JP2927870B2 - α―オレフィンの重合方法 - Google Patents
α―オレフィンの重合方法Info
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- JP2927870B2 JP2927870B2 JP7657690A JP7657690A JP2927870B2 JP 2927870 B2 JP2927870 B2 JP 2927870B2 JP 7657690 A JP7657690 A JP 7657690A JP 7657690 A JP7657690 A JP 7657690A JP 2927870 B2 JP2927870 B2 JP 2927870B2
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オレフィンの重合方法に関する。詳しく
は、特定の方法で得た担体型の遷移金属触媒成分を用い
て比較的分子量分布の広い高立体規則性のポリα−オレ
フィンを製造する方法に関する。
は、特定の方法で得た担体型の遷移金属触媒成分を用い
て比較的分子量分布の広い高立体規則性のポリα−オレ
フィンを製造する方法に関する。
ハロゲン化マグネシウムなどの担体に遷移金属化合物
を担持した触媒成分と有機金属化合物から成る触媒を用
いてα−オレフィンを重合する方法は特公昭39−12105
で開示されて以来多くの改良が成されている。改良は主
として担体側に用いる電子供与性化合物あるいは遷移金
属触媒成分と有機金属化合物とを組み合わせて用いる電
子供与性化合物として何を用いるかという方向、さらに
は遷移金属触媒成分をどのように製造するかという方向
の２つの方向で成されている。このなかでも、担体側に
用いる電子供与性化合物として２官能性の化合物を用
い、遷移金属触媒成分と有機金属化合物とを組み合わせ
て用いる電子供与性化合物としてアルコキシ珪素化合物
あるいは立体障害性のアミン化合物を用いる方法は、高
活性でしかも極めて立体規則性の高いポリα−オレフィ
ンを与える優れた触媒系である（例えば、特開昭58−13
8710、同59−117509、同59−206407、同59−206410
等）。
を担持した触媒成分と有機金属化合物から成る触媒を用
いてα−オレフィンを重合する方法は特公昭39−12105
で開示されて以来多くの改良が成されている。改良は主
として担体側に用いる電子供与性化合物あるいは遷移金
属触媒成分と有機金属化合物とを組み合わせて用いる電
子供与性化合物として何を用いるかという方向、さらに
は遷移金属触媒成分をどのように製造するかという方向
の２つの方向で成されている。このなかでも、担体側に
用いる電子供与性化合物として２官能性の化合物を用
い、遷移金属触媒成分と有機金属化合物とを組み合わせ
て用いる電子供与性化合物としてアルコキシ珪素化合物
あるいは立体障害性のアミン化合物を用いる方法は、高
活性でしかも極めて立体規則性の高いポリα−オレフィ
ンを与える優れた触媒系である（例えば、特開昭58−13
8710、同59−117509、同59−206407、同59−206410
等）。
しかしながら、上記触媒系は活性と得られるポリマー
の立体規則性という点では極めて優れたものであるが、
得られるポリマーの分子量分布が狭いという問題があ
る。この分子量分布が狭いという特徴は用途によっては
好ましいが、成形時の流れ性が不良であり、特にブロー
成形の用途では問題となる。
の立体規則性という点では極めて優れたものであるが、
得られるポリマーの分子量分布が狭いという問題があ
る。この分子量分布が狭いという特徴は用途によっては
好ましいが、成形時の流れ性が不良であり、特にブロー
成形の用途では問題となる。
本発明者らは上記課題を解決して分子量分布の広いポ
リマーを製造する方法について鋭意検討し本発明を完成
した。
リマーを製造する方法について鋭意検討し本発明を完成
した。
即ち、本発明はハロゲン化マグネシウムにチタン化合
物を担持した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合
物からなる触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法
において、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネ
シウムとフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロ
ゲンを有する四価のチタン化合物および四塩化ジルコニ
ウムおよび／または四塩化ハフニウムを共粉砕し、次い
で該共粉砕物を炭化水素化合物またはハロゲン化炭化水
素化合物の存在下に加熱処理して得たものを用いること
を特徴とするα−オレフィンの重合方法である。本発明
はまた、ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を担持
した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物からな
る触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法におい
て、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネシウム
とフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロゲンを
有する四価のチタン化合物とハロゲン化炭化水素化合物
および四塩化ジルコニウムおよび／または四塩化ハフニ
ウムを共粉砕し、次いで該共粉砕物を炭化水素化合物ま
たはハロゲン化炭化水素化合物の存在下に加熱処理して
得たものを用いることを特徴とするα−オレフィンの重
合方法である。
物を担持した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合
物からなる触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法
において、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネ
シウムとフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロ
ゲンを有する四価のチタン化合物および四塩化ジルコニ
ウムおよび／または四塩化ハフニウムを共粉砕し、次い
で該共粉砕物を炭化水素化合物またはハロゲン化炭化水
素化合物の存在下に加熱処理して得たものを用いること
を特徴とするα−オレフィンの重合方法である。本発明
はまた、ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を担持
した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物からな
る触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法におい
て、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネシウム
とフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロゲンを
有する四価のチタン化合物とハロゲン化炭化水素化合物
および四塩化ジルコニウムおよび／または四塩化ハフニ
ウムを共粉砕し、次いで該共粉砕物を炭化水素化合物ま
たはハロゲン化炭化水素化合物の存在下に加熱処理して
得たものを用いることを特徴とするα−オレフィンの重
合方法である。
本発明において、ハロゲン化マグネシウムとしては、
実質的に無水のハロゲン化マグネシウムが利用でき、数
％以下の水を含有するものであっても利用できる。ハロ
ゲン化マグネシウムとしては塩化マグネシウム、臭化マ
グネシウム、あるいはそれらとエーテル、モノエステル
との錯体、あるいは塩化マグネシウムと臭化マグネシウ
ムの共晶体などが利用できる。
実質的に無水のハロゲン化マグネシウムが利用でき、数
％以下の水を含有するものであっても利用できる。ハロ
ゲン化マグネシウムとしては塩化マグネシウム、臭化マ
グネシウム、あるいはそれらとエーテル、モノエステル
との錯体、あるいは塩化マグネシウムと臭化マグネシウ
ムの共晶体などが利用できる。
フタル酸のジエステルとしては、フタル酸と炭素数１
〜12のアルコールとのエステルが好ましく利用でき、フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸
ジデシル、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジベンジル、
フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどの他に２つのエス
テル結合を形成するアルコールが異なるフタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸エチルヘキシルなどのジエステルも
利用できる。
〜12のアルコールとのエステルが好ましく利用でき、フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸
ジデシル、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジベンジル、
フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどの他に２つのエス
テル結合を形成するアルコールが異なるフタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸エチルヘキシルなどのジエステルも
利用できる。
本発明において用いる少なくとも１つのハロゲンを有
する四価のチタン化合物としては、ハロゲンとして好ま
しくは塩素が例示でき、アルコキシクロルチタンが好ま
しく用いられるが、特に好ましくは、四塩化チタンが用
いられる。ここでハロゲン化チタン化合物は予めフタル
酸のジエステルと錯体を形成して利用することもでき
る。
する四価のチタン化合物としては、ハロゲンとして好ま
しくは塩素が例示でき、アルコキシクロルチタンが好ま
しく用いられるが、特に好ましくは、四塩化チタンが用
いられる。ここでハロゲン化チタン化合物は予めフタル
酸のジエステルと錯体を形成して利用することもでき
る。
本発明において用いる四塩化ジルコニウム、四塩化ハ
フニウムは無水物が利用でき、市場で入手できるものが
そのまま利用できる。共粉砕においてフタル酸のジエス
テルとハロゲン化チタンの使用割合としては、好ましく
は0.3:1〜1:0.3モル比であり、より好ましくは0.5:1〜
1:0.5でありこの範囲を越えるとその触媒を用いて重合
したとき活性及び得られる重合体の立体規則性が充分で
ない。またハロゲン化マグネシウムに対するハロゲン化
チタンの割合としては1:0.001〜1:0.5重量比程度が好ま
しい。また四塩化ジルコニウム、あるいは四塩化ハフニ
ウムと四塩化チタンの使用割合としては1:1〜0.0001:1
モル比とするのが好ましく0.0001以下では分子量分布を
広くする効果が殆どなく、１以上では得られる重合体の
立体規則性が不良であり好ましくない。
フニウムは無水物が利用でき、市場で入手できるものが
そのまま利用できる。共粉砕においてフタル酸のジエス
テルとハロゲン化チタンの使用割合としては、好ましく
は0.3:1〜1:0.3モル比であり、より好ましくは0.5:1〜
1:0.5でありこの範囲を越えるとその触媒を用いて重合
したとき活性及び得られる重合体の立体規則性が充分で
ない。またハロゲン化マグネシウムに対するハロゲン化
チタンの割合としては1:0.001〜1:0.5重量比程度が好ま
しい。また四塩化ジルコニウム、あるいは四塩化ハフニ
ウムと四塩化チタンの使用割合としては1:1〜0.0001:1
モル比とするのが好ましく0.0001以下では分子量分布を
広くする効果が殆どなく、１以上では得られる重合体の
立体規則性が不良であり好ましくない。
本発明においてハロゲン化炭化水素化合物としては、
炭素数１〜12の炭化水素化合物の水素の１〜全部が塩
素、臭素、沃素で置換した化合物が例示でき、具体的に
は、メチルクロライド、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、エチルクロライド、エチレンジクロ
ライド、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ペン
タクロロエタン、パークロロエタン等、飽和炭化水素化
合物の水素が塩素で置換したもの、あるいは塩素を臭
素、沃素で置換したもの、塩化ビニリデン、トリクロル
エチレン、パークロルエチレン等、あるいはクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の不飽
和炭化水素化合物の水素が塩素で置換したもの、あるい
は塩素を臭素、沃素で置換したもの等が例示される。こ
れらのハロゲン化炭化水素化合物のハロゲン化マグネシ
ウムに対する使用割合としては、ハロゲン化マグネシウ
ムに対し、1:0.001〜1:0.5重量比、好ましくは1:0.01〜
1:0.3重量比である。ハロゲン化炭化水素化合物を用い
ることで、使用しない場合に比較して大幅に活性が向上
する。
炭素数１〜12の炭化水素化合物の水素の１〜全部が塩
素、臭素、沃素で置換した化合物が例示でき、具体的に
は、メチルクロライド、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、エチルクロライド、エチレンジクロ
ライド、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ペン
タクロロエタン、パークロロエタン等、飽和炭化水素化
合物の水素が塩素で置換したもの、あるいは塩素を臭
素、沃素で置換したもの、塩化ビニリデン、トリクロル
エチレン、パークロルエチレン等、あるいはクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の不飽
和炭化水素化合物の水素が塩素で置換したもの、あるい
は塩素を臭素、沃素で置換したもの等が例示される。こ
れらのハロゲン化炭化水素化合物のハロゲン化マグネシ
ウムに対する使用割合としては、ハロゲン化マグネシウ
ムに対し、1:0.001〜1:0.5重量比、好ましくは1:0.01〜
1:0.3重量比である。ハロゲン化炭化水素化合物を用い
ることで、使用しない場合に比較して大幅に活性が向上
する。
共粉砕に際し、さらに触媒系に対し不活性な担体を更
に加えることも可能であり、シリカ、アルミナなどの無
機物の他にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ンなどの高分子化合物などが利用できる。
に加えることも可能であり、シリカ、アルミナなどの無
機物の他にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ンなどの高分子化合物などが利用できる。
本発明において、上記共粉砕物は次いで加熱処理され
るが、その際に使用される炭化水素化合物としては炭素
数６〜12の炭化水素化合物、具体的にはヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クメン、テトラ
リンなどが例示でき、ハロゲン化炭化水素化合物として
は上述の共粉砕に用いるハロゲン化炭化水素が例示され
る。好ましくは、芳香族炭化水素化合物、ハロゲン化炭
化水素化合物が使用される。これらの炭化水素化合物の
使用割合としてはハロゲン化チタン１重量部に対し１〜
1000部、好ましくは10〜500部程度である。比較的多量
の溶媒を用いて、溶解したフタル酸ジエステルがハロゲ
ン化チタンを静置分離、あるいは濾過によって除去する
か、さらに炭化水素溶剤で洗浄除去して使用することも
できる。また少量の溶媒を利用することで加熱後そのま
ま重合に利用するか、あるいは他の溶剤で希釈して利用
することもできる。余りに多い溶媒を用いてもより効果
的なわけでなく、また１重量部未満などの余りに少ない
と得られる触媒の活性及び得られる重合体の立体規則性
が充分でない。
るが、その際に使用される炭化水素化合物としては炭素
数６〜12の炭化水素化合物、具体的にはヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クメン、テトラ
リンなどが例示でき、ハロゲン化炭化水素化合物として
は上述の共粉砕に用いるハロゲン化炭化水素が例示され
る。好ましくは、芳香族炭化水素化合物、ハロゲン化炭
化水素化合物が使用される。これらの炭化水素化合物の
使用割合としてはハロゲン化チタン１重量部に対し１〜
1000部、好ましくは10〜500部程度である。比較的多量
の溶媒を用いて、溶解したフタル酸ジエステルがハロゲ
ン化チタンを静置分離、あるいは濾過によって除去する
か、さらに炭化水素溶剤で洗浄除去して使用することも
できる。また少量の溶媒を利用することで加熱後そのま
ま重合に利用するか、あるいは他の溶剤で希釈して利用
することもできる。余りに多い溶媒を用いてもより効果
的なわけでなく、また１重量部未満などの余りに少ない
と得られる触媒の活性及び得られる重合体の立体規則性
が充分でない。
加熱処理の温度としては、共粉砕時の添加物の量比な
どで最適な温度は異なるが、40℃以上好ましくは50〜15
0℃程度である。40℃以下の加熱では、得に使用する溶
剤が芳香族炭化水素の時には活性及び得られるポリマー
の立体規則性が充分でない。また150℃以上でも性能が
不充分である。
どで最適な温度は異なるが、40℃以上好ましくは50〜15
0℃程度である。40℃以下の加熱では、得に使用する溶
剤が芳香族炭化水素の時には活性及び得られるポリマー
の立体規則性が充分でない。また150℃以上でも性能が
不充分である。
本発明において有機アルミニウム化合物としては、好
ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその１〜２個
の炭化水素残基が塩素または臭素で置換されたアルキル
アルミニウムハロゲンが例示される。
ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその１〜２個
の炭化水素残基が塩素または臭素で置換されたアルキル
アルミニウムハロゲンが例示される。
本発明においては重合に際し、アルコキシシラン、置
換ピペリジンを立体規則性向上剤として使用するのが好
ましい。アルコキシシランとしては、１〜４個のアルコ
キシ基を含有する有機シラン化合物が好ましく用いら
れ、アルコキシ基としては炭素数１〜12のアルキル基ま
たはアルケニル基に酸素が結合した構造のものが例示で
き、残りの基としては１〜12のアルキル基、またはアル
ケニル基が例示できる。また置換ピペリジンとしては、
１および６位の水素の一部または全部が炭素数１〜12個
のアルキル基、またはアルケニル基で置換された化合物
が好ましく例示できる。
換ピペリジンを立体規則性向上剤として使用するのが好
ましい。アルコキシシランとしては、１〜４個のアルコ
キシ基を含有する有機シラン化合物が好ましく用いら
れ、アルコキシ基としては炭素数１〜12のアルキル基ま
たはアルケニル基に酸素が結合した構造のものが例示で
き、残りの基としては１〜12のアルキル基、またはアル
ケニル基が例示できる。また置換ピペリジンとしては、
１および６位の水素の一部または全部が炭素数１〜12個
のアルキル基、またはアルケニル基で置換された化合物
が好ましく例示できる。
遷移金属触媒成分中のチタンに対する有機アルミニウ
ムおよび立体規則性向上剤の使用割合としては1:1:1〜
1:10000:10000モル比、通常は1:1:1〜1:1000:1000モル
比である。
ムおよび立体規則性向上剤の使用割合としては1:1:1〜
1:10000:10000モル比、通常は1:1:1〜1:1000:1000モル
比である。
本発明においてα−オレフィンとしては、炭素数３〜
12のα−オレフィンの一種または、二種以上の混合物あ
るいは、少量のエチレンとの混合物を意味し、α−オレ
フィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−
メチル２ペンテン−１等が例示できる。
12のα−オレフィンの一種または、二種以上の混合物あ
るいは、少量のエチレンとの混合物を意味し、α−オレ
フィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−
メチル２ペンテン−１等が例示できる。
本発明においてα−オレフィンの重合方法としては特
に制限は無く公知の種々の方法が採用でき、不活性炭化
水素を媒体とする溶媒重合法、液状のα−オレフィンを
媒体とする塊状重合法、液状の媒体が実質的に存在しな
い気相重合法のいずれの方法も採用可能である。重合に
際し温度は常温〜150℃、圧力は常圧〜100Kg/cm2で行う
のが一般的であり、α−オレフィンの単独重合の他に、
相互のあるいはエチレンとのランダムあるいはブロック
共重合に本重合法は好ましく採用できる。
に制限は無く公知の種々の方法が採用でき、不活性炭化
水素を媒体とする溶媒重合法、液状のα−オレフィンを
媒体とする塊状重合法、液状の媒体が実質的に存在しな
い気相重合法のいずれの方法も採用可能である。重合に
際し温度は常温〜150℃、圧力は常圧〜100Kg/cm2で行う
のが一般的であり、α−オレフィンの単独重合の他に、
相互のあるいはエチレンとのランダムあるいはブロック
共重合に本重合法は好ましく採用できる。
以下に実施例を掲げ本発明についてさらに説明する。
実施例１ 直径12mmの鋼球9Kgの入った内容積４の粉砕用ポッ
トを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素
雰囲気中で塩化マグネシウム300g、フタル酸ジイソブチ
ル75ml、四塩化チタン60ml、四塩化ハフニウム20gを加
え40時間粉砕した。
トを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素
雰囲気中で塩化マグネシウム300g、フタル酸ジイソブチ
ル75ml、四塩化チタン60ml、四塩化ハフニウム20gを加
え40時間粉砕した。
上記共粉砕物10gを200mlのフラスコに入れトルエン60
mlを加え114℃で30分間撹拌処理し、次いで静置して上
澄液を除去した。次いでｎ−ヘプタン100mlで20℃で３
回、固形分を洗浄し、さらに100mlのｎ−ヘプタンに分
散して遷移金属触媒成分スラリーとした。得られた遷移
金属触媒成分はチタンを2.1wt％含有し、フタル酸ジイ
ソブチルを14.8wt％含有していた。
mlを加え114℃で30分間撹拌処理し、次いで静置して上
澄液を除去した。次いでｎ−ヘプタン100mlで20℃で３
回、固形分を洗浄し、さらに100mlのｎ−ヘプタンに分
散して遷移金属触媒成分スラリーとした。得られた遷移
金属触媒成分はチタンを2.1wt％含有し、フタル酸ジイ
ソブチルを14.8wt％含有していた。
内容積５の充分に乾燥し窒素で置換したオートクレ
ーブを準備し、ヘプタン100mlに希釈したトリエチルア
ルミニウム0.2ml、チクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン0.1ml、上記遷移金属触媒成分15mlを加えプロピレ
ン1.5Kg、水素2.8Nlを加え70℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージし80℃で８時間乾燥し、
秤量したところ510gのポリプロピレンが得られた。また
ポリプロピレンの135℃テトラリン溶液で測定した極限
粘度（以下ηと略記）は1.62dl/g、ソックスレー抽出器
で測定した沸騰ｎ−ヘプタン抽出残率（抽出残ポリマー
の重量／抽出前ポリマーの重量を100分率で表示、以下I
Iと略記）は97.9％、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーで135℃の1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒と
して測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下
MW/MNと略記する）は6.4であった。
ーブを準備し、ヘプタン100mlに希釈したトリエチルア
ルミニウム0.2ml、チクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン0.1ml、上記遷移金属触媒成分15mlを加えプロピレ
ン1.5Kg、水素2.8Nlを加え70℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージし80℃で８時間乾燥し、
秤量したところ510gのポリプロピレンが得られた。また
ポリプロピレンの135℃テトラリン溶液で測定した極限
粘度（以下ηと略記）は1.62dl/g、ソックスレー抽出器
で測定した沸騰ｎ−ヘプタン抽出残率（抽出残ポリマー
の重量／抽出前ポリマーの重量を100分率で表示、以下I
Iと略記）は97.9％、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーで135℃の1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒と
して測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下
MW/MNと略記する）は6.4であった。
比較例１ 四塩化ハフニウムを使用せずに触媒を合成し、重合の
際に水素の添加量を1.7Nlとして得られるポリマーのη
をほぼ同様にした他は実施例１と同様にしたところポリ
マー675gを得た。このパウダーのηは1.65dl/g、IIは9
8.1％、MW/MNは5.5であった。
際に水素の添加量を1.7Nlとして得られるポリマーのη
をほぼ同様にした他は実施例１と同様にしたところポリ
マー675gを得た。このパウダーのηは1.65dl/g、IIは9
8.1％、MW/MNは5.5であった。
実施例２ 四塩化ハフニウムにかえ四塩化ジルコニウムを用い、
重合に際して水素を1.5Nl用いた他は実施例１と同様に
したところポリマー545gを得た。このパウダーのηは1.
56dl/g、IIは97.6％、MW/MNは6.4であった。
重合に際して水素を1.5Nl用いた他は実施例１と同様に
したところポリマー545gを得た。このパウダーのηは1.
56dl/g、IIは97.6％、MW/MNは6.4であった。
本発明の方法を実施することで分子量分布の比較的広
い高立体規則性のポリα−オレフィンを製造することが
でき工業的に価値がある。
い高立体規則性のポリα−オレフィンを製造することが
でき工業的に価値がある。
第１図は本発明の理解を助けるためのフローチャート図
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 C08F 4/00 - 4/82
Claims (2)
- 【請求項１】ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を
担持した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法にお
いて、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネシウ
ムとフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロゲン
を有する四価のチタン化合物および四塩化ジルコニウム
および／または四塩化ハフニウムを共粉砕し、次いで該
共粉砕物を炭化水素化合物またはハロゲン化炭化水素化
合物の存在下に加熱処理して得たものを用いることを特
徴とするα−オレフィンの重合方法。 - 【請求項２】ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を
担持した遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒を用いてα−オレフィンを重合する方法にお
いて、遷移金属触媒成分として、ハロゲン化マグネシウ
ムとフタル酸のジエステルと少なくとも１つのハロゲン
を有する四価のチタン化合物とハロゲン化炭化水素化合
物および四塩化ジルコニウムおよび／または四塩化ハフ
ニウムを共粉砕し、次いで該共粉砕物を炭化水素化合物
またはハロゲン化炭化水素化合物の存在下に加熱処理し
て得たものを用いることを特徴とするα−オレフィンの
重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7657690A JP2927870B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | α―オレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7657690A JP2927870B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | α―オレフィンの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03277607A JPH03277607A (ja) | 1991-12-09 |
| JP2927870B2 true JP2927870B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=13609086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7657690A Expired - Lifetime JP2927870B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | α―オレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2927870B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2754677A4 (en) * | 2011-08-25 | 2015-01-07 | Toho Titanium Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING A SOLID CATALYST COMPONENT FOR OLEFIN POLYMERIZATION, CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION, AND METHOD FOR PRODUCING OLEFINE POLYMER |
-
1990
- 1990-03-28 JP JP7657690A patent/JP2927870B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03277607A (ja) | 1991-12-09 |
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