JP2991497B2 - 摩擦低減剤としてのアルコキシル化アルカノールアミドの使用 - Google Patents

摩擦低減剤としてのアルコキシル化アルカノールアミドの使用

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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、固体表面および水系の液体システムの間
の流動抵抗を減じるための、水系システムにおけるアル
コキシル化アルカノールアミドの使用に関する。
導管内の液体の流動抵抗が主として導管の壁で起こる
乱流のためであることは周知である。しかしながら、こ
の乱流の多くは、十分な量の細長い粒子を液体に加える
ことによって妨げる。これらの粒子の大きさは、切断さ
れた紡織繊維、水溶性の鎖状分子から円筒状の界面活性
剤ミセルまで、いくつかのオーダの大きさ内で、すなわ
ち10-7−10-2mの範囲内で変化し得る。このような添加
によって達成し得る圧力降下の削減はかなりのものであ
って、商業用の給湯システムにおいては75%と査定さ
れ、これにより供給されるポンプエネルギが対応して節
約されるか、またはその代わりに同じポンプの設備で配
水ネットワークをさらに延長することができる。
ほとんどの場合、繊維の添加は不都合である、という
のも、種々のフィルタが循環する液体システムにしばし
ば組み入れられ、水溶性の鎖状ポリマがポンプ内の大き
な剪断力によって裂かれ、それによってその効果を失う
からである。
極端に長い、円筒状のミセルを形成する能力を持つ界
面活性剤は、近年、水が循環するシステム、特に熱また
は冷却の分配をすべきシステムへの摩擦低減添加剤とし
て大きな関心を呼んでいる。
この関心の重要な理由は、導管内で層流を維持する一
方、同時に熱交換器内で乱流を得て、その中でユニット
当たりの高い熱移動を達成することが所望されるからで
ある。
簡単に理解され得るように、繊維または鎖状ポリマ
は、この二重の機能を与えることはできないが、しかし
ながら棒状のミセルでは達成し得る、というのも流量
(レイノルズ数)が通常、導管内よりも熱交換器内での
方がかなり高いからである。
棒状のミセルは、かなり無秩序な態様で低いレイノル
ズ数(104未満)で作用することによって、および流量
に全く影響しないか、または極わずかしか影響しないこ
とによって区別される。
より高いレイノルズ数(104を上回る)で、ミセルは
並列され、結果として理論的に可能なものに非常に近い
摩擦低減をもたらす。
さらに高いレイノルズ数(たとえば105を上回る)
で、液体内の剪断力は非常に高くなるため、ミセルは裂
かれ始め、摩擦低減効果は、レイノルズ数が増すにつれ
て急速に低下する。
界面活性剤が最大の摩擦低減効果を有するレイノルズ
数の範囲は、濃度に大きく依存し、濃度と共に範囲も増
す。
界面活性剤の正しい濃度と管および熱交換器内の適切
な流量とを選ぶことによって、管内で層流および熱交換
器内で乱流を確立することが可能である。したがって、
管および熱交換器の寸法を低いレベルに保つことがで
き、またはその代わりに、同じ管寸法を保持しながら、
ポンプステーションの数、効果としてポンプ負荷を減じ
ることができる。
−主として熱または冷却の分配のための−循環する水
系システムへの摩擦低減添加剤としてこれまで用いられ
てきた界面活性剤は、すべて、サリチル酸アルキルトリ
メチルアンモニウムの型である。なお、このサリチル酸
アルキルトリメチルアンモニウムは、長いアルキル鎖を
含む。該アルキル鎖は、16−22の炭素原子を有し、か
つ、飽和、または1つもしくは2つ以上の二重結合を含
み得るアルキル鎖を有する。
このタイプの界面活性剤は、既に0.5−1g/の濃度で
満足に機能するが、好気的にも嫌気的にも非常にゆっく
りと分解され、さらに海洋生物に対して非常に有毒であ
る。
重大な水漏れを被るのは通常小さい家への熱分配シス
テム(1年で水の60−100%が漏れると推定される)な
ので、添加された化学薬品は、最終的には地下水および
種々の新鮮な水の受け手に達することになる。低い生物
分解性および高い有害性のこの組合せが、環境にとって
有害な製品の基本的な基準である。
したがって、環境にさほど害を与えないが、上述の第
4級アンモニウム化合物と同じ、循環する水システムに
おける流動抵抗を減じる卓越した能力を有する界面活性
剤に対して広い需要がある。
驚くべきことに、長い間周知である型の非イオン性界
面活性剤、すなわちアルコキシル化アルカノールアミド
が、長い円筒状のミセルを形成する能力があるというこ
とが見出された。水系システムのフローテストにおい
て、これらは、上述のサルチル酸アルキルトリメチルア
ンモニウムによって達成される効果に十分匹敵する摩擦
低減効果を有した。より特定的には、この発明は以下の
一般式 ここでRは、7−35の炭素原子、好ましくは9−23の炭
素原子を有する炭化水素基であり、Aは2−4の炭素原
子を有するアルキレンオキシ基であり、nは2−20、好
ましくは3−12である、アルコキシル化アルカノールア
ミドの液体の水系システムと固体表面との間の流動抵抗
が減じられた水系液体システムを生成するための使用に
関する。「水系」とは、水系液体システムの少なくとも
50重量%、好ましくは少なくとも90重量%が水でできて
いるという意味である。アルコキシル化アルカノールア
ミドは、長い導管内を流れる水系システム、たとえば熱
または冷却の分配のための循環する水システムにおいて
用いられるのに特に適している。アルコキシル化アルカ
ノールアミドの量は、条件に依存して、広い範囲内で変
化し得るが、一般的には水系システムの100−10,000g/m
3である。
アルコキシル化アルカノールアミドは、Rが上述の意
味を有する式、RCOOHのカルボン酸の、Aが上述の意味
を有する式、NHAHのアルカノールアミンとのアミド化に
よって、または対応するトリグリセリドもしくはメチル
エステルの上述のアルカノールアミンとのアミノリシス
に続く、結果として生じるアミドのアルコキシル化によ
って生成され得る。アルコキシル化は、150−180℃の温
度でアルカリ触媒の存在下で実行され得る。
アルキレンオキシドと反応するプロトンを欠く第3級
アミン、または第3級アミンのアルキレン−オキシド−
4級化誘導体の存在下で、室温から120℃までの温度で
アルコキシル化を実行することが特に適しており、結果
として所望の生成物の高収率につながる。適切な第3級
アミンは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ジメチルオクチルアミン、テトラメチル
エチレンジアミン、ジメチルコナッツアミン、トリステ
アリルアミン、ジメチルヒペラジン、およびジアザビシ
クロオクタンを含む。
アルコキシル化は、エトキシル化、プロポキシル化、
プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックでの
付加、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの同
時付加、またはそれらの組合せを含み得る。エチレンオ
キシドは、適宜、付加されるアルキレンオキシドの少な
くとも50モル%になる。エトキシル化のみを用いること
が好ましい。
Rが上述の意味を有する式、RCOOHのカルボン酸は、
シクロ脂肪族、脂肪族、芳香族であり得る。適切なカル
ボン酸は、炭化水素部分が飽和もしくは不飽和、直鎖も
しくは分岐鎖であり得る脂肪族カルボン酸を含む。従来
の脂肪酸を用いることが特に好ましい。
適切なアルコキシル化アルカノールアミドは、以下の
具体例を含む。
ン酸から誘導され、さらに、 基Aは、等モル部のエチレンオキシドおよびプロピレ
ンオキシドからランダムに付加されるもの、 鎖の長さおよび不飽和度の選択は、アルコキシル化アル
カノールアミドが作用すべき温度範囲によって定められ
る。温度がより高ければ、より大きい炭化水素基および
より少ない不飽和度が要求される。アルコキシル化度の
選択は、温度の他に、炭化水素基の飽和度および大きさ
によって定められる。適切なアルコキシル化度が達成さ
れたかどうかは、水系システムの1%溶液のアルコキシ
ル化アルカノールアミドの曇点を定めることによって簡
単に確立される。曇点を下回る、すなわちアルコキシル
化アルカノールアミドが水系システムにおいて溶解され
ると、アルコキシル化アルカノールアミドの流動抵抗を
減じる能力は、温度が増すにつれて増加し、一方アルコ
キシル化アルカノールアミドが沈殿する、より高い温度
ではこの能力は低下する。したがって、アルコキシル化
度および存在するアルキレンオキシ基は、アルコキシル
化アルカノールアミドの曇点が、層流で、たとえば104
と105との間のレイノルズ数で、水系システムの優勢で
ある温度に等しいか、またはわずかに下回るように選択
されるべきである。水系システムの温度がかなり変化す
る、たとえばシステムが長い管において熱媒体として用
いられるとき、アルコキシル化アルカノールアミドの曇
点は、少なくとも、層流で水系システムにおいて優勢で
ある最低温度を上回るべきである。好ましくは、曇点は
層流における水系システムの最高温度を超えるべきであ
る。所望の曇点への調整は、曇点の異なるアルコキシル
化アルカノールアミドを混合することによって、適宜実
行され得る。このような混合物は、層流における水シス
テムの温度がかなり変化するときにも有利である。
冷却の分配のための水系システムを用いるとき、アル
コキシル化アルカノールアミドのクラフト点、すなわち
アルコキシル化アルカノールアミドが水系システムにお
いて結晶化し始める温度が、水系システムにおける最低
温度を下回ることが必要である。クラフト点は、より短
いアルキル鎖を持った脂肪酸および/または不飽和脂肪
酸を選択することによって低下し得る。水系システムに
おける可溶性塩の組入れと同様、より高いエチル化度
も、クラフト点を低下する。冷却媒体として用いられる
と、水系システムの温度は、適切には30℃を下回り、好
ましくは20℃を下回る。
アルコキシル化アルカノールアミドに加えて、水系シ
ステムは錆止め剤、不凍剤、および殺菌剤等のいくつか
の従来の成分を含み得る。システムはまた、水系システ
ムにおけるアルコキシル化アルカノールアミドの曇点に
かなり大きく影響し得る、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル等の可溶化剤をも含み得る。
この発明は、以下の例を用いてさらに説明される。
例 測定は、2本の真っ直ぐなステンレス管(各々3m)か
らなる6−mの管ループにおいて実行され、一方の管の
内径は8mmで、他方の内径は10mmであった。水は、遠心
ポンプによって管ループを通って汲みだされ、これはロ
ータメータによって定められた流量を連続して調整する
ために、周波数制御モータによって駆動された。
管ループの真っ直ぐな部分は出口を有し、それは弁を
用いて、順次差圧計に接続され、その他方側は常に管ル
ープの基準点に接続された。さらに、管ループは断熱さ
れ、ポンプの吸入側はサーモスタット制御された、容積
が201の容器に接続され、それに管ループからの戻り流
が配向された。
試験化合物が添加され、水溶液がサーモスタット制御
された後、測定が低い流量で始まり、10−mm管の2つの
点および8−mm管の3つの点からの圧力差が、流量の各
々について測定された。このように測定された圧力差
は、ムーディー(Moody)の摩擦係数Yに変換され、以
下の表にレイノルズ数Reの関数として示される。
Y=2D.Pdiff/V2.L.d Re=D.V.d/u D=管の直径 V=流量 L=圧力差Pdiffがその上で測定された管の長さ d=液体の密度 u=液体の粘度 この表はまた、対応するプラントル(Prandtl)数お
よびビルク(Virk)数をも示す。前者は、水のみ、すな
わち乱流での摩擦係数に対応し、後者は、乱流なしの流
れに対応する。
以下の化合物の1つが、試験化合物として添加され、 A サリチル酸セチルトリメチルアンモニウム B C12-14アルコール+6EO C 50重量%のなたね油脂肪酸エタノールアミド+3E
O 50重量%のなたね油脂肪酸エタノールアミド+6E
O (混合物の曇点は、水中で56℃であった) 以下の結果が得られた。
これらの結果から明白であるように、この発明は、先
行技術のサリチル酸アルキルトリメチルアンモニウムで
の結果と同じように、論理的に可能なレベル(ビルクラ
イン)までの摩擦の低減を与え、これは脂肪アルコール
エトキシレート型の通常の非イオン界面活性剤では不可
能である。先行技術の第4級アンモニウム化合物と比較
すると、この発明に従う摩擦低減剤は、水の生物に対す
る害がはるかに少なく、好気的にも嫌気的にもかなり速
く生物的に分解されるという点において有利である。こ
の発明に従う摩擦低減剤はしたがって、ある量の漏れが
ある熱分配システムにも摩擦低減添加物として用いられ
得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−152448(JP,A) 特開 昭60−141789(JP,A) 特開 昭62−81495(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09K 3/00 Q C10M 133/16 C07C 233/16 - 233/18 C09K 5/00 WPI/L

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式 のアルコキシル化アルカノールアミドからなる摩擦低減
    剤であって、Rは7−35の炭素原子を有する炭化水素基
    であって、Aは2−4の炭素原子を有するアルキレンオ
    キシ基であり、nは2−20であって、流動する水系液体
    システムと固体表面の間の流動抵抗が減じられる水系液
    体システムを生成するための、摩擦低減剤。
  2. 【請求項2】前記水系液体システムにおいて用いられる
    際の濃度において、前記アルコキシル化アルカノールア
    ミドが、層流で前記水系液体システムの最低温度より高
    い曇点を有するように、nが選ばれることを特徴とす
    る、請求項1に記載の摩擦低減剤。
  3. 【請求項3】前記アルコキシル化アルカノールアミドの
    曇点が前記水系液体システムの最高温度より高いことを
    特徴とする、請求項2に記載の摩擦低減剤。
  4. 【請求項4】前記アルキレンオキシ基の少なくとも半分
    がエチレンオキシ基であることを特徴とする、請求項1
    ないし請求項3のいずれかに記載の摩擦低減剤。
  5. 【請求項5】前記Aがエチレンオキシ基であることを特
    徴とする、請求項4に記載の摩擦低減剤。
  6. 【請求項6】前記Rは、9−23の炭素原子を有する炭化
    水素基であり、前記nは、3−12である、請求項1に記
    載の摩擦低減剤。
  7. 【請求項7】一般式 のアルコキシル化アルカノールアミドからなる摩擦低減
    剤を水系液体システムに用いた流動抵抗の低減方法であ
    って、Rは7−35の炭素原子を有する炭化水素基であっ
    て、Aは2−4の炭素原子を有するアルキレンオキシ基
    であって、nは2−20であって、前記摩擦低減剤が用い
    られる水系液体システムが、温度が60℃を超える給湯シ
    ステムである、流動抵抗の低減方法。
  8. 【請求項8】一般式 のアルコキシル化アルカノールアミドからなる摩擦低減
    剤を水系液体システムに用いた流動抵抗の低減方法であ
    って、Rは7−35の炭素原子を有する炭化水素基であっ
    て、Aは2−4の炭素原子を有するアルキレンオキシ基
    であって、nは2−20であって、前記摩擦低減剤が用い
    られる水系液体システムが、温度が30℃を下回る冷却媒
    体である、流動抵抗の低減方法。
  9. 【請求項9】前記アルコキシル化アルカノールアミドの
    添加量が、前記水系液体システムの100−10,000g/m3で
    ある、請求項7または8に記載の流動抵抗の低減方法。
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