JP2722532B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2722532B2
JP2722532B2 JP63251344A JP25134488A JP2722532B2 JP 2722532 B2 JP2722532 B2 JP 2722532B2 JP 63251344 A JP63251344 A JP 63251344A JP 25134488 A JP25134488 A JP 25134488A JP 2722532 B2 JP2722532 B2 JP 2722532B2
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magnetic
magnetic recording
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純一 吉村
有史 山口
俊也 鳴戸
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関し、詳しくは六方晶フェ
ライト磁性粒子を用いた塗布型の高密度磁気記録媒体に
関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly, to a coating type high density magnetic recording medium using hexagonal ferrite magnetic particles.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレート等の非
磁性支持体と、その上に設けられた磁性粉とバインダー
樹脂を主成分とする磁性層で構成されている。
The magnetic recording medium is composed of a non-magnetic support such as polyethylene terephthalate and a magnetic layer mainly provided with magnetic powder and a binder resin.

磁性粉としては、従来γ−Fe2O3、CrO2、Co−γ−Fe2
O3、金属鉄等の針状磁性粒子が広く用いられてきた。最
近においては、記録密度の大巾な向上を図るために新し
い磁性粉末が望まれており、このような磁性体として、
バリウムフェライト等の六方晶フェライト磁性粉を用い
た媒体が、高密度記録媒体として適していることが見出
されている。
Conventional magnetic powders include γ-Fe 2 O 3 , CrO 2 , and Co-γ-Fe 2
Acicular magnetic particles such as O 3 and metallic iron have been widely used. Recently, a new magnetic powder has been desired in order to greatly improve the recording density.
It has been found that a medium using a hexagonal ferrite magnetic powder such as barium ferrite is suitable as a high-density recording medium.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、フロッピーディスク等のディスク媒体
は従来のリング型磁気ヘッドを用いた場合には、十分な
オーバーライト特性を得ることができないという問題点
があり、この点の改善が強く必要とされている。
However, when a conventional ring-type magnetic head is used for a disk medium such as a floppy disk, there is a problem that sufficient overwrite characteristics cannot be obtained, and improvement of this point is strongly required.

オーバーライト特性は、磁気記録媒体の磁性層の膜厚
と密接な関係にあり、磁性層の膜厚を薄くすることによ
ってオーバーライト特性は改善されるものの、磁性層の
膜厚を薄くすると、媒体の耐久性が低下する。
The overwrite characteristics are closely related to the thickness of the magnetic layer of the magnetic recording medium, and the overwrite characteristics are improved by reducing the thickness of the magnetic layer. The durability is reduced.

したがって、オーバーライト特性と耐久性がともに良
好な磁気記録媒体が強く望まれている。
Therefore, a magnetic recording medium having both good overwrite characteristics and good durability is strongly desired.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者等は、鋭意検討した結果、特定のバインダー
樹脂および特定の磁性層膜厚を選択することにより、オ
ーバーライト特性にすぐれ、かつ耐久性にもすぐれた高
密度磁気記録媒体が得られることを見出し、本発明に到
達した。
The present inventors have conducted intensive studies, and as a result, by selecting a specific binder resin and a specific magnetic layer film thickness, a high-density magnetic recording medium having excellent overwrite characteristics and excellent durability can be obtained. And arrived at the present invention.

即ち、本発明の要旨は、非磁性支持体上に六方晶フェ
ライト磁性粒子をバインダー樹脂とともに塗布して磁性
層を形成してなる磁気記録媒体において、バインダー樹
脂が重量平均分子量(ポリスチレン換算)が7万以上の
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリエス
テルポリオールからなるポリウレタン樹脂、ニトロセル
ロース及びポリイソシアネート化合物よりなり、かつ磁
性層の膜厚が0.5μm以上1.5μm以下であることを特徴
とする磁気記録媒体に存する。
That is, the gist of the present invention is to provide a magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed by coating hexagonal ferrite magnetic particles together with a binder resin on a nonmagnetic support, wherein the binder resin has a weight-average molecular weight (in terms of polystyrene) of 7%. More than ten thousand
A magnetic recording medium comprising a polyurethane resin comprising 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and a polyester polyol, nitrocellulose, and a polyisocyanate compound, and having a magnetic layer having a thickness of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明においては、バインダー樹脂としてウレタン樹
脂、ニトロセルロース及びポリイソシアネート化合物の
混合物を使用する。特に、ウレタン樹脂として重量平均
分子量(ポリスチレン換算)が7万以上の4,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリエステルポリオー
ルからなるポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。
In the present invention, a mixture of a urethane resin, nitrocellulose, and a polyisocyanate compound is used as a binder resin. In particular, when a polyurethane resin comprising 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and polyester polyol having a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of 70,000 or more is used as the urethane resin, a magnetic recording medium having excellent durability can be obtained.

また、ニトロセルロースは、重量平均分子量が1万〜
10万であり、ポリマー中のニトロ基の割合が、窒素含有
量から計算して、10〜12重量%のものが好ましい。
In addition, nitrocellulose has a weight average molecular weight of 10,000 to
Preferably, it is 100,000, and the proportion of nitro groups in the polymer is 10 to 12% by weight, calculated from the nitrogen content.

ウレタン樹脂とニトロセルロースの割合は、重量比で
1:10〜10:1、好ましくは1:4〜4:1の範囲が好適である。
また、ポリイソシアネート化合物の割合は、バインダー
樹脂総量に対して2.5〜60重量%の範囲が好ましい。
The ratio of urethane resin and nitrocellulose is by weight.
A range of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 4 to 4: 1 is suitable.
The ratio of the polyisocyanate compound is preferably in the range of 2.5 to 60% by weight based on the total amount of the binder resin.

また、バインダー樹脂は、通常磁性粒子100重量部に
対して10〜50重量部使用される。
The binder resin is usually used in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic particles.

本発明においては、磁性層の膜厚を0.5μm以上1.5μ
m以下とする必要がある。磁性層の膜厚が1.5μmより
厚い場合は、オーバーライト特性が悪く、0.5μm未満
の場合は良好な耐久性を得ることができない。
In the present invention, the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or more and 1.5 μm
m or less. When the thickness of the magnetic layer is greater than 1.5 μm, the overwrite characteristics are poor, and when it is less than 0.5 μm, good durability cannot be obtained.

本発明で用いる六方晶フェライト磁性粒子としては、
バリウムフェライト又はバリウムフェライトの置換体が
好適である。磁性粉の平均粒径は0.2μm以下、好まし
くは0.02〜0.15μm、平均厚みは0.01〜0.2μmが好適
である。
As the hexagonal ferrite magnetic particles used in the present invention,
Barium ferrite or a substitute of barium ferrite is preferred. The average particle size of the magnetic powder is 0.2 μm or less, preferably 0.02 to 0.15 μm, and the average thickness is suitably 0.01 to 0.2 μm.

また、磁性層中には前述したバインダー樹脂および磁
性粒子の他に、酸化アルミニウム微粒子や酸化クロム微
粒子等の研磨材、各種脂肪酸や脂肪酸エステル等の潤滑
剤、導電性カーボンブラック等の導電性付与剤等を必要
に応じて含有させることができる。
In the magnetic layer, in addition to the binder resin and the magnetic particles described above, abrasives such as aluminum oxide fine particles and chromium oxide fine particles, lubricants such as various fatty acids and fatty acid esters, and conductivity imparting agents such as conductive carbon black. Etc. can be contained as needed.

研磨剤は、磁性粒子に対して1〜10重量部、好ましく
は1〜6重量部含有させることが耐久性向上の点から好
ましい。
The abrasive is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight, based on the magnetic particles, from the viewpoint of improving durability.

潤滑剤は、磁性粒子に対して1〜10重量部含有させる
ことが好ましい。これより少ないと潤滑剤としての効果
が十分発揮されず、またこれより多いと潤滑剤のブリー
ドアウト等が起きてしまう。
The lubricant is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on the magnetic particles. If the amount is less than this, the effect as a lubricant is not sufficiently exhibited, and if it is more than this, bleeding out of the lubricant or the like occurs.

導電性付与剤は、磁性粒子に対して1〜10重量部含有
させることが好ましい。これより少ないと磁気記録媒体
の表面電気抵抗が大きくなりすぎ、これより多いと耐久
性が悪くなる。
The conductivity imparting agent is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on the magnetic particles. If it is less than this, the surface electric resistance of the magnetic recording medium becomes too large, and if it is more than this, the durability deteriorates.

また、得られる磁気記録媒体の保持力は500Oe以上800
Oe以下が好ましい。保持力が500Oe未満の場合は十分な
記録密度が得られず、800Oeより大きいとオーバーライ
ト特性が悪くなる。
The obtained magnetic recording medium has a holding power of 500 Oe or more and 800
Oe or less is preferable. When the coercive force is less than 500 Oe, a sufficient recording density cannot be obtained, and when the coercive force is more than 800 Oe, the overwrite characteristics deteriorate.

本発明の磁気記録媒体は、例えば、上記バインダー樹
脂、磁性粒子、および必要に応じて研磨剤、潤滑剤、導
電性付与剤等を、メチルエチルケトン、イソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、トルエン等の有機溶媒とともに
ボールミル、サンドミル、二本ロール等の混合分散機を
用いて混合、分散して塗料状の磁気組成物を得た後、該
塗料状組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム等
の非磁性基体上に塗布し、乾燥、加熱硬化処理すること
によって製造することができる。
The magnetic recording medium of the present invention is, for example, a ball mill together with an organic solvent such as methyl ethyl ketone, isobutyl ketone, cyclohexanone, and toluene, the binder resin, magnetic particles, and, if necessary, an abrasive, a lubricant, and a conductivity imparting agent. After mixing and dispersing using a mixing and dispersing machine such as a sand mill and a two-roll to obtain a paint-like magnetic composition, the paint-like composition is applied on a non-magnetic substrate such as a polyethylene terephthalate film, and dried, It can be manufactured by heat curing.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、実施例により限定され
るものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist.

実施例1 バリウムフェライト磁性粒子 100重量部 ポリウレタン樹脂(4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート−ポリエステルポリウレタン重量平均分子量
〔ポリスチレン換算〕約7万) 7.2重量部 ニトロセルロース(ダイセル化学工業(株)製“FM20
0") 7.2重量部 酸化アルミニウム粉末 6.5重量部 潤滑剤(ブトキシエチルステアレート) 1.5重量部 導電性カーボンブラック 3.5重量部 メチルエチルケトン 60重量部 トルエン 60重量部 シクロキサノン 60重量部 上記組成物をサンドミルを用いて混合、分散して磁性
塗料を製造し、さらにポリイソシアネート化合物を3.6
重量部添加し、厚さ75μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に塗布し、乾燥後、表面平滑化処理をおこ
なった。塗膜を加熱硬化処理した後、直径3.5インチの
ディスク状に打ち抜き、ディスク状磁気記録媒体を得
た。磁性層の膜厚は1.5μmであった。
Example 1 Barium ferrite magnetic particles 100 parts by weight Polyurethane resin (4,4'-diphenylmethane diisocyanate-polyester polyurethane weight average molecular weight [polystyrene equivalent] about 70,000) 7.2 parts by weight nitrocellulose ("FM20" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
0 ") 7.2 parts by weight Aluminum oxide powder 6.5 parts by weight Lubricant (butoxyethyl stearate) 1.5 parts by weight Conductive carbon black 3.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 60 parts by weight Toluene 60 parts by weight Cycloxanone 60 parts by weight Using a sand mill Mix and disperse to produce a magnetic paint, and then add the polyisocyanate compound to 3.6.
Parts by weight were added, coated on a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film, dried, and then subjected to a surface smoothing treatment. After heat-curing the coating film, it was punched into a 3.5-inch diameter disk to obtain a disk-shaped magnetic recording medium. The thickness of the magnetic layer was 1.5 μm.

ギャップ長0.7μmのメタル−イン−ギャップヘッド
を用いて、250kHzの信号の上に500kHzの信号を重ね書き
し、もとの250kHzの信号の出力を重ね書き後に残留して
ある250kHzの信号の出力の比から、オーバーライト特性
を測定した。
Using a metal-in-gap head with a gap length of 0.7 μm, overwrite a 500 kHz signal on top of a 250 kHz signal and output the remaining 250 kHz signal output after overwriting the original 250 kHz signal output. The overwrite characteristics were measured from the ratio.

また、室温において、最外周トラック位置で、ヘッド
荷重100g、回転数300rpmの条件で得られた磁気記録媒体
を連続的に回転させ、ヘッドによる磁気記録媒体表面の
キズの発生を観察することにより、耐久性の評価をおこ
なった。結果を第1表に示す。
Also, at room temperature, at the outermost track position, the magnetic recording medium obtained under the conditions of a head load of 100 g and a rotation speed of 300 rpm was continuously rotated, and by observing the occurrence of scratches on the surface of the magnetic recording medium by the head, The durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例2〜5および比較例1〜3 磁性塗料の塗布時に、塗布装置への磁性塗料供給量を
コントロールすることにより、磁性層の膜厚を第1表に
示したように変化させたこと以外は実施例1と同様に磁
気記録媒体を製造し、評価をおこなった。結果を第1表
に示す。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Except that the thickness of the magnetic layer was changed as shown in Table 1 by controlling the supply amount of the magnetic paint to the coating device when applying the magnetic paint. Manufactured a magnetic recording medium in the same manner as in Example 1 and evaluated it. The results are shown in Table 1.

実施例6〜8 実施例1で使用したものとは保持力の異なるバリウム
フェライト磁性粉末を用い、磁性層の膜厚を1.0μmと
したこと以外は実施例1と同様に磁気記録媒体を製造
し、評価をおこなった。結果を第1表に示す。
Examples 6 to 8 Magnetic recording media were manufactured in the same manner as in Example 1 except that barium ferrite magnetic powder having a different coercive force from that used in Example 1 was used, and the thickness of the magnetic layer was changed to 1.0 μm. , Was evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例4 バインダー樹脂として、重量平均分子量(ポリスチレ
ン換算)が4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリエステルポリオールからなる約6万のポリウレタ
ン樹脂を用い、磁性層の膜厚を1.0μmとしたこと以外
は実施例1と同様に磁気記録媒体を製造し、評価をおこ
なった。結果を第1表に示す。
Comparative Example 4 A binder resin was used except that a polyurethane resin having a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of about 60,000 composed of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and a polyester polyol was used, and the thickness of the magnetic layer was set to 1.0 μm. A magnetic recording medium was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例5 バインダー樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体(UCC社製“VAGH")を用いたこと以外は比較例4と
同様に磁気記録媒体を製造し、評価をおこなった。結果
を第1表に示す。
Comparative Example 5 A magnetic recording medium was manufactured and evaluated in the same manner as in Comparative Example 4, except that a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ("VAGH" manufactured by UCC) was used as a binder resin. The results are shown in Table 1.

〔発明の効果〕 本願発明によると、高密度記録に適しており、かつオ
ーバーライト特性および耐久性にすぐれた磁気記録媒体
が得られるため工業的に有用である。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a magnetic recording medium suitable for high-density recording and having excellent overwrite characteristics and durability can be obtained, which is industrially useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−34327(JP,A) 特開 昭62−107438(JP,A) 特開 昭62−109225(JP,A) 特開 昭62−34326(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-62-34327 (JP, A) JP-A-62-107438 (JP, A) JP-A-62-109225 (JP, A) JP-A-62-109225 34326 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】非磁性支持体上に六方晶フェライト磁性粒
子をバインダー樹脂とともに塗布して磁性層を形成して
なる磁気記録媒体において、バインダー樹脂が重量平均
分子量(ポリスチレン換算)が7万以上の4,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとポリエステルポリオー
ルからなるポリウレタン樹脂、ニトロセルロース及びポ
リイソシアネート化合物よりなり、かつ磁性層の膜厚が
0.5μm以上1.5μm以下であることを特徴とする磁気記
録媒体。
1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed by coating hexagonal ferrite magnetic particles together with a binder resin on a non-magnetic support, wherein the binder resin has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) of 70,000 or more. Polyurethane resin consisting of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and polyester polyol, nitrocellulose and polyisocyanate compound, and the thickness of the magnetic layer is
A magnetic recording medium having a size of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less.
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JPS62107438A (en) * 1985-11-05 1987-05-18 Tdk Corp Magnetic recording medium
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