【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は磁気記録媒体に関り、特にビデオ用磁気テー
プに関る。
（発明の背景）
磁気記録の高密度化、無雑音化、長時間化及び磁気記
録機器の高性能化、小型・薄型化が進むにつれて磁気記
録媒体（以後磁気テープと称す）に要求される性能も幅
広く且つ高くなって来ている。
特にビデオの分野では現行のVHS方式、β方式から８
ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、いずれ
も更に小型化、高密度化、高精度化が指向されているの
で、例えば磁気テープについて言えば、その電磁変換特
性、テープ膜物性は勿論磁気テープ層表の均質性のよい
即ち膜品位の高い且つテープ変形、癖のない磁気テープ
が要求されている。しかし一方に於てビデオテープの狭
幅・長尺化に伴うテープ薄層化によってテープの靱性は
失われ、ビデオデッキ中での高速送り、高速巻取或はロ
ーデング、アンローデング時のエッジダメージが起り易
くなっている。
即ち従来の磁気テープは一般に全厚12μｍ以上を有し
磁気テープ走行中ヘッドに張架されて曲げ、圧着、摺擦
をうける際の物理的負荷に耐えるだけのステイフネス
（靱性）を有していたが、前記の要求から８ミリ（狭
幅）長尺テープ（LPタイプテープ）として限られたスペ
ースに収納するため全厚を12μｍ以下に薄膜化する必要
があり、単に薄膜化しただけではテープ靱性に不足を生
じ、ヘッド当り不良から来る出力の落ち、S/Nの劣化を
招く。
磁気テープの靱性は殆どその支持体に依存し、靱性は
ヤング率に表われるので、この点に着目し、長さ方向の
ヤング率を700kg/mm2とした二軸延伸のポリエチレンテ
レフタレート（PET）を用いる提案がなされ（特開昭53
−93804号）、実状としてヤング率800〜1000kg/mm2の支
持体を用いられる。
しかしながら、磁性層、バックコート層或は保護層等
を合せた全厚７〜12μｍの８ミリビデオ用LPテープでは
支持体に許される厚みは３〜７μｍであって、この厚み
でヤング率800〜1000kg/mm2しかない支持体を用いた磁
気テープではヘッド当りが極端に悪くなり、RFエンベロ
ープ形状の矩形性の悪化並びにRF出力、ミル及びクロマ
S/Nの劣化は避けうべくもない。
尚ポリエチレンレフタレートの如き通常用いられる樹
脂に於ても、適当な原子、基あるいはモノマー単位を導
入して変性、コポリマー化することにより、或は延伸配
向することによって前記ヤング率範囲のフィルム状支持
体がえられることがあるが技術上に煩雑さとコストアッ
プを招き好しくない。
（発明の目的）
本発明の目的は、テープ靱性が充分で、電磁変換特性
の良好な狭幅長尺磁気テープ、具体的には８ミリビデオ
用LPタイプテープの提供にある。
（発明の構成）
前記した本発明の目的は、厚みが３〜７μｍのアラミ
ド樹脂からなる非磁性支持体上に、強磁性金属粉末とバ
インダーを含む磁性層と、
該非磁性支持体を介して該磁性層の反対側にバインダ
ーとしてポリウレタン樹脂とニトロセルロースを含む層
を設けた磁気記録媒体によって達成される。
次に本発明を詳しく説明する。
本発明に用いる支持体は、充分に長時間の記録に耐え
る８ミリLPタイプテープを前提にするので、その厚みは
３〜７μｍの範囲のものが選ばれる。３μｍ以下は実用
上不要であり、７μｍ以上であると記録時間に不足を来
す。
一方支持体の厚みを該範囲に設定した場合に上記支持
体を用いた磁気テープがヘッドに張架される際のヘッド
当りは、該支持体のヤング率が長さ方向に於て1000kg/m
m2以上好しくは1300kg/mm2以上、また幅方向に於て500k
g/mm2以上好しくは700kg/mm2以上である場合に該磁気テ
ープのヘッド当りが保証されることが明かになり、本発
明は前記ヤング率範囲を満足させる支持体母材樹脂とし
てアラミド樹脂（芳香族ポリアミド）を選ぶものであ
る。
尚高ヤング率のフィルム状支持体をうる方法として二
軸延伸による配向法が通常用いられるが、二軸延伸によ
ってえられる両方向のヤング率は双曲線的相反性があ
り、全面的な延伸が行われる中で、一方を大きくとると
他方はあまり大きくできない関係があり、本発明に使用
する支持体は、その母材樹脂の組成、重合度、三次元構
造を考慮の上、前記したヤング率範囲にもたらす延伸を
与えることが好しい。
前記の延伸の程度は、乾湿式法、乾式法のいずれの製
膜方法をとる場合にも、面倍率として0.8〜7.0倍であ
る。更にリラックスを行なうことが好しい。面倍率とは
フィルム長さ方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率の積を
言う。面倍率は0.8より小さいとフィルム物性が低く平
面性の悪化が見られ、7.0より大きいと破断の危険が増
大する。
本発明のアラミド（芳香族ポリアミド）とは、例えば
パラフェニレンテレフタルアミド，パラフェニレンイソ
フタルアミド，メタフェニレンテレフタルアミド，メタ
フェニレンイソフタルアミドなどから成るものであり、
さらにフェニル核にハロゲン（塩素，臭素，フッ素な
ど）又はニトロ基，アルキル基，アルコキシ基などの置
換基を有するものも含まれる。この芳香族ポリアミドの
中でより好ましくはパラ結合を主体としたパラフェニレ
ンテレフタルアミドであり、フェニル核に塩素置換基を
有するものは機械強度，弾性率が大きく、吸湿率が低
く、さらに耐熱性にも優れ、機械的、熱的な寸法安定性
が良いため良好な狭幅、長尺記録媒体用母材として好適
である。
前述したような構造からなる芳香族ポリアミドを構成
する単量体としては、酸クロリドとジアミンからポリマ
合成する場合にはとテレフタル酸クロリド,2−クロルテ
レフタル酸クロリド,2,6−ジクロルイソフタル酸クロリ
ド,2−ブロムテレフタル酸クロリド,2−メチル５−クロ
ルテレフタル酸クロリドやパラフェニレンジアミン,2−
クロルパラフェニレンジアミン，メタフェニレンジアミ
ンなどがある。
一方、芳香族ジアミンとしては、２個のアミノ基は少
なくとも１つ以上の炭素を介して結合していることが好
ましく、また単量体を連結する２価の連結基としては少
なくとも１個の芳香族環を含有しており、炭素数として
は25以下が好ましく、例えばパラキシリレンジアミン，
メタフェニレンジアミン，ベンチジン、4,4'−ジアミノ
ジフェニルエーテル,4,4'−ジアミノジフェニルメタン,
4,4'−ジアミノジフェニルスルホン,3,3'−ジメチル−
4,4'ジアミノジフェニルメタン,1,5−ジアミノナフタレ
ン,3,3'−ジメトキシベンチジン,1,4−ビス（３メチル
−５アミノフェニル）ベンゼンなどが挙げられる。これ
ら酸成分やアミン成分は各々単独または混合して用いら
れることは言うまでもない。
前記本発明に係る芳香族ポリアミドの合成はＮ−メチ
ルピロリドン，ジメチルアセトアミド，ジメチルホルム
アミドなどの有機極性アミド系溶媒中で溶液重合した
り、水系媒体を使用する界面重合などで合成される。ポ
リマ溶液は単量体として酸クロリドとジアミンを使用す
ると塩化水素が副生するためこれを中和する水酸化カル
シウムなどの無機の中和剤またはエチレンオキサイドな
どの有機の中和剤を添加する。このポリマ溶液はそのま
まフィルムを成形する製膜原液にしてもよく、またポリ
マーを一度単離して上記の溶媒に再溶解し製膜原液とし
てもよい。製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば塩
化カルシウム、塩化マグネシウムなどを添加する場合も
ある。製膜原液中のポリマ濃度は２〜40重量％程度が好
ましい。
一方、ポリアミド酸の溶液はＮ−メチルピロリドン，
ジメチルアセトアミド，ジメチルホルムアミドなどの有
機極性アミド系溶媒中でテトラカルボン酸二無水物と芳
香族ジアミンを反応させて調製することができる。
前記のようにして得られる芳香族ポリアミド（アラミ
ド）樹脂は延伸処理を加えて、ヤング率として長さ方向
1000kg/mm2以上、幅方向500kg/mm2のフィルムを形成す
ることができる。
また磁気テープ全体としては、磁性層、バックコート
層或は保護層に用いるバインダーを選択することによ
り、或は磁性粉を含めたバインダーに分散させたフイラ
ー類、バインダー硬化剤等の膜物性強化硬化を補助的に
活用してヤング率を上げることができる。
本発明に係る磁性層としては、磁性粉、バインダー及
び分散剤、滑面剤等からなる磁性塗料を塗設した分散型
磁性層が用いられる。
磁性材料としては、例えばFe,Ni,Co.Fe−Ni合金,Fe−
Co合金,Fe−Ni−Ｐ合金,Fe−Ni−Co合金,Fe−Mn−Zn合
金、Fe−Ni−Zn合金,Fe−Co−Ni−Cr合金,Fe−Co−Ni−
Ｐ合金,Co−Ni合金,Co−Ｐ合金,Co−Cr合金等Fe,Ni,Co
を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げら
れる。これらの金属磁性体に対する添加物としてはSi,C
u,Zn,Al,P,Mn,Cr等の元素またはこれらの化合物が含ま
れていてもよい。
本発明においては従来の技術を活用して本発明の磁気
テープの作成に流用することができる。
本発明に係る磁性層等の磁気テープ構成層に用いられ
るバインダーとしては、耐摩耗性のあるポリウレタンが
挙げられる。これは、他の物質に対する接着力が強く、
反復して加わる応力または屈曲に耐えて機械的に強靱で
あり、且つ耐摩耗性、耐候性が良好である。
またポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニ
ル系共重合体も含有せしめれば、構成層中のフィラーの
分散性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維
素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くな
りすぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって
防止できる。
使用可能な繊維系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体が挙げられる。
またフェノキシ樹脂も使用することができる。フェノ
キシ樹脂は機械的強度が大きく、寸度安定性にすぐれ、
耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接着性がよい等の長所を
有する。
これらのバインダーは互に長短相補いさらに相助けて
テープ物性において経時安定性を著しく高めることがで
きる。
さらに前記したバインダーの他、一般に磁気テープに
使用される樹脂、或は親水基等による各種変性樹脂、或
は挙動に特徴のある熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用されて
もよい。
前記バインダーの中、本発明のバックコート層は、バ
インダーとしてポリウレタン樹脂とニトロセルロースを
含む層である。両者の混合重量比はポリウレタンを分子
として9/1〜2/8であり、好ましくは8/2〜3/7である。
本発明においては、前記バインダーに対し硬化剤とし
てポリイソシアネートを含有させることができる。
使用できる芳香族ポリイソシアネートは、例えばトリ
レンジイソシアネート（TDI）等及びこれらポリイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量としては100〜3,000の範囲のものが好適である。
また脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（HMDI）等及びこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これら
の脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好ましい
のは分子量が100〜3,000の範囲のものである。脂肪族ポ
リイソシアネートのなかでも非脂環式のポリイソシアネ
ート及びこれら化合物の活性水素化合物の付加体が好ま
しい。
前記ポリイソシアネートの前記バインダーに対する添
加量は両者の重量和の0.1〜0.7、特に好ましくは0.15〜
0.5である。
上記構成層を形成するのに使用される塗料には必要に
応じて分散剤、滑面剤、帯電防止剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。
本発明に係る構成層に使用される分散剤としては、レ
シチン、リン酸エステル、アミン化合物、アルキルサル
フェート、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレ
ンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステ
ル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、また、
陰性有機基（例えば−COOH、−PO3H）を有する重合体分
散剤の塩を使用することも出来る。これらの分散剤は１
種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用しても
よい。これらの分散剤はバインダー100重量部に対し１
〜20重量部の範囲で添加される。
また、滑面剤としては、シリコーンオイル、グラファ
イト、カーボンブラックグラフトポリマー、二流化モリ
ブデン、二流化タングステン、ラウリン酸、パルミチル
酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン
酸等の脂肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミテ
ート、オクチルミリテート等の脂肪酸エステル等も使用
できる。これらの滑面剤はバインダー100重量部に対し
て0.02〜20重量部の範囲で添加される。
帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グ
ラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化
チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電
性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両面活性剤などが挙げられる。
本発明に於ては、磁性層及びバックコート層にカーボ
ンブラックを添加して導電性及び遮光性を与えてもよ
い。カーボンブラックを上記２層に振分けて添加するこ
とよってにカーボンブラックの分散性の難を回避し、充
分な遮光性を付与することができる。
さらに必要に応じ研磨剤を添加することができる。該
研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コラン
ダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用され
る。これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜５μｍの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは0.1〜２μｍであ
る。これらの研磨剤は結合剤100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。
上記バックコート及び磁性塗料に配合される溶媒ある
いはこの塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレング
リコールセノアセテート等のエステル類；グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレン
クロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロ
ホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等の
ものが使用できる。
また本発明の磁気テープにはバックコート層あるいは
磁性層の外に接着性を向上させる中間層等の補助層を設
けても良い。
支持体上に上記層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファロールコート、グラビアコー
ト、キスコート、キャストコート、スプレイコート等が
利用できるがこれらに限らない。
（実施例）
本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
同一条件の磁性層及びバックコート層を共通に有し、
支持体の母体及び厚みの異る磁気テープを作成しその特
性を比較する。
磁性塗料処方：
（重量部）
Fe系強磁性金属粉 80
ポリウレタン樹脂（ニツポラン2304;日本ポリウレタン
製） ５
フェノキシ樹脂（PKHH:ユニオンカーバイド社製） ２
レシチン ４
α−酸化アルミニウム（研磨剤） ４
シクロヘキサノン 200
トルエン 30
メチルエチルケトン 30
上記処方による組成物をボールミルで充分に攪拌混合
し、バインダー硬化剤として多官能イソシアネート（コ
ロネートL;日本ポリウレタン製）を３重量部添加、均一
攪拌後濾過し、乾燥厚み３μｍになるように塗設し、ス
ーパーカレンダ処理を施した。
バックコート塗料処方：
（重量部）
カーボンブラック 50
ニトロセルロース（セルノバ、旭化成製） 20
ポリウレタン樹脂（ニツポラン2304;日本ポリウレタン
製） 20
ポリイソシアネート（コレネートL;日本ポリウレタン
製） 10
メチルエチルケトン 200
トルエン 200
上記処方による組成物をボールミルで５時間分散処理
し、前記磁性層を有する支持体裏面に乾燥厚み0.5μｍ
になるように塗布乾燥しバックコート層を形成した。
前記した広幅の磁気テープ用フィルムを8mmに断裁
し、実施例試料及び比較試料を作成し、8mmビデオテー
プカセットに入れ、特性を測定した。
支持体：
実施例に於る実施試料に於てはアラミド樹脂を母材と
し、比較試料に於てはポリエチレンテレフタレートを母
材とし、すべて延伸を施しフィルム形成した支持体を用
いた。
磁性材料：
実施例に於る実施試料に於てはFe系強磁性金属粉を、
比較試料に於てはCo含有酸化鉄を用いた以外は実施例１
〜３と同様の支持体及びバックコート層を用いた。
（比較試料１′〜３′）
バックコート層：
実施例に於る実施試料に於てはバックコート塗料処方
中のニトロセルロースを、比較試料に於ては塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコール共重合体（VAGH、ユ
ニオンカーバイド社製）を用いた以外は実施例１〜３と
同様の支持体及び磁性材料を用いた。（比較試料１″〜
３″）
各実施試料１〜３及び支持体条件に対応する比較試料
（１）〜（３）、磁性材料に対応する比較試料１′〜
３′、バックコート層のバインダに対応する比較試料
１″〜３″の特性評価結果を表−１に揚げた。
評価項目：
（ａ）RFエンベロープ形状
１つのビデオヘッドの１トレース中の最大振幅に対す
る最小振幅の比（％）で示した。
（ｂ）RF出力、（ｃ）ルミS/N、（ｄ）クロマS/N
（ｂ）以降は常法の測定法に従い、且つ基準値は前記
試料とは別に厚さ10μｍの、延伸を施したポリエチレン
テレフタレート（PET）支持体に前記同条件に磁性層及
びバックコート層を設けた基準試料Ｒを作成し、その特
性値を±0dBとした。
支持体の厚みが小さくなるに従って特性の劣性がみら
れるが、同時に本発明の効果が顕著になってくる。
（発明の効果）
磁気テープの靱性特に支持体に靱性の強いものを選ぶ
ことにより狭幅長尺（薄手）の磁気テープの特性を改善
しうることが示された。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic tape for video. (Background of the Invention) With the progress of high-density, low-noise, and long-time magnetic recording, and high-performance, compact, and thin magnetic recording devices, the performance required of magnetic recording media (hereinafter, referred to as magnetic tape) is increasing. Are also getting wider and higher. Especially in the field of video, 8
With the shift to millimeter video and electronic cameras, all of which are being pursued for further miniaturization, higher density, and higher precision, for example, regarding magnetic tape, for example, its electromagnetic conversion characteristics and tape film physical properties There is a demand for a magnetic tape having good magnetic tape layer surface uniformity, that is, high film quality and free from tape deformation and habit. However, on the other hand, tape toughness is lost due to tape thinning due to narrowing and lengthening of video tape, and edge damage occurs at high speed feeding, high speed winding or loading and unloading in the video deck. It's easier. That is, the conventional magnetic tape generally has a total thickness of 12 μm or more, and has a stiffness (toughness) enough to withstand the physical load when the magnetic tape is stretched over the head during bending, bent, pressed, and rubbed. However, from the above requirements, it is necessary to reduce the total thickness to 12 μm or less in order to store it in a limited space as an 8 mm (narrow width) long tape (LP type tape). Shortage, output drop due to defective head contact, and deterioration of S / N. Since the toughness of a magnetic tape depends almost entirely on its support, and the toughness is expressed by the Young's modulus, attention is paid to this point, and biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) with a longitudinal Young's modulus of 700 kg / mm 2. A proposal has been made to use
No. 93804), a support having a Young's modulus of 800 to 1000 kg / mm 2 is used as the actual condition. However, in an 8 mm video LP tape having a total thickness of 7 to 12 μm including a magnetic layer, a back coat layer or a protective layer, the thickness allowed for the support is 3 to 7 μm. 1000 kg / mm 2 per head is extremely poor in magnetic tape using only free support, deterioration and the RF output of the rectangularity of the RF envelope shapes, mills and chroma
Deterioration of S / N cannot be avoided. It should be noted that, even in a commonly used resin such as polyethylene phthalate, a film-like support having the Young's modulus range described above can be obtained by modifying or copolymerizing by introducing an appropriate atom, group or monomer unit or by stretching. The body may be gained, but it is not preferable because of the technical complexity and cost. (Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a narrow and long magnetic tape having sufficient tape toughness and good electromagnetic characteristics, specifically, an LP type tape for 8 mm video. (Constitution of the Invention) The object of the present invention described above is to provide a magnetic layer containing a ferromagnetic metal powder and a binder on a non-magnetic support having a thickness of 3 to 7 μm made of an aramid resin; This is achieved by a magnetic recording medium in which a layer containing a polyurethane resin and nitrocellulose as a binder is provided on the opposite side of the magnetic layer. Next, the present invention will be described in detail. Since the support used in the present invention is based on an 8 mm LP type tape that can withstand recording for a sufficiently long time, its thickness is selected from a range of 3 to 7 μm. A thickness of 3 μm or less is practically unnecessary, while a thickness of 7 μm or more causes a shortage of recording time. On the other hand, when the thickness of the support is set in the above range, when the magnetic tape using the support is stretched around the head, the Young's modulus of the support is 1000 kg / m in the length direction.
m 2 or more favorable properly is 1300 kg / mm 2 or more, and 500k At a width direction
g / mm 2 or more, preferably 700 kg / mm 2 or more, it is clear that the head contact of the magnetic tape is guaranteed, and the present invention provides aramid as a support base material resin satisfying the Young's modulus range. Resin (aromatic polyamide) is selected. Incidentally, an orientation method by biaxial stretching is usually used as a method of obtaining a film-like support having a high Young's modulus, but the Young's modulus in both directions obtained by biaxial stretching has a hyperbolic reciprocity, and the entire stretching is performed. Among them, taking one large, the other can not be too large, the support used in the present invention, the composition of the base resin, the degree of polymerization, in consideration of the three-dimensional structure, considering the Young's modulus range described above It is preferred to give the resulting stretching. The extent of the above stretching is 0.8 to 7.0 times as the areal magnification in any of the dry-wet method and the dry method. I prefer to relax further. The area ratio refers to the product of the stretching ratio in the film length direction and the stretching ratio in the width direction. When the area ratio is smaller than 0.8, the film properties are low and the flatness is deteriorated, and when the area ratio is larger than 7.0, the risk of breakage increases. The aramid (aromatic polyamide) of the present invention comprises, for example, paraphenylene terephthalamide, paraphenylene isophthalamide, metaphenylene terephthalamide, metaphenylene isophthalamide, and the like.
Further, those having a phenyl nucleus having a substituent such as halogen (chlorine, bromine, fluorine, etc.) or a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group are also included. Among these aromatic polyamides, more preferred is paraphenylene terephthalamide mainly containing para bonds, and those having a chlorine substituent on the phenyl nucleus have high mechanical strength, high elastic modulus, low moisture absorption rate, and furthermore have low heat resistance. Also, since it has excellent mechanical and thermal dimensional stability, it is suitable as a good base material for narrow and long recording media. The monomers constituting the aromatic polyamide having the above-mentioned structure include terephthalic acid chloride, 2-chloroterephthalic acid chloride, and 2,6-dichloroisophthalic acid when a polymer is synthesized from acid chloride and diamine. Chloride, 2-bromoterephthalic acid chloride, 2-methyl 5-chloroterephthalic acid chloride and paraphenylenediamine, 2-
Chlorparaphenylenediamine, metaphenylenediamine and the like. On the other hand, as the aromatic diamine, it is preferable that two amino groups are bonded via at least one or more carbon atoms, and as the divalent linking group linking the monomers, at least one aromatic group is used. Containing an aromatic ring and having preferably 25 or less carbon atoms, for example, paraxylylenediamine,
Metaphenylenediamine, benzidine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane,
4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-dimethyl-
4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3'-dimethoxybenzidine, 1,4-bis (3methyl-5aminophenyl) benzene and the like. It goes without saying that these acid components and amine components are used alone or in combination. The aromatic polyamide according to the present invention is synthesized by solution polymerization in an organic polar amide solvent such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, dimethylformamide, or by interfacial polymerization using an aqueous medium. When acid chloride and diamine are used as monomers for the polymer solution, hydrogen chloride is produced as a by-product, so an inorganic neutralizing agent such as calcium hydroxide or an organic neutralizing agent such as ethylene oxide for neutralizing hydrogen chloride is added. This polymer solution may be used as a stock solution for forming a film as it is, or a polymer may be isolated once and redissolved in the above solvent to obtain a stock solution. In some cases, an inorganic salt such as calcium chloride or magnesium chloride is added as a dissolution aid to the stock solution for film formation. The polymer concentration in the film forming stock solution is preferably about 2 to 40% by weight. On the other hand, the solution of polyamic acid is N-methylpyrrolidone,
It can be prepared by reacting tetracarboxylic dianhydride with an aromatic diamine in an organic polar amide solvent such as dimethylacetamide and dimethylformamide. The aromatic polyamide (aramid) resin obtained as described above is subjected to a stretching treatment to obtain a Young's modulus in the length direction.
A film having a thickness of 1000 kg / mm 2 or more and a width of 500 kg / mm 2 can be formed. Also, for the entire magnetic tape, by selecting the binder used for the magnetic layer, the back coat layer or the protective layer, or by strengthening the film physical properties such as fillers dispersed in a binder including a magnetic powder, a binder curing agent, and the like. Can be used to increase the Young's modulus. As the magnetic layer according to the present invention, a dispersion type magnetic layer coated with a magnetic paint composed of a magnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant and the like is used. As the magnetic material, for example, Fe, Ni, Co.Fe-Ni alloy, Fe-
Co alloy, Fe-Ni-P alloy, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Mn-Zn alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Fe-Co-Ni-Cr alloy, Fe-Co-Ni-
P alloy, Co-Ni alloy, Co-P alloy, Co-Cr alloy, etc.Fe, Ni, Co
And various ferromagnetic substances such as metal magnetic powders containing as a main component. Additives for these metallic magnetic materials include Si, C
Elements such as u, Zn, Al, P, Mn, and Cr or compounds thereof may be contained. In the present invention, the conventional technology can be utilized to produce the magnetic tape of the present invention. Examples of the binder used in the magnetic tape constituent layer such as the magnetic layer according to the present invention include abrasion resistant polyurethane. This has strong adhesion to other substances,
It is mechanically tough against repeated stress or bending, and has good wear resistance and weather resistance. In addition, if a fiber-based resin and a vinyl chloride-based copolymer are included in addition to the polyurethane, the dispersibility of the filler in the constituent layer is improved and the mechanical strength is increased. However, the layer becomes too hard with only the cellulose resin and the vinyl chloride copolymer, but this can be prevented by the above-mentioned polyurethane. Cellulose ethers, cellulose inorganic acid esters, cellulose organic acid esters, and the like can be used as usable fibrous resins. The above-mentioned vinyl chloride copolymer may be partially hydrolyzed. As the vinyl chloride copolymer, preferably, a copolymer containing vinyl chloride-vinyl acetate is used. Phenoxy resins can also be used. Phenoxy resin has high mechanical strength, excellent dimensional stability,
It has advantages such as good heat resistance, water resistance, chemical resistance and good adhesiveness. These binders are complementary to each other, and can significantly enhance the stability over time in the physical properties of the tape. Furthermore, in addition to the binders described above, resins generally used for magnetic tapes, various modified resins due to hydrophilic groups or the like, or thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and electron beam irradiation-cured resins having characteristic behavior. A mixture with a mold resin may be used. Among the binders, the back coat layer of the present invention is a layer containing a polyurethane resin and nitrocellulose as the binder. The mixture weight ratio of the two is 9/1 to 2/8, preferably 8/2 to 3/7, using polyurethane as a molecule. In the present invention, the binder may contain a polyisocyanate as a curing agent. Aromatic polyisocyanates that can be used include, for example, tolylene diisocyanate (TDI) and adducts of these polyisocyanates with active hydrogen compounds, and those having an average molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferred. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate (HMDI), and adducts of these isocyanates with active hydrogen compounds. Among these aliphatic polyisocyanates and adducts of these polyisocyanates and active hydrogen compounds, those having a molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferred. Among the aliphatic polyisocyanates, non-alicyclic polyisocyanates and adducts of active hydrogen compounds of these compounds are preferred. The amount of the polyisocyanate added to the binder is 0.1 to 0.7, particularly preferably 0.15 to
0.5. The paint used to form the above constituent layer may contain additives such as a dispersant, a lubricant, and an antistatic agent, if necessary. Examples of the dispersant used in the constituent layer according to the present invention include lecithin, phosphate, amine compound, alkyl sulfate, fatty acid amide, higher alcohol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinate, known surfactants and the like, and There are these salts,
Negative organic group (e.g. -COOH, -PO 3 H) can also be used salts of the polymeric dispersing agent having a. These dispersants are 1
Only one type may be used, or two or more types may be used in combination. These dispersants are used in an amount of 1 per 100 parts by weight of the binder.
It is added in the range of ~ 20 parts by weight. Examples of the lubricant include fatty acids such as silicone oil, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and myristic acid, and butyl stearate. Fatty acid esters such as octyl palmitate and octyl mylitate; These lubricants are added in an amount of 0.02 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. Examples of the antistatic agent include conductive powders such as carbon black, graphite, tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide compounds, natural surfactants such as saponins, alkylene oxides, and glycerin. And glycidol-based nonionic surfactants; higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine, other heterocycles, cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums; carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid Anionic surfactants containing an acidic group such as an ester group or a phosphate group; double-sided surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric or phosphoric esters of amino alcohol; In the present invention, carbon black may be added to the magnetic layer and the back coat layer to impart conductivity and light shielding properties. By dispersing and adding the carbon black to the above two layers, it is possible to avoid the difficulty of dispersibility of the carbon black and to impart a sufficient light-shielding property. Further, an abrasive can be added as needed. Examples of the abrasive include commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emery (main components: corundum and magnetite), and the like. These abrasives have an average particle size of 0.05 to 5 μm, and particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are used in an amount of 1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the binder.
It is added in the range of parts by weight. As a solvent to be mixed with the back coat and the magnetic paint or a diluting solvent at the time of applying the paint, acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and ethylene glycol senoacetate; glycol dimethyl ether and glycol mono Ethers such as ethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, and dichlorobenzene can be used. . Further, the magnetic tape of the present invention may be provided with an auxiliary layer such as an intermediate layer for improving the adhesiveness, in addition to the back coat layer or the magnetic layer. Coating methods for forming the above layer on the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, and spray coating. Coats and the like can be used, but not limited to these. (Examples) The present invention will be specifically described using examples. Having a magnetic layer and a back coat layer under the same conditions in common,
Magnetic tapes having different base materials and thicknesses of the support are prepared, and their characteristics are compared. Magnetic paint formulation: (parts by weight) Fe-based ferromagnetic metal powder 80 Polyurethane resin (Nitsuporan 2304; manufactured by Nippon Polyurethane) 5 Phenoxy resin (PKHH: manufactured by Union Carbide) 2 Lecithin 4 α-Aluminum oxide (polishing agent) 4 Cyclohexanone 200 Toluene 30 Methyl ethyl ketone 30 The composition according to the above formulation is sufficiently stirred and mixed with a ball mill, 3 parts by weight of a polyfunctional isocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane) is added as a binder curing agent, and the mixture is uniformly stirred and filtered to a dry thickness of 3 μm. And a super calendar treatment. Backcoat paint formulation: (parts by weight) Carbon black 50 Nitrocellulose (Celnova, manufactured by Asahi Kasei) 20 Polyurethane resin (Nitsuporan 2304; manufactured by Nippon Polyurethane) 20 Polyisocyanate (cholinate L; manufactured by Nippon Polyurethane) 10 Methylethylketone 200 Toluene 200 The composition was dispersed in a ball mill for 5 hours.
And dried to form a back coat layer. The above-mentioned wide magnetic tape film was cut into 8 mm pieces to prepare an example sample and a comparative sample, which were placed in an 8 mm video tape cassette, and the characteristics were measured. Support: In the working samples in the examples, an aramid resin was used as a base material, and in a comparative sample, a polyethylene terephthalate was used as a base material. Magnetic material: Fe-based ferromagnetic metal powder was used in the working sample in the embodiment,
Example 1 except that Co-containing iron oxide was used in the comparative sample.
The same support and backcoat layer as those of Nos. 1 to 3 were used. (Comparative samples 1 'to 3') Backcoat layer: In the working samples in the examples, nitrocellulose in the backcoat paint formulation was used, and in the comparative samples, vinyl chloride, vinyl acetate, and vinyl alcohol were used. The same support and magnetic material as in Examples 1 to 3 were used, except that a coalescence (VAGH, manufactured by Union Carbide) was used. (Comparative sample 1 "~
3 ″) Comparative samples (1) to (3) corresponding to each of the working samples 1 to 3 and the support condition, and comparative samples 1 ′ to corresponding to the magnetic material
Table 1 shows the characteristic evaluation results of Comparative Samples 1 "to 3" corresponding to 3 'and the binder of the back coat layer. Evaluation items: (a) RF envelope shape It was shown by the ratio (%) of the minimum amplitude to the maximum amplitude in one trace of one video head. (B) RF output, (c) Luminous S / N, (d) Chroma S / N. After (b), follow the usual measurement method, and the reference value is 10 μm in thickness separately from the sample. A reference sample R was prepared by providing a magnetic layer and a back coat layer on the polyethylene terephthalate (PET) support obtained under the same conditions as above, and its characteristic value was ± 0 dB. As the thickness of the support decreases, inferior properties are observed, but at the same time, the effects of the present invention become remarkable. (Effects of the Invention) It has been shown that the properties of a narrow and long (thin) magnetic tape can be improved by selecting a toughness of a magnetic tape, particularly a tough substrate.