリオキシエチレン(６モル)ノニルフェニルエ
ーテルサルフェートアンモニウム、Ｄ−２；ポリオキシ
エチレン(４モル)ラウリルエーテルサルフェートトリエ
タノールアミン Ｅ；ラウロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、Ｆ；ステアリルアミンエチレンオキサイド
（１２モル）付加物、Ｇ；ジステアリルホスフェートＮ
ａ塩、Ｈ；ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェ
ニルエーテル、Ｉ；トリヒドロキシエチルエチルアンモ
ニウムエトサルフェート、Ｊ；メチルアミノエチルスル
ホン酸ナトリウム Ａ、Ｂ及びその他の欄の表中数値：重量％

【００５６】

【表４】

【００５７】試験区分３（スプレー液の調製とポリエス
テルステープル綿の処理及び評価） ・第２液（Ａを含有するスプレー液）の調製 試験区分１で得た水分散液を用いて、表５及び表６に記
載の組成及び固形分濃度を有する第２液を調製した。

【００５８】・第１液（Ｂを含有するスプレー液）の調
製 含窒素化合物を用いて、表５及び表６に記載の組成及び
固形分濃度を有する第１液を調製した。

【００５９】・実施例９〜１６及び比較例１２〜１７ 試験区分２で用いたポリエステルステープル綿に対し、
表５及び表６に記載の第１液をウエットピックアップ３
０重量％となるようにスプレー給油した。引き続き表５
及び表６に記載の第２液をウエットピックアップ３０重
量％となるようにスプレー給油し、表５及び表６に記載
の試料綿を得た。ここで得た試料綿について、試験区分
２と同様に評価した。結果を表５及び表６に示した。

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】・実施例１７，１８及び比較例１８，１９ 実施例２及び実施例９、比較例１及び比較例１２で得た
試料綿を用いて、ＪＩＳ−Ｐ８２０９の「手すき紙調整
方法」にしたがい、試料紙を作製した。ここで得た試料
紙につき、ＪＩＳ−Ｐ８１１３による引張強さと目視に
よる地合を測定した。結果を表７に示した。

【００６３】

【表７】

【００６４】

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、湿式法により不織布を製造する場合に抄紙原料
として用いる疎水性合成繊維に対して高度の分散性及び
その安定性を付与でき、したがって結局は高品質の抄紙
を得ることができるという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 101:16 (56)参考文献 特開 昭61−200110（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−280078（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−45757（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/715

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 湿式法により不織布を製造する場合に用
   いる疎水性合成繊維の処理方法であって、下記Ａのグラ
   フト化ポリエーテルエステル類及び／又はグラフト化ポ
   リエーテルエステルアミド類と、下記Ｂの含窒素化合物
   とを、Ａ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０（重量比）の割合
   となるよう且つこれらを合計で疎水性合成繊維に対し
   ０．１〜３重量％となるよう疎水性合成繊維に付着させ
   ることを特徴とする疎水性合成繊維の処理方法。 Ａ：下記Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステル類及
   び下記Ａ−２のグラフト化ポリエーテルエステルアミド
   類から選ばれる１種又は２種以上 Ａ−１；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を８
   ５モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
   誘導体と、グリコールと、ポリエーテルモノオール及び
   ポリエーテルジオールから選ばれるポリエーテル化合物
   とから得られるポリエーテルエステル類に、ビニル単量
   体をグラフト重合したグラフト化ポリエーテルエステル
   類 Ａ−２；芳香族若しくは飽和脂肪族のジカルボン酸を９
   ０モル％以上含むジカルボン酸又はそのエステル形成性
   誘導体と、ジアミン、ラクタム及びアミノカルボン酸か
   ら選ばれるアミド形成性化合物と、ポリエーテルモノオ
   ール及びポリエーテルジオールから選ばれるポリエーテ
   ル化合物とから得られるポリエーテルエステルアミド類
   に、ビニル単量体をグラフト重合したグラフト化ポリエ
   ーテルエステルアミド類 Ｂ：下記Ｂ−１〜Ｂ−３の含窒素化合物から選ばれる１
   種又は２種以上 Ｂ−１；下記の式１で示される含窒素化合物若しくはそ
   の塩 Ｂ−２；下記の式２で示される含窒素化合物の酸中和物 Ｂ−３；下記の式２で示される含窒素化合物の２モル以
   上を２価の反応性化合物を用いて縮合した含窒素化合物
   若しくはその塩 【式１】 （式１において、 Ｒ¹，Ｒ²：炭素数１２〜２２の脂肪族炭化水素基、炭素
   数１２〜２２のアルカノイル基を有するアルカノイルア
   ミノエチル基、炭素数１２〜２２のアルカノイル基を有
   するアルカノイルアミノプロピル基、又は炭素数２又は
   ３のアルコキシ基及びアルキル基を有するヒドロキシ
   （ポリ）アルコキシアルキル基 Ｒ³，Ｒ⁴：水素、炭素数１〜４のアルキル基又はアラル
   キル基 Ｘ：アニオン性基） 【式２】 （式２において、 Ｒ⁵〜Ｒ⁸：少なくとも２個は炭素数１２〜２２のアルカ
   ノイル基又はアルケノイル基であり、残りは水素又は炭
   素数１〜４のアルキル基であって、且つアミノ基の少な
   くとも１個は遊離の１級又は２級アミノ基 ａ：２〜５の整数 ｂ：２〜４の整数）
2. 【請求項２】 Ａ−１のグラフト化ポリエーテルエステ
   ル類が平均分子量１０００〜１０００００のポリエーテ
   ルエステル類にビニル単量体をグラフト化ポリエーテル
   エステル類中で２〜５０重量％となるようグラフト重合
   したものであり、またＡ−２のグラフト化ポリエーテル
   エステルアミド類が平均分子量１０００〜１０００００
   のポリエーテルエステルアミド類にビニル単量体をグラ
   フト化ポリエーテルエステルアミド類中で３〜５０重量
   ％となるようグラフト重合したものである請求項１記載
   の疎水性合成繊維の処理方法。