JP2829432B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JP2829432B2
JP2829432B2 JP12188590A JP12188590A JP2829432B2 JP 2829432 B2 JP2829432 B2 JP 2829432B2 JP 12188590 A JP12188590 A JP 12188590A JP 12188590 A JP12188590 A JP 12188590A JP 2829432 B2 JP2829432 B2 JP 2829432B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy group
mfr
polyolefin
aromatic vinyl
mmol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP12188590A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0418441A (en
Inventor
晃一 斉藤
力男 米内山
稔 ▲吉▼光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Priority to JP12188590A priority Critical patent/JP2829432B2/en
Priority to CA 2040540 priority patent/CA2040540A1/en
Priority to EP91107388A priority patent/EP0456179B1/en
Priority to DE1991611680 priority patent/DE69111680T2/en
Publication of JPH0418441A publication Critical patent/JPH0418441A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2829432B2 publication Critical patent/JP2829432B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ウエルド部強度、剛性、寸法安定性および
耐薬品性に優れた成形用熱可塑性樹脂組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition for molding excellent in weld portion strength, rigidity, dimensional stability and chemical resistance.

〔従来の技術と問題点〕[Conventional technology and problems]

ポリオレフインは、成形加工性、耐薬品性に優れてお
りまた安価であることから、汎用樹脂として多くの分野
において用いられている。しかしながら、剛性不足、こ
とに高温度領域での剛性の低下が著しいうえ、寸法安定
性や塗装性が悪いなどの欠点を有しているため、その用
途は限定されているのが現状である。
Polyolefin is used in many fields as a general-purpose resin because it is excellent in moldability and chemical resistance and is inexpensive. However, there are drawbacks, such as insufficient rigidity, particularly remarkable decrease in rigidity in a high temperature region, and poor dimensional stability and poor paintability.

一方、ポリスチレンに代表される芳香族ビニル系重合
体は、剛性や寸法安定性に優れ、ことに高温度領域での
剛性の低下が小さいという特長を有しているため広く利
用されているが、耐薬品性に劣るという重大な欠点があ
る。
On the other hand, aromatic vinyl polymers represented by polystyrene have been widely used because they have excellent rigidity and dimensional stability, and in particular, have a feature that the decrease in rigidity in a high temperature region is small. There is a significant drawback of poor chemical resistance.

上記に鑑み、ポリオレフインと芳香族ビニル系重合体
の互いの欠点を改良する目的で両者をブレンドする方法
が考えられるが、この場合には両者の相溶性が非常に乏
しいという問題がある。
In view of the above, a method of blending the polyolefin and the aromatic vinyl polymer with each other for the purpose of improving the mutual disadvantages can be considered, but in this case, there is a problem that the compatibility of the two is very poor.

ポリオレフインとポリスチレンの相溶性を改良する方
法として、ポリオレフインに不飽和カルボン酸もしくは
その無水物をグラフト反応させてなる変性ポリオレフイ
ンと、エポキシ基含有アクリル共重合体やエポキシ基含
有スチレン共重合体などのエポキシ基含有極性重合体と
の高分子反応生成物を相溶性改良剤として用いることが
提案されている(特開昭58−198529号)。この方法によ
れば、相溶性は改良され、分散性が良好で層状剥離のな
い組成物を得ることができる。しかしながら、この方法
で得られる組成物は、非ウエルド部の強度については充
分であるもののウエルド部の強度については満足しうる
レベルとは言いがたく、しかも溶融状態で長時間放置し
たときには分散粒子が凝集肥大を起こし、小さなテスト
ピースなどの成形では特に問題はないものの大型成形品
では不均一な部分が発生するという問題のあることが判
明した。
As a method for improving the compatibility between polyolefin and polystyrene, a modified polyolefin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to polyolefin and an epoxy such as an epoxy group-containing acrylic copolymer or an epoxy group-containing styrene copolymer are used. It has been proposed to use a polymer reaction product with a group-containing polar polymer as a compatibility improver (JP-A-58-198529). According to this method, it is possible to obtain a composition having improved compatibility, good dispersibility, and no delamination. However, the composition obtained by this method has a sufficient strength in the non-weld portion, but is not at a satisfactory level in the strength of the weld portion. It has been found that cohesive enlargement occurs, and there is no particular problem in the molding of small test pieces, but there is a problem that a large molded product has an uneven portion.

さらに、この特開昭58−198529号における変数ポリオ
レフインとエポキシ基含有極性重合体との高分子反応生
成物それ自体の作用効果については、接着剤用途または
相溶性改良剤用途であつて本発明の組成物とは発明の目
的を異にしており、成形品としての有用性についてなん
ら開示がない。また、記載されている変性ポリオレフイ
ンの重量平均分子量や官能基含有量、エポキシ基含有極
性重合体の重量平均分子量やエポキシ基含有量および極
性重合体の種類などについては、たとえば変性ポリオレ
フインの重量平均分子量が5,000〔230℃、2.16kg荷重に
おけるメルトフローレート(以下、単にMFRと略記する
ことがある)1,000g/10min以上(測定不能)〕〜1,000,
000〔MFR0.1g/10min以下(測定不能)〕、エポキシ基含
有極性重合体の重量平均分子量が2,000〔MFR1,000g/10m
in以上(測定不能)〕〜1,000,000〔MFR0.1g/10min以下
(測定不能)〕といつたように非常に幅広いものであ
り、有用な成形品が得られる範囲については実質的に特
定されていない。
Further, the effect of the polymer reaction product of the polyolefin variable and the epoxy group-containing polar polymer per se in JP-A-58-198529 is considered to be an adhesive use or a compatibility improver use of the present invention. The purpose of the invention is different from that of the composition, and there is no disclosure about usefulness as a molded article. The weight average molecular weight and the functional group content of the modified polyolefin described, the weight average molecular weight of the epoxy group-containing polar polymer and the epoxy group content and the type of the polar polymer, for example, the weight average molecular weight of the modified polyolefin 5,000 [Melt flow rate at 230 ° C, 2.16 kg load (hereinafter may be simply abbreviated as MFR) 1,000 g / 10 min or more (measurable)] ~ 1,000,
000 [MFR 0.1 g / 10 min or less (measurable)], the weight average molecular weight of the epoxy group-containing polar polymer is 2,000 [MFR 1,000 g / 10 m
in (not measurable)] to 1,000,000 [MFR 0.1 g / 10 min or less (measurable)], and the range over which useful molded articles can be obtained is not substantially specified. .

さらに、特開昭61−122757号には、ポリフエニレンエ
ーテル樹脂とポリオレフインとの相溶性改良剤として、
エポキシ基含有ポリスチレン系樹脂とポリオレフインに
不飽和カルボン酸もしくはその無水物をグラフト反応さ
せてなる変性ポリオレフインとの組合せが提案されてい
る。また、特開昭64−75560号にも、ポリカーボネート
樹脂とポリオレフインとの相溶性改良剤として同様な組
合せが提案されている。これらの方法でも、分散性が良
好で機械的強度や耐薬品性に優れた樹脂組成物を得るこ
とが可能であるが、これらいずれの組成物についても、
エポキシ基含有量、不飽和カルボン酸もしくはその無水
物官能基の含有量および各成分の分子量(もしくはMF
R)が実質的に特定されておらず、また特定することの
重要性についても示唆されていない。ちなみに、これら
の組成物について検討したところ特開昭58−198529号の
場合と同様な結果、すなわち、非ウエルド部の強度につ
いては充分であるもののウエルド部の強度については満
足しうるレベルとは言いがたく、しかも溶融状態で長時
間放置したときには分散粒子が凝集肥大を起こすという
問題のあることが判明した。
Further, JP-A-61-212757 discloses, as a compatibility improver between polyphenylene ether resin and polyolefin,
A combination of an epoxy group-containing polystyrene resin and a modified polyolefin obtained by graft-reacting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with a polyolefin has been proposed. JP-A-64-75560 proposes a similar combination as a compatibility improver between a polycarbonate resin and polyolefin. Even with these methods, it is possible to obtain a resin composition having good dispersibility and excellent mechanical strength and chemical resistance, but for any of these compositions,
Epoxy group content, unsaturated carboxylic acid or anhydride functional group content and molecular weight of each component (or MF
R) has not been substantially specified, nor has the significance of specifying it been suggested. By the way, when these compositions were examined, the results were similar to those in JP-A-58-198529, that is, the strength of the non-weld portion was sufficient, but the strength of the weld portion was satisfactory. It has been found that there is a problem that the dispersed particles cause flocculation and enlargement when left in a molten state for a long time.

また、エポキシ基含有ポリスチレン系樹脂と変性ポリ
オレフインとの組合せ自体についても、エポキシ基含有
量、不飽和カルボン酸もしくはその無水物官能基の含有
量および各成分の分子量(もしくはMFR)が実質的に特
定されていないばかりか成形品としての有用性について
もなんら開示がない。
For the combination of the epoxy group-containing polystyrene resin and the modified polyolefin itself, the epoxy group content, unsaturated carboxylic acid or anhydride functional group content, and the molecular weight (or MFR) of each component are substantially specified. There is no disclosure of usefulness as a molded article as well.

以上説明したように、ポリオレフインと芳香族ビニル
系重合体との間に充分な相溶性を有し、分散粒子が微細
で凝集肥大することなく、ウエルド部強度、剛性、寸法
安定性および耐薬品性に優れた成形用熱可塑性樹脂組成
物が各種工業部品用材料として望まれていながら、いま
だ充分に満足なものが得られていないのが実状である。
従つて、本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消しポリオレフインと芳香族ビニル系重合体の相溶性が
改善され、分散粒子が微細で凝集肥大することなく、ウ
エルド部強度、剛性、寸法安定性および耐薬品性に優れ
た成形用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
As described above, the polyolefin and the aromatic vinyl polymer have sufficient compatibility, and the dispersed particles are fine and do not undergo coagulation enlargement, and the weld portion strength, rigidity, dimensional stability and chemical resistance are obtained. In fact, while thermoplastic resin compositions for molding having excellent properties have been demanded as materials for various industrial parts, satisfactory ones have not yet been obtained.
Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art, to improve the compatibility between polyolefin and an aromatic vinyl polymer, and to prevent the dispersed particles from becoming fine and agglomerated. An object of the present invention is to provide a molding thermoplastic resin composition having excellent dimensional stability and chemical resistance.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは鋭意研究の結果、ポリオレフインに不飽
和カルボン酸もしくはその無水物をグラフト反応させて
なる変性ポリオレフインであつて特定の官能基含有量と
MFRを有するものと、特定のエポキシ基含有量とMFRを有
する芳香族ビニル系重合体とを所定量配合した組成物そ
のものが溶融粘性的にみて成形加工に非常に適してお
り、本発明目的の達成に有効であることを見出し、本発
明に到達した。
The present inventors have conducted intensive studies and found that a modified polyolefin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to a polyolefin has a specific functional group content.
The composition itself having a MFR and a predetermined amount of an aromatic vinyl polymer having a specific epoxy group content and an MFR is very suitable for molding processing in view of the melt viscosity, and the object of the present invention The present inventors have found that the present invention is effective in achieving the present invention, and have reached the present invention.

すなわち、本発明は、下記成分(A)10〜95wt%と
(B)95〜5wt%を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成
物を構成とする。
That is, the present invention comprises a thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading 10 to 95 wt% of the following components (A) and 95 to 5 wt% of (B).

(A) ポリオレフインに不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物をグラフト反応させてなる変性ポリオレフイン
の単独またはこれとポリオレフインとからなる混合物で
あつて、かつ該不飽カルボン酸もしくはその無水物官能
基の含有量が3〜1,000mmol/kg、230℃、2.16kg荷重に
おけるメルトフローレート(MFR)が1〜200g/10minで
あるもの。
(A) Modified polyolefin alone or a mixture of polyolefin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to polyolefin, and the content of the unsaturated carboxylic acid or an anhydride functional group thereof Having a melt flow rate (MFR) of 3 to 1,000 mmol / kg, 230 ° C. and a load of 2.16 kg of 1 to 200 g / 10 min.

(B) エポキシ基を含有する芳香族ビニル系重合体で
あつてエポキシ基の含有量が50〜1,000mmol/kgであるも
のの単独またはこれとエポキシ基を含有しない芳香族ビ
ニル系重合体との混合物であつて、かつ成分(B)全体
としてのエポキシ基の含有量が50〜1,000mmol/kg、230
℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR)が1
5〜200g/10minであるもの。
(B) an epoxy group-containing aromatic vinyl polymer having an epoxy group content of 50 to 1,000 mmol / kg, alone or as a mixture with an epoxy group-free aromatic vinyl polymer And the content of the epoxy group as the whole of the component (B) is 50 to 1,000 mmol / kg, 230
Melt flow rate (MFR) at 2.16kg load at 1 ℃
5 ~ 200g / 10min.

本発明において、成分(A)として用いられる変性ポ
リオレフインは、ポリオレフインに不飽和カルボン酸も
しくはその無水物をグラフト反応させることにより好適
に得られる。
In the present invention, the modified polyolefin used as the component (A) is preferably obtained by graft-reacting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof with the polyolefin.

上記ポリオレフインとしては、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−1、ポリペンテン−1、ポリヘ
キセン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1またはエチ
レン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセ
ン−1、4−メチルペンテン−1などから選択される複
数のオレフインモノマーより得られる共重合体が挙げら
れる。なかでも、ポリプロピレンまたはプロピレンを主
成分とするプロピレンとエチレンもしくは他のオレフイ
ンとの結晶性共重合体が好ましい。
As the polyolefin, low-density polyethylene,
Linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, polypentene-1, polyhexene-1, poly-4-methylpentene-1 or ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4 And copolymers obtained from a plurality of olefin monomers selected from -methylpentene-1 and the like. Among them, polypropylene or a crystalline copolymer of propylene having propylene as a main component and ethylene or another olefin is preferable.

また、ポリオレフインにグラフト反応させる不飽和カ
ルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボ
ン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−無水ジカルボ
ン酸、エンド−ビシクロ−(2,2,1)−5−ヘプテン−
2,3−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−(2,2,1)−5
−ヘプテン−2,3−無水ジカルボン酸などが挙げられる
が、なかでも無水マレイン酸が特に好ましい。これら不
飽和カルボン酸もしくはその無水物は、単独または2種
以上組合せて用いてもよい。
As the unsaturated carboxylic acid or its anhydride to be graft-reacted to polyolefin, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, cis- 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, endo-bicyclo- (2,2,1) -5-heptene-
2,3-dicarboxylic acid, endo-bicyclo- (2,2,1) -5
-Heptene-2,3-dicarboxylic anhydride; and maleic anhydride is particularly preferred. These unsaturated carboxylic acids or their anhydrides may be used alone or in combination of two or more.

変性ポリオレフインの製造は公知の種々の方法で実施
することができる。たとえば、ポリオレフインと不飽和
カルボン酸もしくはその無水物を反応開始剤の存在下ま
たは不存在下に押出機やバンバリーミキサーなどを用い
て溶融状態で反応させる方法あるいは溶媒の存在下に溶
融状態で両者を反応させる方法などが挙げられる。
The production of the modified polyolefin can be carried out by various known methods. For example, a method in which a polyolefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof are reacted in a molten state using an extruder or a Banbury mixer in the presence or absence of a reaction initiator, or both in a molten state in the presence of a solvent. A reaction method may be used.

成分(A)としては、変性ポリオレフイン単独であつ
てもよく、あるいはこれと未変性のポリオレフインとの
混合物であつてもよい。
Component (A) may be a modified polyolefin alone or a mixture of the modified polyolefin and an unmodified polyolefin.

該混合物の場合には、変性ポリオレフインと混合する
未変性のポリオレフインは変性ポリオレフインの製造に
用いるポリオレフインが広く適するが、なかでもポリプ
ロピレン、またはプロピレンを主成分とするプロピレン
とエチレンもしくは他のオレフインとの結晶性共重合体
が好ましい。
In the case of the mixture, the unmodified polyolefin to be mixed with the modified polyolefin is a polyolefin used for the production of the modified polyolefin, which is widely suitable.In particular, polypropylene or a crystal of propylene containing propylene as a main component and ethylene or other olefins is used. Is preferred.

変性ポリオレフインと未変性のポリオレフインとの混
合方法は、両者をあらかじめ溶融混練しておく方法や本
発明の組成物を製造する際にそれぞれを配合する方法な
どを含め両者の混合が可能な方法であれば特に限定なく
採用できる。
The method of mixing the modified polyolefin and the unmodified polyolefin is a method capable of mixing both, including a method of preliminarily melting and kneading the two and a method of blending them when producing the composition of the present invention. It can be adopted without particular limitation.

本発明における成分(A)は、不飽和カルボン酸もし
くはその無水物の官能基含有量が3〜1,000mmol/kg、好
ましくは5〜900mmol/kg、またMFRが1〜200g/10min、
好ましくは3〜180g/10minであることが必要である。す
なわち、官能基含有量が3mmol/kg未満では良好なウエル
ド部強度を有する組成物が得られず、逆に1,000mmol/kg
を越える範囲では組成物にゲル化物が生じ商品価値が低
下するので好ましくない。またMFRが1〜200g/10minを
はずれる範囲では、相溶性の低下に伴い良好なウエルド
部強度を有する組成物が得られなくなるので同様に好ま
しくない。
The component (A) in the present invention has an unsaturated carboxylic acid or an anhydride having a functional group content of 3 to 1,000 mmol / kg, preferably 5 to 900 mmol / kg, and an MFR of 1 to 200 g / 10 min.
Preferably, it should be 3 to 180 g / 10 min. That is, when the content of the functional group is less than 3 mmol / kg, a composition having good weld portion strength cannot be obtained, and conversely 1,000 mmol / kg
If the amount exceeds the range, a gelled product is formed in the composition and the commercial value is lowered, which is not preferable. Further, when the MFR is out of the range of 1 to 200 g / 10 min, a composition having a good weld strength cannot be obtained due to a decrease in compatibility, which is similarly unfavorable.

次に、本発明において成分(B)として用いられるエ
ポキシ基含有芳香族ビニル系重合体は、エポキシ基含有
不飽和モノマーと芳香族ビニルモノマーもしくはこれら
とさらに他の不飽和モノマーとからなる共重合体を広く
示すことができる。
Next, the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer used as the component (B) in the present invention is a copolymer comprising an epoxy group-containing unsaturated monomer and an aromatic vinyl monomer or a copolymer thereof with another unsaturated monomer. Can be widely shown.

上記エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエー
テルなどが挙げられるが、なかでもグリシジルメタクリ
レートが特に適する。
Examples of the epoxy group-containing unsaturated monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and 2-methylallyl glycidyl ether. Among them, glycidyl methacrylate is particularly suitable.

また、芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチ
ルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどを使
用することができるが、なかでもスチレンが特に好まし
い。
As the aromatic vinyl monomer, styrene, α
-Methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene and the like can be used, and styrene is particularly preferred.

他の不飽和モノマーとしては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリルなどのシアン化ビニルモノマー、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレートなどのアクリルもしく
はメタアクリルエステルモノマーが挙げられる。
Other unsaturated monomers include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylic or methacrylic ester monomers such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and ethyl methacrylate.

成分(B)、すなわちエポキシ基含有芳香族ビニル系
重合体の具体例としては、スチレン−グルシジルメタク
リレート共重合体およびスチレン−アクリロニトリル−
グリシジルメタクリレート共重合体などを例示すること
ができる。
Specific examples of the component (B), ie, the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer, include styrene-glycidyl methacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile-
A glycidyl methacrylate copolymer can be exemplified.

成分(B)は、エポキシ基含有芳香族ビニル系重合体
単独であつてもよく、あるいはこれとエポキシ基を含ま
ない芳香族ビニル系重合体との混合物であつてもよい。
The component (B) may be an epoxy group-containing aromatic vinyl polymer alone or a mixture of the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer and an epoxy group-free aromatic vinyl polymer.

該混合物の場合には、エポキシ基を含まない芳香族ビ
ニル系重合体として、芳香族ビニルモノマー単独重合体
や芳香族ビニルモノマーと他の不飽和モノマーとの共重
合体を始めこれらをゴム強化したものが適する。具体的
には、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ハイ
インパクトポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共
重合などが挙げられ、好適にはポリスチレンまたはスチ
レン−アクリロニトリル共重合体である。
In the case of the mixture, as an aromatic vinyl polymer containing no epoxy group, these were rubber-reinforced, including aromatic vinyl monomer homopolymers and copolymers of aromatic vinyl monomers and other unsaturated monomers. Things are suitable. Specifically, polystyrene, poly-α-methylstyrene, high-impact polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer,
Examples thereof include styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, and preferred is polystyrene or styrene-acrylonitrile copolymer.

エポキシ基含有芳香族ビニル系重合体とエポキシ基を
含まない芳香族ビニル系重合体との混合の方法は、両者
をあらかじめ溶融混練しておく方法や本発明の組成物を
製造する際にそれぞれ配合する方法などを含め両者の混
合が可能な方法であれば特に限定なく採用できる。
The method of mixing the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer and the epoxy group-free aromatic vinyl polymer may be a method in which both are melt-kneaded in advance or a method in which the two are mixed when the composition of the present invention is produced. Any method can be employed without particular limitation as long as the method can mix the two, including the method of mixing.

本発明における成分(B)は、エポキシ基の含有量が
50〜1,000mmol/kg、好ましくは60〜800mmol/kg、またMF
Rが15〜200g/10min、好ましくは30〜180g/10minである
ことが必要である。すなわちエポキシ基含有量が50mmol
/kg未満では良好なウエルド部強度を有する組成物が得
られず、逆に1,000mmol/kgを越える範囲では組成物にゲ
ル化物が生じ商品価値が低下するので好ましくない。ま
たMFRが15〜200g/10minをはずれる範囲では、相溶性の
低下に伴い良好なウエルド部強度を有する組成物が得ら
れなくなるので同様に好ましくない。
Component (B) in the present invention has an epoxy group content of
50-1,000 mmol / kg, preferably 60-800 mmol / kg, and MF
It is necessary that R is 15 to 200 g / 10 min, preferably 30 to 180 g / 10 min. That is, the epoxy group content is 50 mmol
If it is less than / kg, a composition having a good weld strength cannot be obtained, while if it exceeds 1,000 mmol / kg, gelling occurs in the composition and the commercial value decreases, which is not preferable. Further, when the MFR is out of the range of 15 to 200 g / 10 min, a composition having a good weld strength cannot be obtained due to a decrease in compatibility, which is similarly unfavorable.

なお、成分(B)がエポキシ基含有芳香族ビニル系重
合体とエポキシ基を含まない芳香族ビニル系重合体との
混合物である場合には、たとえ該混合物全体に対してエ
ポキシ基含有量とMFRが本発明の範囲内に含まれたとし
ても、エポキシ基含有芳香族ビニル系重合体自体のエポ
キシ基含有量が50〜1,000mmol/kgの範囲内にない限り良
好なウエルド部強度を有する組成物は得られない。
When the component (B) is a mixture of an epoxy group-containing aromatic vinyl polymer and an epoxy group-free aromatic vinyl polymer, the epoxy group content and the MFR relative to the entire mixture are considered. Even if is included within the scope of the present invention, a composition having a good weld part strength unless the epoxy group content of the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer itself is within the range of 50 to 1,000 mmol / kg. Cannot be obtained.

その理由は次のように考えられる。すなわち、混合に
供されるエポキシ基含有芳香族ビニル系重合体のエポキ
シ基含有量が前記範囲を越えるときには、該重合体とエ
ポキシ基を含まない芳香族ビニル系重合体との相溶性が
低下し、逆にエポキシ基含有芳香族ビニル系重合体のエ
ポキシ基含有量が前記範囲より少ないときには、結果的
に(B)成分全体としてみた場合の官能基量が不足する
ことになるので(B)成分との相溶性が悪化し、いずれ
の場合も不均一で相溶性に劣る組成物しか得られないた
めと考えられる。
The reason is considered as follows. That is, when the epoxy group content of the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer used for mixing exceeds the above range, the compatibility between the polymer and the aromatic vinyl polymer containing no epoxy group decreases. Conversely, when the epoxy group content of the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer is less than the above range, the amount of functional groups as a whole as the component (B) becomes insufficient, so that the component (B) This is considered to be because the compatibility with the compound deteriorates, and in each case, only a composition which is inhomogeneous and inferior in compatibility is obtained.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、このような成分
(A)と成分(B)を溶融混練することによつて得られ
るが、その混合割合は前者10〜95wt%、後者90〜5wt
%、好ましくは前者30〜80wt%、後者65〜20wt%であ
る。成分(A)が10wt%未満では得られる組成物の耐薬
品性が劣り、逆に95wt%を越えると剛性や寸法安定性が
不充分となるため避けるべきである。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading the component (A) and the component (B), and the mixing ratio is 10 to 95 wt% of the former and 90 to 5 wt% of the latter.
%, Preferably 30 to 80% by weight of the former and 65 to 20% by weight of the latter. If the content of the component (A) is less than 10% by weight, the resulting composition has poor chemical resistance. On the other hand, if the content exceeds 95% by weight, rigidity and dimensional stability become insufficient, so that it should be avoided.

上記の混融混練は、一軸もしくは二軸の押出機やバン
バリーミキサーなどの公知装置を用いて160〜300℃、好
ましくは200〜260℃の温度で行なうことができる。ま
た、必要により溶融混練時に、安定剤、可塑剤、帯電防
止剤、滑剤、顔料、充填剤などを添加することもでき
る。
The above-mentioned mixing, melting and kneading can be performed at a temperature of 160 to 300 ° C, preferably 200 to 260 ° C, using a known device such as a single or twin screw extruder or a Banbury mixer. If necessary, a stabilizer, a plasticizer, an antistatic agent, a lubricant, a pigment, a filler and the like can be added at the time of melt-kneading.

以上説明した通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
ポリオレフイン成分としての変性ポリオレフインと芳香
族ビニル系重合体成分としてのエポキシ機含有芳香族ビ
ニル系重合体とを組み合わせて高分子反応性のものとし
たもので、その際、変性ポリオレフインについては不飽
和カルボン酸もしくはその無水物の官能基含有量とMFR
を、エポキシ機含有芳香族ビニル系重合体についてはエ
ポキシ基含有量とMFRを限定したことにより、相溶性や
機械的性質の適正化が可能となつた。
As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention,
A polymer-reactive product obtained by combining a modified polyolefin as a polyolefin component and an epoxy-containing aromatic vinyl polymer as an aromatic vinyl polymer component, wherein the modified polyolefin is an unsaturated carboxylic acid. Functional group content of acid or anhydride and MFR
By limiting the epoxy group content and the MFR of the aromatic vinyl polymer containing an epoxy machine, compatibility and mechanical properties could be optimized.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例および比較例によつて本発明を具体的に
説明するが、本発明はそれらによつて限定されるもので
はない。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、評価方法は次の方法によつた。 The following evaluation method was used.

(1) 引張強度(非ウエルド部) JIS K−7113に準拠した。試験片は射出成形により作
製したJIS 1号試験片を用いた。
(1) Tensile strength (non-weld part) It conformed to JIS K-7113. As the test piece, a JIS No. 1 test piece prepared by injection molding was used.

(2) ウエルド部引張強度 JIS K−7113に準拠した。試験片は射出成形により作
製したもので、形状はJIS 1号試験片と同一であるが、
試験片の両端にゲートを有する金型を使用して中央部に
ウエルド部を生じせしめたものとした。
(2) Weld part tensile strength JIS K-7113 compliant. The test piece was made by injection molding and the shape is the same as the JIS No. 1 test piece,
A weld was formed at the center using a mold having gates at both ends of the test piece.

(3) ウエルド部引張強度保持率 (1)および(2)の結果から、次式により計算し
た。
(3) Tensile strength retention of weld portion From the results of (1) and (2), calculation was made by the following equation.

(4) 耐薬品性 射出成形により作製した4mm×10mm×100mmの試験片を
23℃のアセトン中に30日間浸漬し、外観の変化を観察し
た。この際、変化のみられなかつたものを○、劣化を生
じたものを△、著しい劣化を生じたないしは溶解したも
のを×と判定した。
(4) Chemical resistance A 4mm x 10mm x 100mm test piece made by injection molding
It was immersed in acetone at 23 ° C. for 30 days, and the change in appearance was observed. At this time, those that did not change were evaluated as ○, those that had deteriorated were evaluated as Δ, and those that had significantly deteriorated or dissolved were evaluated as x.

(5) 剛性 JIS K−7203に準拠した。射出成形により作製した4mm
×10mm×100mmの試験片を用い、曲げ弾性率と曲げ強度
をそれぞれ23℃、50℃、80℃の雰囲気で測定した。
(5) Rigidity Based on JIS K-7203. 4mm produced by injection molding
Using a test piece of × 10 mm × 100 mm, the flexural modulus and flexural strength were measured at 23 ° C, 50 ° C, and 80 ° C, respectively.

(6) 分散粒子径 得られた組成物ペレツトを熱プレスにより2分間プレ
スし、厚さ180〜200μの等方性のシートにした。このシ
ートを液体窒素中で破断し、その破断面における分散粒
子の粒子径を走査型電子顕微鏡にて観察した。
(6) Dispersion particle diameter The obtained composition pellet was pressed by a hot press for 2 minutes to form an isotropic sheet having a thickness of 180 to 200 µ. This sheet was broken in liquid nitrogen, and the particle size of the dispersed particles on the broken surface was observed with a scanning electron microscope.

(7) 分散粒子径(アニール後) 得られた組成物ペレツトをインストロン社のキヤピラ
リーレオメーター(商品名)にて250℃で60分間溶融状
態に保つたのち、12sec-1の低剪断速度にて押し出し
た。この押し出し物を熱プレスに供し、(5)と同様に
して分散粒子の粒子径を観察し、凝集肥大の有無を調べ
た。
(7) Dispersed particle diameter (after annealing) The obtained composition pellet was kept in a molten state at 250 ° C for 60 minutes by a capillary rheometer (trade name) manufactured by Instron, and then a low shear rate of 12 sec -1 was obtained. Extruded. This extruded product was subjected to a hot press, and the particle size of the dispersed particles was observed in the same manner as in (5) to check for the presence of coagulated hypertrophy.

また、成分としては以下のものを用いた。記載したMF
Rの値はすべて230℃、2.16kg荷重の条件で測定されたも
のである。
The following components were used. MF described
All R values were measured at 230 ° C and a load of 2.16 kg.

(イ) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン−1 MFR0.5g/10minの粉末状ポリプロピレン単独重合体100
重量部、無水マレイン酸0.5重量部、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロピル)ベンゼン0.05重量部、2,
6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.1重量部をヘンシ
エルミキサー(商品名)にてあらかじめドライブレンド
し、これをスクリユー径45mm、L/D=30の2軸押出機に
より200℃で溶融混練して得られたMFR30g/10min、グラ
フト率0.31wt%(官能基量31mmol/kg)の無水マレイン
酸変性ポリプロピレン(後記表1および表2中、PP−MA
H−1と略記)。
(A) Maleic anhydride-modified polypropylene-1 MFR 0.5g / 10min powdered polypropylene homopolymer 100
Parts by weight, maleic anhydride 0.5 parts by weight, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene 0.05 parts by weight,
0.1 parts by weight of 6-di-t-butyl-p-cresol was dry-blended in advance with a Hensiel mixer (trade name) and melted at 200 ° C. with a twin screw extruder having a screw diameter of 45 mm and L / D = 30. MFR obtained by kneading was 30 g / 10 min, maleic anhydride-modified polypropylene having a graft ratio of 0.31 wt% (functional group amount: 31 mmol / kg) (PP-MA in Tables 1 and 2 described below).
H-1).

(ロ) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン−2 1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼンの添加量を0.15重量部とした以外は(イ)と同様
にして得られたMFR160g/10min、グラフト率0.43wt%
(官能基量43mmol/kg)の無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン(表1および表2中、PP−MAH−2と略記)。
(B) MFR 160 g / 10 min obtained in the same manner as (a) except that the amount of maleic anhydride-modified polypropylene-2 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene was changed to 0.15 parts by weight, and grafting was performed. Rate 0.43wt%
Maleic anhydride-modified polypropylene having a functional group content of 43 mmol / kg (abbreviated as PP-MAH-2 in Tables 1 and 2).

(ハ) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン−3 1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼンの添加量を0.22重量部とした以外は(イ)と同様
にして得られたMFR270g/10min、グラフト率0.45wt%
(官能基量45mmol/kg)の無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン(表1および表2中、PP−MAH−3と略記)。
(C) Maleic anhydride-modified polypropylene-3 MFR 270 g / 10 min obtained in the same manner as in (a) except that the addition amount of 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene was 0.22 parts by weight, and grafting was performed. Rate 0.45wt%
Maleic anhydride-modified polypropylene (functional group amount: 45 mmol / kg) (abbreviated as PP-MAH-3 in Tables 1 and 2).

(ニ) アクリル酸変性ポリプロピレン MFR42g/10min、アクリル酸グラフト率6wt%(官能基
量830mmol/kg)のアクリル酸変性ポリプロピレン(BPパ
フオーマンスプラスチツクス社製PB−1001。表1および
表2中、PP−AAと略記)。
(Iv) Acrylic acid-modified polypropylene MFR 42 g / 10 min, acrylic acid-modified polypropylene (PB-1001 manufactured by BP Performance Plastics Co., Ltd.) having an acrylic acid graft ratio of 6 wt% (functional group amount 830 mmol / kg). In Tables 1 and 2, PP- AA).

(ホ) ポリプロピレン−1 MFR0.5g/10minのポリプロピレン単独重合体(表1お
よび表2中、PP−1と略記)。
(E) Polypropylene-1 A polypropylene homopolymer of MFR 0.5 g / 10 min (abbreviated as PP-1 in Tables 1 and 2).

(ヘ) ポリプロピレン−2 MFR25g/10minのポリプロピレン単独重合体(表1およ
び表2中、PP−2と略記)。
(F) Polypropylene-2 A polypropylene homopolymer of MFR 25 g / 10 min (abbreviated as PP-2 in Tables 1 and 2).

(ト) ポリプロピレン−3 MFR0.5g/10minの粉末状ポリプロピレン単独重合体100
重量部、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン0.17重量部、2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール0.1重量部をヘンシエルミキサー(商品名)
にてあらかじめドライブレンドし、これをスクリユー径
45mm、L/D=30の2軸押出機により200℃で溶融混練して
得られたMFR160g/10minのポリプロピレン単独重合体
(表1および表2中、PP−3と略記)。
(G) Polypropylene-3 Powdered homopolymer 100 of MFR 0.5g / 10min
Parts by weight, 0.17 parts by weight of 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,6-di-t-butyl-p-
0.1 part by weight of cresol was added to Hensiel mixer (trade name)
Dry blend in advance, and use this as the screw diameter
MFR 160 g / 10 min polypropylene homopolymer (abbreviated as PP-3 in Tables 1 and 2) obtained by melt-kneading at 200 ° C. with a twin screw extruder of 45 mm and L / D = 30.

(チ) スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
−1 重量平均分子量150,000、MFR49g/10min、グリシジル
メタクリレート量5wt%(エポキシ基含有量350mmol/k
g)のスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
(日本油脂(株)製ブレンマーCP−1505S。表1および
表2中、St−GMA−1と略記)。
(H) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer-1 Weight average molecular weight 150,000, MFR 49 g / 10 min, glycidyl methacrylate amount 5 wt% (epoxy group content 350 mmol / k
g) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer (Blenmer CP-1505S manufactured by NOF Corporation; abbreviated as St-GMA-1 in Tables 1 and 2).

(リ) スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
−2 重量平均分子量100,000、MFR170g/10min、グリシジル
メタクリレート量5wt%(エポキシ基含有量350mmol/k
g)のスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
(日本油脂(株)製ブレンマーCP−1005S。表1および
表2中、St−GMA−2と略記)。
(I) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer-2 Weight average molecular weight 100,000, MFR 170 g / 10 min, glycidyl methacrylate amount 5 wt% (epoxy group content 350 mmol / k
g) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer (Blenmer CP-1005S, manufactured by NOF Corporation; abbreviated as St-GMA-2 in Tables 1 and 2).

(ヌ) スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
−3 重量平均分子量21,000、MFR1,000g/10min以上(測定
不能)、グリシジルメタクリレート量50wt%(エポキシ
基含有量3,500mmol/kg)のスチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体(日本油脂(株)製ブレンマーCP−50
S。表1および表2中、St−GMA−3と略記)。
(N) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer-3 Styrene-glycidyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 21,000, MFR of 1,000 g / 10 min or more (measurable), and a glycidyl methacrylate amount of 50 wt% (epoxy group content of 3,500 mmol / kg). Coalescence (Blenmer CP-50 manufactured by NOF Corporation)
S. In Tables 1 and 2, it is abbreviated as St-GMA-3).

(ル) スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタ
クリレート共重合体−1 重量平均分子量50,000、MFR640g/10min、グリシジル
メタクリレート量10wt%(エポキシ基含有量700mmol/k
g)のスチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタク
リレート共重合体(日本油脂(株)製ブレンマーCP−51
0SA。表1および表2中、St−AN−GMA−1と略記)。
(R) Styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate copolymer-1 Weight average molecular weight 50,000, MFR 640 g / 10 min, glycidyl methacrylate amount 10 wt% (epoxy group content 700 mmol / k
g) styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate copolymer (Blenmer CP-51 manufactured by NOF Corporation)
0SA. In Tables 1 and 2, it is abbreviated as St-AN-GMA-1).

(ヲ) スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタ
クリレート共重合体−2 重量平均分子量8,100、MFR1,000g/10min以上(測定不
能)、グリシジルメタクリレート量20wt%(エポキシ基
含有量1,400mmol/kg)のスチレン−アクリロニトル−グ
リシジルメタクリレート共重合体(日本油脂(株)製ブ
レンマーCP−20SA。表1および表2中、St−AN−GMA−
2と略記)。
(Ii) Styrene-acrylonitrile-styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate copolymer-2 having a weight average molecular weight of 8,100, MFR of 1,000 g / 10 min or more (not measurable), and glycidyl methacrylate of 20 wt% (epoxy group content of 1,400 mmol / kg). Glycidyl methacrylate copolymer (Blenmer CP-20SA manufactured by NOF Corporation. In Tables 1 and 2, St-AN-GMA-
2).

(ワ) ポリスチレン 重量平均分子量210,000、MFR10g/10minのポリスチレ
ン(表1および表2中、PSと略記)。
(W) Polystyrene Polystyrene having a weight average molecular weight of 210,000 and an MFR of 10 g / 10 min (PS in Tables 1 and 2).

実施例1〜10 後記表1に示すごとく、各成分を所定の配合量となる
ようにヘンシエルミキサー(商品名)に投入してドライ
ブレンドしたのち、スクリユー径45mm、L/D=30の2軸
押出機にて250℃で溶融混練した。得られた各組成物ペ
レツトから射出成形(250℃)により試験片を作製し、
引張強度(非ウエルド部)、ウエルド部引張強度および
剛性を測定した。引張強度(非ウエルド部)とウエルド
部引張強度からはウエルド部引張強度保持率を計算し
た。また、各組成物ペレツトおよびこれら各組成物ペレ
ツトをキヤピラリーレオメーター(商品名)にて250℃
でアニール処理したものを熱プレス(250℃)に供し、
それぞれについて分散粒子径を観察した。以上の結果を
あわせて表1に示した。
Examples 1 to 10 As shown in Table 1 below, each component was put into a Hensiel mixer (trade name) so as to have a predetermined blending amount and dry blended, and then a screw diameter of 45 mm and L / D = 30 were added. The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. in a screw extruder. A test piece was prepared by injection molding (250 ° C.) from each of the obtained composition pellets,
Tensile strength (non-weld part), weld part tensile strength and rigidity were measured. From the tensile strength (non-weld part) and the weld part tensile strength, the weld part tensile strength retention was calculated. Further, each composition pellet and each of these composition pellets were subjected to a capillary rheometer (trade name) at 250 ° C.
Subjected to a hot press (250 ° C)
The particle size of each dispersion was observed. The results are shown in Table 1.

比較例1〜3 射出成形(250℃)によりそれぞれポリプロピレン単
品(PP−2)、ポリスチレン単品(PS)およびスチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体単品(St−GMA−
1)の試験片を作製し、引張強度(非ウエルド部)、ウ
エルド部引張強度および剛性を測定した。また、引張強
度(非ウエルド部)とウエルド部引張強度からはウエル
ド部引張強度保持率を計算した。以上の結果をあわせて
表2に示した。
Comparative Examples 1 to 3 By injection molding (250 ° C.), polypropylene alone (PP-2), polystyrene alone (PS) and styrene-glycidyl methacrylate copolymer alone (St-GMA-
The test piece of 1) was prepared, and the tensile strength (non-weld part), the tensile strength of the weld part, and the rigidity were measured. Further, the retention ratio of the tensile strength in the weld was calculated from the tensile strength (non-weld portion) and the tensile strength in the weld. The results are shown in Table 2.

比較例4〜11 実施例1〜10と同様にして、表2に示した各成分を配
合、溶融混練し、得られた組成物について各評価を行な
つた。以上の結果をあわせて表2に示した。
Comparative Examples 4 to 11 In the same manner as in Examples 1 to 10, the components shown in Table 2 were blended, melt-kneaded, and the obtained compositions were evaluated. The results are shown in Table 2.

表1の結果から明らかなように、本発明実施例にかか
る熱可塑性樹脂組成物は、剛性、ことに50〜80℃の高温
度領域での剛性に優れること、分散粒子が微細であり、
ウエルド部引張強度、ウエルド部引張強度保持率および
耐薬品性が著しく改善されること、またアニールにより
分散粒子径の変化(凝集肥大)がみられないことなどの
利点を有することがわかる。
As is clear from the results in Table 1, the thermoplastic resin compositions according to the examples of the present invention have excellent rigidity, particularly in the high temperature region of 50 to 80 ° C, and have fine dispersed particles.
It can be seen that there are advantages such as remarkable improvement in weld portion tensile strength, weld portion tensile strength retention and chemical resistance, and no change in dispersed particle size (coagulation enlargement) due to annealing.

一方、表2の結果から明らかなように、比較例1はポ
リプロレン単品の例であるが、強度や剛性、特に高温度
領域での剛性が不足しており、比較例2および3はそれ
ぞれポリスチレン単品およびスチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体単品の例であるが、耐薬品性に劣る
ことが知られる。また、比較例4はそれぞれ官能基やエ
ポキシ基を有しないポリプロピレンとポリスチレンをブ
レンドした組成物の例であるが、分散粒子は著しく巨大
でウエルド部強度が非常に弱いうえに剛性もほとんど改
良されていない。比較例5および7はそれぞれ(A)成
分の官能基含有量および(B)成分のエポキシ基含有量
が不足している場合であるが、分散粒子はある程度微細
であるもののウエルド部強度が非常に弱く、またアニー
ルによつて分散粒子が著しく凝集肥大を起こした。比較
例6は(A)成分のMFRが本発明の範囲外の場合である
が、得られた組成物のMFRが高すぎて射出成形ができな
かつたうえ、分散粒子も巨大であつた。比較例8は
(B)成分のMFRが本発明の範囲外の場合であるが、分
散粒子が大きくウエルド強度が非常に弱いうえ、剛性の
改良もわずかであつた。比較例9は(B)成分のエポキ
シ基含有量とMFR本発明の範囲外の場合であるからが、
ゲル化を起こし溶融混練ができなかつた。比較例10およ
び11はともに本発明の範囲外のエポキシ基含有芳香族ビ
ニル系重合体とエポキシ基を含有しないポリスチレンと
を併用し成分(B)全体としてのエポキシ基含有量やMF
Rが本発明の範囲内に含まれる場合であるが、分散粒子
は巨大でウエルド強度が弱く、剛性の改良もわずかであ
つた。
On the other hand, as is evident from the results in Table 2, Comparative Example 1 is an example of polypropylene alone, but lacks strength and rigidity, particularly in a high temperature region, and Comparative Examples 2 and 3 are polystyrene alone. And styrene-glycidyl methacrylate copolymer alone, but are known to have poor chemical resistance. Comparative Example 4 is an example of a composition in which polypropylene and polystyrene each having no functional group or epoxy group were blended. Absent. Comparative Examples 5 and 7 are cases where the functional group content of the component (A) and the epoxy group content of the component (B) are insufficient, respectively. It was weak, and the dispersed particles significantly agglomerated and enlarged by annealing. Comparative Example 6 was a case where the MFR of the component (A) was out of the range of the present invention. However, the MFR of the obtained composition was too high to perform injection molding, and the dispersed particles were huge. Comparative Example 8 was a case where the MFR of the component (B) was out of the range of the present invention. However, the dispersion particles were large, the weld strength was very weak, and the rigidity was slightly improved. Comparative Example 9 is a case where the epoxy group content of the component (B) and the MFR were out of the range of the present invention.
Gelation occurred and melt kneading was not possible. In Comparative Examples 10 and 11, both the epoxy group-containing aromatic vinyl polymer outside the scope of the present invention and polystyrene containing no epoxy group were used in combination, and the epoxy group content and MF of component (B) as a whole were measured.
In the case where R is included in the range of the present invention, the dispersed particles were large, the weld strength was weak, and the rigidity was slightly improved.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上の通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融粘
性的にみて成形用材料として非常に適しており、ポリオ
レフイン成分と芳香族ビニル系重合体との相溶性が良好
であるため、分散粒子が微細で、優れたウエルド部強
度、剛性、ことに50〜80℃の高温度領域での剛性、寸法
安定性および耐薬品性を有するうえ、溶融状態で長く保
つても凝集肥大を起こさないため、射出成形機の大きさ
や成形する成形品の大きさもしくは成形機中での滞留時
間に依存することなく、上記の優れた諸特性を得ること
ができる。かかる本発明の熱可塑性樹脂組成物は種々の
部品、たとえば家電製品用部品や自動車用部品などに好
適に使用することができる。
As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention is very suitable as a molding material from the viewpoint of melt viscosity, and has a good compatibility between the polyolefin component and the aromatic vinyl polymer. Is fine, has excellent weld strength and rigidity, especially in the high temperature range of 50-80 ° C, has dimensional stability and chemical resistance. The above excellent properties can be obtained without depending on the size of the injection molding machine, the size of the molded product to be molded, or the residence time in the molding machine. The thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used for various parts, for example, parts for home electric appliances and parts for automobiles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−198529(JP,A) 特開 平3−227341(JP,A) 特開 昭60−260649(JP,A) 特開 昭64−75560(JP,A) 特公 平6−55877(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 25/04 - 25/14 C08L 63/00──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-58-198529 (JP, A) JP-A-3-227341 (JP, A) JP-A-60-260649 (JP, A) JP-A 64-64 75560 (JP, A) JP 6-55877 (JP, B2) (58) Fields surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 23/00-23/36 C08L 25/04-25/14 C08L 63/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記成分(A)10〜95wt%と(B)90〜5w
t%を溶融混練してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。 (A) ポリオレフインに不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物をグラフト反応させてなる変性ポリオレフイン
の単独またはこれとポリオレフインとからなる混合物で
あつて、かつ該不飽和カルボン酸もしくはその無水物官
能基の含有量が3〜1,000mmol/kg、230℃、2.16kg荷重
におけるメルトフローレート(MFR)が1〜200g/10min
であるもの。 (B) エポキシ基を含有する芳香族ビニル系重合体で
あつてエポキシ基の含有量が50〜1,000mmol/kgであるも
のの単独またはこれとエポキシ基を含有しない芳香族ビ
ニル系重合体との混合物であつて、かつ成分(B)全体
としてのエポキシ基の含有量が50〜1,000mmol/kg、230
℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR)が1
5〜200g/10minであるもの。
1. The following components (A): 10-95 wt% and (B): 90-5 w
A thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading t%. (A) Modified polyolefin alone or a mixture of polyolefin obtained by graft reaction of unsaturated carboxylic acid or anhydride with polyolefin, and the content of unsaturated carboxylic acid or anhydride functional group Is 3 to 1,000 mmol / kg, melt flow rate (MFR) at 230 ° C and 2.16 kg load is 1 to 200 g / 10min
What is. (B) an epoxy group-containing aromatic vinyl polymer having an epoxy group content of 50 to 1,000 mmol / kg, alone or as a mixture with an epoxy group-free aromatic vinyl polymer And the content of the epoxy group as the whole of the component (B) is 50 to 1,000 mmol / kg, 230
Melt flow rate (MFR) at 2.16kg load at 1 ℃
5 ~ 200g / 10min.
JP12188590A 1990-05-11 1990-05-11 Thermoplastic resin composition Expired - Lifetime JP2829432B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12188590A JP2829432B2 (en) 1990-05-11 1990-05-11 Thermoplastic resin composition
CA 2040540 CA2040540A1 (en) 1990-05-11 1991-04-16 Thermoplastic resin composition
EP91107388A EP0456179B1 (en) 1990-05-11 1991-05-07 A thermoplastic resin composition
DE1991611680 DE69111680T2 (en) 1990-05-11 1991-05-07 Thermoplastic resin composition.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12188590A JP2829432B2 (en) 1990-05-11 1990-05-11 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0418441A JPH0418441A (en) 1992-01-22
JP2829432B2 true JP2829432B2 (en) 1998-11-25

Family

ID=14822325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12188590A Expired - Lifetime JP2829432B2 (en) 1990-05-11 1990-05-11 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2829432B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0418441A (en) 1992-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0588265B2 (en)
WO1987006247A1 (en) Process for preparing thermoplastic resin composition
EP0494971A1 (en) Polyolefin/thermoplastic blend
JPH03239754A (en) Fiber-reinforced resin composition
JP2829432B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0649340A (en) Thermoplastic bisphenol resin composition
JPH0459864A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0726007B2 (en) Method for producing polyester resin composition
JP2840394B2 (en) Fiber reinforced resin composition
JPH09176444A (en) Polyacetal resin composition
JP3817760B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3086357B2 (en) Polyacetal resin composition
JP3696699B2 (en) Polyacetal resin composition and method for producing the same
JP3356364B2 (en) Polyolefin resin composition
JP3135408B2 (en) Polyacetal resin composition
WO1989000596A1 (en) Thermoplastic resin composition
JPH08291247A (en) Polyacetal resin composition
EP0456179B1 (en) A thermoplastic resin composition
JPH0657051A (en) Thermoplastic resin composition
JPS63280764A (en) Polyamide based resin composition
JPH0834901A (en) Thermoplastic resin composition
JPH09124919A (en) Polymeric molding material
JPH0657048A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0741614A (en) Production of thermoplastic resin composition
JPH0455456A (en) Fiber-reinforced thermoplastic resin composition