JP2962620B2 - 金属接着性プライマー組成物 - Google Patents
金属接着性プライマー組成物Info
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- JP2962620B2 JP2962620B2 JP4209260A JP20926092A JP2962620B2 JP 2962620 B2 JP2962620 B2 JP 2962620B2 JP 4209260 A JP4209260 A JP 4209260A JP 20926092 A JP20926092 A JP 20926092A JP 2962620 B2 JP2962620 B2 JP 2962620B2
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- Japan
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- meth
- acrylate
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- primer composition
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプライマー組成物に関す
る。さらに詳しくは、本発明はＡ）軟質ポリマー、Ｂ）
酸性基を含有する重合性単量体、及びＣ）溶媒より成
り、特に金属製義歯床に対して優れた接着性能を示すプ
ライマー組成物に関する。
る。さらに詳しくは、本発明はＡ）軟質ポリマー、Ｂ）
酸性基を含有する重合性単量体、及びＣ）溶媒より成
り、特に金属製義歯床に対して優れた接着性能を示すプ
ライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】最近の歯科治療では、従来使用されてきた
ポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）製義
歯床に代わって金属（コバルト−クロム合金、ニッケル
−クロム合金、チタン及びその合金、金合金、白金加金
等）製の義歯床が使用されるようになってきた。
ポリメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）製義
歯床に代わって金属（コバルト−クロム合金、ニッケル
−クロム合金、チタン及びその合金、金合金、白金加金
等）製の義歯床が使用されるようになってきた。
【０００３】金属製義歯床は、ＰＭＭＡ製義歯床に対し
て高価ではあるが、１）耐久性が高い、２）耐汚染性が
高い、３）口蓋部分の厚みを薄くできる為に装着感に優
れる、４）金属部分の熱伝導性が高いため飲食物の温度
を感じやすい等の利点があり、使用頻度が最近伸びてき
ている。
て高価ではあるが、１）耐久性が高い、２）耐汚染性が
高い、３）口蓋部分の厚みを薄くできる為に装着感に優
れる、４）金属部分の熱伝導性が高いため飲食物の温度
を感じやすい等の利点があり、使用頻度が最近伸びてき
ている。
【０００４】しかしながら、いかなる義歯床を使用する
場合にも、長時間使用により義歯床に接触する口蓋部の
形状が徐々に変化するための義歯床の適合性低下を避け
ることはできない。
場合にも、長時間使用により義歯床に接触する口蓋部の
形状が徐々に変化するための義歯床の適合性低下を避け
ることはできない。
【０００５】そのような場合、歯科医院等において、改
めて口蓋部の印象を採取し、これに合わせて義歯床の口
蓋接触部分にレジン系修復材料（即時重合レジン、加熱
重合レジン、可視光重合レジン等）を築成（盛り上げ
る）することにより適合性を向上する治療（リベース）
が行われてきた。
めて口蓋部の印象を採取し、これに合わせて義歯床の口
蓋接触部分にレジン系修復材料（即時重合レジン、加熱
重合レジン、可視光重合レジン等）を築成（盛り上げ
る）することにより適合性を向上する治療（リベース）
が行われてきた。
【０００６】しかしながら、これまで使用されてきたレ
ジン系修復材料は、金属に対する接着性、特に接着耐久
性に欠けるために、比較的短時間の使用でレジンと金属
との間に隙間が生じ、１）レジンが金属面から剥離す
る、２）レジンと金属との間に異物が侵入し汚染が生じ
る等の問題点がある。
ジン系修復材料は、金属に対する接着性、特に接着耐久
性に欠けるために、比較的短時間の使用でレジンと金属
との間に隙間が生じ、１）レジンが金属面から剥離す
る、２）レジンと金属との間に異物が侵入し汚染が生じ
る等の問題点がある。
【０００７】そこで、このような問題点を解決するため
に、金属とレジン系修復材料との間の接着性能、特に接
着耐久性が高い組成物の出現が切望されている。
に、金属とレジン系修復材料との間の接着性能、特に接
着耐久性が高い組成物の出現が切望されている。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的はプライマー組
成物を提供することにある。本発明の他の目的は、簡便
な操作で金属とレジン系修復材料との間の接着性能を飛
躍的に向上させることのできるプライマー組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以
下の説明から明らかとなろう。
成物を提供することにある。本発明の他の目的は、簡便
な操作で金属とレジン系修復材料との間の接着性能を飛
躍的に向上させることのできるプライマー組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的及び利点は以
下の説明から明らかとなろう。
【０００９】
【発明を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的及び利点は、Ａ）ポリ酢酸ビニル、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、アルキル基の炭素数が４以上のポリアルキル（メ
タ）アクリレートおよびフッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体よりなる群から選ばれる少なく
とも１種の軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性
単量体、及びＣ）溶媒より成るプライマー組成物によっ
て達成される。
の上記目的及び利点は、Ａ）ポリ酢酸ビニル、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、アルキル基の炭素数が４以上のポリアルキル（メ
タ）アクリレートおよびフッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体よりなる群から選ばれる少なく
とも１種の軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性
単量体、及びＣ）溶媒より成るプライマー組成物によっ
て達成される。
【００１０】本発明のプライマー組成物を使用すること
により、簡便な操作で金属とレジン系修復材料との接着
性能が大幅に向上し、接着性能不足に起因する前述のよ
うな問題点を解決することができる。
により、簡便な操作で金属とレジン系修復材料との接着
性能が大幅に向上し、接着性能不足に起因する前述のよ
うな問題点を解決することができる。
【００１１】以下、本発明に係るプライマー組成物につ
いて具体的に説明する。本発明のプライマー組成物は、
Ａ）軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量
体、及びＣ）溶媒より成る。
いて具体的に説明する。本発明のプライマー組成物は、
Ａ）軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量
体、及びＣ）溶媒より成る。
【００１２】本発明におけるＡ）軟質ポリマーは、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アルキル基の炭素数が４以上
のポリアルキル（メタ）アクリレートおよびフッ化ビニ
リデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体である。こ
れらは、単独で、または２種類以上を一緒に組み合せて
用いることができる。これらのうちでは、特に、ポリ酢
酸ビニルを使用することが望ましい。
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アルキル基の炭素数が４以上
のポリアルキル（メタ）アクリレートおよびフッ化ビニ
リデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体である。こ
れらは、単独で、または２種類以上を一緒に組み合せて
用いることができる。これらのうちでは、特に、ポリ酢
酸ビニルを使用することが望ましい。
【００１３】本発明におけるＢ）酸性基を含有する重合
性単量体は、酸性基として、例えばカルボン酸基、その
無水物基、燐酸基あるいはスルホン酸基を含有すること
ができる。具体的には、カルボン酸基及びその無水物を
含有する単量体として、（メタ）アクリル酸及びその無
水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリ
ット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン
１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−ア
ミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノ
サリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサ
リチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリッ
ト酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチル
トリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロ
キシヘキシルトリメリット酸及びその無水物、４−（メ
タ）アクリロキシデシルトリメリット酸及びその無水
物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）ア
クリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイル
オキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエー
ト、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジ
ェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−
１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸
等を例示できる。
性単量体は、酸性基として、例えばカルボン酸基、その
無水物基、燐酸基あるいはスルホン酸基を含有すること
ができる。具体的には、カルボン酸基及びその無水物を
含有する単量体として、（メタ）アクリル酸及びその無
水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリ
ット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン
１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−ア
ミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノ
サリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサ
リチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリッ
ト酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチル
トリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロ
キシヘキシルトリメリット酸及びその無水物、４−（メ
タ）アクリロキシデシルトリメリット酸及びその無水
物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）ア
クリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイル
オキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエー
ト、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジ
ェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−
１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸
等を例示できる。
【００１４】また、燐酸基を含有する単量体としては、
（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、
（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリ
ック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリッ
ク酸等を例示できる。また、スルホン酸基を含有する重
合性単量体としては、ｐ−スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を例示
できる。
（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、
（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリ
ック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリッ
ク酸等を例示できる。また、スルホン酸基を含有する重
合性単量体としては、ｐ−スチレンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を例示
できる。
【００１５】これらのＢ）酸性基を含有する重合性単量
体は単独でもしくは２種類以上を一緒に組み合わせて用
いることができる。これらのうちでは、４−（メタ）ア
クリロキシエチルトリメリット酸及びその無水物を使用
することが特に望ましい。
体は単独でもしくは２種類以上を一緒に組み合わせて用
いることができる。これらのうちでは、４−（メタ）ア
クリロキシエチルトリメリット酸及びその無水物を使用
することが特に望ましい。
【００１６】本発明におけるＣ）溶媒としては、Ａ）軟
質ポリマー、及びＢ）酸性基を含有する重合性単量体を
溶解できかつ人体に対する毒性に特に問題がないものが
好ましく使用できる。そのような溶媒として、具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチル（イソ）ブチルケトンのようなケトン類；ジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１,１,２,
２−テトラクロルエチレン、１,１,２,２−テトラクロ
ルエタン、１,１,１,２−テトラクロルエタンのような
ハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタンのような脂肪族炭化水素；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなエーテル類が例示される。
質ポリマー、及びＢ）酸性基を含有する重合性単量体を
溶解できかつ人体に対する毒性に特に問題がないものが
好ましく使用できる。そのような溶媒として、具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチル（イソ）ブチルケトンのようなケトン類；ジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１,１,２,
２−テトラクロルエチレン、１,１,２,２−テトラクロ
ルエタン、１,１,１,２−テトラクロルエタンのような
ハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタンのような脂肪族炭化水素；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなエーテル類が例示される。
【００１７】本発明の組成物は、必要に応じて、酸性基
を含有しない単官能ないし多官能重合性単量体を含有す
ることができる。これらのうち単官能重合性単量体とし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸の炭化水素エステ
ル；
を含有しない単官能ないし多官能重合性単量体を含有す
ることができる。これらのうち単官能重合性単量体とし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸の炭化水素エステ
ル；
【００１８】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１,２−又は１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル１，３−ジ（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル１,２−ジ
（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）ア
クリレート、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１,２−又は１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル１，３−ジ（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル１,２−ジ
（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）ア
クリレート、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
【００１９】ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリグリコールモノ（メタ）アクリレート；
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリグリコールモノ（メタ）アクリレート；
【００２０】エチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノドデシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）
グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレー
ト；
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノドデシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）
グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレー
ト；
【００２１】パーフルオロオクチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
【００２２】γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；
【００２３】及びテトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト等の複素環を有する（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができる。
ト等の複素環を有する（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができる。
【００２４】また、多官能重合性単量体としては、例え
ばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等のアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート；
ばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等のアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート；
【００２５】ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオキシ
アルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート；下記式
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオキシ
アルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート；下記式
【００２６】
【化１】
【００２７】で表わされるエポキシ（メタ）アクリレー
ト；下記式
ト；下記式
【００２８】
【化２】
【００２９】で表わされる脂環族又は芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；下記式
タ）アクリレート；下記式
【００３０】
【化３】
【００３１】で表わされる脂環族又は芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；
タ）アクリレート；
【００３２】さらには、分子中に少なくとも一つのウレ
タン結合を有する多官能（メタ）アクリレート、例えば
ジイソシアネート化合物１モルと２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレ
ート２モルとの付加物等を例示することができる。この
場合に使用されるジイソシアネート化合物としては、脂
肪族、脂環族、芳香族ジイソシアネートのいずれを使用
しても良い。従って、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、２,２,４−又は２,
４,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビスフェノールＡジイソシアネート、ジシクロヘキシル
ジメチルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート等を挙げることができる。従
って、前記分子中に少なくとも一つのウレタン結合を有
する多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば下記
式
タン結合を有する多官能（メタ）アクリレート、例えば
ジイソシアネート化合物１モルと２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレ
ート２モルとの付加物等を例示することができる。この
場合に使用されるジイソシアネート化合物としては、脂
肪族、脂環族、芳香族ジイソシアネートのいずれを使用
しても良い。従って、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、２,２,４−又は２,
４,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビスフェノールＡジイソシアネート、ジシクロヘキシル
ジメチルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート等を挙げることができる。従
って、前記分子中に少なくとも一つのウレタン結合を有
する多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば下記
式
【００３３】
【化４】
【００３４】
【化５】
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】
【００３９】
【化１０】
【００４０】
【化１１】
【００４１】で表わされる化合物等を挙げることができ
る。
る。
【００４２】以上に例示した中では、単官能重合性単量
体としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レートのようなアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル１,３−ジ（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキ
シプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトール
モノ（メタ）アクリレートのような水酸基含有（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリ
コール鎖を有する（メタ）アクリレート等が特に好まし
く用いられる。
体としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レートのようなアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル１,３−ジ（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキ
シプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトール
モノ（メタ）アクリレートのような水酸基含有（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリ
コール鎖を有する（メタ）アクリレート等が特に好まし
く用いられる。
【００４３】また、多官能重合性単量体としては、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト、下記式
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト、下記式
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】で表わされる化合物等が特に好ましく用い
られる。これらは単独で、または２種類以上を一緒にし
て用いることができる。また、これらのうちでは、特に
重合性を有しない溶媒、単官能重合性単量体、多官能重
合性単量体の３者を混合して使用することが好ましい。
られる。これらは単独で、または２種類以上を一緒にし
て用いることができる。また、これらのうちでは、特に
重合性を有しない溶媒、単官能重合性単量体、多官能重
合性単量体の３者を混合して使用することが好ましい。
【００４９】本プライマー組成物において、通常、Ａ）
軟質ポリマー含量が２〜４０重量％、Ｂ）酸性基を含有
する重合性単量体含量が０.２〜１５重量％、Ｃ）溶媒
含量が９７.８〜４５重量％であることが好ましく、特
にはＡ）軟質ポリマー含量が５〜３０重量％、Ｂ）酸性
基を含有する重合性単量体含量が０.５〜１０重量％、
Ｃ）溶媒含量が９４.５〜６０重量％であることが好ま
しい。
軟質ポリマー含量が２〜４０重量％、Ｂ）酸性基を含有
する重合性単量体含量が０.２〜１５重量％、Ｃ）溶媒
含量が９７.８〜４５重量％であることが好ましく、特
にはＡ）軟質ポリマー含量が５〜３０重量％、Ｂ）酸性
基を含有する重合性単量体含量が０.５〜１０重量％、
Ｃ）溶媒含量が９４.５〜６０重量％であることが好ま
しい。
【００５０】軟質ポリマー含量が４０重量％以上では、
組成物の粘度が上がり、金属床に塗布した際の操作性が
低下するという問題が生じ、２重量％以下では接着性能
が低下するという問題が生じる。酸性基を含有する重合
性単量体含量が１５重量％以上では接着力の向上がなく
一定となり、０.２重量％以下では接着性能が低下する
という問題が生じる。
組成物の粘度が上がり、金属床に塗布した際の操作性が
低下するという問題が生じ、２重量％以下では接着性能
が低下するという問題が生じる。酸性基を含有する重合
性単量体含量が１５重量％以上では接着力の向上がなく
一定となり、０.２重量％以下では接着性能が低下する
という問題が生じる。
【００５１】
【発明の効果】本発明のプライマー組成物を用いること
により、金属性義歯床とレジン系修復材料との接着力及
び接着耐久性は大幅に向上し、長期使用時に生じる、レ
ジンの義歯床からの剥がれや脱離、隙間が生じることに
よるさまざまな問題が解決できる。
により、金属性義歯床とレジン系修復材料との接着力及
び接着耐久性は大幅に向上し、長期使用時に生じる、レ
ジンの義歯床からの剥がれや脱離、隙間が生じることに
よるさまざまな問題が解決できる。
【００５２】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５３】実施例１ １０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの歯科用コバルト−クロム
合金板（三金（株）製ＳＵＮＣＯＲＩＵＭ）を＃６００
のエメリーペーパーで研磨して平滑な面を形成した。つ
いで、その表面をサンドブラスター（ＪＥＬＥＮＣＯ
（株）製）を用いて平均粒径５０μｍのアルミナ粉末で
サンドブラストした。更にこの金属板を超音波洗浄器を
用い蒸留水中で５分間超音波洗浄し被着体とした。
合金板（三金（株）製ＳＵＮＣＯＲＩＵＭ）を＃６００
のエメリーペーパーで研磨して平滑な面を形成した。つ
いで、その表面をサンドブラスター（ＪＥＬＥＮＣＯ
（株）製）を用いて平均粒径５０μｍのアルミナ粉末で
サンドブラストした。更にこの金属板を超音波洗浄器を
用い蒸留水中で５分間超音波洗浄し被着体とした。
【００５４】次に、軟質ポリマー（デンカ（株）製サノ
ール：ポリ酢酸ビニル）２３.３重量部、メチルメタク
リレート（和光純薬（株）製特級）１０.３重量部、エ
ポキシメタクリレートＶＲ−６０（昭和高分子（株）
製）４.７重量部、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物、１.７重量部、及びアセトン（和光純薬
（株）製特級）６０重量部とを混合してプライマーとし
た。
ール：ポリ酢酸ビニル）２３.３重量部、メチルメタク
リレート（和光純薬（株）製特級）１０.３重量部、エ
ポキシメタクリレートＶＲ−６０（昭和高分子（株）
製）４.７重量部、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物、１.７重量部、及びアセトン（和光純薬
（株）製特級）６０重量部とを混合してプライマーとし
た。
【００５５】コバルト−クロム合金板表面に前記プライ
マーを塗布した後、エアブローしてプライマーを均一に
塗り広げ、かつ溶媒のアセトンを蒸散させた。その表面
に直径５ｍｍの穴が開いた１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ
のテフロン製シートを両面テープを用いて張り付け接着
面積を規定した。ついで、常温重合型義歯床リベース材
（サンメディカル（株）製メタベースＭ）の粉材と液剤
とを常法に従って混合したものをテフロン板の穴に流し
こんだ。
マーを塗布した後、エアブローしてプライマーを均一に
塗り広げ、かつ溶媒のアセトンを蒸散させた。その表面
に直径５ｍｍの穴が開いた１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ
のテフロン製シートを両面テープを用いて張り付け接着
面積を規定した。ついで、常温重合型義歯床リベース材
（サンメディカル（株）製メタベースＭ）の粉材と液剤
とを常法に従って混合したものをテフロン板の穴に流し
こんだ。
【００５６】１５分間放置してメタベースＭが硬化した
後、歯科用接着剤（サンメディカル（株）製スーパーボ
ンド）を用いてメタベースＭに直径５ｍｍ長さ２０ｍｍ
のＰＭＭＡ製ロッドを接着し接着耐久性試験用サンプル
とした（図１）。
後、歯科用接着剤（サンメディカル（株）製スーパーボ
ンド）を用いてメタベースＭに直径５ｍｍ長さ２０ｍｍ
のＰＭＭＡ製ロッドを接着し接着耐久性試験用サンプル
とした（図１）。
【００５７】更に１５分放置してスーパーボンドが硬化
した後、サンプルを４℃と６０℃の水に交互に１分間浸
漬するヒ−トサイクル試験器にかけて、所定回数ヒート
サイクル試験を行った後、万能試験器（島津製作所
（株）製オートグラフ）を用いて２ｍｍ／分の引っ張り
速度で、ＰＭＭＡ製ロッドとコバルト−クロム合金との
間の引っ張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０
００回後の接着強さを表１に記す。
した後、サンプルを４℃と６０℃の水に交互に１分間浸
漬するヒ−トサイクル試験器にかけて、所定回数ヒート
サイクル試験を行った後、万能試験器（島津製作所
（株）製オートグラフ）を用いて２ｍｍ／分の引っ張り
速度で、ＰＭＭＡ製ロッドとコバルト−クロム合金との
間の引っ張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０
００回後の接着強さを表１に記す。
【００５８】実施例２、３及び４ 実施例１のプライマー組成中、軟質ポリマー（デンカ
（株）製サノール）量をそれぞれ１０、１５、３０重量
部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方法で
接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の接
着強さを表１に記す。
（株）製サノール）量をそれぞれ１０、１５、３０重量
部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方法で
接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の接
着強さを表１に記す。
【００５９】実施例５、６及び７ 実施例１のプライマー組成中、４−メタクリロキシエチ
ルトリメリット酸無水物の量をそれぞれ０.５、５、９
重量部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方
法で接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表１に記す。
ルトリメリット酸無水物の量をそれぞれ０.５、５、９
重量部とした以外は同一組成とし、実施例１と同様の方
法で接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表１に記す。
【００６０】
【表１】
【００６１】比較例１ プライマーを全く使用せず実施例１と同様にして引っ張
り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の
接着強さを表２に記す。
り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後の
接着強さを表２に記す。
【００６２】比較例２ プライマーとして、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物５重量部とメチルメタクリレート９５重量
部との混合物を用いた以外は実施例１と同様にして引っ
張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表２に記す。
ット酸無水物５重量部とメチルメタクリレート９５重量
部との混合物を用いた以外は実施例１と同様にして引っ
張り接着強さを測定した。ヒートサイクル１０００回後
の接着強さを表２に記す。
【００６３】比較例３ プライマーとして、軟質ポリマー（デンカ（株）製サノ
ール）２０重量部とアセトン８０重量部との混合物を用
いた以外は実施例１と同様にして引っ張り接着強さを測
定した。ヒートサイクル１０００回後の接着強さを表２
に記す。
ール）２０重量部とアセトン８０重量部との混合物を用
いた以外は実施例１と同様にして引っ張り接着強さを測
定した。ヒートサイクル１０００回後の接着強さを表２
に記す。
【００６４】比較例４ プライマーとして、４−メタクリロキシエチルトリメリ
ット酸無水物１０重量部、エポキシメタクリレートＶＲ
−６０（昭和高分子（株）製）２９重量部、及びメチル
メタクリレート６１重量部との混合物を用いた以外は実
施例１と同様にして引っ張り接着強さを測定した。ヒー
トサイクル１０００回後の接着強さを表２に記す。
ット酸無水物１０重量部、エポキシメタクリレートＶＲ
−６０（昭和高分子（株）製）２９重量部、及びメチル
メタクリレート６１重量部との混合物を用いた以外は実
施例１と同様にして引っ張り接着強さを測定した。ヒー
トサイクル１０００回後の接着強さを表２に記す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【図面の簡単な説明】
【図１】接着試験用サンプルの模式図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 6/083 A61K 6/00 C09J 4/00 C09J 5/02
Claims (4)
- 【請求項１】 Ａ）ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アル
キル基の炭素数が４以上のポリアルキル（メタ）アクリ
レートおよびフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
軟質ポリマー、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量体、及
びＣ）溶媒より成るプライマー組成物。 - 【請求項２】 Ａ）軟質ポリマー含量が２〜４０重量
％、Ｂ）酸性基を含有する重合性単量体含量が０．２〜
１０重量％、Ｃ）溶媒含量が９７．８〜４０重量％であ
る請求項１に記載のプライマー組成物。 - 【請求項３】 Ａ）軟質ポリマーがポリ酢酸ビニルであ
る請求項１に記載のプライマー組成物。 - 【請求項４】 酸性基を含有する重合性単量体が４−メ
タクリロキシエチルトリメリット酸もしくはその無水物
である請求項１に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4209260A JP2962620B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | 金属接着性プライマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4209260A JP2962620B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | 金属接着性プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656618A JPH0656618A (ja) | 1994-03-01 |
| JP2962620B2 true JP2962620B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=16570008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4209260A Expired - Lifetime JP2962620B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | 金属接着性プライマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2962620B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3480654B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2003-12-22 | 株式会社トクヤマ | 歯科用プライマー |
| ES2223145T5 (es) * | 1997-12-18 | 2008-02-01 | Essex Specialty Prod | Metodo para adherir un adhesivo de uretano a una superficie pintada con una composicion de pre-impregnacion. |
| ES2369004T3 (es) * | 2007-08-30 | 2011-11-24 | Sika Technology Ag | Uso de un ácido latente para mejorar la adhesividad. |
| JP5479326B2 (ja) * | 2008-04-25 | 2014-04-23 | サンメディカル株式会社 | 易除去性歯科用硬化性組成物 |
| EP2614810B1 (en) * | 2012-01-16 | 2017-12-06 | Kerr Corporation | Thermoplastic-based polymer adhesive compositions and apparatuses for their use in dental applications |
-
1992
- 1992-08-05 JP JP4209260A patent/JP2962620B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0656618A (ja) | 1994-03-01 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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