JP2803454B2 - Sulfonium complex or oxosulfonium complex - Google Patents

Sulfonium complex or oxosulfonium complex

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円 安池
岳男 山口
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東洋インキ製造株式会社
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【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光および/または熱エネルギーの付与により活性なラジカルを効率よく発生する新規なスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体に関する。 The present invention relates to a novel sulfonium complexes or oxosulfonium complex which efficiently generate an active radical by application of light and / or heat energy. さらに詳しくは、重合性物質の重合開始剤として著しく良好な効果を有し、水銀灯やレーザ等の各種光源による光エネルギーおよび/または加熱やサーマルヘッド等による熱エネルギーの付与により、高感度を必要とする各種刷版材料、ホログラム材料やマイクロカプセルを利用した各種記録媒体やインキ、接着剤、粘着剤、粘接着剤、封止剤等の良好な物性をもった重合物や硬化物の形成に有用なスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体に関する。 More particularly, it has a significantly better effect as a polymerization initiator for polymerizable substance, by the application of thermal energy due to various sources of mercury lamp, a laser or the like by light energy and / or heating and a thermal head or the like, requiring high sensitivity various printing plate material, various recording media and inks using holograms material and microcapsules, adhesives, pressure-sensitive adhesive, the adhesive, the formation of the polymer or cured product with good physical properties, such as sealing agents usefulness sulfonium complexes or oxosulfonium complex.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、さまざまなスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体の合成が多数報告されており、これについては日本化学会編、新実験化学講座、第14巻、1838頁(1978年、丸善)や大饗茂編、 Conventionally, it has been reported a number of synthesis of various sulfonium complex and oxo sulfonium complex, edited by the Chemical Society of Japan about this, New Experimental Chemistry, Vol. 14, pp. 1838 (1978, Maruzen) Ya Owai Shigeruhen,
有機硫黄化学(合成反応編)、237頁(1982年、 Organic sulfur chemistry (synthesis reaction eds.), 237 (1982,
化学同人)、BMTrost およびLSMelvin,Jr 著、「Su Kagaku Dojin), BMTrost and LSMelvin, Jr al., "Su
lfer Ylides 」、6頁、(1975年、Academic PRES lfer Ylides ", page 6, (1975, Academic PRES
S)等にまとめられている。 It is summarized in S) and the like. 特にジアリールスルホニウム錯体については、日本化学会誌、第87巻、第5号、 Especially for diaryl sulfonium complex, Journal of the Chemical Society of Japan, Vol. 87, No. 5,
456頁(1966年)にはジアリールスルホニウム錯体が、日本化学会誌、第87巻、第10号、1969頁(1966年)にはジフェニルスルホニウム錯体が、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティー(J.Chem.So 456 (1966) to diaryl sulfonium complex is, Journal of the Chemical Society of Japan, Vol. 87, No. 10, diphenyl sulfonium complex in 1969 (1966) is, Journal of Chemical Society (J.Chem. So
c. )、(C)、682頁(1970年)にはジアリール(アリールオキシ)スルホニウム錯体が報告されている。 c.), which is (C), 682 pp. (diaryl 1970) (aryloxy) sulfonium complex reported. さらに、ヨーロッパ特許、第35969号にいくつかの(ジアリール)オキソスルホニウム錯体が開示されている。 Furthermore, European patent, several (diaryl) oxosulfonium complex No. 35969 is disclosed.

【0003】しかしながら、これらの文献や特許に報告されているジアリールスルホニウム錯体およびジアリールオキソスルホニウム錯体はいずれも、そのアニオン部はハロゲン原子、NO 3 、BF 4 、PF 6 、SbF 6 However, none of these documents and diaryl sulfonium complexes and diaryl oxosulfonium complexes are reported in the patent also includes the anionic portion is a halogen atom, NO 3, BF 4, PF 6, SbF 6,
SbCl 6 、AsF 6 、ClO 4 、HgI 3等の無機系アニオンもしくはトリフルオロメチル硫酸、p−トルエンスルホネート、ベンゾエート等のスルホン酸もしくはカルボン酸等の有機酸のアニオンであり、アニオン部が有機ホウ素アニオンからなるジアリールスルホニウム錯体またはジアリールオキソスルホニウム錯体としては、 SbCl 6, AsF 6, ClO 4 , HgI 3 such inorganic anion or trifluoromethyl sulfate, p- toluenesulfonate, an anion of a sulfonic acid or an organic acid such as a carboxylic acid benzoate, etc., anion and organic boron anion the diaryl sulfonium complexes or diaryl oxosulfonium complex consisting,
特開平2−177760号公報のジアリールおよびトリアリールスルホニウムボレート錯体が知られているのみであり、下記一般式(1)のようなスルホニウム錯体ならびにオキソスルホニウム錯体はいずれも知られていない。 But only diaryl and triaryl sulfonium borate complexes of JP-A-2-177760 JP are known, sulfonium complexes and oxosulfonium complexes such as the following general formula (1) is not known either.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光および/または熱エネルギーの付与により効率よく活性なラジカルを発生するスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体を提案することにある。 OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention is to propose a sulfonium complexes and oxosulfonium complexes to efficiently generated active radical by application of light and / or heat energy. さらに詳しくは、 More particularly,
重合性物質の重合開始剤として著しく良好な効果を有し、水銀灯やレーザ等の各種光源による光エネルギーおよび/または加熱やサーマルヘッド等による熱エネルギーの付与により、高感度を必要とする各種刷版材料、ホログラム材料やマイクロカプセルを利用した各種記録媒体や印刷インキ、接着剤、粘着剤、粘接着剤、封止剤等の良好な物性をもった重合物や硬化物の形成に有用なスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体を提供することにある。 Have significantly better effects as a polymerization initiator for polymerizable substance, by the application of thermal energy by the light energy and / or heating and a thermal head or the like according to various sources of mercury lamp, laser or the like, various printing plate requiring high sensitivity materials, various recording media and printing inks using holograms material and microcapsules, adhesives, pressure-sensitive adhesives, pressure-sensitive adhesives, useful sulfonium the formation of the polymer or cured product with good physical properties, such as sealing agents and to provide a complex or oxosulfonium complex.

【0005】アニオン部が有機ホウ素アニオンからなるジアリールスルホニウム錯体は、特開平2−17776 [0005] Diaryl sulfonium complex anion portion made of an organic boron anion, Hei 2-17776
0号公報のジアリールおよびトリアリールスルホニウムボレート錯体が知られているが、これらはいずれもその還元電位が低いため効率よくラジカルを発生せず感度的に不十分であること等が問題点としてあげられる。 Although diaryl and triaryl sulfonium borate complex of 0 JP are known, it, etc. which are sensitive to insufficient without efficiently generate radicals due its low reduction potential both can be mentioned as a problem . そこで、これらの諸問題を解決できる重合開始剤の開発が望まれていた。 Therefore, development of a polymerization initiator capable of solving these problems has been desired.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve considering more various problems, leading to the present invention. 即ち、本発明は、光および/または熱エネルギーの付与により活性なラジカルを発生することを特徴とする一般式(1)で表されるスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体である。 That is, the present invention is a sulfonium complex or oxosulfonium complex represented by the general formula (1), characterized in that to generate an active radical by application of light and / or heat energy. 一般式(1) The general formula (1) (ただしR 1およびR 2は置換基を有してもよいアリール基を、R 3は置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基を、R 4は酸素原子もしくは孤立電子対を、R 5 、R 6 、R 7およびR 8はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよい脂環基より選ばれる基を示し、R 5 、R 6 、R 7およびR 8全てが同時に置換基を有してもよいアリール基となることはない。) (Wherein R 1 and R 2 are an aryl group which may have a substituent, R 3 is substituent having optionally a phenacyl group, have a good benzyl group or a substituted group may have a substituent the even better allyl group, R 4 is an oxygen atom or a lone pair of electrons, R 5, R 6, R 7 and R 8 are each independently an optionally substituted alkyl group, substituted It is aryl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted alkynyl group, a group selected from optionally alicyclic group which may have a substituent, R 5, R 6, R 7 and R 8 all not be the aryl group which may have at the same time substituent.)

【0007】一般式(1)のR 1およびR 2は置換基を有してもよいアリール基であり、例えば、フェニル基、 [0007] R 1 and R 2 in the general formula (1) is an aryl group which may have a substituent, for example, a phenyl group,
p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、 p- tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group,
アンスリル基、フェナントリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良く、そのような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、 Anthryl group, phenanthryl group and the like, hydrogen atoms of these groups may be further substituted with other substituents, and examples of the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, iodine halogen groups such as atom,
メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、アセチル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基、フェナシル基等のアシル基、メチルチオ基、tert−ブチルチオ基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基、p−トリルチオ基等のアリールチオ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、 Methoxy group, an ethoxy group, tert- alkoxy group, a phenoxy group or butoxy group, p- tolyloxy an aryloxy group such as a group, methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, acetoxy group, an ester group such as a benzoyloxy group, an acetyl group, isobutyryl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, methoxalyl group, an acyl group such as phenacyl group, a methylthio group, an alkylthio group such as tert- butylthio group, a phenylthio group, an arylthio group such as a p- tolylthio group, methylamino group, cyclohexylamino group alkylamino group such as dimethyl amino group,
ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、te Diethylamino group, a morpholino group, a dialkylamino group such as a piperidino group, a phenylamino group, p- tolylamino arylamino group such as a methyl group, an ethyl group, te
rt−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。 rt- butyl group, an alkyl group such as a dodecyl group, a phenyl group, p- tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl group, other an aryl group or a phenanthryl group, a hydroxy group, a carboxy group, a formyl group , a mercapto group, a sulfo group, a mesyl group, p- toluenesulfonyl group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a trimethylsilyl group, a phosphinico group, a phosphono group, trimethyl ammonium Niu mill group, dimethylsulfoxide Niumiru group, triphenyl phenacyl phosphonium Niu mill group, and the like.

【0008】また一般式(1)のR 3は、置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基のいずれかであり、このような置換基を有してもよいフェナシル基としては、例えば、フェナシル基、p−クロロフェナシル基、p−ブロモフェナシル基、p−シアノフェナシル基、p−ニトロフェナシル基、m−メトキシフェナシル基等が、また置換基を有してもよいベンジル基としては、例えば、ベンジル基、p−クロロベンジル基、p− [0008] R 3 in the general formula (1) is an optionally substituted phenacyl group, either of which may allyl group which may have a good benzyl group or a substituted group may have a substituent There, as such may have a substituent group phenacyl group, e.g., phenacyl group, p- chlorophenacyl group, p- bromophenacyl group, p- Shianofenashiru group, p- Nitorofenashiru group, m- methoxy phenacyl group and the like, Examples of the benzyl group which may have a substituent, such as benzyl group, p- chlorobenzyl group, p-
ブロモベンジル基、p−シアノベンジル基、m−ニトロベンジル基、p−ニトロベンジル基、アニシル基等が、 Bromobenzyl group, p- cyanobenzyl group, m- nitrobenzyl group, p- nitrobenzyl group, an anisyl group and the like,
また置換基を有してもよいアリル基としては、例えば、 As good allyl group which may have a substituent, for example,
アリル基、シンナミル基、2−ブテニル基、3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル基、3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良く、そのような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、ブトキシカルボニル基、 Allyl, cinnamyl, 2-butenyl, 3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl group, 3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl group and the like, these the hydrogen atoms of the group may be further substituted with other substituents, and examples of the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen group such as an iodine atom, a methoxy group, tert- alkoxy group or a butoxy group, a phenoxy group, p- tolyloxy aryloxy group such as a group, butoxycarbonyl group,
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、アセチル基、アクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルチオ基、tert−ブチルチオ基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基、p−トリルチオ基等のアリールチオ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、ter Acetoxy group, an ester group such as a benzoyloxy group, an acetyl group, an acryloyl group, an acyl group such as methoxalyl group, a methylthio group, an alkylthio group such as tert- butylthio group, a phenylthio group, p- tolylthio arylthio group such as a group, methylamino group, an alkylamino group such as a cyclohexylamino group, a diethylamino group, a dialkylamino group such as a morpholino group, a phenyl group, an arylamino group such as a p- tolylamino group, a methyl group, ter
t−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、 t- butyl group, an alkyl group, a phenyl group and dodecyl group, p- another aryl group such as a tolyl group, a hydroxy group, a carboxy group, a mercapto group, a sulfo group, a mesyl group, p- toluenesulfonyl group, a nitro group , a cyano group,
トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。 A trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a trimethylsilyl group, a phosphinico group, a phosphono group, trimethyl ammonium Niu mill group, dimethylsulfoxide Niu mill group, triphenyl phenacyl phosphonium Niu mill group, and the like.

【0009】また、一般式(1)のR 5 、R 6 、R 7およびR 8の置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよい脂環基より選ばれる基を示し、このような置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、 Further, R 5, R 6, R 7 and an alkyl group which may have a substituent group R 8, an aryl group which may have a substituent of the general formula (1) has a substituent which may be an alkenyl group, an optionally substituted alkynyl group, substituted a group which is also selected from optionally alicyclic group, a alkyl group which may have such a substituent , methyl group,
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、 An ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec- butyl group, tert- butyl group,
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基等が、置換基を有してもよいアルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基等が、置換基を有してもよいアルキニル基としては、エチニル基、1− Pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group, and examples of the aryl group which may have a substituent, a phenyl group, p- tolyl group, xylyl group, mesityl group, cumenyl group but, as the alkenyl group which may have a substituent, a vinyl group, a 1-propenyl group, isopropenyl group, a 1-butenyl group and the like, an alkynyl group which may have a substituent, an ethynyl group, 1
ヘキシニル基、1−プロピニル基等が、置換基を有してもよい脂環基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキセニル基、ノルボルニル基、ボルニル基、メンチル基、ピナニル基、アダマンチル基等が挙げられ、これらの基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良く、そのような置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル基、tert−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基等のアリール基等の他、メシル基、p−トルエンスルホニル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。 Hexynyl group, 1-propynyl group and the like, as good alicyclic group which may have a substituent group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, cyclohexenyl group, norbornyl group, bornyl group, menthyl group, pinanyl group, adamantyl group and the like Among them, a hydrogen atom of these groups may be further substituted with other substituents, and examples of the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen group such as an iodine atom, methoxy group, alkoxy group such as tert- butoxy group, a phenoxy group, a methyl group, tert- butyl group, an alkyl group such as a dodecyl group, other aryl group such as phenyl, p- tolyl group, a mesyl group, p- toluene a sulfonyl group, a trifluoromethyl group and the like.

【0010】また、一般式(1)におけるボレートアニオン上の置換基R 5が置換基を有してもよいアルキル基であり、R 6 、R 7およびR 8が置換基を有してもよいアリール基である構造であると、ボレートアニオン上の置換基R 5 、すなわち置換基を有してもよいアルキル基が優先的かつ効率的に開裂してラジカルを発生すると考えられ、重合開始剤として用いる場合、著しい感度の向上が認められる。 Further, the substituent R 5 on borate anion in the general formula (1) is an alkyl group which may have a substituent, R 6, R 7 and R 8 may have a substituent When a structure in which an aryl group, believed substituents R 5 on the borate anion, i.e. an alkyl group which may have a substituent is preferentially and efficiently cleaved to generate a radical, as a polymerization initiator when used, it is observed a remarkable improvement in sensitivity.

【0011】一方、R 5 、R 6 、R 7およびR 8全てが同時に置換基を有してもよいアリール基となると、ボレートアニオンが効率的に開裂せず、重合開始剤として用いる場合、このような構造は好ましくない。 Meanwhile, R 5, when R 6, R 7 and R 8 all the aryl group which may have at the same time substituent, borate anion is not efficiently cleaved, when used as the polymerization initiator, the structure, such as it is not preferable.

【0012】したがって本発明に該当するスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体の具体例としては、 Accordingly Specific examples of the sulfonium complexes and oxosulfonium complexes corresponding to the present invention,
カチオン部がジフェニルフェナシルスルホニウム、ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルスルホニウム、ビス(p−クロロフェニル)フェナシルスルホニウム、ジフェニル(p−クロロフェナシル)スルホニウム、ジフェニル(p−ニトロフェナシル)スルホニウム、ジフェニル(m−メトキシフェナシル)スルホニウム、ジフェニル(p−シアノフェナシル)スルホニウム、ジフェニル[(1−ナフチル)カルボニルメチル] Cation diphenyl phenacyl sulfonium, bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl sulfonium, bis (p- chlorophenyl) phenacyl sulfonium, diphenyl (p- chlorophenacyl) sulfonium, diphenyl (p- Nitorofenashiru) sulfonium , diphenyl (m-methoxyphenacyl) sulfonium, diphenyl (p- Shianofenashiru) sulfonium, diphenyl [(1-naphthyl) carbonyl methyl]
スルホニウム、ジフェニルベンジルスルホニウム、ビス(p−tert−ブチルフェニル)ベンジルスルホニウム、ビス(p−クロロフェニル)ベンジルスルホニウム、ジフェニル(p−クロロベンジル)スルホニウム、 Sulfonium, diphenyl benzyl sulfonium, bis (p-tert-butylphenyl) benzyl sulfonium, bis (p- chlorophenyl) benzyl sulfonium, diphenyl (p- chlorobenzyl) sulfonium,
ジフェニル(p−ニトロベンジル)スルホニウム、ジフェニル(p−シアノベンジル)スルホニウム、ジフェニル[(1−ナフチル)メチル]スルホニウム、ジフェニルアリルスルホニウム、ビス(p−tert−ブチルフェニル)アリルスルホニウム、ビス(p−クロロフェニル)アリルスルホニウム、ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)スルホニウム、ジフェニル[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2− Diphenyl (p- nitrobenzyl) sulfonium, diphenyl (p- cyanobenzyl) sulfonium, diphenyl [(1-naphthyl) methyl] sulfonium, diphenyl allyl sulfonium, bis (p-tert-butylphenyl) allyl sulfonium, bis (p- chlorophenyl ) allyl sulfonium, diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl) sulfonium, diphenyl [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-
フェニル−2−プロペニル]スルホニウム、ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−メチル−2−プロペニル)スルホニウム、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウム、ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルオキソスルホニウム、ジフェニル(p−クロロフェナシル)オキソスルホニウム、ジフェニル(p−シアノフェナシル)オキソスルホニウム、ジフェニル[(1−ナフチル)カルボニルメチル]オキソスルホニウム、ジフェニルベンジルオキソスルホニウム、ビス(p−クロロフェニル)ベンジルオキソスルホニウム、ジフェニル(p Phenyl-2-propenyl] sulfonium, diphenyl (3,3-dicyano-2-methyl-2-propenyl) sulfonium, diphenyl phenacyl oxosulfonium, bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl oxosulfonium, diphenyl (p- chlorophenacyl) oxosulfonium, diphenyl (p- Shianofenashiru) oxosulfonium, diphenyl [(1-naphthyl) carbonyl methyl] oxosulfonium, diphenylbenzyl oxosulfonium, bis (p- chlorophenyl) benzyl oxosulfonium, diphenyl (p
−シアノベンジル)オキソスルホニウム、ジフェニルアリルオキソスルホニウム、ビス(p−tert−ブチルフェニル)アリルオキソスルホニウム、ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル) - cyanobenzyl) oxosulfonium, diphenyl allyl oxosulfonium, bis (p-tert-butylphenyl) allyl oxosulfonium, diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl)
オキソスルホニウム、ジフェニル[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]オキソスルホニウム等の各スルホニウムカチオンまたはオキソスルホニウムカチオンと、アニオン部がtert− Oxosulfonium, diphenyl and [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] Each sulfonium cation or oxosulfonium cation such oxosulfonium the anion is tert-
ブチルトリエチルボレート、フェニルトリエチルボレート、トリブチルベンジルボレート、ジエチルジブチルボレート、ジブチルジフェニルボレート、メチルトリフェニルボレート、エチルトリフェニルボレート、プロピルトリフェニルボレート、イソプロピルトリフェニルボレート、ブチルトリフェニルボレート、sec−ブチルトリフェニルボレート、tert−ブチルトリフェニルボレート、ドデシルトリフェニルボレート、ベンジルトリフェニルボレート、ビニルトリフェニルボレート、エチニルトリフェニルボレート、ブチルトリメシチルボレート、ブチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート、 Butyl triethyl borate, phenyl triethyl borate, tributyl benzyl borate, diethyl dibutyl borate, dibutyl diphenyl borate, methyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, ethyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, propyl triphenyl borate, isopropyl triphenyl borate, butyl triphenyl borate, sec- butyl triphenyl borate, tert- butyl triphenyl borate, dodecyl triphenyl borate, benzyl triphenyl borate, vinyl triphenyl borate, ethynyl triphenyl borate, butyl trimesityl borate, Buchirutorisu (p- methoxyphenyl) borate,
ブチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート、ブチルトリス(p−ブロモフェニル)ボレート、sec−ブチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート、sec Buchirutorisu (p- fluorophenyl) borate, Buchirutorisu (p- bromophenyl) borate, sec- Buchirutorisu (p- methoxyphenyl) borate, sec
−ブチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート、t - Buchirutorisu (p- fluorophenyl) borate, t
ert−ブチルトリス(p−ブロモフェニル)ボレート、ブチルトリス[3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート等の各ボレートアニオンとの組み合わせより構成されるスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体が挙げられるが、本発明はこれらの例に限定されるわけではない。 ert- Buchirutorisu (p- bromophenyl) borate, Buchirutorisu [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] but sulfonium complexes and oxosulfonium complex composed of a combination of the respective borate anion borate and the like, the invention is not limited to these examples.

【0013】本発明の一般式(1)のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体は、一般式(2)のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体と、一般式(3)で表される有機ホウ素化合物とを所定の有機溶媒または水、あるいは水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させて合成することが可能である。 [0013] sulfonium complex or oxosulfonium complex represented by the general formula (1) of the present invention have the general formula (2) and sulfonium complex or oxosulfonium complexes of the general formula (3) in an organic boron compound a predetermined represented organic solvent or water or by reacting in a mixed solvent of water and an organic solvent, and it is possible to synthesize.

【0014】一般式(2) [0014] The general formula (2) (ただしR 1およびR 2は置換基を有してもよいアリール基を、R 3は置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基を、R 4は酸素原子もしくは孤立電子対を、またXはハロゲン原子、BF 4 、PF 6 、Sb (Wherein R 1 and R 2 are an aryl group which may have a substituent, R 3 is substituent having optionally a phenacyl group, have a good benzyl group or a substituted group may have a substituent an optionally allyl group optionally, the R 4 is an oxygen atom or a lone pair of electrons, and X is a halogen atom, BF 4, PF 6, Sb
6 、SbCl 6 、AsF 6 、ClO 4等の無機系アニオン、ベンゾエート、メチル硫酸、トリフルオロメチル硫酸、ベンゼンスルホネートおよびp−トルエンスルホネート等の有機酸のアニオンを示す。 F 6, SbCl 6, AsF 6 , ClO 4 or the like inorganic anion, shown benzoate, methyl sulfate, trifluoromethyl sulfate, an anion of organic acids such as benzenesulfonate and p- toluenesulfonate. )

【0015】一般式(3) [0015] The general formula (3) (ただしMはアルカリ金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウムを、R 5 、R 6 、R 7およびR 8はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよい脂環基より選ばれる基を示し、R 5 (Wherein M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium, R 5, R 6, the R 7 and R 8 are each independently an optionally substituted alkyl group, an aryl group which may have a substituent , an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted alkynyl group, a group selected from optionally alicyclic group which may have a substituent, R 5,
6 、R 7およびR 8全てが同時に置換基を有してもよいアリール基となることはない。 R 6, R 7 and R 8 all do not become an aryl group which may have at the same time substituent. )

【0016】一般式(1)のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体を合成する際の出発物質となる一般式(2)のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体は、日本化学会編、新実験化学講座、第14巻、 [0016] The general formula (1) sulfonium complex or oxosulfonium complexes of the general formula (2) as a starting material in the synthesis of sulfonium complex or oxosulfonium complex of, edited by The Chemical Society of Japan, New Experimental Chemistry Course, 14 roll,
1838頁(1978年、丸善)や大饗茂編、有機硫黄化学(合成反応編)、237頁(1982年、化学同人)、BMTrost およびLSMelvin,Jr 著、「Sulfer Y Pp 1838 (1978 years, Maruzen) or Owai Shigeruhen, organic sulfur chemistry (synthesis ed), 237 (1982, Kagaku Dojin), BM Trost and LSMelvin, Jr al, "Sulfer Y
lides 」、6頁、(1975年、Academic Press)に引用されている文献や、さらには日本化学会誌、第87 lides ", page 6, (1975, Academic Press) and the literature cited, and further Journal of the Chemical Society of Japan, No. 87
巻、第5号、456頁(1966年)や日本化学会誌、 Winding, No. 5, 456 (1966) and the Journal of the Chemical Society of Japan,
第87巻、第10号、1969頁(1966年)、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティー(J.Chem.Soc. Vol. 87, No. 10, 1969 (1966), Journal of Chemical Society (J.Chem.Soc.
)、(C)、682頁(1970年)、ヨーロッパ特許第35969号等に記載のスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体を用いることが可能である。 ), (C), 682 (1970), it is possible to use sulfonium complexes and oxosulfonium complexes described in European Patent No. 35969 and the like.

【0017】また、一般式(1)のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体を合成する際のもう一方の出発物質である一般式(3)で表される有機ホウ素化合物については、リービッヒーズ・アナーレン(Liebig's [0017] Also, the general formula (1) sulfonium complex or oxosulfonium general formula which is the other starting material in the synthesis of complex (3) organoboron compound represented by the, Ribihhizu Annalen (Liebig's
Ann. )、第563号、110頁、(1949年)、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー(J.Org. Ann.), No. 563, 110 pp., (1949), Journal of Organic Chemistry (J.Org.
Chem. )、第29巻、1971頁(1964年)、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティー・パーキン2 Chem.), Vol. 29, 1971, pp. (1964), Journal of Chemical Society Perkin 2
(J.Chem.Soc.,Perkin 2)、1225頁(1978年) (J.Chem.Soc., Perkin 2), 1225, pp. (1978)
等に記載の有機ホウ素化合物を用いることが可能である。 It is possible to use an organic boron compounds described like.

【0018】この場合の溶媒としては、該溶剤に対する原料の溶解性や目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体の性質等に応じて使い分けることが好ましい。 [0018] As the solvent in this case, it is preferable to selectively use, depending on the nature and the like of the sulfonium complexes or oxosulfonium complex to solubility and purpose of the material with respect to the solvent.

【0019】例えば、原料がいずれも水溶性の場合、具体的には原料のスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体のアニオン部が塩素あるいは臭素で、原料のホウ素化合物のカチオン部がアルカリ金属の場合、反応溶媒に水を用いると、目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体は水に殆ど不溶なため、反応系中に生成した結晶を濾過、水洗、乾燥するだけで目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体を得ることができる。 [0019] For example, if neither material is a water-soluble, in particular the anion of the sulfonium complexes or oxosulfonium complexes raw material with chlorine or bromine, if the cation portion of the boron compound raw material is alkali metal, the reaction solvent obtaining the use of water, because the sulfonium complexes or oxosulfonium complex of interest almost insoluble in water, filtered crystals formed in the reaction system, washing, and sulfonium complex or oxosulfonium complex of interest by simply drying be able to. またこの際、あらかじめ反応系中に水との混和性に劣る有機溶媒であるジクロロメタンやクロロホルム、酢酸エチル、ベンゼン、エーテル等を共存させておけば、目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体を生成と同時に有機層中に抽出できる。 At this time, dichloromethane or chloroform organic solvents inferior in advance in the reaction system in miscibility with water, ethyl acetate, benzene, if the coexistence of ether, and generates a sulfonium complex or oxosulfonium complex of interest It can be extracted in the organic layer at the same time. この方法は、特に水に対し不安定であったり結晶化しにくい油状のスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体の合成に適している。 This method is particularly suitable for the synthesis of sulfonium complexes or oxosulfonium complexes hardly oily crystallization or unstable in water. ただしこの場合、用いる有機溶媒が生成したスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体を溶解することが必要である。 However, in this case, it is necessary to dissolve the sulfonium complexes or oxosulfonium complex organic solvent is generated to be used. 一方、原料のいずれかが水に対する溶解性の乏しい場合、具体的には原料のスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体のアニオン部がBF 4 、PF 6 、S On the other hand, if any of the raw material is soluble in water scarce, the anion moiety of the specific ingredients in sulfonium complexes or oxosulfonium complex BF 4, PF 6, S
bF 6 、AsF 6 、ClO 4 、メチル硫酸、トリフルオロメチル硫酸、ベンゼンスルホネートおよびp−トルエンスルホネート等であったり、原料の有機ホウ素化合物のカチオン部が4級アンモニウム等の場合、反応溶媒は原料に対する溶解性の高い有機溶媒あるいは水と有機溶媒との混合溶媒を用いるのが好ましい。 bF 6, AsF 6, ClO 4, methyl sulfate, trifluoromethyl sulfate, or a benzenesulfonate and p- toluenesulfonate and the like, if the cation portion of the organic boron compound of raw material such as quaternary ammonium, reaction solvent for the raw material a mixed solvent of high solubility organic solvent or water and an organic solvent preferably used. この際、水と相互に混ざり合うような有機溶媒、例えば、低級アルコール、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、 At this time, an organic solvent such as miscible in water and another, for example, lower alcohols, acetonitrile, acetone, tetrahydrofuran,
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を用いると、反応終了後、過剰量の水等の目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体を溶解しにくい溶媒の添加により、容易に目的とするスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体を結晶もしくは油状物質の形で得ることができる。 Dimethylformamide, the use of dimethyl sulfoxide, after completion of the reaction, by the addition of a solvent that hardly dissolves the sulfonium complexes or oxosulfonium complex of interest, such as water, an excess of readily sulfonium complexes or oxosulfonium complex of interest it can be obtained in crystalline form or oil. このようにして得たスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体は、通常の目的に対してこのまま使用しても差し支えないが、有機溶媒から再結晶化させて、さらに高純度品を得ることも可能である。 Thus sulfonium complexes or oxosulfonium complex obtained is not safe to use as it is for normal purposes, recrystallized from an organic solvent, it is possible to further obtain a high purity product.

【0020】また反応温度は、反応溶媒の融点以上で、 [0020] In the reaction temperature is above the melting point of the reaction solvent,
かつ原料もしくは生成するスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体が分解する温度以下であればどのような温度で反応させてもかまわないが、本反応は反応に際し多量の熱の出入りが無いこと、また室温付近ですみやかに反応が進行することから、経済性、安全性の面からも室温付近で反応させることが好ましい。 And although sulfonium complexes or oxosulfonium complex starting materials or generated may be reacted at any temperature equal to or lower than decompose temperature, there is no out of a large amount of heat upon the reaction the reaction, also at about room temperature since quickly the reaction proceeds, economy, it is preferable to react at about room temperature in terms of safety.

【0021】本発明の一般式(1)のスルホニウム錯体もしくはオキソスルホニウム錯体は、そのFD−MSスペクトルが、それぞれスルホニウムカチオンまたはオキソスルホニウムカチオンに由来するフラグメントピークを示し、また元素分析値によって、スルホニウム錯体もしくはオキソスルホニウム錯体を構成する元素の組成を決定できるので、これによって同定することができる。 The sulfonium complexes or oxosulfonium complexes of the general formula (1) of the present invention, the FD-MS spectrum, by each illustrates a fragment peak derived from a sulfonium cation or oxosulfonium cation, also elementary analysis, sulfonium complex or it is possible to determine the composition of elements constituting the oxosulfonium complexes can be identified by this.

【0022】 [0022]

【作用】本発明の一般式(1)で表されるスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体は、スルホニウムカチオンまたはオキソスルホニウムカチオン上に、置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基を導入することによって、光および/または熱エネルギーの付与により励起し分解することにより、効率よくフリーラジカルを発生するものと考えられる。 [Action] sulfonium complex or oxosulfonium complex represented by the general formula (1) of the present invention, on the sulfonium cation or oxosulfonium cation, an optionally substituted phenacyl group, which may have a substituent by introducing a good allyl group which may have a good benzyl or substituted group, by exciting and decomposing by the application of light and / or heat energy, is considered to occur efficiently free radicals. また、これと同時に結晶性、有機溶剤に対する溶解性の向上が得られ、これによって良好な安定性が得られる。 At the same time crystalline, improvement of solubility in an organic solvent is obtained, whereby good stability.

【0023】 [0023]

【実施例】以下、実施例および参考例にて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail in Examples and Reference Examples, the present invention is not intended to be limited to the following.

【0024】実施例1 ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成 ジフェニルフェナシルスルホニウムパークロレート6. [0024] Example 1 Diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate synthesis diphenyl phenacyl sulfonium perchlorate 6.
65gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム5.03gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 To 65g was dissolved in acetonitrile 100ml solution, butyl triphenyl borate lithium 5.03g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100ml Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100ml
を加えた。 It was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated,
白色結晶のジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレート3.67gを得た。 To give diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate 3.67g of white crystals. 融点 121〜124℃(110℃くらいから徐々に分解) IRスペクトルを第1図に示した。 The (gradually decomposed from about 110 ° C.) IR spectrum mp 121 to 124 ° C. are shown in Figure 1. FD−MS m/z 305(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 305 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4241 BOS 理論値 C;83.43%、H;6.83% 測定値 C;83.52%、H;6.91% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 42 H 41 BOS theory C; 83.43%, H; 6.83 % measured value C; 83.52%, H; 6.91 %

【0025】実施例2 ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、sec−ブチルトリフェニルほう酸リチウム2.61gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30 [0025] Example 2 Bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl sulfonium (sec-butyl) triphenyl borate synthetic bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl sulfonium hexafluorophosphate 5.00g acetonitrile 100ml the dissolved solution, sec- butyl triphenyl borate lithium 2.61g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml addition, 30 at room temperature
分撹拌した。 It was minute stirring. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレート4.32 It washed dichloromethane layer, dried, concentrated, bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl sulfonium (sec-butyl) triphenyl borate 4.32
gを得た。 It was obtained g. FD−MS m/z 417(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 417 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 5057 BOS 理論値 C;83.77%、H;8.01% 測定値 C;83.63%、H;8.13% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 50 H 57 BOS theory C; 83.77%, H; 8.01 % measured value C; 83.63%, H; 8.13 %

【0026】実施例3 ビス(p−トリル)(p−ニトロフェナシル)スルホニウム−tert−ブチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレートの合成 ビス(p−トリル)(p−ニトロフェナシル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、テトラメチルアンモニウム−tert−ブチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート4.43gをアセトン50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0026] Example 3 Bis (p- tolyl) (p- Nitorofenashiru) sulfonium -tert- Buchirutorisu (p- methoxyphenyl) Synthesis of bis (p- tolyl) borate (p- Nitorofenashiru) sulfonium hexafluorophosphate the 5.00g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml, tetramethylammonium -tert- Buchirutorisu the (p- methoxyphenyl) borate 4.43g of a solution dissolved in 50ml of acetone was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、 after that,
水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、 It was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min
ジクロロメタン100mlを加えた。 Dichloromethane was added 100ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−トリル)(p−ニトロフェナシル)スルホニウム−tert−ブチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート2.27gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give the bis (p- tolyl) (p- Nitorofenashiru) sulfonium -tert- Buchirutorisu (p- methoxyphenyl) borate 2.27 g. FD−MS m/z 378(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 378 ( (M-B (C 4 H 9) (C
64 OCH 3 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4750 BNO 6 S 理論値 C;73.53%、H;6.56%、N;1. 6 H 4 OCH 3) 3) +) Elemental analysis C 47 H 50 BNO 6 S theory C; 73.53%, H; 6.56 %, N; 1.
82% 測定値 C;73.42%、H;6.64%、N;1. 82% measured C; 73.42%, H; 6.64%, N; 1.
78% 78%

【0027】実施例4 ビス(p−クロロフェニル)(p−メトキシフェナシル)スルホニウムメチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−クロロフェニル)(p−メトキシフェナシル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00 [0027] Example 4 bis (p- chlorophenyl) (p- methoxyphenacyl) sulfonium methyl tris (p- fluorophenyl) Synthesis of borate-bis (p- chlorophenyl) (p- methoxyphenacyl) sulfonium hexafluorophosphate 5. 00
gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、メチルトリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム2.80gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 The g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml, was added a solution of the methyltris (p- fluorophenyl) lithium borate 2.80g were dissolved in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、メタノール200mlを加え沈澱した結晶を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, a sample was collected precipitated crystals added methanol 200 ml, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−クロロフェニル)(p−メトキシフェナシル)スルホニウムメチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート3.31gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give the bis (p- chlorophenyl) (p- methoxyphenacyl) sulfonium methyl tris (p- fluorophenyl) borate 3.31 g. FD−MS m/z 403(( M−B( CH 3 )( C 6 FD-MS m / z 403 ( (M-B (CH 3) (C 6
4 F) 3 ) + ) 元素分析 C 4032 BCl 232 S 理論値 C;67.15%、H;4.51% 測定値 C;67.09%、H;4.72% H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 40 H 32 BCl 2 F 3 O 2 S theory C; 67.15%, H; 4.51 % measured value C; 67.09%, H; 4.72 %

【0028】実施例5 フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチル−カルボニルメチル)スルホニウム(2−tert−ブチルエテニル)トリス(p−ブロモフェニル)ボレートの合成 フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチル−カルボニルメチル)スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート6.41gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、(2−tert−ブチルエテニル)トリス(p− [0028] Example 5 phenyl (1-naphthyl) (1-naphthyl - carbonyl methyl) sulfonium (2-tert Buchirueteniru) tris (p- bromophenyl) Synthesis phenyl (1-naphthyl) borate (1-naphthyl - carbonyl methyl) sulfonium hexafluoroantimonate 6.41g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100ml, (2-tert- Buchirueteniru) tris (p-
ブロモフェニル)ほう酸リチウム5.58gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30 Solution bromo phenyl) lithium borate 5.58g dissolved in acetonitrile 50ml was added and 30 at room temperature
分撹拌した。 It was minute stirring. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチル−カルボニルメチル)スルホニウム(2−tert−ブチルエテニル)トリス(p−ブロモフェニル)ボレート4.27gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, phenyl (1-naphthyl) - (1-naphthyl-carbonyl-methyl) sulfonium (2-tert Buchirueteniru) tris (p- bromophenyl) borate 4.27 g. FD−MS m/z 405(( M−B( C 611 )(C FD-MS m / z 405 ( (M-B (C 6 H 11) (C
64 Br) 3 ) + ) 元素分析 C 5244 BBr 3 OS 理論値 C;64.55%、H;4.58% 測定値 C;64.39%、H;4.69% 6 H 4 Br) 3) + ) Elemental analysis C 52 H 44 BBr 3 OS theory C; 64.55%, H; 4.58 % measured value C; 64.39%, H; 4.69 %

【0029】実施例6 ジフェニル−p−フルオロフェナシルスルホニウム(2 [0029] Example 6 Diphenyl -p- fluoro phenacylsulfonium (2
−tert−ブチルエテニル)トリメシチルボレートの合成 ジフェニル−p−フルオロフェナシルスルホニウムパークロレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、(2−tert−ブチルエテニル)トリメシチルほう酸ナトリウム5.59gをアセトン50 -tert- Buchirueteniru) Synthesis diphenyl -p- fluoro phenacyl sulfonium perchlorate 5.00g of trimesitylphosphine borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, acetone (2-tert Buchirueteniru) Torimeshichiru borate sodium 5.59 g 50
mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 ml of a solution prepared by dissolving the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル−p Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenyl -p
−フルオロフェナシルスルホニウム(2−tert−ブチルエテニル)トリメシチルボレート3.11gを得た。 - fluoro phenacylsulfonium (2-tert Buchirueteniru) was obtained trimesitylphosphine borate 3.11 g. FD−MS m/z 323(( M−B( C 69 )( C FD-MS m / z 323 ( (M-B (C 6 H 9) (C
62 (CH 3 ) 3 ) 3 ) + ) 元素分析 C 5358 BFOS 理論値 C;82.36%、H;7.56% 測定値 C;82.19%、H;7.42% 6 H 2 (CH 3) 3 ) 3) +) Elemental analysis C 53 H 58 BFOS theory C; 82.36%, H; 7.56 % measured value C; 82.19%, H; 7.42 %

【0030】実施例7 フェニル(9−アンスリル)(p−クロロフェナシル) [0030] Example 7 phenyl (9-anthryl) (p-chlorophenacyl)
スルホニウム(tert−ブチル)トリエチルボレートの合成 フェニル(9−アンスリル)(p−クロロフェナシル) Sulfonium Synthesis of phenyl (tert- butyl) triethyl borate (9-anthryl) (p-chlorophenacyl)
スルホニウムヘキサフルオロアルセネート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ter The hexafluoroarsenate 5.00g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, ter
t−ブチルトリエチルほう酸リチウム1.29gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 The t- butyl triethyl borate lithium 1.29g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、フェニル(9−アンスリル)(p−クロロフェナシル)スルホニウム(tert−ブチル)トリエチルボレート2.43gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give phenyl (9-anthryl) (p-chlorophenacyl) sulfonium (tert- butyl) triethyl borate 2.43 g. FD−MS m/z 439(( M−B(tert-C 49 ) FD-MS m / z 439 ( (M-B (tert-C 4 H 9)
( C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3844 BClOS 理論値 C;76.70%、H;7.45% 測定値 C;76.58%、H;7.29% (C 2 H 5) 3) +) Elemental analysis C 38 H 44 BClOS theory C; 76.70%, H; 7.45 % measured value C; 76.58%, H; 7.29 %

【0031】実施例8 ジフェニル(p−ブロモフェナシル)スルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ジフェニル(p−ブロモフェナシル)スルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100 [0031] EXAMPLE 8 Diphenyl (p- bromophenacyl) Synthesis diphenyl sulfonium phenyl tributyl borate (p- bromophenacyl) sulfonium tetrafluoroborate 5.00g acetonitrile 100
mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム2.82gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 In a solution prepared by dissolving ml, and phenyl tributyl borate lithium 2.82g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水2 After that, water 2
00mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Was collected and precipitated oily component yellow plus 00ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−ブロモフェナシル)スルホニウムフェニルトリブチルボレート2.23 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenyl (p- bromophenacyl) sulfonium phenyl tributyl borate 2.23
gを得た。 It was obtained g. FD−MS m/z 383(( M−B( C 65 )( C FD-MS m / z 383 ( (M-B (C 6 H 5) (C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3848 BBrOS 理論値 C;70.92%、H;7.52% 測定値 C;71.05%、H;7.39% 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 38 H 48 BBrOS theory C; 70.92%, H; 7.52 % measured value C; 71.05%, H; 7.39 %

【0032】実施例9 ジフェニル(p−シアノフェナシル)スルホニウムアリルトリエチルボレートの合成 ジフェニル(p−シアノフェナシル)スルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100 [0032] Example 9 Diphenyl (p- Shianofenashiru) Synthesis diphenyl sulfonium allyl triethyl borate (p- Shianofenashiru) sulfonium tetrafluoroborate 5.00g acetonitrile 100
mlに溶解させた溶液に、アリルトリエチルほう酸リチウム1.75gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 In a solution prepared by dissolving ml, and allyl triethyl borate lithium 1.75g ​​of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水20 After that, water 20
0mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Was collected and precipitated oily component yellow added 0ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−シアノフェナシル)スルホニウムアリルトリエチルボレート3.41g Washed dichloromethane layer, dried, concentrated, diphenyl (p- Shianofenashiru) sulfonium allyl triethyl borate 3.41g
を得た。 It was obtained. FD−MS m/z 330(( M−B( CH 2 CHC FD-MS m / z 330 ( (M-B (CH 2 CHC
2 )( C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3036 BNOS 理論値 C;76.75%、H;7.73%、N;2. H 2) (C 2 H 5 ) 3) +) Elemental analysis C 30 H 36 BNOS theory C; 76.75%, H; 7.73 %, N; 2.
98% 測定値 C;76.82%、H;7.82%、N;2. 98% measured C; 76.82%, H; 7.82%, N; 2.
89% 89%

【0033】実施例10 ジフェニル(p−メチルフェナシル)スルホニウムベンジルトリエチルボレートの合成 ジフェニル(p−メチルフェナシル)スルホニウム(p [0033] Example 10 Diphenyl (p- methylphenacyl) sulfonium benzyl triethyl borate synthesis diphenyl (p- methylphenacyl) sulfonium (p
−トルエンスルホネート)5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ベンジルトリエチルほう酸リチウム2.07gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 - toluenesulfonate) 5.00 g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, solution of benzyl triethyl borate lithium 2.07g dissolved in acetonitrile 50ml and the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−メチルフェナシル)スルホニウムベンジルトリエチルボレート2.12gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- methylphenacyl) sulfonium benzyl triethyl borate 2.12 g. FD−MS m/z 319(( M−B( CH 26 FD-MS m / z 319 ( (M-B (CH 2 C 6 H
5 )( C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3441 BOS 理論値 C;80.30%、H;8.13% 測定値 C;80.27%、H;8.05% 5) (C 2 H 5) 3) +) Elemental analysis C 34 H 41 BOS theory C; 80.30%, H; 8.13 % measured value C; 80.27%, H; 8.05 %

【0034】実施例11 ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成 ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムパークロレート6.72gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム5.00g [0034] Example 11 Synthesis of diphenyl phenacyl oxosulfonium perchlorate 6.72g of diphenyl phenacyl oxosulfonium butyl triphenyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, butyl triphenyl borate lithium 5.00g
をテトラヒドロフラン50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 The solution was dissolved in tetrahydrofuran 50ml, and the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート3.87gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl phenacyl oxosulfonium butyl triphenyl borate 3.87 g. FD−MS m/z 321(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 321 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4241 BO 2 S 理論値 C;81.28%、H;6.66% 測定値 C;81.32%、H;6.72% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 42 H 41 BO 2 S theory C; 81.28%, H; 6.66 % measured value C; 81.32%, H; 6.72 %

【0035】実施例12 ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルオキソスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルオキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00g [0035] Example 12 Bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl oxosulfonium (sec-butyl) Synthesis of bis (p-tert-butylphenyl) of triphenyl borate phenacyl oxo hexafluorophosphate 5.00g
をアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、se A were dissolved in acetonitrile 100ml solution, se
c−ブチルトリフェニルほう酸リチウム2.54gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 The c- butyl triphenyl borate lithium 2.54g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100ml Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100ml
を加えた。 It was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated,
ビス(p−tert−ブチルフェニル)フェナシルオキソスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレート4.43gを得た。 Bis (p-tert-butylphenyl) phenacyl oxosulfonium (sec-butyl) to obtain a triphenyl borate 4.43 g. FD−MS m/z 435(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 435 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 5057 BO 2 S 理論値 C;81.94%、H;7.84% 測定値 C;82.02%、H;7.94% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 50 H 57 BO 2 S theory C; 81.94%, H; 7.84 % measured value C; 82.02%, H; 7.94 %

【0036】実施例13 ビス(p−クロロフェニル)(p−メトキシフェナシル)オキソスルホニウムメチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−クロロフェニル)(p−メトキシフェナシル)オキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、メチルトリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム2.62gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0036] Example 13 bis (p- chlorophenyl) (p- methoxyphenacyl) oxosulfonium methyl tris (p- fluorophenyl) Synthesis of bis (p- chlorophenyl) borate (p- methoxyphenacyl) oxosulfonium hexafluorophosphate the 5.00g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml, was added a solution of the methyltris (p- fluorophenyl) lithium borate 2.62g were dissolved in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水2 After that, water 2
00mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Was collected and precipitated oily component yellow plus 00ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−クロロフェニル)(p Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p- chlorophenyl) (p
−メトキシフェナシル)オキソスルホニウムメチルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート3.26gを得た。 - methoxyphenacyl) oxosulfonium methyl tris (p- fluorophenyl) was obtained borate 3.26 g. FD−MS m/z 419(( M−B( CH 3 )( C 6 FD-MS m / z 419 ( (M-B (CH 3) (C 6
4 F) 3 ) + ) 元素分析 C 4032 BCl 233 S 理論値 C;65.68%、H;4.41% 測定値 C;65.78%、H;4.52% H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 40 H 32 BCl 2 F 3 O 3 S theory C; 65.68%, H; 4.41 % measured value C; 65.78%, H; 4.52 %

【0037】実施例14 ジフェニル(p−ブロモフェナシル)オキソスルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ジフェニル(p−ブロモフェナシル)オキソスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム2.82gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0037] Example 14 Diphenyl (p- bromophenacyl) Synthesis of diphenyl (p- bromophenacyl) oxosulfonium tetrafluoroborate 5.00g of oxosulfonium phenyl tributyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, lithium phenyl tributyl borate 2.82g It was added a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−ブロモフェナシル)オキソスルホニウムフェニルトリブチルボレート2.23gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- bromophenacyl) oxosulfonium phenyl tributyl borate 2.23 g. FD−MS m/z 400(( M−B( C 65 )( C FD-MS m / z 400 ( (M-B (C 6 H 5) (C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3848 BBrO 2 S 理論値 C;70.92%、H;7.52% 測定値 C;71.05%、H;7.39% 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 38 H 48 BBrO 2 S theory C; 70.92%, H; 7.52 % measured value C; 71.05%, H; 7.39 %

【0038】実施例15 ジフェニルベンシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成 ジフェニルベンジルスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム4.05g [0038] Example 15 Synthesis of diphenyl benzyl sulfonium tetrafluoroborate 5.00g of diphenyl Ben sill sulfonium butyl triphenyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, butyl triphenyl borate lithium 4.05g
をアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 It was added a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100 Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100
mlを加えた。 ml was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニルベンジルスルホニウムブチルトリフェニルボレート2.95gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl benzyl sulfonium butyl triphenyl borate 2.95 g. FD−MS m/z 277(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 277 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4141 BS 理論値 C;85.40%、H;7.17% 測定値 C;85.32%、H;7.04% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 41 H 41 BS theory C; 85.40%, H; 7.17 % measured value C; 85.32%, H; 7.04 %

【0039】実施例16 ジフェニル(p−シアノベンシル)スルホニウム(se [0039] Example 16 Diphenyl (p- Shianobenshiru) sulfonium (se
c−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ジフェニル(p−シアノベンジル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル10 c- butyl) Synthesis of diphenyl (p- cyanobenzyl triphenyl borate) sulfonium hexafluorophosphate 5.00g acetonitrile 10
0mlに溶解させた溶液に、sec−ブチルトリフェニルほう酸リチウム3.30gをアセトニトリル50ml A solution prepared by dissolving 0 ml, sec-butyl triphenyl borate lithium 3.30g acetonitrile 50ml
に溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution prepared by dissolving the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−シアノベンジル)スルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレート2.82gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- cyanobenzyl) sulfonium (sec-butyl) triphenyl borate 2.82 g. FD−MS m/z 302(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 302 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 )3) + ) 元素分析 C 4240 BNS 理論値 C;83.85%、H;6.70%、N;2. 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 42 H 40 BNS theory C; 83.85%, H; 6.70 %, N; 2.
33% 測定値 C;83.95%、H;6.64%、N;2. 33% measured C; 83.95%, H; 6.64%, N; 2.
28% 28%

【0040】実施例17 ビス(p−tert−ブチルフェニル)(p−クロロベンシル)スルホニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレートの合成 ビス(p−tert−ブチルフェニル)(p−クロロベンシル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5. [0040] Example 17 bis (p-tert-butylphenyl) (p- Kurorobenshiru) sulfonium methyl tris (p- methoxyphenyl) Synthesis of bis (p-tert-butylphenyl) borate (p- Kurorobenshiru) sulfonium hexafluorophosphate 5.
00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、テトラメチルアンモニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート3.70gをアセトニトリル5 The 00g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml, acetonitrile tetramethylammonium methyl tris (p- methoxyphenyl) borate 3.70 g 5
0mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution dissolved in 0 ml, and stirred at room temperature for 30 minutes. その後、メタノール200mlを加え沈澱した結晶を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, a sample was collected precipitated crystals added methanol 200 ml, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−ter Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p-ter
t−ブチルフェニル)(p−クロロベンシル)スルホニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート2.31gを得た。 t- butylphenyl) (p- Kurorobenshiru) sulfonium methyl tris (p- methoxyphenyl) to give the borate 2.31 g. FD−MS m/z 423(( M−B( CH 3 )((C 6 FD-MS m / z 423 ( (M-B (CH 3) ((C 6
4 OCH 3 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4956 BClO 3 S 理論値 C;76.30%、H;7.32% 測定値 C;76.21%、H;7.18% H 4 OCH 3) 3) + ) Elemental analysis C 49 H 56 BClO 3 S theory C; 76.30%, H; 7.32 % measured value C; 76.21%, H; 7.18 %

【0041】実施例18 ビス(p−クロロフェニル)(p−ブロモベンシル)スルホニウム(2−フェニルエテニル)トリス(p−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−クロロフェニル)(p−ブロモベンシル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、(2−フェニルエテニル)トリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム3.56gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0041] Example 18 bis (p- chlorophenyl) (p- Buromobenshiru) sulfonium (2-phenylethenyl) tris (p- fluorophenyl) Synthesis of bis (p- chlorophenyl) borate (p- Buromobenshiru) sulfonium hexafluorophosphate the 5.00g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml, (2-phenylethenyl) tris (p- fluorophenyl) solution of lithium borate 3.56g was dissolved in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature . その後、 after that,
水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、 It was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min
ジクロロメタン100mlを加えた。 Dichloromethane was added 100ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−クロロフェニル) Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p- chlorophenyl)
(p−ブロモベンシル)スルホニウム(2−フェニルエテニル)トリス(p−フルオロフェニル)ボレート1. (P- Buromobenshiru) sulfonium (2-phenylethenyl) tris (p- fluorophenyl) borate 1.
85gを得た。 It was obtained 85g. FD−MS m/z 423(( M−B( CHCHC 6 FD-MS m / z 423 ( (M-B (CHCHC 6
5 )( C 64 F) 3 ) + ) 元素分析 C 4533 BBrCl 2 F3 S 理論値 C;65.56%、H;4.04% 測定値 C;65.42%、H;3.99% H 5) (C 6 H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 45 H 33 BBrCl 2 F3 S theory C; 65.56%, H; 4.04 % measured value C; 65.42%, H; 3.99%

【0042】実施例19 フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチルメチル)スルホニウムアリルトリス(p−ブロモフェニル)ボレートの合成 フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチルメチル)スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート5.00gをアセトン100mlに溶解させた溶液に、アリルトリス(p−ブロモフェニル)ほう酸リチウム4.30gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0042] Example 19 phenyl (1-naphthyl) (1-naphthylmethyl) sulfonium allyl tris (p- bromophenyl) Synthesis phenyl borate (1-naphthyl) (1-naphthylmethyl) sulfonium hexafluoroantimonate 5.00g the solution was dissolved in acetone 100 ml, was added a solution of the Arirutorisu (p- bromophenyl) lithium borate 4.30g were dissolved in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100ml Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100ml
を加えた。 It was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated,
フェニル(1−ナフチル)(1−ナフチルメチル)スルホニウムアリルトリス(p−ブロモフェニル)ボレート2.52gを得た。 Phenyl (1-naphthyl) (1-naphthylmethyl) sulfonium allyl tris (p- bromophenyl) borate 2.52 g. FD−MS m/z 377(( M−B( CH 2 CHC FD-MS m / z 377 ( (M-B (CH 2 CHC
2 )( C 64 Br) 3 ) + ) 元素分析 C 4838 BBr 3 S 理論値 C;64.24%、H;4.27% 測定値 C;64.36%、H;4.22% H 2) (C 6 H 4 Br) 3) +) Elemental analysis C 48 H 38 BBr 3 S theory C; 64.24%, H; 4.27 % measured value C; 64.36%, H; 4 .22%

【0043】実施例20 フェニル(p−フェニルチオフェニル)(p−ニトロベンジル)スルホニウムベンジルトリフェニルボレートの合成 フェニル(p−フェニルチオフェニル)(p−ニトロベンジル)スルホニウムパークロレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ベンジルトリフェニルほう酸リチウム3.21gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0043] Example 20 phenyl (p- phenylthiophenyl) (p- nitrobenzyl) Synthesis phenyl (p- phenylthiophenyl) sulfonium benzyl triphenyl borate (p- nitrobenzyl) sulfonium perchlorate 5.00g acetonitrile 100ml a solution prepared by dissolving, benzyl triphenyl borate lithium 3.21g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、フェニル(p Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, phenyl (p
−フェニルチオフェニル)(p−ニトロベンジル)スルホニウムベンジルトリフェニルボレート2.42gを得た。 - phenyl thio phenyl) (p-nitrobenzyl) sulfonium benzyl triphenyl borate 2.42 g. FD−MS m/z 430(( M−B( CH 26 FD-MS m / z 430 ( (M-B (CH 2 C 6 H
5 )((C 65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 5042 BNO 22理論値 C;78.62%、H;5.54%、N;1. 5) ((C 6 H 5 ) 3) +) Elemental analysis C 50 H 42 BNO 2 S 2 theory C; 78.62%, H; 5.54 %, N; 1.
83% 測定値 C;78.54%、H;5.41%、N;1. 83% measured C; 78.54%, H; 5.41%, N; 1.
86% 86%

【0044】実施例21 ジフェニル(p−メチルベンジル)スルホニウム(te [0044] Example 21 diphenylmethyl (p- methylbenzyl) sulfonium (te
rt−ブチル)トリエチルボレートの合成 ジフェニル(p−メチルベンジル)スルホニウムヘキサフルオロアルセネート5.00gをアセトニトリル10 rt- butyl) acetonitrile The synthesis of diphenyl (p- methylbenzyl) sulfonium hexafluoroarsenate 5.00g of triethyl borate 10
0mlに溶解させた溶液に、tert−ブチルトリエチルほう酸リチウム1.69gをアセトニトリル50ml A solution prepared by dissolving 0 ml, acetonitrile tert- butyl triethyl borate lithium 1.69 g 50 ml
に溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution prepared by dissolving the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−メチルベンジル)スルホニウム(tert−ブチル)トリエチルボレート1.28gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- methylbenzyl) sulfonium (tert- butyl) triethyl borate 1.28 g. FD−MS m/z 291(( M−B( CH 26 FD-MS m / z 291 ( (M-B (CH 2 C 6 H
4 CH 3 )((C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3043 BS 理論値 C;80.69%、H;9.71% 測定値 C;80.42%、H;9.62% 4 CH 3) ((C 2 H 5) 3) +) Elemental analysis C 30 H 43 BS theory C; 80.69%, H; 9.71 % measured value C; 80.42%, H; 9 . 62%

【0045】実施例22 ジフェニル(p−メトキシベンジル)スルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ジフェニル(p−メトキシベンジル)スルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100 [0045] Example 22 Diphenyl (p- methoxybenzyl) sulfonium phenyl tributyl borate synthesis diphenyl (p- methoxybenzyl) sulfonium tetrafluoroborate 5.00g acetonitrile 100
mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム3.26gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 In a solution prepared by dissolving ml, and phenyl tributyl borate lithium 3.26g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水2 After that, water 2
00mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Was collected and precipitated oily component yellow plus 00ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−メトキシベンジル)スルホニウムフェニルトリブチルボレート1.99 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenyl (p- methoxybenzyl) sulfonium phenyl tributyl borate 1.99
gを得た。 It was obtained g. FD−MS m/z 307(( M−B( C 65 )((C FD-MS m / z 307 ( (M-B (C 6 H 5) ((C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3851 BOS 理論値 C;80.54%、H;9.07% 測定値 C;80.53%、H;9.12% 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 38 H 51 BOS theory C; 80.54%, H; 9.07 % measured value C; 80.53%, H; 9.12 %

【0046】実施例23 ジフェニル(p−フェニルチオベンジル)スルホニウムベンジルトリエチルボレートの合成 ジフェニル(p−フェニルチオベンジル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ベンジルトリエチルほう酸リチウム1.85gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0046] Example 23 Diphenyl the (p- phenylthio benzyl) Synthesis of diphenyl (p- phenylthio benzyl) sulfonium benzyl triethyl borate hexafluorophosphate 5.00g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, lithium benzyl triethyl borate 1 .85g a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−フェニルチオベンジル)スルホニウムベンジルトリエチルボレート2.04gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- phenylthio benzyl) sulfonium benzyl triethyl borate 2.04 g. FD−MS m/z 385(( M−B( CH 26 FD-MS m / z 385 ( (M-B (CH 2 C 6 H
5 )((C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3843 BS 2理論値 C;79.42%、H;7.54% 測定値 C;79.31%、H;7.39% 5) ((C 2 H 5 ) 3) +) Elemental analysis C 38 H 43 BS 2 theory C; 79.42%, H; 7.54 % measured value C; 79.31%, H; 7.39 %

【0047】実施例24 ジフェニルベンシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成ジフェニルベンジルオキソスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム4.00gをテトラヒドロフラン50m [0047] Example 24 Diphenyl Ben synthetic diphenylbenzyl oxosulfonium tetrafluoroborate 5.00g sill oxosulfonium butyl triphenyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, tetrahydrofurane 50m butyl triphenyl borate lithium 4.00g
lに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 It was added a solution prepared by dissolving l, and stirred for 30 minutes at room temperature.
その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニルベンジルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート2.7 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenylbenzyl oxosulfonium butyl triphenyl borate 2.7
8gを得た。 It was obtained 8g. FD−MS m/z 293(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 293 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4141 BOS 理論値 C;83.09%、H;6.97% 測定値 C;83.15%、H;7.01% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 41 H 41 BOS theory C; 83.09%, H; 6.97 % measured value C; 83.15%, H; 7.01 %

【0048】実施例25 ジフェニル(p−シアノベンシル)オキソスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ジフェニル(p−シアノベンジル)オキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをジオキサン1 [0048] Example 25 Diphenyl (p- Shianobenshiru) oxosulfonium (sec-butyl) Synthesis of diphenyl (p- cyanobenzyl) of triphenyl borate oxo hexafluorophosphate 5.00g dioxane 1
00mlに溶解させた溶液に、sec−ブチルトリフェニルほう酸リチウム3.25gをジオキサン50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution prepared by dissolving 100 ml, a sec- butyl triphenyl borate lithium 3.25g was added a solution prepared by dissolving in dioxane 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、メタノール200mlを加え沈澱した結晶を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, a sample was collected precipitated crystals added methanol 200 ml, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−シアノベンジル)オキソスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレート2.41gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- cyanobenzyl) oxosulfonium (sec-butyl) triphenyl borate 2.41 g. FD−MS m/z 318(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 318 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4240 BNOS 理論値 C;81.67%、H;6.53%、N;2. 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 42 H 40 BNOS theory C; 81.67%, H; 6.53 %, N; 2.
27% 測定値 C;81.49%、H;6.47%、N;2. 27% measured C; 81.49%, H; 6.47%, N; 2.
29% 29%

【0049】実施例26 ビス(p−クロロフェニル)(p−ブロモベンシル)オキソスルホニウム(2−フェニルエテニル)トリス(p [0049] Example 26 bis (p- chlorophenyl) (p- Buromobenshiru) oxosulfonium (2-phenylethenyl) tris (p
−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−クロロフェニル)(p−ブロモベンシル)オキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00 - fluorophenyl) Synthesis of borate-bis (p- chlorophenyl) (p- Buromobenshiru) oxosulfonium hexafluorophosphate 5.00
gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、 The g solution dissolved in acetonitrile 100 ml,
(2−フェニルエテニル)トリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム3.48gをアセトニトリル50m (2-phenylethenyl) tris (p- fluorophenyl) acetonitrile 50m a lithium borate 3.48g
lに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 It was added a solution prepared by dissolving l, and stirred for 30 minutes at room temperature.
その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−クロロフェニル)(p−ブロモベンシル)オキソスルホニウム(2−フェニルエテニル)トリス(p−フルオロフェニル)ボレート1.95gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give the bis (p- chlorophenyl) (p- Buromobenshiru) oxosulfonium (2-phenylethenyl) tris (p- fluorophenyl) borate 1.95 g. FD−MS m/z 439(( M−B( CHCHC 6 FD-MS m / z 439 ( (M-B (CHCHC 6
5 )( C 64 F) 3 ) + ) 元素分析 C 4533 BBrCl 23 OS 理論値 C;64.31%、H;3.96% 測定値 C;64.12%、H;3.92% H 5) (C 6 H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 45 H 33 BBrCl 2 F 3 OS theory C; 64.31%, H; 3.96 % measured value C; 64.12%, H ; 3.92%

【0050】実施例27 ジフェニル(p−メトキシベンジル)オキソスルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ジフェニル(p−メトキシベンジル)オキソスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム3.14gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0050] Example 27 Diphenyl (p- methoxybenzyl) Synthesis of diphenyl (p- methoxybenzyl) oxosulfonium tetrafluoroborate 5.00g of oxosulfonium phenyl tributyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, phenyl tributyl borate lithium 3 .14g a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(p−メトキシベンジル)オキソスルホニウムフェニルトリブチルボレート2.25gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl (p- methoxybenzyl) oxosulfonium phenyl tributyl borate 2.25 g. FD−MS m/z 323(( M−B( C 65 )((C FD-MS m / z 323 ( (M-B (C 6 H 5) ((C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3851 BO 2 S 理論値 C;78.33%、H;8.82% 測定値 C;78.12%、H;8.92% 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 38 H 51 BO 2 S theory C; 78.33%, H; 8.82 % measured value C; 78.12%, H; 8.92 %

【0051】実施例28 ジフェニルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成 ジフェニルアリルスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム4.70gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0051] To a solution of the synthetic diphenyl allyl sulfonium tetrafluoroborate 5.00g was dissolved in acetonitrile 100ml of Example 28 diphenylallyl sulfonium butyl triphenyl borate, a solution in which the butyl triphenyl borate lithium 4.70g dissolved in acetonitrile 50ml and the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100m Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100m
lを加えた。 l was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレート3.87gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl allyl sulfonium butyl triphenyl borate 3.87 g. FD−MS m/z 227(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 227 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3739 BS 理論値 C;84.39%、H;7.47% 測定値 C;84.42%、H;7.34% 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 37 H 39 BS theory C; 84.39%, H; 7.47 % measured value C; 84.42%, H; 7.34 %

【0052】実施例29 ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)スルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)スルホニウムテトラフルオロボレート5.0 [0052] Example 29 Diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl) sulfonium (sec-butyl) triphenyl borate synthesis diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl) sulfonium tetrafluoroborate 5.0
0gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、 The 0g to a solution obtained by dissolving in acetonitrile 100 ml,
sec−ブチルトリフェニルほう酸リチウム3.35g sec- butyl triphenyl borate lithium 3.35g
をアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 It was added a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50 ml, and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100 Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100
mlを加えた。 ml was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2
−プロペニル)スルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレート2.87gを得た。 - propenyl) was obtained sulfonium (sec-butyl) triphenyl borate 2.87 g. FD−MS m/z 353(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 353 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4541 BN 2 S 理論値 C;82.81%、H;6.33%、N;4. 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 45 H 41 BN 2 S theory C; 82.81%, H; 6.33 %, N; 4.
29% 測定値 C;82.72%、H;6.27%、N;4. 29% measured C; 82.72%, H; 6.27%, N; 4.
34% 34%

【0053】実施例30 ビス(p−クロロフェニル)(3,3−ジシアノ−2− [0053] Example 30 bis (p- chlorophenyl) (3,3-dicyano-2-
メチル−2−プロペニル)スルホニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレートの合成 ビス(p−クロロフェニル)(3,3−ジシアノ−2− Methyl-2-propenyl) sulfonium methyl tris (p- methoxyphenyl) Synthesis of borate-bis (p- chlorophenyl) (3,3-dicyano-2-
メチル−2−プロペニル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、テトラメチルアンモニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート4.17gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 Methyl-2-propenyl) sulfonium hexafluorophosphate 5.00g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, tetramethylammonium methyl tris (p- methoxyphenyl) borate 4.17g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added, at room temperature at the mixture was stirred for 30 minutes. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100ml Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100ml
を加えた。 It was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated,
ビス(p−クロロフェニル)(3,3−ジシアノ−2− Bis (p- chlorophenyl) (3,3-dicyano-2-
メチル−2−プロペニル)スルホニウムメチルトリス(p−メトキシフェニル)ボレート2.85gを得た。 Methyl-2-propenyl) sulfonium methyl tris (p- methoxyphenyl) to give the borate 2.85 g. FD−MS m/z 359(( M−B( CH 3 )( C 6 FD-MS m / z 359 ( (M-B (CH 3) (C 6
4 OCH 3 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4037 BCl 223 S 理論値 C;67.90%、H;5.27%、N;3. H 4 OCH 3) 3) + ) Elemental analysis C 40 H 37 BCl 2 N 2 O 3 S theory C; 67.90%, H; 5.27 %, N; 3.
96% 測定値 C;68.02%、H;5.34%、N;4. 96% measured C; 68.02%, H; 5.34%, N; 4.
02% 02%

【0054】実施例31 ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]スルホニウムビニルトリス(p−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]スルホニウムパークロレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ビニルトリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム4.17gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 [0054] Example 31 bis (p-tert-butylphenyl) [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] sulfonium vinyl tris (p- fluorophenyl) Synthesis of borate-bis (p- tert- butylphenyl) [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] to a solution of the sulfonium perchlorate 5.00g dissolved in acetonitrile 100 ml, vinyltris (p- fluorophenyl) lithium borate 4 .17g a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100m Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 100m
lを加えた。 l was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3− Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p-tert-butylphenyl) [3,3
ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]スルホニウムビニルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート2.85gを得た。 Bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] sulfonium vinyl tris (p- fluorophenyl) was obtained borate 2.85 g. FD−MS m/z 531(( M−B( CHCH 2 )( FD-MS m / z 531 ( (M-B (CHCH 2) (
64 F) 3 ) + ) 元素分析 C 5354 BF 34 S 理論値 C;74.47%、H;6.37% 測定値 C;74.56%、H;6.29% C 6 H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 53 H 54 BF 3 O 4 S theory C; 74.47%, H; 6.37 % measured value C; 74.56%, H; 6.29 %

【0055】実施例32 ビス(p−フルオロフェニル)(3,3−ジシアノ−2 [0055] Example 32 Bis (p- fluorophenyl) (3,3-dicyano -2
−p−トリル−2−プロペニル)スルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ビス(p−フルオロフェニル)(3,3−ジシアノ−2 -p- tolyl-2-propenyl) sulfonium phenyl tributyl borate synthetic bis (p- fluorophenyl) (3,3-dicyano -2
−p−トリル−2−プロペニル)スルホニウム(p−トルエンスルホネート)5.00gをアセトニトリル10 -p- tolyl-2-propenyl) sulfonium (p- toluenesulfonate) 5.00 g acetonitrile 10
0mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム2.38gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution prepared by dissolving 0 ml, phenyl tributyl borate lithium 2.38g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−フルオロフェニル) Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p- fluorophenyl)
(3,3−ジシアノ−2−p−トリル−2−プロペニル)スルホニウムフェニルトリブチルボレート2.09 (3,3-dicyano -2-p-tolyl-2-propenyl) sulfonium phenyl tributyl borate 2.09
gを得た。 It was obtained g. FD−MS m/z 403(( M−B( C 65 )( C FD-MS m / z 403 ( (M-B (C 6 H 5) (C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4246 BF 22 S 理論値 C;76.12%、H;7.45%、N;4. 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 42 H 46 BF 2 N 2 S theory C; 76.12%, H; 7.45 %, N; 4.
23% 測定値 C;76.23%、H;7.39%、N;4. 23% measured C; 76.23%, H; 7.39%, N; 4.
32% 32%

【0056】実施例33 フェニル(1−ナフチル)[3,3−ジシアノ−2− [0056] Example 33 phenyl (1-naphthyl) [3,3-dicyano-2-
(p−クロロフェニル)−2−プロペニル]スルホニウムアリルトリエチルボレートの合成 フェニル(1−ナフチル)[3,3−ジシアノ−2− (P- chlorophenyl) -2-propenyl] Synthesis phenyl sulfonium allyl triethyl borate (1-naphthyl) [3,3-dicyano-2-
(p−クロロフェニル)−2−プロペニル]スルホニウムヘキサフルオロアステネート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、アリルトリエチルほう酸リチウム1.16gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 (P- chlorophenyl) -2-propenyl] sulfonium hexafluoro asteroides sulfonate 5.00g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, allyl triethyl borate lithium 1.16g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml addition, 30 at room temperature It was minute stirring. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、フェニル(1−ナフチル)[3,3−ジシアノ−2−(p−クロロフェニル) Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, phenyl (1-naphthyl) [3,3-dicyano-2-(p-chlorophenyl)
−2−プロペニル]スルホニウムアリルトリエチルボレート1.53gを得た。 -2-propenyl] sulfonium allyl triethyl borate 1.53 g. FD−MS m/z 437(( M−B( CH 2 CHC FD-MS m / z 437 ( (M-B (CH 2 CHC
2 )( C 25 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3638 BClN 2 S 理論値 C;74.93%、H;6.64%、N;4. H 2) (C 2 H 5 ) 3) +) Elemental analysis C 36 H 38 BClN 2 S theory C; 74.93%, H; 6.64 %, N; 4.
86% 測定値 C;75.02%、H;6.54%、N;4. 86% measured C; 75.02%, H; 6.54%, N; 4.
92% 92%

【0057】実施例34 ジフェニルアリルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレートの合成 ジフェニルアリルオキソスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ブチルトリフェニルほう酸リチウム4.7 [0057] Example 34 Synthesis of diphenyl allyl oxosulfonium tetrafluoroborate 5.00g of diphenyl allyl oxosulfonium butyl triphenyl borate in solution dissolved in acetonitrile 100 ml, butyl triphenyl borate lithium 4.7
0gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 0g of a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニルアリルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート3.87gを得た。 Washed dichloromethane layer was dried and concentrated to give diphenyl allyl oxosulfonium butyl triphenyl borate 3.87 g. FD−MS m/z 243(( M−B(n- C 49 )( FD-MS m / z 243 ( (M-B (n- C 4 H 9) (
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 3739 BOS 理論値 C;81.91%、H;7.25% 測定値 C;82.01%、H;7.32% C 6 H 5) 3) + ) Elemental analysis C 37 H 39 BOS theory C; 81.91%, H; 7.25 % measured value C; 82.01%, H; 7.32 %

【0058】(実施例35) ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)オキソスルホニウム(sec−ブチル)トリフェニルボレートの合成 ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)オキソスルホニウムテトラフルオロボレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、sec−ブチルトリフェニルほう酸リチウム3. [0058] (Example 35) diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl) oxosulfonium (sec-butyl) triphenyl borate synthesis diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2- propenyl) oxosulfonium tetrafluoroborate 5.00g in a solution prepared by dissolving in acetonitrile 100 ml, sec-butyl triphenyl borate lithium 3.
35gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 35g of a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ジフェニル(3,3−ジシアノ−2−フェニル−2−プロペニル)オキソスルホニウム(sec− Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, diphenyl (3,3-dicyano-2-phenyl-2-propenyl) oxosulfonium (sec-
ブチル)トリフェニルボレート2.87gを得た。 Butyl) was obtained triphenyl borate 2.87 g. FD−MS m/z 369(( M−B( C 49 )( C FD-MS m / z 369 ( (M-B (C 4 H 9) (C
65 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4541 BN 2 OS 理論値 C;80.83%、H;6.18%、N;4. 6 H 5) 3) +) Elemental analysis C 45 H 41 BN 2 OS theory C; 80.83%, H; 6.18 %, N; 4.
19% 測定値 C;80.75%、H;6.24%、N;4. 19% measured C; 80.75%, H; 6.24%, N; 4.
25% 25%

【0059】実施例36 ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]オキソスルホニウムビニルトリス(p−フルオロフェニル)ボレートの合成 ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]オキソスルホニウムパークロレート5.00gをアセトニトリル100mlに溶解させた溶液に、ビニルトリス(p−フルオロフェニル)ほう酸リチウム4.17 [0059] Example 36 bis (p-tert-butylphenyl) [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] oxosulfonium vinyl tris (p- fluorophenyl) Synthesis of borate-bis (p the -tert- butylphenyl) [3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] oxo sulfonium perchlorate 5.00g were dissolved in acetonitrile 100ml solution, vinyltris (p- fluorophenyl) borate lithium 4.17
gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、 g of a solution prepared by dissolving in acetonitrile 50ml was added,
室温にて30分撹拌した。 And the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン10 Thereafter, it was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane 10
0mlを加えた。 0ml was added. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−tert−ブチルフェニル)[3,3 Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p-tert-butylphenyl) [3,3
−ビス(メトキシカルボニル)−2−フェニル−2−プロペニル]オキソスルホニウムビニルトリス(p−フルオロフェニル)ボレート2.85gを得た。 - bis (methoxycarbonyl) -2-phenyl-2-propenyl] oxosulfonium vinyl tris (p- fluorophenyl) was obtained borate 2.85 g. FD−MS m/z 547(( M−B( CHCH 2 )( FD-MS m / z 547 ( (M-B (CHCH 2) (
64 F) 3 ) + ) 元素分析 C 5354 BF 35 S 理論値 C;73.10%、H;6.25% 測定値 C;73.21%、H;6.29% C 6 H 4 F) 3) +) Elemental analysis C 53 H 54 BF 3 O 5 S theory C; 73.10%, H; 6.25 % measured value C; 73.21%, H; 6.29 %

【0060】実施例37 ビス(p−フルオロフェニル)[3,3−ジシアノ−2 [0060] Example 37 Bis (p- fluorophenyl) [3,3-dicyano -2
−p−トリル−2−プロペニル]スルホニウムフェニルトリブチルボレートの合成 ビス(p−フルオロフェニル)[3,3−ジシアノ−2 -p- tolyl-2-propenyl] sulfonium phenyl tributyl borate synthetic bis (p- fluorophenyl) [3,3-dicyano -2
−p−トリル−2−プロペニル]スルホニウム(p−トルエンスルホネート)5.00gをアセトニトリル10 -p- tolyl-2-propenyl] sulfonium (p- toluenesulfonate) 5.00 g acetonitrile 10
0mlに溶解させた溶液に、フェニルトリブチルほう酸リチウム2.38gをアセトニトリル50mlに溶解させた溶液を加え、室温にて30分撹拌した。 A solution prepared by dissolving 0 ml, phenyl tributyl borate lithium 2.38g of a solution obtained by dissolving in acetonitrile 50ml was added and stirred for 30 minutes at room temperature. その後、水200mlを加え沈澱した黄色の油状成分を分取し、ジクロロメタン100mlを加えた。 Thereafter, was collected and precipitated oily component yellow adding water 200ml min, dichloromethane was added 100 ml. ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、濃縮し、ビス(p−フルオロフェニル) Washed dichloromethane layer was dried, concentrated, bis (p- fluorophenyl)
[3,3−ジシアノ−2−p−トリル−2−プロペニル]スルホニウムフェニルトリブチルボレート2.09 [3,3-dicyano -2-p-tolyl-2-propenyl] sulfonium phenyl tributyl borate 2.09
gを得た。 It was obtained g. FD−MS m/z 419(( M−B( C 65 )( C FD-MS m / z 419 ( (M-B (C 6 H 5) (C
49 ) 3 ) + ) 元素分析 C 4246 BF 22 OS 理論値 C;74.32%、H;7.28%、N;4. 4 H 9) 3) +) Elemental analysis C 42 H 46 BF 2 N 2 OS theory C; 74.32%, H; 7.28 %, N; 4.
13% 測定値 C;74.25%、H;7.34%、N;4. 13% measured C; 74.25%, H; 7.34%, N; 4.
22% 22%

【0061】参考例1〜6および比較例1、2 ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレート50部と本発明のスルホニウム錯体としてジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレート1部からなる混合物をガラス板上に約5ミクロンの厚さに塗布し、 [0061] Reference Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 radically polymerizable 50 parts of pentaerythritol triacrylate and diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate 1 part sulfonium complex of the present invention as a compound having an ethylenically unsaturated bond a mixture of was applied to a thickness of about 5 microns on a glass plate,
さらにこの上に厚さ約25ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィルムを密着させたサンプルを作成した。 Further samples were prepared which is brought into close contact with the polyethylene terephthalate film having a thickness of about 25 microns on this.
このサンプルを150℃のオーブン中で10分間保持したところ、このサンプルは硬化し明らかに重合生成物を与えた。 The sample was held for 10 minutes in 0.99 ° C. oven, the sample gave clearly polymerization product was cured. ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートのかわりに、ジフェニルベンジルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルベンジルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルアリルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレートを用いた場合、いずれもサンプルは硬化し明らかに重合生成物を与えたが、 Instead of diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl benzyl sulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl allyl sulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl phenacyl oxosulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl benzyl oxosulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl allyl oxo when using a sulfonium butyl triphenyl borate, although both samples gave cured clearly polymerization product,
ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートのかわりに、公知のジフェニルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを含んだサンプルでは同条件下では重合生成物は認められなかった。 Instead of diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate, it was not observed in the polymerization product under the same conditions for samples containing known diphenyl phenacyl sulfonium tetrafluoroborate, diphenyl phenacyl oxo hexafluorophosphate.

【0062】参考例7〜12および比較例3、4 ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレート50部と重合開始剤としてジメチルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレート1部を希釈溶剤としてジオキサン100部に溶解し、この混合物をガラス板上に約5 [0062] diluting the Reference Examples 7 to 12 and Comparative Examples 3 and 4 1 parts of dimethyl phenacyl sulfonium butyl triphenyl borate as a polymerization initiator and pentaerythritol triacrylate 50 parts of a compound having a radical polymerizable ethylenically unsaturated bond It is dissolved in 100 parts of dioxane as a solvent, about the mixture on a glass plate 5
ミクロンの厚さに塗布し、これを70℃の熱風オーブン中で2分間乾燥した後、次いでこの上に10%ポリビニルアルコール水溶液を約5ミクロンの厚さに塗布し、これを再び70℃の熱風オーブン中で2分間乾燥させたサンプルを作成した。 Was applied to a micron thick, this was dried for 2 minutes in 70 ° C. in a hot air oven and then coated with a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution on the thickness of about 5 microns, hot air which is again 70 ° C. you create a sample that was dried for 2 minutes in an oven. このサンプルを500mWの高圧水銀ランプで30秒照射したところ、このサンプルは硬化し明らかに重合生成物を与えた。 The sample was irradiated for 30 seconds with a high pressure mercury lamp of 500 mW, this sample gave clearly polymerization product was cured. ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートのかわりに、 Instead of diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate,
ジフェニルベンジルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルベンジルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルアリルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレートを用いた場合、いずれもサンプルは硬化し明らかに重合生成物を与えたが、ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレートのかわりに、公知のジフェニルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを含んだサンプルでは同条件下では重合生成物は認められなかった。 Diphenyl benzylsulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl allyl sulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl phenacyl oxosulfonium butyl triphenyl borate, diphenyl benzyl oxosulfonium butyl triphenyl borate, when using diphenyl allyl oxosulfonium butyl triphenyl borate, both samples gave clearly polymerization product cures in place of diphenyl phenacylsulfonium butyl triphenyl borate, same for samples containing known diphenyl phenacyl sulfonium tetrafluoroborate, diphenyl phenacyl oxo hexafluorophosphate polymerization product under the conditions was observed.

【0063】参考例13〜18および比較例5〜7 希釈溶剤としてメチルエチルケトン360部、バインダーとしてポリメチルメタクリレート20部、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレート20部、増感剤として3,3'−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)1部からなる溶液2gに重合開始剤として下記第1表に示した本発明のスルホニウム錯体あるいはオキソスルホニウム錯体1.2×10 -5モルを加え感光液とした。 [0063] Methyl ethyl ketone 360 ​​parts as a reference example 13 to 18 and Comparative Examples 5 to 7 diluting solvent, 20 parts of polymethyl methacrylate as a binder, pentaerythritol triacrylate 20 parts as a compound having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond, increasing as sensitive adhesive 3,3'-carbonyl bis (7-diethylamino coumarin) sulfonium complexes or oxosulfonium complex 1.2 × 10 -5 of the present invention shown in table 1 below as a polymerization initiator to a solution 2g consisting of 1 part mol was added to the photosensitive liquid. この感光液をスピンコーターにて約2μmの厚さにガラス板上に塗布し、さらにこの上に酸素遮断層として10%ポリビニルアルコール水溶液をスピンコーターにて約5μmの厚さに塗布し感光板とした。 This photosensitive solution was coated on a glass plate to a thickness of about 2μm by a spin coater, further applied as an oxygen blocking layer on the 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol to a thickness of about 5μm by a spin coater and the photosensitive plate did. この感光板にビーム径1.5mmのアルゴンイオンレーザ光(48 Argon ion laser beam having a diameter of 1.5mm to the photosensitive plate (48
8nm)を照射時間を変えて露光した後、水およびトルエンにて現像処理を行いレーザビーム径と同等の大きさの硬化スポット径を与える露光エネルギーを感度として第1表に示した。 After exposure by changing the irradiation time 8 nm), shown in Table 1 the exposure energy providing water and equivalent to the diameter of the laser beam followed by development with toluene size of the curing spot size as sensitivity. 比較例として重合開始剤に公知のジフェニルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェートならびにトリフェニルスルホニウムブチルトリフェニルボレートを用いた場合の感度を併せて第1表に示した。 Known diphenyl phenacyl sulfonium tetrafluoroborate in the polymerization initiator as a comparative example, are shown in Table 1 together sensitivity when using diphenyl phenacyl oxo hexafluorophosphate and triphenylsulfonium butyl triphenyl borate. 第1表の結果より明かなように、本発明のスルホニウム錯体あるいはオキソスルホウム錯体を重合開始剤に用いた場合、公知のジフェニルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムヘキサフルオロホスフェートならびにトリフェニルスルホニウムブチルトリフェニルボレートを重合開始剤に用いた場合よりもいずれも感度が向上していることがわかる。 As is clear from the results of Table 1, in the case of using a sulfonium complex or oxosulfonium um complexes of the present invention the polymerization initiator, known diphenyl phenacyl sulfonium tetrafluoroborate, diphenyl phenacyl oxo hexafluorophosphate and tri it can be seen that the sensitivity neither than with phenyl sulfonium butyl triphenyl borate the polymerization initiator is improved.

【0064】 [0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】 [0065]

【発明の効果】本発明の一般式(1)で表されるスルホニウム錯体およびオキソスルホニウム錯体は、スルホニウムカチオンまたはオキソスルホニウムカチオン上の置換基として、置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基を導入することによって、光および/または熱エネルギーの付与により、効率よくフリーラジカルを発生する。 Sulfonium complexes and oxosulfonium complex represented by the general formula (1) of the present invention exhibits, as a substituent on a sulfonium cation or oxosulfonium cation, an optionally substituted phenacyl group, the substituent by introducing which may allyl group have also good benzyl or a substituent having a by application of light and / or heat energy, generated efficiently free radicals.

【0066】したがって、重合性物質の重合開始剤として著しく良好な効果を有し、水銀灯やレーザ等の各種光源による光エネルギーおよび/または加熱やサーマルヘッド等による熱エネルギーの付与により、高感度を必要とする各種刷版材料、ホログラム材料やマイクロカプセルを利用した各種記録媒体やインキ、接着剤、粘着剤、 [0066] Thus, a significantly better effect as a polymerization initiator for polymerizable substance, by the application of thermal energy by the light energy and / or heating and a thermal head or the like according to various sources of mercury lamp, laser or the like, requiring high sensitivity various printing plate material, various recording media and inks using holograms material and microcapsules with an adhesive, a pressure-sensitive adhesive,
粘接着剤、封止剤等の良好な物性をもった重合物や硬化物の形成に有用である。 Adhesive is useful in the formation of polymer having good physical properties, such as sealant and cured.

【0067】 [0067]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

図1は実施例1で合成したスルホニウム錯体のIRスペクトル(KBr錠剤中)を示す。 Figure 1 shows the IR spectrum of the sulfonium complex synthesized in Example 1 (in KBr tablets).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−121269(JP,A) 特開 昭64−29419(JP,A) 特開 平2−157760(JP,A) 特開 平5−213861(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 6 ,DB名) C07F 5/02 CA(STN) REGISTRY(STN) ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (56) reference Patent Sho 63-121269 (JP, a) JP Akira 64-29419 (JP, a) JP flat 2-157760 (JP, a) JP flat 5 213861 (JP, a) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 6, DB name) C07F 5/02 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】光および/または熱エネルギーの付与により活性なラジカルを発生することを特徴とする一般式(1)で表されるスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体。 1. A light and / or sulfonium complex or oxosulfonium complex represented by the general formula (1), characterized in that to generate an active radical by the application of thermal energy. 一般式(1) The general formula (1) (ただしR 1およびR 2は置換基を有してもよいアリール基を、R 3は置換基を有してもよいフェナシル基、置換基を有してもよいベンジル基もしくは置換基を有してもよいアリル基を、R 4は酸素原子もしくは孤立電子対を、R 5 、R 6 、R 7およびR 8はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよい脂環基より選ばれる基を示し、R 5 、R 6 、R 7およびR 8全てが同時に置換基を有してもよいアリール基となることはない。) (Wherein R 1 and R 2 are an aryl group which may have a substituent, R 3 is substituent having optionally a phenacyl group, have a good benzyl group or a substituted group may have a substituent the even better allyl group, R 4 is an oxygen atom or a lone pair of electrons, R 5, R 6, R 7 and R 8 are each independently an optionally substituted alkyl group, substituted It is aryl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted alkynyl group, a group selected from optionally alicyclic group which may have a substituent, R 5, R 6, R 7 and R 8 all not be the aryl group which may have at the same time substituent.)
  2. 【請求項2】一般式(1)において、R 5が置換基を有してもよいアルキル基であり、R 6 、R 7およびR 8が置換基を有してもよいアリール基であることを特徴とする請求項1記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体。 2. In formula (1), and R 5 is substituted is also an alkyl group, R 6, R 7 and R 8 are aryl group which may have a substituent sulfonium complex or oxosulfonium complex as claimed in claim 1, wherein.
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