JP2662310B2 - Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method for producing the same - Google Patents

Polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and method for producing the same

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JP2662310B2
JP2662310B2 JP2509457A JP50945790A JP2662310B2 JP 2662310 B2 JP2662310 B2 JP 2662310B2 JP 2509457 A JP2509457 A JP 2509457A JP 50945790 A JP50945790 A JP 50945790A JP 2662310 B2 JP2662310 B2 JP 2662310B2
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polydimethylsiloxane
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正哉 岡本
隆 兼崎
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン
共重合体及びその製造方法に関し、詳しくは耐衝撃性に
優れた新規なポリカーボネート−ポリジメチルシロキサ
ン共重合体,それを含有する組成物及びその効率のよい
製造方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer and a method for producing the same, and more specifically, a novel polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer excellent in impact resistance, and a composition containing the same. The present invention relates to a product and an efficient manufacturing method thereof.

背景技術 従来、ポリカーボネートの剛性及び寸法安定性を向上
させるために、ガラス繊維を添加することが行われてい
る。しかし、ガラス繊維を添加すると、脆性破壊しやす
くなり、アイゾット衝撃強度が低下する。そのため、耐
衝撃性に優れたポリカーボネートが種々検討されてい
る。例えば、特開昭55−160052号公報には、ポリカーボ
ネートに充填剤とオルガノポリシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体を配合することが提案されてい
るが、これによっても耐衝撃性の向上は充分ではない。
BACKGROUND ART Conventionally, glass fibers have been added to improve rigidity and dimensional stability of polycarbonate. However, when glass fiber is added, brittle fracture is likely to occur, and the Izod impact strength is reduced. Therefore, various polycarbonates having excellent impact resistance have been studied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-160052 discloses that a filler and an organopolysiloxane-polycarbonate block copolymer are blended with polycarbonate, but the impact resistance is not sufficiently improved even by this. .

また、特表昭57−501860号公報には、ポリカーボネー
トにサイジング剤を含まないガラス繊維及びシロキサン
を配合してなる組成物が提案されている。さらに、特公
昭59−35929号公報には、ポリカーボネートにガラス繊
維及び特定の粘度を有するオルガノポリシロキサンを配
合してなる組成物が提案されている。しかしながら、こ
の二種の組成物から得られる成形品においては、絶縁不
良が生じるという問題がある。
In addition, Japanese Patent Publication No. 57-501860 proposes a composition comprising a polycarbonate mixed with a glass fiber containing no sizing agent and a siloxane. Further, Japanese Patent Publication No. 59-35929 proposes a composition comprising a polycarbonate mixed with glass fibers and an organopolysiloxane having a specific viscosity. However, molded articles obtained from these two compositions have a problem that insulation failure occurs.

発明の開示 そこで、本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭
意検討を重ねた結果、特定のポリジメチルシロキサンを
用いることにより、耐衝撃性に優れたポリカーボネート
とのブロック共重合体が得られることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, by using a specific polydimethylsiloxane, a block copolymer with polycarbonate having excellent impact resistance was obtained. Was found to be. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、一般式(I) 〔式中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素,炭素数1〜4
のアルキル基を示し、R3は水素,ハロゲン又は炭素数1
〜20のアルキル基を示し、R4は水素,ハロゲン,炭素数
1〜20のアルキル基又はアリール基を示し、xは1〜5
の整数を示し、yは1〜4の整数を示し、nは1〜100
の整数を示す。〕 で表わされるポリカーボネートブロック及び 一般式(II) 〔式中、R5及びR6はそれぞれ独立に で表わされる基, で表わされる基, で表わされる基や で表わされる基を示し、mは100〜400の整数を示す。〕 で表わされるポリジメチルシロキサンブロックからなる
共重合体であって、この共重合体中のポリジメチルシロ
キサンブロック部分の割合が0.5〜10重量%であると共
に該共重合体のn−ヘキサン可溶分が1.0重量%以下で
あり、粘度平均分子量が10,000〜50,000であることを特
徴とするポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共
重合体を提供するものである。また、本発明は 一般式(III) 〔式中、R1,R2,R4及びyは前記と同じである。〕 で表わされる有機ジヒドロキシ化合物及び 一般式(IV) 〔式中、R5,R6及びmは前記と同じである。〕 で表わされるポリジメチルシロキサンと炭酸エステル形
成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤の存在下に反
応させることを特徴とする上記ポリカーボネート−ポリ
ジメチルシロキサン共重合体の製造方法を提供するもの
である。さらに本発明は上記ポリカーボネート−ポリジ
メチルシロキサン共重合体40〜90重量%と無機充填剤60
〜10重量%とからなる樹脂組成物をも提供するものであ
る。
That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (I): [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, carbon number 1 to 4
Wherein R 3 is hydrogen, halogen or carbon atom 1
R 4 represents hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group, and x represents 1 to 5
Y represents an integer of 1 to 4, and n represents 1 to 100.
Indicates an integer. And a general formula (II) Wherein R 5 and R 6 are each independently A group represented by A group represented by A group represented by And m represents an integer of 100 to 400. A copolymer comprising a polydimethylsiloxane block represented by the formula: wherein the proportion of the polydimethylsiloxane block portion in the copolymer is 0.5 to 10% by weight and the n-hexane soluble component of the copolymer is Is 1.0% by weight or less and a viscosity-average molecular weight of 10,000 to 50,000. Further, the present invention provides a compound represented by the general formula (III): Wherein R 1 , R 2 , R 4 and y are the same as above. And an organic dihydroxy compound represented by the general formula (IV): Wherein R 5 , R 6 and m are the same as above. A method for producing the above-mentioned polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer, which comprises reacting a polydimethylsiloxane represented by the formula (I) with a carbonate-forming derivative in a liquid medium in the presence of a molecular weight modifier. is there. Furthermore, the present invention relates to a polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer of 40 to 90% by weight and an inorganic filler 60.
The present invention also provides a resin composition comprising 〜10% by weight.

図面の簡単な説明 第1図は実施例2で製造したポリカーボネート−ポリ
ジメチルシロキサン共重合体のプロトン核磁気共鳴(1H
−NMR)スペクトルであり、第2図は使用したポリカー
ボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体におけるポ
リジメチルシロキサン部分のジメチルシラノオキシ単位
の数と成形品のアイゾット衝撃強度との関係を示すグラ
フである。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows proton nuclear magnetic resonance ( 1 H) of the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer prepared in Example 2.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the number of dimethylsilanooxy units in the polydimethylsiloxane portion in the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer used and the Izod impact strength of the molded article.

発明を実施するための最良の形態 本発明のポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン
共重合体は、上記のように一般式(I)で表わされるポ
リカーボネート(以下、PCということがある)ブロック
及び一般式(II)で表わされるポリジメチルシロキサン
(以下、PDMSということがある)ブロックからなるブロ
ック共重合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer of the present invention comprises, as described above, a polycarbonate (hereinafter sometimes referred to as PC) block represented by the general formula (I) and a general formula (II) ) Is a block copolymer composed of polydimethylsiloxane (hereinafter, sometimes referred to as PDMS) blocks.

一般式(I)及び(III)中のR1及びR2は、それぞれ
独立に水素,炭素数1〜4のアルキル基、例えば、メチ
ル基,エチル基,n−プロピル基,i−プロピル基,n−ブチ
ル基,i−ブチル基,s−ブチル基,t−ブチル基を示す。ま
た、一般式(I)及び(III)中のR3及びR4は、それぞ
れ独立に水素,ハロゲン(例えば、塩素,フッ素,臭素
など),炭素数1〜20のアルキル基(例えば、メチル
基,エチル基,n−プロピル基,i−プロピル基,n−ブチル
基,i−ブチル基,s−ブチル基,t−ブチル基,n−オクチル
基,t−オクチル基,n−デシル基,n−オクタデシル基な
ど)又はアリール基(例えば、フェニル基,ベンジル
基,α,α−ジメチルベンジル基など)を示す。
R 1 and R 2 in the general formulas (I) and (III) each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, It represents n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group and t-butyl group. R 3 and R 4 in the general formulas (I) and (III) are each independently hydrogen, halogen (eg, chlorine, fluorine, bromine, etc.), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (eg, a methyl group) , Ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-octyl group, t-octyl group, n-decyl group, n -Octadecyl group, etc.) or aryl group (for example, phenyl group, benzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, etc.).

一般式(III)で表わされる有機ジヒドロキシ化合物
としては、様々なものがあるが、例えば、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカンが挙げられるが、さらに具
体的には2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン〔通称ビスフェノールA〕;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン;2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン;2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)イソペンタン;2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン;2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)イソヘキサン;4,4−ジヒドロキシトリフ
ェニルメタン;4,4−ジヒドロキシテトラフェニルメタ
ン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン;2,2−ビス(4,4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン;2,2−ビス(4,4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)プロパンなどのビスフェノール類であ
る。
As the organic dihydroxy compound represented by the general formula (III), there are various compounds, for example, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and more specifically, 2,2-bis (4-hydroxy Phenyl) propane [commonly known as bisphenol A]; bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) isopentane; 2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) hexane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) isohexane; 4,4-dihydroxytriphenylmethane; 4,4-dihydroxytetraphenylmethane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 2 And bisphenols such as 2,2-bis (4,4-hydroxy-3-methylphenyl) propane; 2,2-bis (4,4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane.

また、一般式(IV)で表わされる末端水酸基のポリジ
メチルシロキサンにおいて、R5及びR6は芳香核を有する
有機残基である。ここで、芳香核を有する有機残基とし
ては、様々なものがあるが、例えば で表わされる基, で表わされる基,あるいは で表わされる基や で表わされる基などがあげられる。
In the polydimethylsiloxane having a terminal hydroxyl group represented by the general formula (IV), R 5 and R 6 are organic residues having an aromatic nucleus. Here, there are various organic residues having an aromatic nucleus, for example, A group represented by A group represented by A group represented by And the like.

一般式(IV)で表わされるポリジメチルシロキサン
は、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとジシ
ロキサンとを反応させて、末端が水素のポリジメチルシ
ロキサンを製造し、これをアリルフェノールと反応させ
ることにより、末端フェノールポリジメチルシロキサン
を合成することができる。このとき、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンとジシロキサンの量比により、ジメ
チルシラノキシ単位の繰り返し数を制御することができ
る。この製造工程は下記の反応式で表わすことができ
る。
The polydimethylsiloxane represented by the general formula (IV) is prepared, for example, by reacting octamethylcyclotetrasiloxane with disiloxane to produce a polydimethylsiloxane having a terminal hydrogen, and reacting the resulting polydimethylsiloxane with allylphenol. Phenol polydimethylsiloxane can be synthesized. At this time, the number of repeating dimethylsilanoxy units can be controlled by the ratio of octamethylcyclotetrasiloxane to disiloxane. This production process can be represented by the following reaction formula.

ここで、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数m
は、100以上であることが必要である。このmが100未満
であると、ガラス繊維と混合したときにアイゾット耐衝
撃性が低下する。なおmが400を超えるものは製造が困
難になり実用的でない。
Here, the number of repeating dimethylsilanooxy units m
Must be 100 or more. If this m is less than 100, the Izod impact resistance decreases when mixed with glass fibers. If m exceeds 400, the production becomes difficult and it is not practical.

この反応終了後、低沸点成分(主として2〜3量体)
を除去するために真空蒸留を行うことが望ましい。真空
蒸留の条件は特に制限はないが、100〜200℃で10Torr以
下で低沸点成分が留去しなくなるまで(例えば1〜200
分)蒸留すればよい。
After the completion of the reaction, a low boiling component (mainly a dimer to a trimer)
It is desirable to carry out vacuum distillation in order to remove. The conditions of the vacuum distillation are not particularly limited, but the pressure is not higher than 10 Torr at 100 to 200 ° C. until low-boiling components are not distilled off (for example, 1 to 200 ° C.).
Min) Distillation may be performed.

また、炭酸エステル形成性誘導体としては、通常はホ
スゲンが用いられるが、このホスゲン以外に各種の化合
物、例えばブロモホスゲン,ジフェニルカーボネート,
ジ−p−トリルカーボネート,フェニル−p−トリルカ
ーボネート,ジ−p−クロロフェニルカーボネート,ジ
ナフチルカーボネートなど、あるいは更にこれらの化合
物と前記有機ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボ
ネートオリゴマーを用いることも可能である。
Phosgene is usually used as the carbonate-forming derivative, but in addition to this phosgene, various compounds such as bromophosgene, diphenyl carbonate,
It is also possible to use di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, or the like, or a polycarbonate oligomer comprising these compounds and the organic dihydroxy compound.

本発明において、上記のような有機ジヒドロキシ化合
物及びポリジメチルシロキサンと炭酸エステル形成性誘
導体とからポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン
共重合体(以下、PC−PDMS共重合体ということがある)
を製造するにあたって、反応系に分子量調節剤を存在さ
せることが必要である。分子量調節剤としては様々なも
のを用いることができるが、具体的にはパンタハロゲノ
フェノール(例えば、ペンタブロモフェノール,ペンタ
クロロフェノール,ペンタフルオロフェノール),トリ
ハロゲンフェノール(例えば、トリブロモフェノール,
トリクロロフェノール,トリフルオロフェノール),フ
ェノール,p−クレゾール,p−tert−ブチルフェノール,p
−tert−オクチルフェノール,p−クミルフェノールなど
があげられる。
In the present invention, a polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer (hereinafter, may be referred to as a PC-PDMS copolymer) from the above-mentioned organic dihydroxy compound, polydimethylsiloxane, and a carbonate-forming derivative.
It is necessary to make a molecular weight regulator exist in the reaction system in producing the compound. As the molecular weight regulator, various substances can be used. Specifically, pantahalogenophenol (for example, pentabromophenol, pentachlorophenol, pentafluorophenol), and trihalogenphenol (for example, tribromophenol,
Trichlorophenol, trifluorophenol), phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p
-Tert-octylphenol, p-cumylphenol and the like.

有機ジヒドロキシ化合物の仕込み量は、製造すべきポ
リカーボネートブロックの重合度によって適宜定めれば
よい。一方、分子量調節剤及び炭酸エステル成形性誘導
体の導入量は、ポリカーボネートブロックの重合度を規
定する。したがって、その導入量はその目的に応じた量
とすればよい。なお、分子量調節剤の具体的な導入量
は、生成するポリカーボネートの末端位(特に両末端
位)に結合するに足りる量あるいはこれをやや上廻る量
を目安とすればよい。
The charge amount of the organic dihydroxy compound may be appropriately determined depending on the degree of polymerization of the polycarbonate block to be produced. On the other hand, the amount of the molecular weight regulator and the amount of the carbonate ester-forming derivative to be introduced defines the degree of polymerization of the polycarbonate block. Therefore, the introduction amount may be an amount according to the purpose. The specific amount of the molecular weight regulator to be introduced may be an amount sufficient to bond to the terminal positions (particularly, both terminal positions) of the produced polycarbonate or an amount slightly larger than the amount.

ポリジメチルシロキサンは、共重合体中に0.5〜10重
量%、特に1〜10重量%存在するように配合するのが好
ましい。この量が0.5重量%未満であると、ガラス繊維
と混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下する。しか
し、10重量%を超えるものは、熱変形温度が低下する。
The polydimethylsiloxane is preferably blended so as to be present in the copolymer in an amount of 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 10% by weight. When this amount is less than 0.5% by weight, the Izod impact resistance is reduced when mixed with glass fibers. However, if it exceeds 10% by weight, the heat distortion temperature decreases.

本発明の方法は、液体媒体中で反応を進行させてPC−
PDMS共重合体を製造するものであるが、具体的には公知
の界面重合法やピリジン法等に準じて反応を進行させ
る。
In the method of the present invention, PC-
The method is for producing a PDMS copolymer. Specifically, the reaction proceeds according to a known interfacial polymerization method, pyridine method, or the like.

例えば、塩化メチレン,クロロホルム,クロロベンゼ
ン,四塩化炭素などの不活性有機溶媒に一般式(IV)の
ポリジメチルシロキサンを溶解させた溶液及びアルカリ
水溶液(水酸化ナトリウム水溶液,水酸化カリウム水溶
液,炭酸ナトリウム水溶液など)に一般式(III)の有
機ジヒドロキシ化合物を溶解させた溶液の混合物に、ホ
スゲン等の炭酸エステル形成性誘導体を吹込んで界面重
縮合を進める。この反応にあたっては、予めあるいは反
応のある程度進んだ段階で分子量調節剤を反応系に加え
ておくこととなる。また反応系にはトリエチルアミン等
の第三級アミンを触媒(脱ハロゲン化水素剤)として加
えておくことも有効である。さらに、このとき反応系は
発熱するので、水冷もしくは氷冷することが好ましく、
また反応の進行に伴なって反応系は酸性側に移行するの
で、pH計で測定しながらアルカリを添加して、pHを10以
上に保持することが好ましい。
For example, a solution in which the polydimethylsiloxane of the general formula (IV) is dissolved in an inert organic solvent such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and carbon tetrachloride, and an alkali aqueous solution (a sodium hydroxide aqueous solution, a potassium hydroxide aqueous solution, a sodium carbonate aqueous solution) And the like, and an interfacial polycondensation is advanced by blowing a carbonate-forming derivative such as phosgene into a mixture of a solution in which the organic dihydroxy compound of the general formula (III) is dissolved. In this reaction, a molecular weight regulator is added to the reaction system in advance or at a stage after the reaction has progressed to some extent. It is also effective to add a tertiary amine such as triethylamine to the reaction system as a catalyst (hydrohalogenation agent). Further, at this time, since the reaction system generates heat, it is preferable to cool with water or ice,
Since the reaction system shifts to an acidic side as the reaction proceeds, it is preferable to maintain the pH at 10 or more by adding an alkali while measuring with a pH meter.

なお、予め一般式(III)の有機ジヒドロキシ化合物
と炭酸エステル形成性誘導体によりポリカーボネートオ
リゴマーを合成しておき、このオリゴマー,一般式(I
V)のポリジメチルシロキサン及び分子量調節剤と上述
した不活性有機溶媒ならびにアルカリ水溶液、さらには
触媒を所定量比で混合撹拌して、界面重縮合を進める方
法も有効である。
Incidentally, a polycarbonate oligomer was previously synthesized from the organic dihydroxy compound of the general formula (III) and the carbonate-forming derivative, and this oligomer and the general formula (I
It is also effective to mix and agitate the polydimethylsiloxane of V), the molecular weight modifier, the above-mentioned inert organic solvent and the aqueous alkali solution, and the catalyst at a predetermined ratio to promote interfacial polycondensation.

一方、ピリジン法によれば、原料である一般式(II
I)有機ジヒドロキシ化合物と一般式(IV)のポリジメ
チルシロキサン及び分子量調節剤をピリジンあるいはピ
リジンと不活性溶剤との混合溶媒に溶解し、この溶液に
ホスゲン等の炭酸エステル形成性誘導体を吹込めば、所
望のPC−PDMS共重合体が生成する。
On the other hand, according to the pyridine method, the starting material represented by the general formula (II
I) An organic dihydroxy compound, a polydimethylsiloxane of the general formula (IV) and a molecular weight regulator are dissolved in pyridine or a mixed solvent of pyridine and an inert solvent, and a carbonate-forming derivative such as phosgene is blown into this solution. The desired PC-PDMS copolymer is formed.

上記のようにして得られる一般式(I)で表わされる
PCブロックと一般式(II)で表わされるPDMSブロックか
らなる共重合体は、10,000〜50,000、好ましくは12,000
〜30,000の粘度平均分子量を有するものである。粘度平
均分子量が10,000未満であると、アイゾット耐衝撃性が
低く、本発明の目的には適当でない。しかし、粘度平均
分子量が50,000を超えるものは、製造困難である。
Represented by the general formula (I) obtained as described above
The copolymer comprising the PC block and the PDMS block represented by the general formula (II) is 10,000 to 50,000, preferably 12,000
It has a viscosity average molecular weight of 3030,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the Izod impact resistance is low, which is not suitable for the purpose of the present invention. However, those having a viscosity average molecular weight exceeding 50,000 are difficult to produce.

また、本発明のPC−PDMS共重合体は、n−ヘキサン可
溶分が1.0重量%以下である。ここでn−ヘキサン可溶
分が1.0重量%を超えるものでは、ガラス繊維等の無機
充填剤と混合したときにアイゾット耐衝撃性の向上効果
が小さい。特にガラス繊維等と混合したときのアイゾッ
ト耐衝撃性の向上効果を高めるためには、上記PC−PDMS
共重合体の結晶化度が30%以上のものが好ましい。
The PC-PDMS copolymer of the present invention has an n-hexane soluble content of 1.0% by weight or less. Here, when the n-hexane soluble content exceeds 1.0% by weight, the effect of improving the Izod impact resistance when mixed with an inorganic filler such as glass fiber is small. In order to increase the effect of improving the Izod impact resistance especially when mixed with glass fiber, etc., the above PC-PDMS
The copolymer having a crystallinity of 30% or more is preferred.

なお、このn−ヘキサン可溶分が1.0重量%以下のPC
−PDMS共重合体を製造するには、例えば共重合体中のPD
MS含有率を10重量%以下にするとともに、PDMS中のジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返し数が100以上のものを
用い、かつ第三級アミン等の触媒を5.3×10-3モル/kg・
オリゴマー以上用いて、上述した共重合反応を行えばよ
い。
In addition, this n-hexane soluble matter is 1.0 wt% or less PC
-To produce a PDMS copolymer, for example, PD in the copolymer
The content of MS is set to 10% by weight or less, the number of repeating dimethylsilanooxy units in PDMS is 100 or more, and a catalyst such as a tertiary amine is used in an amount of 5.3 × 10 −3 mol / kg ·
The copolymerization reaction described above may be performed using oligomers or more.

更に、本発明の組成物は、上記PC−PDMS共重合体40〜
90重量%と無機充填剤60〜10重量%からなる。ここで無
機充填剤としては、様々なものがあるが、例えばガラス
繊維,炭素繊維をはじめとする各種の充填剤をあげるこ
とができる。このガラス繊維としては、含アルカリガラ
ス,低アルカリガラス.無アルカリガラスのいずれでも
よし、また繊維長は1〜8mm、好ましくは3〜6mmであっ
て、繊維径は3〜20μm、好ましくは5〜15μmであ
る。またガラス繊維の形態は、特に制限はなく、例えば
ロービング,ミルドファイバー,チョップドストランド
など各種のものがあげられる。これらのガラス繊維は単
独で用いるほか、二種以上を組み合わせて用いることも
できる。またこのようなガラス繊維は、上記共重合体と
の親和性を高めるために、アミノシラン系,エポキシシ
ラン系,ビニルシラン系,メタクリルシラン系のシラン
系カップリング剤やクロム錯化合物,ホウ素化合物等で
表面処理されたものであってもよい。
Further, the composition of the present invention, the PC-PDMS copolymer 40 ~
90% by weight and 60 to 10% by weight of inorganic filler. Here, there are various inorganic fillers, and examples thereof include various fillers such as glass fiber and carbon fiber. The glass fibers include alkali-containing glass and low-alkali glass. Any non-alkali glass may be used, and the fiber length is 1 to 8 mm, preferably 3 to 6 mm, and the fiber diameter is 3 to 20 μm, preferably 5 to 15 μm. The form of the glass fiber is not particularly limited, and examples thereof include various types such as roving, milled fiber, and chopped strand. These glass fibers can be used alone or in combination of two or more. In order to enhance the affinity with the above-mentioned copolymer, such a glass fiber is coated with a silane coupling agent such as an aminosilane, an epoxysilane, a vinylsilane or a methacrylsilane, a chromium complex compound, a boron compound or the like. It may be processed.

炭素繊維としては、一般にセルロース繊維,アクリル
繊維,リグニン,石油あるいは石炭系特殊ピッチ等を原
料として焼成によって製造されたものであり、耐炎質,
炭素質あるいは黒鉛質等の種々のタイプのものがある。
炭素繊維の長さは通常ペレット中で0.01〜10mmの範囲に
あり、繊維径は5〜15μmである、この炭素繊維の形態
は、特に制限はなく、例えばロービング,ミルドファイ
バー,チョップドストランド,ストランドなど各種のも
のがあげられる。なお炭素繊維の表面は、上記共重合体
との親和性を高めるために、エポキシ樹脂やウレタン樹
脂で表面処理が施されていてもよい。
Carbon fiber is generally produced by firing cellulose fiber, acrylic fiber, lignin, petroleum or coal-based special pitch as a raw material.
There are various types such as carbonaceous or graphitic.
The length of the carbon fiber is usually in the range of 0.01 to 10 mm in the pellet, and the fiber diameter is 5 to 15 μm. The form of the carbon fiber is not particularly limited, and examples thereof include roving, milled fiber, chopped strand, and strand. There are various types. The surface of the carbon fiber may be subjected to a surface treatment with an epoxy resin or a urethane resin in order to increase the affinity with the copolymer.

さらに、その他の充填剤としては、各種形状のもの、
例えば板状,粒状,粉状フィラーなどがある。具体的に
はガラスビーズ,ガラスフレーク,ガラスパウダー,タ
ルク,マイカ,炭酸カルシウムなどをあげることができ
る。
Furthermore, as other fillers, those of various shapes,
For example, there are plate-like, granular, and powdery fillers. Specific examples include glass beads, glass flakes, glass powder, talc, mica, calcium carbonate, and the like.

本発明の樹脂組成物は、上記PC−PDMS共重合体及び無
機充填剤を主成分とするものであるが、さらに必要に応
じて各種成分、例えば上記共重合体中のPDMS含有率が、
0.5〜10重量%となる範囲で、PCやPDMS、さらにはPDMS
含有率が0.5重量%未満のPC−PDMS共重合体等を加える
こともできる。
The resin composition of the present invention has the above-mentioned PC-PDMS copolymer and an inorganic filler as main components, and further contains various components as necessary, for example, the PDMS content in the copolymer,
In the range of 0.5 to 10% by weight, PC, PDMS, and even PDMS
It is also possible to add a PC-PDMS copolymer having a content of less than 0.5% by weight.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

製造例1−1(末端フェノールPDMSの合成) 1483gのオクタメチルシクロテトラシロキサン、18.1g
の1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン及び35gの86%硫
酸を混合し、室温で17時間撹拌した。その後オイル相を
分離し、25gの炭酸水素ナトリウムを加え、1時間撹拌
した。その後濾過し、150℃、3Torrで真空蒸留し、低沸
点物を除いた。
Production Example 1-1 (Synthesis of PDMS with terminal phenol) 1483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 18.1 g
Of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed and stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase was separated, 25 g of sodium hydrogen carbonate was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered and vacuum distilled at 150 ° C. and 3 Torr to remove low-boiling substances.

60gの2−アリルフェノールと0.0014gの塩化白金−ア
ルコラート錯体としてのプラチナとの混合物に、294gの
上記で得られたオイルを90℃の温度で添加した。この混
合物を90℃から115℃の温度に保ちながら3時間撹拌し
た。生成物を塩化メチレンで抽出し、80%の水性メタノ
ールで3回洗浄し、過剰の2−アリルフェノールを除い
た。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中
で115℃の温度まで溶剤を留去した。
To a mixture of 60 g of 2-allylphenol and 0.0014 g of platinum as platinum chloride-alcoholate complex, 294 g of the oil obtained above were added at a temperature of 90 ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature between 90 ° C and 115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C.

核磁気共鳴(NMR)測定によれば、得られた末端フェ
ノールPDMSのジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は
150であった。
According to nuclear magnetic resonance (NMR) measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units in the obtained terminal phenol PDMS was
It was 150.

製造例1−2(末端フェノールPDMSの合成) 製造例1−1において1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサンの量を7.72gに変えた以外は、製造例1−1と同
様に操作した。
Production Example 1-2 (Synthesis of PDMS with terminal phenol) The same operation as in Production Example 1-1 was carried out except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 7.72 g in Production Example 1-1. did.

NMR測定によれば、得られた末端フェノールPDMSのジ
メチルシラノオキシ単位の繰り返し数は350であった。
According to NMR measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units in the obtained terminal phenol PDMS was 350.

製造例1−3(末端フェノールPDMSの合成) 製造例1−1において1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサンの量を137gに変えた以外は、製造例1−1と同様
に操作した。
Production Example 1-3 (Synthesis of PDMS with terminal phenol) The same operation as in Production Example 1-1 was carried out except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 137 g in Production Example 1-1. .

NMR測定によれば、得られた末端フェノールPDMSのジ
メチルシラノオキシ単位の繰り返し数は20であった。
According to NMR measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units in the obtained terminal phenol PDMS was 20.

製造例1−4(末端フェノールPDMSの合成) 製造例1−1において1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサンの量を33.5gに変えた以外は、製造例1−1と同
様に操作した。
Production Example 1-4 (Synthesis of PDMS with terminal phenol) The same operation as in Production Example 1-1 was carried out except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 33.5 g in Production Example 1-1. did.

NMR測定によれば、得られた末端フェノールPDMSのジ
メチルシラノオキシ単位の繰り返し数は80であった。
According to NMR measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units in the obtained terminal phenol PDMS was 80.

製造例2(ビスフェノールAのポリカーボネートオリゴ
マーの合成) 400の5%水酸化ナトリウム水溶液に60kgのビスフ
ェノールAを溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリ
ウム水溶液を調製した。次いで室温に保持したこのビス
フェノールAの水酸化ナトリウム水溶液を138/時間
の流量で、また、メチレンクロライドを69/時間の流
量で、内径10mm、管長10mの管型反応器にオリフィス板
を通して導入し、これにホスゲンを並流して10.7kg/時
間の流量で吹き込み、3時間連続的に反応させた。ここ
で用いた管型反応器は二重管となっており、ジャケット
部分には、冷却水を通して反応液の排出温度を25℃に保
持した。また、排出液のpHは10〜11を示すように調整し
た。このようにして得られた反応液を静置することによ
り、水相を分離除去し、メチレンクロライド相(220
)を採取して、これにさらにメチレンクロライド170
を加え、充分に撹拌したものをポリカーボネートオリ
ゴマー(濃度317g/)とした。ここで得られたポリカ
ーボネートオリゴマーの重合度は3〜4であった。
Production Example 2 (Synthesis of polycarbonate oligomer of bisphenol A) Bisphenol A (60 kg) was dissolved in 400% 5% aqueous sodium hydroxide solution to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A. Then, the sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was introduced at a flow rate of 138 / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 / hour through an orifice plate into a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a pipe length of 10 m. Phosgene was blown into the mixture at a flow rate of 10.7 kg / hour and reacted continuously for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and the outlet temperature of the reaction solution was kept at 25 ° C. by passing cooling water through the jacket. Further, the pH of the discharged liquid was adjusted to indicate 10 to 11. The reaction solution thus obtained is allowed to stand, whereby the aqueous phase is separated and removed, and the methylene chloride phase (220
) And further add methylene chloride 170
Was added and thoroughly stirred to obtain a polycarbonate oligomer (concentration: 317 g /). The degree of polymerization of the obtained polycarbonate oligomer was 3 to 4.

実施例1〜12及び比較例1〜10 製造例1−Xで得た反応性PDMS agをメチレンクロラ
イド2に溶解させ、製造例2で得たポリカーボネート
オリゴマー10と混合した。そこへ、水酸化ナトリウム
26gを水1に溶解させたものとトリエチルアミンdccを
加え、500rpmで室温にて1時間撹拌した。その後、5.2
重量%の水酸化ナトリウム水溶液5にビスフェノール
A600gを溶解させたもの、メチレンクロライド8及び
p−tert−ブチルフェノールbgを加え、500rpmで室温に
て2時間撹拌した。しかる後に、メチレンクロライド5
を加え、さらに水5で水洗し、0.01規定水酸化ナト
リウム水溶液5でアルカリ洗浄、0.1規定塩酸5で
酸洗浄及び水5で水洗を順次行い、最後にメチレンク
ロライドを除去し、チップ状のPC−PDMS共重合体を得
た。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 10 The reactive PDMS ag obtained in Production Example 1-X was dissolved in methylene chloride 2 and mixed with the polycarbonate oligomer 10 obtained in Production Example 2. There, sodium hydroxide
A solution of 26 g in water 1 and triethylamine dcc were added, and the mixture was stirred at 500 rpm for 1 hour at room temperature. Then 5.2
Bisphenol in 5% by weight aqueous sodium hydroxide solution 5
A solution of 600 g of A, methylene chloride 8 and p-tert-butylphenol bg were added, and the mixture was stirred at 500 rpm at room temperature for 2 hours. After that, methylene chloride 5
And further washed with water 5, washed with 0.01N aqueous sodium hydroxide solution 5 in alkali, washed with 0.1N hydrochloric acid 5 in acid and washed with water 5 in order, and finally, methylene chloride was removed. PDMS copolymer was obtained.

実施例1〜12及び比較例1〜10のX(製造例1の番
号)及びa,b,dの値を第1表に示す。また、得られたPC
−PDMS共重合体の粘度平均分子量、PDMS鎖長(ジメチル
シラノオキシ単位),PDMS含有率及びn−ヘキサン可溶
分を第2表に示す。また、その成形品の流れ値,曲げ弾
性率,アイゾット衝撃強度,熱変形温度(HDT)及び結
晶化度を第3表に示す。なお、実施例2で製造したPC−
PDMS共重合体のプロトン核磁気共鳴(1H−NMR)スペク
トルを第1図に示す。また、実施例及び比較例で製造し
たPC−PDMS共重合体におけるポリジメチルシロキサン部
分のジメチルシラノオキシ単位の数と成形品のアイゾッ
ト衝撃強度との関係を第2図に示す。
Table 1 shows the values of X (number of Production Example 1) and a, b, and d of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 10. Also obtained PC
Table 2 shows the viscosity average molecular weight, PDMS chain length (dimethylsilanooxy unit), PDMS content, and n-hexane soluble matter of the PDMS copolymer. Table 3 shows the flow value, flexural modulus, Izod impact strength, heat distortion temperature (HDT) and crystallinity of the molded product. In addition, the PC manufactured in Example 2
FIG. 1 shows a proton nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) spectrum of the PDMS copolymer. FIG. 2 shows the relationship between the number of dimethylsilanooxy units in the polydimethylsiloxane portion and the Izod impact strength of the molded article in the PC-PDMS copolymers produced in the examples and comparative examples.

なお、上記表において、PDMS含有率及びPDMS鎖長(ジ
メチルシラノオキシ単位)の測定は下記の如く行った。
即ち、PDMS含有率はプロトン核磁気共鳴(1H−NMR)ス
ペクトルで1.7ppmに見られるビスフェノールAのイソプ
ロピルのメチル基のピークと0.2ppmに見られるジメチル
シロキサンのメチル基のピークの強度比で求めた。一
方、PDMS鎖長は1H−NMRで0.2ppmに見られるジメチルシ
ロキサンのメチル基のピークと2.6ppmに見られるPC−PD
MS結合部のメチレン基のピークの強度比で求めた。
In the above table, the PDMS content and the PDMS chain length (dimethylsilanooxy unit) were measured as described below.
That is, the PDMS content is determined by the intensity ratio of the peak of the isopropyl methyl group of bisphenol A found at 1.7 ppm in the proton nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) spectrum to the peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm. Was. On the other hand, the PDMS chain length is the peak of the methyl group of dimethylsiloxane seen at 0.2 ppm in 1 H-NMR and the PC-PD seen at 2.6 ppm.
It was determined from the intensity ratio of the peak of the methylene group at the MS bond.

n−ヘキサン可溶分はn−ヘキサンを溶媒としてソッ
クスレー抽出された成分であり、その測定は下記の如く
行った。即ち、試料であるチップ状の共重合体15gを円
筒濾紙No.84(28×100mm)に採取し、これを300mlのn
−ヘキサンを用いて、3〜4分に1回(20ml/回)の還
流量で8時間還流させて抽出した。その後、300mlのn
−ヘキサンを蒸発させた後の残渣物を秤量し、これをn
−ヘキサン可溶分とした。
The n-hexane soluble component is a component obtained by Soxhlet extraction using n-hexane as a solvent, and its measurement was performed as follows. That is, 15 g of a chip-shaped copolymer, which is a sample, was collected on a thimble filter paper No. 84 (28 × 100 mm), and 300 ml of n
Extraction was carried out using hexane by refluxing once every 3 to 4 minutes (20 ml / time) for 8 hours. Then 300ml of n
-The residue after evaporation of the hexane is weighed and
-Hexane soluble matter.

第2,3表における各測定値は、下記の方法によって求
めたものである。
Each measured value in Tables 2 and 3 was obtained by the following method.

流れ値(×10-2ml/秒):JIS−K−7210に準拠した。Flow value (× 10 -2 ml / sec): Based on JIS-K-7210.

曲げ弾性率(kg/cm2):JIS−K−7103に準拠した。Flexural modulus (kg / cm 2 ): based on JIS-K-7103.

アイゾット衝撃強度(kg−cm/cm):JIS−K−7110に準
拠した。
Izod impact strength (kg-cm / cm): Based on JIS-K-7110.

HDT[熱歪温度](℃):JIS−K−7207に準拠した。HDT [heat distortion temperature] (° C): based on JIS-K-7207.

Mv[粘度平均分子量]:ウベローデ型粘度管にて、20℃
における塩化メチレン溶液の粘度より換算した。
Mv [viscosity average molecular weight]: 20 ° C in an Ubbelohde type viscosity tube
Was calculated from the viscosity of the methylene chloride solution.

結晶化度:共重合体5mmgをアルミパンに入れ、昇温速度
40℃/分で測定した示差走査型温量計(DSC)チャート
から得られる融解ピーク面積S(キロジュール/mol)と
し、結晶化度Cを下記の式から算出した。
Crystallinity: 5mmg of copolymer is placed in an aluminum pan and heating rate
The melting peak area S (kilojoules / mol) obtained from a differential scanning calorimeter (DSC) chart measured at 40 ° C./min was used, and the crystallinity C was calculated from the following equation.

C(%)=(S/27.9)×100 なお、27.9(キロジュール/mol)なる値は100%の完
全結晶について求められ融解エンタルピーである(J.P.
S.B8 645(1970)参照)。
C (%) = (S / 27.9) × 100 The value of 27.9 (kilojoules / mol) is the melting enthalpy determined for 100% of perfect crystals (JP
S. B8 645 (1970)).

応用例1〜28 ベースポリマーとして実施例,比較例で得られたPC−
PDMS共重合体,ポリカーボネート(商品名:タフロン
A−2200,Mv=21000,出光石油化学(株)製)あるいは
ポリカーボネート(商品名:ユーピロンH−4000N−6
00,Mv=15000,三菱瓦斯化学(株)製)を用い、ガラス
繊維(GF)(アミノシランで表面処理された無アルカリ
ガラス、繊維長:6mm,繊維径:13μm)と配合し、30mmベ
ント付押出機によりペレットを作り、成形温度300℃で
射出成形して成形品を得、物性を測定した。結果を第4
表に示す。なお、ガラス繊維は押出機の原料樹脂の原料
樹脂のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。
Application Examples 1 to 28 PCs obtained in Examples and Comparative Examples as base polymers
PDMS copolymer, polycarbonate (trade name: Teflon A-2200, Mv = 21000, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) or polycarbonate (trade name: Iupilon H-4000N-6)
00, Mv = 15000, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), blended with glass fiber (GF) (alkali-free glass surface-treated with aminosilane, fiber length: 6mm, fiber diameter: 13μm), with 30mm vent Pellets were formed by an extruder, injection molded at a molding temperature of 300 ° C. to obtain molded articles, and physical properties were measured. 4th result
It is shown in the table. In addition, the glass fiber was supplied from the downstream side of the hopper supply position of the raw material resin of the extruder.

応用例29〜32 ベースポリマーとして実施例7で得られたPC−PDMS共
重合体あるいはポリカーボネート(商品名:タフロン
A−2200,Mv=21000,出光石油化学(株)製)を用い、
ガラスビーズ(東芝パロディーニ(株)製,EGB−731A)
と配合し、30mmベント付押出機によりペレットを作り、
成形温度300℃で射出成形してアイゾット衝撃強度を測
定した。結果を第5表に示す。なお、ガラスビーズは押
出機の原料樹脂ホッパー供給位置よりも下流側から供給
した。
Application Examples 29 to 32 The PC-PDMS copolymer or polycarbonate (trade name: Toughlon A-2200, Mv = 21000, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) obtained in Example 7 was used as a base polymer.
Glass beads (EGB-731A, manufactured by Toshiba Parodini KK)
And 30% vented extruder to make pellets,
Izod impact strength was measured by injection molding at a molding temperature of 300 ° C. The results are shown in Table 5. In addition, the glass beads were supplied from the downstream side of the raw resin hopper supply position of the extruder.

応用例33〜36 ベースポリマーとして実施例7で得られたPC−PDMS共
重合体あるいはポリカーボネート(商品名:タフロン
A−2200,Mv=21000,出光石油化学(株)製)を用い、
炭素繊維(東邦ベスロン(株)製,商品名:ベスファイ
ト)と配合し、30mmベント付押出機によりペレットを
作り、成形温度300℃で射出成形してアイゾット衝撃強
度を測定した。結果を第6表に示す。なお、炭素繊維は
押出機の原料樹脂ホッパー供給位置よりも下流側から供
給した。
Application Examples 33 to 36 The PC-PDMS copolymer or polycarbonate (trade name: Toughlon A-2200, Mv = 21000, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) obtained in Example 7 was used as a base polymer.
It was blended with carbon fiber (manufactured by Toho Veslon Co., Ltd., trade name: Vesfight), pellets were formed by an extruder with a 30 mm vent, injection molded at a molding temperature of 300 ° C., and the Izod impact strength was measured. The results are shown in Table 6. In addition, the carbon fiber was supplied from the downstream side of the raw resin hopper supply position of the extruder.

産業上の利用可能性 本発明のPC−PDMS共重合体は、高い耐衝撃性を有し、
ガラス繊維等の無機充填剤と混合して、アイゾット衝撃
強度の著しく高い成形品を製造することができる。
Industrial applicability The PC-PDMS copolymer of the present invention has high impact resistance,
By mixing with an inorganic filler such as glass fiber, a molded article having extremely high Izod impact strength can be produced.

また、本発明の方法によれば、PC−PDMS共重合体を効
率よく製造することができる。
Further, according to the method of the present invention, a PC-PDMS copolymer can be efficiently produced.

したがって、本発明は、耐衝撃性に優れた成形品を製
造に有効な利用が期待される。
Therefore, the present invention is expected to be effectively used for producing molded articles having excellent impact resistance.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式 〔式中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素,炭素数1〜4
のアルキル基を示し、R3は水素,ハロゲン又は炭素数1
〜20のアルキル基を示し、R4は水素,ハロゲン,炭素数
1〜20のアルキル基又はアリール基を示し、xは1〜5
の整数を示し、yは1〜4の整数を示し、nは1〜100
の整数を示す。〕 で表わされるポリカーボネートブロック及び 一般式 〔式中、R5及びR6は、それぞれ独立に 式 で表わされる基, 式 で表わされる基, 式 で表わされる基や 式 で表わされる基を示し、mは100〜400の整数を示す。〕 で表わされるポリジメチルシロキサンブロックからなる
共重合体であって、この共重合体中のポリジメチルシロ
キサンブロック部分の割合が0.5〜10重量%であると共
に該共重合体のn−ヘキサン可溶分が1.0重量%以下で
あり、粘度平均分子量が10,000〜50,000であることを特
徴とするポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共
重合体。
(1) General formula [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, carbon number 1 to 4
Wherein R 3 is hydrogen, halogen or carbon atom 1
R 4 represents hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group, and x represents 1 to 5
Y represents an integer of 1 to 4, and n represents 1 to 100.
Indicates an integer. And a general formula Wherein R 5 and R 6 are each independently Group represented by the formula Group represented by the formula Groups and formulas represented by And m represents an integer of 100 to 400. A copolymer comprising a polydimethylsiloxane block represented by the formula: wherein the proportion of the polydimethylsiloxane block portion in the copolymer is 0.5 to 10% by weight and the n-hexane soluble component of the copolymer is Is 1.0% by weight or less and a viscosity average molecular weight of 10,000 to 50,000.
【請求項2】一般式 〔式中、R1,R2,R4及びyは前記と同じである。〕で表わ
される有機ジヒドロキシ化合物及び 一般式 〔式中、R5,R6及びmは前記と同じである。〕 で表わされるポリジメチルシロキサンと炭酸エステル形
成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤の存在下に反
応させることを特徴とする請求項1のポリカーボネート
−ポリジメチルシロキサン共重合体の製造方法。
2. The general formula Wherein R 1 , R 2 , R 4 and y are the same as above. An organic dihydroxy compound represented by the general formula: Wherein R 5 , R 6 and m are the same as above. The method for producing a polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer according to claim 1, wherein the polydimethylsiloxane represented by the following formula is reacted with a carbonate-forming derivative in a liquid medium in the presence of a molecular weight modifier.
【請求項3】請求項1のポリカーボネート−ポリジメチ
ルシロキサン共重合体40〜90重量%及び無機充填剤60〜
10重量%からなる樹脂組成物。
3. The polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer of claim 1, comprising 40 to 90% by weight and an inorganic filler of 60 to 90% by weight.
A resin composition comprising 10% by weight.
【請求項4】無機充填剤が、ガラス繊維あるいは炭素繊
維である請求項3の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the inorganic filler is glass fiber or carbon fiber.
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