JP2672469B2 - 耐熱性シート - Google Patents
耐熱性シートInfo
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、キュアリング後に優れた
熱衝撃性、耐久性および耐摩耗性を示す接着剤−及び被
覆剤組成物を用いた耐熱性繊維含有シートに関する。
熱衝撃性、耐久性および耐摩耗性を示す接着剤−及び被
覆剤組成物を用いた耐熱性繊維含有シートに関する。
【０００２】
【従来技術】近年、無機系成分を主とする接着剤が研究
されている。例えば、特公昭50-33491号公報には、微粒
状高純度の酸化ジルコニウムとコロイド珪酸並びにそれ
らの合計重量の 2〜10重量% のアルミン酸ナトリウムか
らなる混合物を 1000 ℃以上で焼成して微粉砕して得ら
れることを特徴とする高耐熱性接着剤組成物の製造方法
が開示されている。この方法で製造される接着剤はキュ
アリング温度が低く、250 〜350 ℃で充分であると報告
されている。
されている。例えば、特公昭50-33491号公報には、微粒
状高純度の酸化ジルコニウムとコロイド珪酸並びにそれ
らの合計重量の 2〜10重量% のアルミン酸ナトリウムか
らなる混合物を 1000 ℃以上で焼成して微粉砕して得ら
れることを特徴とする高耐熱性接着剤組成物の製造方法
が開示されている。この方法で製造される接着剤はキュ
アリング温度が低く、250 〜350 ℃で充分であると報告
されている。
【０００３】本発明者は、この無機系接着剤組成物を用
いることによって耐熱性繊維、例えばチタン酸カリウム
(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボキシシラン繊維、炭
素繊維を金型の内面に貼り付けまたは塗布することによ
って、金型の寿命を著しく向上させることに成功した(
特願昭63-313755 、同63-323609)。また上記接着剤組成
物を用いた耐熱性シートも提供した( 特願平 1-13308参
照) 。
いることによって耐熱性繊維、例えばチタン酸カリウム
(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボキシシラン繊維、炭
素繊維を金型の内面に貼り付けまたは塗布することによ
って、金型の寿命を著しく向上させることに成功した(
特願昭63-313755 、同63-323609)。また上記接着剤組成
物を用いた耐熱性シートも提供した( 特願平 1-13308参
照) 。
【０００４】
【発明の構成】しかし本発明者は、上記の接着剤組成物
がキュアリング後の安定性に問題があり、硬化塗膜が比
較的に剥離し安いことを知った。そこでこの安定性を向
上させる研究を重ねたところ、イットリアを加えること
によって、特公昭５０−３３４９１号公報に記載の接着
剤よりも優れた安定性を示し且つ乾燥後に、著しく優れ
た耐摩耗、剥離安定性、耐熱衝撃性を持つ接着膜（また
は塗膜）が得られることを見出した。本発明は、２０重
量％以上の酸化ジルコニウム、１〜１０重量％のアルミ
ン酸ナトリウムおよび、酸化ジルコニウムを基準として
２〜１５重量％のイットリアを含有しそして残量がシリ
カである粉末混合物と、水を少量添加した珪酸ナトリウ
ムとより成る水分散性の耐熱性組成物に、最高２０重量
％までの水分含有量まで水を添加した水性分散物中にチ
タン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）繊維、ポリチタノ
カルボキシシラン繊維、炭素繊維、セラミックファイバ
ーおよびその他のウィスカより成る群から選択された少
なくとも一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物が耐
熱性布状物に塗布された後に、室温から９０℃で水分が
除去された５０〜４００μｍの乾燥塗膜厚を持つシート
に関する。更に耐熱性組成物を耐熱性性繊維布状物に塗
布して得られるシートにも本発明の範囲に包含される。
即ち、本発明の別の対象は、２０重量％以上の酸化ジル
コニウム、１〜１０重量％のアルミン酸ナトリウムおよ
び、酸化ジルコニウムを基準として２〜１５重量％、殊
に４〜１０重量％のイットリアを含有しそして残量がシ
リカである粉末混合物と、水を少量添加した珪酸ナトリ
ウムとより成る、水分散性の耐熱性組成物が耐熱性布状
物に塗布された後に、室温から９０℃で水分が除去され
た５０〜４００μｍの乾燥塗膜厚を持つ優れたシートに
関する。
がキュアリング後の安定性に問題があり、硬化塗膜が比
較的に剥離し安いことを知った。そこでこの安定性を向
上させる研究を重ねたところ、イットリアを加えること
によって、特公昭５０−３３４９１号公報に記載の接着
剤よりも優れた安定性を示し且つ乾燥後に、著しく優れ
た耐摩耗、剥離安定性、耐熱衝撃性を持つ接着膜（また
は塗膜）が得られることを見出した。本発明は、２０重
量％以上の酸化ジルコニウム、１〜１０重量％のアルミ
ン酸ナトリウムおよび、酸化ジルコニウムを基準として
２〜１５重量％のイットリアを含有しそして残量がシリ
カである粉末混合物と、水を少量添加した珪酸ナトリウ
ムとより成る水分散性の耐熱性組成物に、最高２０重量
％までの水分含有量まで水を添加した水性分散物中にチ
タン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）繊維、ポリチタノ
カルボキシシラン繊維、炭素繊維、セラミックファイバ
ーおよびその他のウィスカより成る群から選択された少
なくとも一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物が耐
熱性布状物に塗布された後に、室温から９０℃で水分が
除去された５０〜４００μｍの乾燥塗膜厚を持つシート
に関する。更に耐熱性組成物を耐熱性性繊維布状物に塗
布して得られるシートにも本発明の範囲に包含される。
即ち、本発明の別の対象は、２０重量％以上の酸化ジル
コニウム、１〜１０重量％のアルミン酸ナトリウムおよ
び、酸化ジルコニウムを基準として２〜１５重量％、殊
に４〜１０重量％のイットリアを含有しそして残量がシ
リカである粉末混合物と、水を少量添加した珪酸ナトリ
ウムとより成る、水分散性の耐熱性組成物が耐熱性布状
物に塗布された後に、室温から９０℃で水分が除去され
た５０〜４００μｍの乾燥塗膜厚を持つ優れたシートに
関する。
【０００５】上記の耐熱性組成物は、20重量% 以上、特
に25〜70重量% の酸化ジルコニウム、 1〜10重量% 、殊
に 2〜5 重量% のアルミン酸ナトリウムおよび、酸化ジ
ルコニウムを基準として２〜15重量% 、殊に 4〜10重量
% のイットリアを含有しそして残量がシリカである粉末
混合物に、少量の水を添加した40〜50重量部 (上記粉末
混合物 100重量部を基準とする) の珪酸ナトリウムを添
加して得られる組成物である。イットリアが、酸化ジル
コニウムを基準として２重量% より少ない場合には、充
分な安定化効果が得られず、酸化ジルコニウムを基準と
して15重量% より多い場合には追加的効果が期待できな
いので、イットリアが高価であることから見て過度に用
いるのは不経済である。酸化ジルコニウムが20重量% よ
り少ない場合には、接着力および、セラミック層と基体
(例えば、ベースメタル) との間の傾斜機能が不十分な
ものとなる。この組成物は、場合によっては更に、キュ
アリング時およびキュアリング後に不利な影響を及ぼさ
ない耐熱性の顔料、例えば無機系顔料、例えば酸化鉄
類、二酸化チタン等を含有することができる。この組成
物はキュアリング後に 1300 ℃の耐熱性を示す。
に25〜70重量% の酸化ジルコニウム、 1〜10重量% 、殊
に 2〜5 重量% のアルミン酸ナトリウムおよび、酸化ジ
ルコニウムを基準として２〜15重量% 、殊に 4〜10重量
% のイットリアを含有しそして残量がシリカである粉末
混合物に、少量の水を添加した40〜50重量部 (上記粉末
混合物 100重量部を基準とする) の珪酸ナトリウムを添
加して得られる組成物である。イットリアが、酸化ジル
コニウムを基準として２重量% より少ない場合には、充
分な安定化効果が得られず、酸化ジルコニウムを基準と
して15重量% より多い場合には追加的効果が期待できな
いので、イットリアが高価であることから見て過度に用
いるのは不経済である。酸化ジルコニウムが20重量% よ
り少ない場合には、接着力および、セラミック層と基体
(例えば、ベースメタル) との間の傾斜機能が不十分な
ものとなる。この組成物は、場合によっては更に、キュ
アリング時およびキュアリング後に不利な影響を及ぼさ
ない耐熱性の顔料、例えば無機系顔料、例えば酸化鉄
類、二酸化チタン等を含有することができる。この組成
物はキュアリング後に 1300 ℃の耐熱性を示す。
【０００６】上記組成物は、急激な水分の蒸発によって
塗膜に凹凸が生じるので、これを避ける為に空気乾燥ま
たは90℃程までの温度で20分〜3 時間乾燥させる。キュ
アリングは、200 〜350 ℃程で20分〜3 時間行うのが有
利である。更に高温では残留水分による塗膜表面への悪
影響があり、更に低温では充分なキュアリングができな
い。
塗膜に凹凸が生じるので、これを避ける為に空気乾燥ま
たは90℃程までの温度で20分〜3 時間乾燥させる。キュ
アリングは、200 〜350 ℃程で20分〜3 時間行うのが有
利である。更に高温では残留水分による塗膜表面への悪
影響があり、更に低温では充分なキュアリングができな
い。
【０００７】この耐熱性組成物は、該組成物を基体に塗
布し、接着剤組成物として用いる場合には接合相手の基
体と合わせた後に、室温から90℃で水分を除去しそして
200〜350 ℃でキュアリング反応させることによって使
用できる。
布し、接着剤組成物として用いる場合には接合相手の基
体と合わせた後に、室温から90℃で水分を除去しそして
200〜350 ℃でキュアリング反応させることによって使
用できる。
【０００８】この組成物に最高20重量% までの水分含有
量まで水を添加した水性分散物中に耐熱性短繊維、例え
ばチタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボ
キシシラン繊維、炭素繊維およびウィスカより成る群か
ら選択された少なくとも一種類を分散させて、金型内面
に塗布し、後記の如くキュアリングすることによって得
られる鋳造用金型用被覆物は、非常に優れた耐摩耗性、
耐熱性、剥離安定性、耐久性および、金型使用時に良好
な鋳造品の離型性を示す。この場合に用いられる耐熱性
繊維は、水に分散し得る短繊維、例えば 5〜200 μm の
長さおよび0.05〜5 μm の直径を有しているのが分散性
の点から特に有利である。
量まで水を添加した水性分散物中に耐熱性短繊維、例え
ばチタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボ
キシシラン繊維、炭素繊維およびウィスカより成る群か
ら選択された少なくとも一種類を分散させて、金型内面
に塗布し、後記の如くキュアリングすることによって得
られる鋳造用金型用被覆物は、非常に優れた耐摩耗性、
耐熱性、剥離安定性、耐久性および、金型使用時に良好
な鋳造品の離型性を示す。この場合に用いられる耐熱性
繊維は、水に分散し得る短繊維、例えば 5〜200 μm の
長さおよび0.05〜5 μm の直径を有しているのが分散性
の点から特に有利である。
【０００９】金型内面に塗布後の被覆物は、室温から90
℃で水分を除去しそして200 〜350℃でキュアリング反
応させ硬化させる。ここで使用できる金型のベースメタ
ルは、銅、銅合金、鋼鉄、アルミニウム、アルミニウム
合金、マグネシウム、マグネシウム合金等の使用可能な
あらゆる金属であることができる。特に、銅、銅合金、
アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグ
ネシウム合金等の非鉄金属の如く、融点が低く且つ加工
の容易な金属をも本発明の組成物にて金型として使用で
きるようにしたことは驚くべきことである。
℃で水分を除去しそして200 〜350℃でキュアリング反
応させ硬化させる。ここで使用できる金型のベースメタ
ルは、銅、銅合金、鋼鉄、アルミニウム、アルミニウム
合金、マグネシウム、マグネシウム合金等の使用可能な
あらゆる金属であることができる。特に、銅、銅合金、
アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグ
ネシウム合金等の非鉄金属の如く、融点が低く且つ加工
の容易な金属をも本発明の組成物にて金型として使用で
きるようにしたことは驚くべきことである。
【００１０】本発明で使用できる耐熱性短繊維の内、チ
タン酸カリウム繊維は、無機材質研究所研究報告書第34
号、" チタン酸カリウム繊維の合成に関する研究" 、科
学技術庁、1982年、第 1〜37頁に説明されている。この
繊維の役割は、金型の耐熱性、耐摩耗性および離型性を
改善することである。この繊維は5〜2 00μm 、殊に10
〜50μm の長さおよび0.05〜5 μm 、殊に 0.1〜1 μm
の直径を有している微細な繊維がよい。チタン酸カリウ
ム繊維の本発明の耐熱性組成物の水性分散物への添加量
は、 2〜30重量%%であるのが有利である。
タン酸カリウム繊維は、無機材質研究所研究報告書第34
号、" チタン酸カリウム繊維の合成に関する研究" 、科
学技術庁、1982年、第 1〜37頁に説明されている。この
繊維の役割は、金型の耐熱性、耐摩耗性および離型性を
改善することである。この繊維は5〜2 00μm 、殊に10
〜50μm の長さおよび0.05〜5 μm 、殊に 0.1〜1 μm
の直径を有している微細な繊維がよい。チタン酸カリウ
ム繊維の本発明の耐熱性組成物の水性分散物への添加量
は、 2〜30重量%%であるのが有利である。
【００１１】本発明の対象は、上記の組成物に最高20重
量% までの水分含有量まで水を添加した水性分散物に、
チタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボキ
シシラン繊維、炭素繊維、セラミックファイバーおよび
その他のウィスカより成る群から選択された少なくとも
一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物が耐熱性布状
物に50〜400 μm 、殊に 200〜250 μm の乾燥塗膜厚で
塗布されたシートに関する。このシートは上述の接着剤
組成物で金型の内面に貼り付けて鋳造用金型用被覆物を
形成することができる。
量% までの水分含有量まで水を添加した水性分散物に、
チタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボキ
シシラン繊維、炭素繊維、セラミックファイバーおよび
その他のウィスカより成る群から選択された少なくとも
一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物が耐熱性布状
物に50〜400 μm 、殊に 200〜250 μm の乾燥塗膜厚で
塗布されたシートに関する。このシートは上述の接着剤
組成物で金型の内面に貼り付けて鋳造用金型用被覆物を
形成することができる。
【００１２】本発明で用いる耐熱性布状物は、本発明の
被覆組成物の水性分散物を良好に塗布できるものであれ
ばよく。この布状物には、炭素繊維、チラノ繊維、アル
ミナ繊維、シリコンカーバイト繊維より成る不織布、織
物または編物があり、その厚さには特に制限はないが、
使用分野で精密さが要求される場合、比較的に薄い 100
〜1000μm 程度であるのが好ましい。
被覆組成物の水性分散物を良好に塗布できるものであれ
ばよく。この布状物には、炭素繊維、チラノ繊維、アル
ミナ繊維、シリコンカーバイト繊維より成る不織布、織
物または編物があり、その厚さには特に制限はないが、
使用分野で精密さが要求される場合、比較的に薄い 100
〜1000μm 程度であるのが好ましい。
【００１３】更に本発明は、上記の耐熱性布状物に被覆
剤組成物を場合によっては最高20重量% まで水を加えて
含浸させ、耐熱性接着剤にて金型内面に貼り付け、室温
から90℃で水分を除去しそして200 〜350 ℃でキュアリ
ング反応させることによって、鋳造用金型を被覆するこ
ともできる。
剤組成物を場合によっては最高20重量% まで水を加えて
含浸させ、耐熱性接着剤にて金型内面に貼り付け、室温
から90℃で水分を除去しそして200 〜350 ℃でキュアリ
ング反応させることによって、鋳造用金型を被覆するこ
ともできる。
【００１４】上述の組成物を鋳造用金型に適用する場合
の実施態様を以下に示す:最初に、最高20重量% の水分
含有量まで水を添加した上述の組成物に、該組成物を基
準として 2〜15重量% の量のチタン酸カリウム短繊維を
分散させ、この分散液を金型の被被覆面に塗布し、室温
から90℃までの温度で 1時間以上乾燥させ、、次いで 2
00〜350 ℃の温度でキュアリングする。被覆された金型
内面は、金型の湯口、上がり、押し湯および金型本体の
それである。
の実施態様を以下に示す:最初に、最高20重量% の水分
含有量まで水を添加した上述の組成物に、該組成物を基
準として 2〜15重量% の量のチタン酸カリウム短繊維を
分散させ、この分散液を金型の被被覆面に塗布し、室温
から90℃までの温度で 1時間以上乾燥させ、、次いで 2
00〜350 ℃の温度でキュアリングする。被覆された金型
内面は、金型の湯口、上がり、押し湯および金型本体の
それである。
【００１５】このようにして製造されるチタン酸カリウ
ム繊維含有被覆を持つ金型は、鋳造に必要とされる耐熱
性を充分に有している他に、耐摩耗性に優れ且つ鋳造後
に成形体を金型から取り出す際の離型性も卓越してい
る。更に、軟塗型をせずに10,000ショットの成形を実施
しても、成形体の表面状態に異常が生じず、充分に使用
に耐える優れた耐久性を持つものである。
ム繊維含有被覆を持つ金型は、鋳造に必要とされる耐熱
性を充分に有している他に、耐摩耗性に優れ且つ鋳造後
に成形体を金型から取り出す際の離型性も卓越してい
る。更に、軟塗型をせずに10,000ショットの成形を実施
しても、成形体の表面状態に異常が生じず、充分に使用
に耐える優れた耐久性を持つものである。
【００１６】また本発明の対象は、本発明の被覆剤組成
物が場合によっては少量の水の添加後に上記の耐熱性布
状物に50〜400 μm の乾燥塗膜厚で塗布された耐熱性シ
ートにも関する。
物が場合によっては少量の水の添加後に上記の耐熱性布
状物に50〜400 μm の乾燥塗膜厚で塗布された耐熱性シ
ートにも関する。
【００１７】更に本発明は、上記の耐熱性組成物に最高
２０重量％までの水分含有量まで水を添加した水性分散
物中にチタン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）繊維、ポ
リチタノカルボキシシラン繊維、炭素繊維、セラミック
ファイバーおよびその他のウィスカより成る群から選択
された少なくとも一種類の耐熱性短繊維を分散させた分
散物を剥離可能な通水性の基体の上に、例えば金網等に
注ぎかけ、室温から９０℃で水分を除去しそして剥離す
ることを特徴とする、耐熱性繊維含有シートの製造方法
にも関する。更にこの方法で得られた耐熱性繊維含有シ
ートにも関する。このシートは使用する時に、硬化させ
る。
２０重量％までの水分含有量まで水を添加した水性分散
物中にチタン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）繊維、ポ
リチタノカルボキシシラン繊維、炭素繊維、セラミック
ファイバーおよびその他のウィスカより成る群から選択
された少なくとも一種類の耐熱性短繊維を分散させた分
散物を剥離可能な通水性の基体の上に、例えば金網等に
注ぎかけ、室温から９０℃で水分を除去しそして剥離す
ることを特徴とする、耐熱性繊維含有シートの製造方法
にも関する。更にこの方法で得られた耐熱性繊維含有シ
ートにも関する。このシートは使用する時に、硬化させ
る。
【００１８】これらのシートの厚さには特に臨界はない
が、用途次第で適宜に決めることができる。例えば鋳造
用金型の内面に張りつける場合には、50〜1000μm の程
度であるのが有利である。しかし寸法安定性を要求され
ない用途の場合には、勿論、更に厚くともよい。
が、用途次第で適宜に決めることができる。例えば鋳造
用金型の内面に張りつける場合には、50〜1000μm の程
度であるのが有利である。しかし寸法安定性を要求され
ない用途の場合には、勿論、更に厚くともよい。
【００１９】本発明で用いる組成物はシートの製造に用
いる有利な二つの実施態様を以下に説明する:最初に、
最高20重量% までの水分含有量まで水を添加した本発明
の組成物の分散液中に該組成物を基準として 5〜15重量
% の量のチタン酸カリウム短繊維および 5〜15重量% の
他のセラミック繊維、例えばアルミナ繊維を分散させ、
この分散物を吸引濾過器の濾紙の上に適量注ぎ込み、吸
引濾過によって水分の大部分を除き、室温から90℃まで
の温度で 1〜3 時間程度乾燥する。
いる有利な二つの実施態様を以下に説明する:最初に、
最高20重量% までの水分含有量まで水を添加した本発明
の組成物の分散液中に該組成物を基準として 5〜15重量
% の量のチタン酸カリウム短繊維および 5〜15重量% の
他のセラミック繊維、例えばアルミナ繊維を分散させ、
この分散物を吸引濾過器の濾紙の上に適量注ぎ込み、吸
引濾過によって水分の大部分を除き、室温から90℃まで
の温度で 1〜3 時間程度乾燥する。
【００２０】1 回の注ぎ込みによって得られる乾燥シー
トの厚さは 500μm 程度までである。更に厚いシートを
製造する為には、上記の注ぎ込み及び水分の除去作業を
繰り返してから、キュアリング反応させる。
トの厚さは 500μm 程度までである。更に厚いシートを
製造する為には、上記の注ぎ込み及び水分の除去作業を
繰り返してから、キュアリング反応させる。
【００２１】二つ目の実施態様は、チタン酸カリウム短
繊維および他のセラミック繊維、例えばアルミナ繊維を
水中に分散させ、この分散物を吸引濾過器の濾紙の上に
適量注ぎ込み、吸引濾過によって水分の大部分を除きシ
ート状とし、その上に本発明の水性分散組成物を適量噴
霧し、室温で多少乾燥した後に同じ水性分散物を再噴霧
し、室温から90℃までの温度で 1〜3 時間程度乾燥す
る。これらのシートは、使用時に、例えば貼り付け時に
200〜350 ℃で 1〜3 時間程度キュアリングする。
繊維および他のセラミック繊維、例えばアルミナ繊維を
水中に分散させ、この分散物を吸引濾過器の濾紙の上に
適量注ぎ込み、吸引濾過によって水分の大部分を除きシ
ート状とし、その上に本発明の水性分散組成物を適量噴
霧し、室温で多少乾燥した後に同じ水性分散物を再噴霧
し、室温から90℃までの温度で 1〜3 時間程度乾燥す
る。これらのシートは、使用時に、例えば貼り付け時に
200〜350 ℃で 1〜3 時間程度キュアリングする。
【００２２】得られるシートは、1300℃程度までの耐熱
性が要求される場所、部材に適宜貼り付けることができ
る。
性が要求される場所、部材に適宜貼り付けることができ
る。
【００２３】
【実施例】本発明を以下に実施例を用いて更に詳細に説
明する:組成物の製造例 実施例 1 60重量部の酸化ジルコニウム、40重量部のシリカ、 5重
量部のアルミン酸ナトリウムおよび4.8 重量部 (酸化ジ
ルコニウムを基準として 8重量% に相当する)のイット
リアより成る粉末混合物50g に、5 ｍｌの水を加えた23
g の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト
状物とする。
明する:組成物の製造例 実施例 1 60重量部の酸化ジルコニウム、40重量部のシリカ、 5重
量部のアルミン酸ナトリウムおよび4.8 重量部 (酸化ジ
ルコニウムを基準として 8重量% に相当する)のイット
リアより成る粉末混合物50g に、5 ｍｌの水を加えた23
g の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト
状物とする。
【００２４】実施例 2 50重量部の酸化ジルコニウム、55重量部のシリカ、 5重
量部のアルミン酸ナトリウムおよび2 重量部( 酸化ジル
コニウムを基準として 4重量% に相当する) のイットリ
アより成る粉末混合物50g に、5 ｍｌの水を加えた20g
の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト状
物とする。
量部のアルミン酸ナトリウムおよび2 重量部( 酸化ジル
コニウムを基準として 4重量% に相当する) のイットリ
アより成る粉末混合物50g に、5 ｍｌの水を加えた20g
の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト状
物とする。
【００２５】実施例 3 40重量部の酸化ジルコニウム、65重量部のシリカ、 5重
量部のアルミン酸ナトリウムおよび2 重量部( 酸化ジル
コニウムを基準として 5重量% に相当する) のイットリ
アより成る粉末混合物50g に、4 ｍｌの水を加えた24g
の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト状
物とする。
量部のアルミン酸ナトリウムおよび2 重量部( 酸化ジル
コニウムを基準として 5重量% に相当する) のイットリ
アより成る粉末混合物50g に、4 ｍｌの水を加えた24g
の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト状
物とする。
【００２６】実施例 4 30重量部の酸化ジルコニウム、65重量部のシリカ、 5重
量部のアルミン酸ナトリウムおよび1.5 重量部( 酸化ジ
ルコニウムを基準として 5重量% に相当する)のイット
リアより成る粉末混合物50g に、4 ｍｌの水を加えた22
g の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト
状物とする。組成物の使用例 実施例 5 実施例 1に記載のペースト状物50g に水 5ｍｌを加えた
水性分散液に平均長さ20 μm 平均直径 0.9μm のチタ
ン酸カリウム繊維 10 g を分散させる。この分散物を、
厚さ 500μm 炭素繊維織物にウエット塗膜厚さで 300μ
m の厚さに塗布する( 乾燥塗膜厚; 約 215μm)。これを
90℃で 1時間乾燥し、次いで250 ℃のキュアリング温度
で 2時間キュアリングする。
量部のアルミン酸ナトリウムおよび1.5 重量部( 酸化ジ
ルコニウムを基準として 5重量% に相当する)のイット
リアより成る粉末混合物50g に、4 ｍｌの水を加えた22
g の珪酸ナトリウムを添加し、混練して粘稠なペースト
状物とする。組成物の使用例 実施例 5 実施例 1に記載のペースト状物50g に水 5ｍｌを加えた
水性分散液に平均長さ20 μm 平均直径 0.9μm のチタ
ン酸カリウム繊維 10 g を分散させる。この分散物を、
厚さ 500μm 炭素繊維織物にウエット塗膜厚さで 300μ
m の厚さに塗布する( 乾燥塗膜厚; 約 215μm)。これを
90℃で 1時間乾燥し、次いで250 ℃のキュアリング温度
で 2時間キュアリングする。
【００２７】次に、実施例 1の組成物 50 g を用いて、
上記のキュアリングした炭素繊維織物を自動車エンジン
のケーシング用銅合金鋳型の内面、湯口内面等に貼り付
ける。これを、同様に90℃で 1時間乾燥し、次いで250
℃のキュアリング温度で 2時間キュアリングする。
上記のキュアリングした炭素繊維織物を自動車エンジン
のケーシング用銅合金鋳型の内面、湯口内面等に貼り付
ける。これを、同様に90℃で 1時間乾燥し、次いで250
℃のキュアリング温度で 2時間キュアリングする。
【００２８】こうして製造された上記の鋳型を、350 〜
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
【００２９】実施例 6 実施例 2に記載のペースト状物50g を用いて厚さ 500μ
m 炭素繊維織物を自動車エンジンのケーシング用銅合金
鋳型の内面、湯口内面等に貼り付ける。これを、90℃で
1時間乾燥し、次いで250 ℃のキュアリング温度で 2時
間キュアリングする。
m 炭素繊維織物を自動車エンジンのケーシング用銅合金
鋳型の内面、湯口内面等に貼り付ける。これを、90℃で
1時間乾燥し、次いで250 ℃のキュアリング温度で 2時
間キュアリングする。
【００３０】こうして製造された上記の鋳型を、350 〜
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
【００３１】実施例 7 実施例 2に記載の組成物50g に水 4ｍｌを加えた水性分
散液に平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カ
リウム繊維 6 gおよびアルミナ繊維 4g を分散させる。
散液に平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カ
リウム繊維 6 gおよびアルミナ繊維 4g を分散させる。
【００３２】この分散物を、鋼鉄製金型内面に塗布し、
90℃で1 時間乾燥しそして250 ℃で2時間キュラリング
する。乾燥塗膜厚; 約 230μm の塗膜が得られる。こう
して製造された上記の鋳型を、自動車エンジンのケーシ
ングの鋳造に用いたところ、10,000ショット行っても、
未だ表面に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好で
あった。離型は非常に容易である。シートの製造 実施例 8 実施例 3の分散物50g に水 5ｍｌを加えた水性分散液に
平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カリウム
繊維 6 gおよびアルミナ繊維4 g を更に分散させる。内
径 100mmのヌッチエに濾紙を敷き、その上に実施例 1の
分散物を噴霧しそして吸引濾過によって大部分の水分を
除く。湿潤時厚さ約 1mmのシートが得られる。これを濾
紙と一緒に取り出し、未使用の濾紙の上に置き室温で 1
時間空気乾燥する。得られるシートは約0.6mm の厚さを
有している。
90℃で1 時間乾燥しそして250 ℃で2時間キュラリング
する。乾燥塗膜厚; 約 230μm の塗膜が得られる。こう
して製造された上記の鋳型を、自動車エンジンのケーシ
ングの鋳造に用いたところ、10,000ショット行っても、
未だ表面に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好で
あった。離型は非常に容易である。シートの製造 実施例 8 実施例 3の分散物50g に水 5ｍｌを加えた水性分散液に
平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カリウム
繊維 6 gおよびアルミナ繊維4 g を更に分散させる。内
径 100mmのヌッチエに濾紙を敷き、その上に実施例 1の
分散物を噴霧しそして吸引濾過によって大部分の水分を
除く。湿潤時厚さ約 1mmのシートが得られる。これを濾
紙と一緒に取り出し、未使用の濾紙の上に置き室温で 1
時間空気乾燥する。得られるシートは約0.6mm の厚さを
有している。
【００３３】実施例 9 実施例 1の分散物50g を厚さ550 μm のポリチタノカル
ボキシシラン繊維織物にウエット塗膜厚さ300 μm で噴
霧塗装し、90℃で 1時間乾燥する。乾燥塗膜厚265μm
の被覆層を持つシートが得られる。
ボキシシラン繊維織物にウエット塗膜厚さ300 μm で噴
霧塗装し、90℃で 1時間乾燥する。乾燥塗膜厚265μm
の被覆層を持つシートが得られる。
【００３４】このシートは300 ℃でキュアリングする
と、1300℃の温度まで耐える。実施例10 実施例 4の分散物50g に 5ｍｌの水を添加した分散液に
平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カリウム
繊維 6 gとアルミナ繊維 4g を添加し混合する。この混
合物を、非常に細かいメッシュの金網に注ぎかけ、90℃
で 1時間乾燥する。その後にこの塗膜を金網から剥離し
て、シートを得る。シートの使用例 実施例11 実施例 8に従って製造されたシートを、実施例 4に記載
の分散物50g にて、自動車エンジンのケーシング用銅合
金金型 (この金型は特願昭63-306824 号に詳細に記載さ
れているが、その構成は、鋳型の内面にＮi メッキ層、
中間層としてのCo/Mo/Cr- 合金被覆層及び外側層として
の Aｌ2O3/ZrO3- 多孔質セラミック被覆層の順で三つの
層を持つ銅製金型であり、ここではセラミック層の替わ
りに上記シートを貼り付ける) の内面、湯口内面等に貼
り付ける。90℃で 1時間乾燥した後に、250 ℃の温度で
乾燥室においてキュアリングさせる。
と、1300℃の温度まで耐える。実施例10 実施例 4の分散物50g に 5ｍｌの水を添加した分散液に
平均長さ 20 μm 平均直径 0.9μm のチタン酸カリウム
繊維 6 gとアルミナ繊維 4g を添加し混合する。この混
合物を、非常に細かいメッシュの金網に注ぎかけ、90℃
で 1時間乾燥する。その後にこの塗膜を金網から剥離し
て、シートを得る。シートの使用例 実施例11 実施例 8に従って製造されたシートを、実施例 4に記載
の分散物50g にて、自動車エンジンのケーシング用銅合
金金型 (この金型は特願昭63-306824 号に詳細に記載さ
れているが、その構成は、鋳型の内面にＮi メッキ層、
中間層としてのCo/Mo/Cr- 合金被覆層及び外側層として
の Aｌ2O3/ZrO3- 多孔質セラミック被覆層の順で三つの
層を持つ銅製金型であり、ここではセラミック層の替わ
りに上記シートを貼り付ける) の内面、湯口内面等に貼
り付ける。90℃で 1時間乾燥した後に、250 ℃の温度で
乾燥室においてキュアリングさせる。
【００３５】こうして製造された上記の金型を、350 〜
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
400 ℃に冷却しながら自動車エンジンのケーシングの鋳
造に用いたところ、10,000ショット行っても、未だ表面
に変化がなかっく、成形体の表面状態も良好であった。
離型は非常に容易である。
【００３６】
【発明の効果】本発明の耐熱性シートは、キュアリング
後に、優れた耐熱性、耐摩耗性および離型性を有し、更
に優れた耐久性を示す。従って、本発明の耐熱性シート
の産業への貢献は顕著なものである。
後に、優れた耐熱性、耐摩耗性および離型性を有し、更
に優れた耐久性を示す。従って、本発明の耐熱性シート
の産業への貢献は顕著なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２２Ｃ 3/00 Ｂ２２Ｃ 3/00 Ｆ
Claims (4)
- 【請求項１】 20重量% 以上の酸化ジルコニウム、 1〜
10重量% のアルミン酸ナトリウムおよび、酸化ジルコニ
ウムを基準として２〜15重量% のイットリアを含有しそ
して残量がシリカである粉末混合物と、水を少量添加し
た珪酸ナトリウムとより成る水分散性の耐熱性組成物
に、最高20重量% までの水分含有量まで水を添加した水
性分散物中にチタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチ
タノカルボキシシラン繊維、炭素繊維、セラミックファ
イバーおよびその他のウィスカより成る群から選択され
た少なくとも一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物
が耐熱性布状物に塗布された後に、室温から90℃で水分
が除去された50〜400 μmの乾燥塗膜厚を持つシート。 - 【請求項２】 20重量% 以上の酸化ジルコニウム、 1〜
10重量% のアルミン酸ナトリウムおよび、酸化ジルコニ
ウムを基準として２〜15重量% のイットリアを含有しそ
して残量がシリカである粉末混合物と、水を少量添加し
た珪酸ナトリウムとより成る水分散性の耐熱性組成物が
耐熱性布状物に塗布された後に、室温から90℃で水分が
除去された50〜400 μm の乾燥塗膜厚を持つシート。 - 【請求項３】 請求項１に記載の耐熱性組成物に最高20
重量% までの水分含有量まで水を添加した水性分散物中
にチタン酸カリウム(K2Ti6O13)繊維、ポリチタノカルボ
キシシラン繊維、炭素繊維、セラミックファイバーおよ
びその他のウィスカより成る群から選択された少なくと
も一種類の耐熱性短繊維を分散させた分散物を剥離可能
な通水性の基体の上に注ぎかけ、室温から90℃で水分を
除去しそして剥離することを特徴とする、耐熱性繊維含
有シートの製造方法。 - 【請求項４】 請求項３に記載の方法で得られた耐熱性
繊維含有シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30114994A JP2672469B2 (ja) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | 耐熱性シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30114994A JP2672469B2 (ja) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | 耐熱性シート |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001588A Division JPH0757858B2 (ja) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | 水分散性の耐熱性組成物およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07314079A JPH07314079A (ja) | 1995-12-05 |
| JP2672469B2 true JP2672469B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=17893380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30114994A Expired - Lifetime JP2672469B2 (ja) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | 耐熱性シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2672469B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-05 JP JP30114994A patent/JP2672469B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07314079A (ja) | 1995-12-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970603 |