JP2696631B2 - Method for producing polyolefin - Google Patents

Method for producing polyolefin

Info

Publication number
JP2696631B2
JP2696631B2 JP30110891A JP30110891A JP2696631B2 JP 2696631 B2 JP2696631 B2 JP 2696631B2 JP 30110891 A JP30110891 A JP 30110891A JP 30110891 A JP30110891 A JP 30110891A JP 2696631 B2 JP2696631 B2 JP 2696631B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
polymerization
general formula
compound
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP30110891A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH05112611A (en
Inventor
新也 宮
孝也 三瀬
博史 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Original Assignee
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RIKEN Institute of Physical and Chemical Research, Chisso Corp filed Critical RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Priority to JP30110891A priority Critical patent/JP2696631B2/en
Publication of JPH05112611A publication Critical patent/JPH05112611A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2696631B2 publication Critical patent/JP2696631B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンの製造
方法に関する。さらに詳しくは、シクロペンタジエニル
環の回転が妨げられるように置換基が配置された配位子
を有する非架橋型遷移金属化合物及びアルミノキサンか
らなる触媒を用いて、アイソタクチック配列単位の多い
ポリオレフィンを製造する方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a polyolefin. More specifically, a polyolefin having a large number of isotactic arrangement units is prepared using a catalyst comprising an aluminoxane and a non-bridged transition metal compound having a ligand in which substituents are arranged such that rotation of a cyclopentadienyl ring is prevented. And a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン重合用均一触媒(メタロセン
化合物/アルミノキサン)において配位子を選択すれ
ば、プロピレン重合で、アタクチックポリプロピレン、
アイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチッ
クポリプロピレンのいずれもが製造できることが公知に
なっている。(Makromol.Chem.Rapi
dCommu n.4,417−421(1983),
Angew.Chem.Int.Ed.Engl.2
4,507−508(1985),J.Am.Che
m.Soc.1988,110,6255−6256)
2. Description of the Related Art If a ligand is selected in a homogeneous catalyst for olefin polymerization (metallocene compound / aluminoxane), atactic polypropylene,
It is known that both isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene can be produced. (Makromol. Chem. Rapi
dCommun. 4,417-421 (1983),
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2
4, 507-508 (1985); Am. Che
m. Soc. 1988, 110, 6255-6256).

【0003】このような触媒系で、高度にアイソタクチ
ックなポリプロピレン製造用触媒としては、置換シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基あるいはテトラヒドロ
インデニル基を、炭素あるいはケイ素で架橋した配位子
を有する架橋型メタロセン化合物が知られている。(特
願昭61−130314、特願平1−301704等)
In such a catalyst system, a highly isotactic catalyst for producing polypropylene has a ligand in which a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group or a tetrahydroindenyl group is crosslinked with carbon or silicon. Bridged metallocene compounds are known. (Japanese Patent Application No. 61-130314, Japanese Patent Application No. 1-301704, etc.)

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】非架橋型化合物でアイ
ソタクチック配列単位の多いポリオレフィンを製造する
触媒としては、チタン化合物(CpTiPh)/ア
ルミノキサン(J.Am.Chem.Soc.198
4,106,6355−6364)、あるいはジルコニ
ウム化合物((MePhCH−Cp)ZrCl/ア
ルミノキサン(Angew.Chem.Int.Ed.
Engl.,28(1989),628)等が知られて
いるが、これらの触媒系は非常に低温で重合した場合に
しかアイソタクチック配列単位の多いポリオレフィンを
製造することができない。
As a catalyst for producing a polyolefin having a large number of isotactic sequence units as a non-crosslinked type compound, a titanium compound (Cp 2 TiPh 2 ) / aluminoxane (J. Am. Chem. Soc. 198) is used.
4,106,6355-6364), or a zirconium compound ((MePhCH-Cp) 2 ZrCl 2 / aluminoxane (Angew.Chem.Int.Ed.
Engl. , 28 (1989), 628), but these catalyst systems can produce polyolefins having a large number of isotactic units only when polymerized at a very low temperature.

【0005】また、対掌性基で置換されたシクロペンタ
ジエニル基を持つメタロセン化合物とアルミノキサンを
組み合わせた触媒系は、常温でもアイソタクチック配列
単位の多いポリオレフィンを製造することが知られてい
る。(特開昭63−142004)しかしながら、この
ような対掌中心をもつ配位子は複雑な置換基を有するた
めに、合成が難しく、また工業的に製造するには価格的
に問題があった。
It is known that a catalyst system comprising a metallocene compound having a cyclopentadienyl group substituted by a chiral group and an aluminoxane produces a polyolefin having a large number of isotactic units even at room temperature. . However, such a ligand having a chiral center has a complicated substituent, so that it is difficult to synthesize it, and there is a problem in price for industrial production. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく研究を重ねた結果、通常用いられる簡
単な構造の置換基を使用して、それらの置換基がシクロ
ペンタジエニル環の回転を妨げるように配置された配位
子を有する非架橋型遷移金属化合物を、効率良く合成す
ることに成功し、さらにこれらの化合物をアルミノキサ
ンからなる触媒が、常温の重合でアイソタクチック配列
単位の多いポリオレフィンを製造しうることを見いだ
し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using substituents having a simple structure which is usually used, these substituents are substituted with cyclopentane. We succeeded in efficiently synthesizing non-bridged transition metal compounds having ligands arranged so as to prevent the rotation of the dienyl ring. It has been found that polyolefins having a large number of tactic units can be produced, and the present invention has been achieved.

【0007】すなわち、本発明は、(A)一般式(1)That is, the present invention relates to (A) the general formula (1)

【化4】 で表される遷移金属化合物、(但し、Mはジルコニウム
の遷移金属を示す。R −C4−nは置換シ
クロペンタジエニル基を示し、nは1〜2の整数であ
る。R、Rの種類及び位置は、該置換シクロペンタ
ジエニル基の回転を妨げるように選択され、Rは同一
でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基であり、
はトリアルキルシリル基、炭素数3以上の炭化水素
基を示す。R、Rのシクロペンタジエニル環上の位
置は、RとRが隣合う位置にないものとする。ま
た、Xは同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン
または炭化水素基を示す。)及び(B)一般式(2)
Embedded image Wherein M represents a transition metal of zirconium. R 1 n R 2 -C 5 H 4-n represents a substituted cyclopentadienyl group, and n represents 1 to The type and position of R 1 and R 2 are selected so as to prevent the rotation of the substituted cyclopentadienyl group, and R 1 may be the same or different, and may be a methyl group or an ethyl group. Yes,
R 2 represents a trialkylsilyl group or a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms. Position on the cyclopentadienyl ring of R 1, R 2 shall not in R 1 and R 2 are adjacent position. X may be the same or different and represents a hydrogen, a halogen or a hydrocarbon group. ) And (B) general formula (2)

【化5】 または一般式(3)Embedded image Or general formula (3)

【化6】 (但し、mは4〜30の整数で、Rは炭化水素基を示
す。)で表されるアルミノキサンを有効成分とする触媒
の存在下でオレフィンを重合せしめることを特徴とする
アイソタクチックポリオレフィンの製造方法に係わるも
のである。
Embedded image (Where m is an integer of 4 to 30, and R 3 represents a hydrocarbon group). The olefin is polymerized in the presence of a catalyst containing an aluminoxane as an active ingredient.
The present invention relates to a method for producing an isotactic polyolefin.

【0008】本発明において使用される触媒構成成分
(A)の遷移金属化合物(1)は、置換シクロペンタジ
エニル環を2つ有する非架橋型の遷移金属化合物であ
る。Mはジルコニウムである。2つのシクロペンタジエ
ニル環上の置換基の数は、2〜3置換のいずれでもよい
が、両方のシクロペンタジエニル環に置換基を有するも
のとし、R、Rの種類及び位置は、該置換シクロペ
ンタジエニル基の回転を妨げるように選択されるものと
する。各Rは同一でも、異なっていてもよく、メチル
基、エチル基である。Rはトリアルキルシリル基、炭
素数3以上の炭化水素基でり、Rより立体的に嵩高
な、または長鎖置換基である。トリアルキルシリル基の
例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。炭
化水素基の例としては、イソプロピル基、sec−ブチ
ル基、t−ブチル基、ネオペンチル基等を挙げることが
できる。R、Rのシクロペンタジエニル環上の位置
は、RとRが隣合う位置にないものとする。また、
Xは同一でも異なっていてもよく、水素、あるいは弗
素、塩素、臭素等のハロゲン、あるいはメチル基、エチ
ル基等の炭化水素基を示す。
The transition metal compound (1) of the catalyst component (A) used in the present invention is a non-bridged transition metal compound having two substituted cyclopentadienyl rings. M is zirconium. The number of substituents on the two cyclopentadienyl rings may be any of 2 to 3 substituents, and it is assumed that both cyclopentadienyl rings have substituents, and the types and positions of R 1 and R 2 are , Selected to prevent rotation of the substituted cyclopentadienyl group. Each R 1 may be the same or different and is a methyl group or an ethyl group. R 2 is a trialkylsilyl group or a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms, and is a sterically bulkier or longer-chain substituent than R 1 . Examples of the trialkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, and a triphenylsilyl group. Examples of the hydrocarbon group include an isopropyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a neopentyl group, and the like. Position on the cyclopentadienyl ring of R 1, R 2 shall not in R 1 and R 2 are adjacent position. Also,
X may be the same or different and represents hydrogen, a halogen such as fluorine, chlorine, or bromine, or a hydrocarbon group such as a methyl group or an ethyl group.

【0009】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、ビス(1−イソプロピル−3−メチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(1−t−ブ
チル−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(1−t−ブチル−3−エチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(1−
トリメチルシリル−3−メチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、ビス(1,2−ジメチル−4
−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド等のジルコニウム化合物を挙げることができる。
Non-limiting examples of the above transition metal compounds include bis (1-isopropyl-3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and bis (1-tert-butyl-3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride. , Bis (1-t-butyl-3-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1-
Trimethylsilyl-3-methylcyclopentadienyl)
Zirconium dichloride, bis (1,2-dimethyl-4
-T-butylcyclopentadienyl) zirconium compound such as zirconium dichloride .

【0010】本発明の方法において使用されるもう1つ
の触媒構成成分のアルミノキサン(B)は、一般式
(2)
Aluminoxane (B), another catalyst component used in the process of the present invention, has the general formula (2)

【化7】 または一般式(3)Embedded image Or general formula (3)

【化8】 で表される有機アルミニウム化合物である。Rはメチ
ル基、エチル基等の炭化水素基である。mは4〜30の
整数であり、好ましくは6以上で、とりわけ10以上で
あるのが好ましい。この種の化合物の製法は公知であ
り、例えば、吸着水を含有する化合物、結晶水を含有す
る塩類(硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等)の
炭化水素媒体懸濁液にトリアルキルアルミニウムを添加
して反応させる方法を例示することができる。
Embedded image Is an organoaluminum compound represented by R 3 is a hydrocarbon group such as a methyl group and an ethyl group. m is an integer of 4 to 30, preferably 6 or more, and particularly preferably 10 or more. Processes for producing this type of compound are known. For example, trialkyl compounds are added to a hydrocarbon medium suspension of a compound containing adsorbed water or a salt containing water of crystallization (eg, copper sulfate hydrate, aluminum sulfate hydrate). A method of reacting by adding aluminum can be exemplified.

【0011】本発明の方法において、重合反応に用いら
れるオレフィンは、プロピレン、1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘキセン等のα−オレフィンで
あり、これら2種以上の混合成分を重合に供することも
できる。また、上記α−オレフィン類とエチレンとの共
重合も可能である。さらには、共役及び非共役ジエン
類、または環状オレフィンとの共重合にも有効である。
In the method of the present invention, the olefin used for the polymerization reaction is an α-olefin such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and the like. It can also be subjected to polymerization. Further, copolymerization of the above-mentioned α-olefins with ethylene is also possible. Furthermore, it is also effective for copolymerization with conjugated and non-conjugated dienes or cyclic olefins.

【0012】本発明において用いられる重合方法は、液
相重合あるいは気相重合のいずれも可能である。液相重
合の重合溶媒としては、(A)、(B)両成分を溶解し
得る炭化水素化合物であり、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が用いられ、好ましくはトルエ
ンである。さらに、(A)、(B)両成分を溶解し得な
い溶媒中でも、芳香族炭化水素中でプレ重合を行えば重
合を行うことができる。そのような溶媒として、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン デカン等の脂肪族
系炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環
族系炭化水素、ガソリン、灯油、軽油等の石油留分等が
挙げられる。これらの中では、脂肪族系炭化水素が好ま
しい。さらには、液化プロピレン、液化ブテン−1等の
液化オレフィンそれ自体を溶媒として用いることも可能
である。
The polymerization method used in the present invention may be either liquid phase polymerization or gas phase polymerization. The polymerization solvent for liquid phase polymerization is a hydrocarbon compound capable of dissolving both components (A) and (B), and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene are used, and toluene is preferred. Further, in a solvent in which both components (A) and (B) cannot be dissolved, polymerization can be performed by performing prepolymerization in an aromatic hydrocarbon. Examples of such a solvent include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, and octanedecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane; and petroleum fractions such as gasoline, kerosene, and gas oil. Of these, aliphatic hydrocarbons are preferred. Furthermore, liquefied olefins such as liquefied propylene and liquefied butene-1 can be used as solvents.

【0013】触媒成分は、(A)、(B)両成分を予め
混合したものを反応系に供給してもよく、また反応系に
(A)、(B)両成分をそれぞれ別々に供給してもよ
い。いずれの場合においても、両成分の重合系内におけ
る濃度、モル比については特に制限はないが、好ましく
は、10−3〜10−10mol/1の範囲であり、A
1/遷移金属原子のモル比は、100以上、特に1,0
00以上の範囲が好んで用いられる。反応系のオレフィ
ン圧には、特に制限はないが、好ましくは常圧〜50k
g/cmGの範囲であり、重合温度にも制限はないが
通常は−80〜230℃、好ましくは−50〜100℃
の範囲である。重合に際しての分子量調整は公知の手
段、例えば温度、圧力の選定あるいは水素の導入により
行うことができる。
As the catalyst component, a mixture of both components (A) and (B) in advance may be supplied to the reaction system. Alternatively, both components (A) and (B) may be separately supplied to the reaction system. You may. In any case, the concentration and the molar ratio of both components in the polymerization system are not particularly limited, but are preferably in the range of 10 −3 to 10 −10 mol / 1.
The molar ratio of 1 / transition metal atoms is 100 or more, especially 1,0
A range of 00 or more is preferably used. The olefin pressure of the reaction system is not particularly limited, but is preferably from normal pressure to 50 k.
g / cm 2 G, and the polymerization temperature is not limited, but is usually −80 to 230 ° C., preferably −50 to 100 ° C.
Range. The molecular weight at the time of polymerization can be adjusted by known means, for example, selection of temperature and pressure or introduction of hydrogen.

【0014】[0014]

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。
Next, the present invention will be described specifically with reference to examples.

【0015】実施例1 [ビス(1−t−ブチル−3−メチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロライドの合成] 反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応
溶媒はあらかじめ乾燥したものを使用した。200ml
ガラス製反応容器中に、水素化カリウム1.90g(4
7ミリモル)、及びテトラヒドロフラン100mlを入
れ、次に氷冷下で1−t−ブチル−3−メチルシクロペ
ンタジエン5.64g(41ミリモル)をゆっくりと滴
下した。室温で5時間撹拌後、赤褐色懸濁液(K[1−
t−Bu−3−Me−C])を得た。500ml
のガラス製反応容器中で、四塩化ジルコニウム3.50
g(15ミリモル)を−78℃に冷却し、テトラヒドロ
フラン250mlを加えた。次に、先の懸濁液を−50
℃でゆっくりと滴下した。室温で15時間撹拌後、白色
の沈殿を含む淡黄色溶液から溶媒を留去し、氷冷下、塩
化水素で飽和した塩化メチレン200mlを加え、白色
固体(KCL)を濾過し、得られた淡黄色瀘液を濃縮し
淡黄色固体を得た。これをペンタンで洗浄濾過後、乾燥
して白色固体3.39gを得た。本化合物は、このまま
でも使用できるが、トルエン等で再結晶して精製した化
合物を用いてもよい。
Example 1 [Synthesis of bis (1-t-butyl-3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride] All the reactions were carried out under an inert gas atmosphere. The reaction solvent used was dried in advance. 200ml
1.90 g of potassium hydride (4
7 mmol) and 100 ml of tetrahydrofuran, and then 5.64 g (41 mmol) of 1-tert-butyl-3-methylcyclopentadiene was slowly added dropwise under ice cooling. After stirring at room temperature for 5 hours, a reddish brown suspension (K [1-
t-Bu-3-Me- C 5 H 3]) was obtained. 500ml
3.55 zirconium tetrachloride in a glass reactor
g (15 mmol) was cooled to -78 ° C and 250 ml of tetrahydrofuran were added. Next, the above suspension was added to -50.
The solution was slowly added dropwise at ° C. After stirring at room temperature for 15 hours, the solvent was distilled off from the pale yellow solution containing a white precipitate, 200 ml of methylene chloride saturated with hydrogen chloride was added under ice-cooling, and a white solid (KCL) was filtered. The yellow filtrate was concentrated to give a pale yellow solid. This was washed with pentane, filtered, and dried to obtain 3.39 g of a white solid. Although the present compound can be used as it is, a compound purified by recrystallization with toluene or the like may be used.

【0016】実施例2 [重合] 充分に窒素置換した内容積1.5LのSUS製オートク
レーブに精製トルエン500ml、東ソー・アクゾ製メ
チルアミノキサン(分子量1,100)2.1ミリモル
及びビス(1−t−ブチル−3−メチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロライド0.002ミリモル
を順次添加し、30℃に昇温した。次いで、これにプロ
ピレンを全圧が3kg/cmGを維持するように連続
的に導入し、2時間重合を行った。反応後メタノールに
より触媒成分を分解し、得られたポリプロピレンを乾燥
した。この結果ポリプロピレン2.0gが得られた。触
媒活性は5.5kg/gZr−hrであった。このポリ
マーの13C−NMR測定よりmm=47,mr=3
3,rr=20であった。
Example 2 [Polymerization] Purified toluene (500 ml), Tosoh Akzo's methylaminoxan (molecular weight 1,100) 2.1 mmol and bis (1- 0.002 mmol of t-butyl-3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride were sequentially added, and the temperature was raised to 30 ° C. Next, propylene was continuously introduced into the mixture so that the total pressure was maintained at 3 kg / cm 2 G, and polymerization was performed for 2 hours. After the reaction, the catalyst component was decomposed with methanol, and the obtained polypropylene was dried. As a result, 2.0 g of polypropylene was obtained. The catalytic activity was 5.5 kg / gZr-hr. According to 13 C-NMR measurement of this polymer, mm = 47, mr = 3
3, rr = 20.

【0017】比較例1 充分に窒素置換した内容積1.5LのSUS製オートク
レーブに精製トルエン500ml、東ソー・アクゾ製メ
チルアミノキサン(分子量1,100)4.2ミリモル
及びビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロライド0.02ミリモルを順次添加
し、50℃に昇温した。次いで、これにプロピレンを全
圧が8kg/cmGを維持するように連続的に導入
し、2時間重合を行った。反応後メタノールにより触媒
成分を分解し、得られたポリプロピレンを乾燥した。こ
の結果ポリプロピレン225.4gが得られた。触媒活
性は60kg/gZr・hrであった。このポリマーの
13C−NMR測定よりmm=26,mr=52,rr
=22であった。
Comparative Example 1 500 ml of purified toluene, 4.2 mmol of methylaminoxan (molecular weight: 1,100) and bis (1,3-dimethyl) manufactured by Tosoh Akzo in a 1.5 L SUS autoclave sufficiently purged with nitrogen. 0.02 mmol of (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was sequentially added, and the temperature was raised to 50 ° C. Next, propylene was continuously introduced into the mixture such that the total pressure was maintained at 8 kg / cm 2 G, and polymerization was performed for 2 hours. After the reaction, the catalyst component was decomposed with methanol, and the obtained polypropylene was dried. As a result, 225.4 g of polypropylene was obtained. The catalyst activity was 60 kg / gZr · hr. Of this polymer
From 13 C-NMR measurement, mm = 26, mr = 52, rr
= 22.

【0018】[0018]

【発明の効果】アルミノキサンと組み合わせる遷移金属
化合物として、シクロペンタジエニル環の回転が妨げら
れるように置換基が配置された配位子を有する非架橋型
遷移金属化合物を用いる本発明の触媒を使用すれば、常
温の重合でアイソタクチック配列単位の多いポリオレフ
ィンを製造することができる。
As the transition metal compound to be combined with the aluminoxane, the catalyst of the present invention using a non-bridged transition metal compound having a ligand in which a substituent is arranged such that rotation of the cyclopentadienyl ring is prevented is used. If so, a polyolefin having a large number of isotactic sequence units can be produced by ordinary temperature polymerization.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の触媒を用いるポリオレフィンの製造方
法を示すフローシートである。
FIG. 1 is a flow sheet showing a method for producing a polyolefin using the catalyst of the present invention.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)一般式(1) 【化1】 で表される遷移金属化合物、(但し、Mはジルコニウム
の遷移金属を示す。R −C4−nは置換シ
クロペンタジエニル基を示し、nは1〜2の整数であ
る。R、Rの種類及び位置は、該置換シクロペンタ
ジエニル基の回転を妨げるように選択され、Rは同一
でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基であり、
はトリアルキルシリル基、炭素数3以上の炭化水素
基を示す。R、Rのシクロペンタジエニル環上の位
置は、RとRが隣合う位置にないものとする。ま
た、Xは同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン
または炭化水素基を示す。)及び(B)一般式(2) 【化2】 または一般式(3) 【化3】 (但し、mは4〜30の整数で、Rは炭化水素基を示
す。)で表されるアルミノキサンを有効成分とする触媒
の存在下でオレフィンを重合せしめることを特徴とする
アイソタクチックポリオレフィンの製造方法。
(A) General formula (1) Wherein M represents a transition metal of zirconium. R 1 n R 2 -C 5 H 4-n represents a substituted cyclopentadienyl group, and n represents 1 to The type and position of R 1 and R 2 are selected so as to prevent the rotation of the substituted cyclopentadienyl group, and R 1 may be the same or different, and may be a methyl group or an ethyl group. Yes,
R 2 represents a trialkylsilyl group or a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms. Position on the cyclopentadienyl ring of R 1, R 2 shall not in R 1 and R 2 are adjacent position. X may be the same or different and represents a hydrogen, a halogen or a hydrocarbon group. ) And (B) general formula (2) Or the general formula (3) (Where m is an integer of 4 to 30, and R 3 represents a hydrocarbon group). The olefin is polymerized in the presence of a catalyst containing an aluminoxane as an active ingredient.
A method for producing an isotactic polyolefin.
JP30110891A 1991-10-21 1991-10-21 Method for producing polyolefin Expired - Lifetime JP2696631B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30110891A JP2696631B2 (en) 1991-10-21 1991-10-21 Method for producing polyolefin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30110891A JP2696631B2 (en) 1991-10-21 1991-10-21 Method for producing polyolefin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05112611A JPH05112611A (en) 1993-05-07
JP2696631B2 true JP2696631B2 (en) 1998-01-14

Family

ID=17892940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30110891A Expired - Lifetime JP2696631B2 (en) 1991-10-21 1991-10-21 Method for producing polyolefin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2696631B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1003014C2 (en) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Cyclopentadiene compound substituted with tertiary groups.
EP1873172B1 (en) 1998-06-25 2009-06-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05112611A (en) 1993-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4931417A (en) Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure
JP3287617B2 (en) Method and catalyst for producing isotactic polyolefin
JP2587251B2 (en) Catalyst for stereoregular olefin polymer production
JPH05178927A (en) Catalyst for polymerization of olefin and production of olefin polymer
JPH08301883A (en) Organometallic compound
RU2118329C1 (en) Method for production of catalyst, catalytic system for polymerization of olefins, method for polymerization of olefins
JP2668732B2 (en) Catalyst for olefin polymer production
JP2668733B2 (en) Catalyst for polyolefin production
JP2696635B2 (en) Method for producing olefin polymer
JP2696631B2 (en) Method for producing polyolefin
EP0716092B1 (en) Organic transition metal compound and process for the preparation of polyolefin using same
US5677255A (en) Polysiloxane supported metallocene catalyst for olefin polymerization
KR100440480B1 (en) Catalyst for olefin polymerization and method for preparing polyolefins
JPH0713075B2 (en) Zirconium compounds with bridged bis-substituted cyclopentadienyl ligands
JPH0559077A (en) New transition metal compound
JP2000502678A (en) Transition metal compounds, their preparation and their use as catalyst components
JP2806967B2 (en) Ethylene polymerization method
JP3086896B2 (en) Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization method
JPH0720973B2 (en) Hafnium compounds with bridged bis-substituted cyclopentadienyl ligands
JP3176092B2 (en) Novel transition metal compound and method for producing polyolefin using the same
JP3201802B2 (en) Olefin polymerization method
JP2607152B2 (en) Method for producing olefin polymer
JPH0794500B2 (en) Method for producing polyolefin
RU2156253C2 (en) Catalyst composition, metallocene complex and method of polymerization of olefins
JP2627669B2 (en) Method for producing polyolefin