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JP2656245B2 - Fast contraction fibers and a method of manufacturing the same - Google Patents

Fast contraction fibers and a method of manufacturing the same

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JP2656245B2 JP25344286A JP25344286A JP2656245B2 JP 2656245 B2 JP2656245 B2 JP 2656245B2 JP 25344286 A JP25344286 A JP 25344286A JP 25344286 A JP25344286 A JP 25344286A JP 2656245 B2 JP2656245 B2 JP 2656245B2
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【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は常温の水に接触した際急激に収縮し、収縮後も繊維状態を有しゴム弾性などの機能を発揮する繊維とその製造方法に関する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention <relates> is rapidly contracted upon contact with room temperature water, fiber and a manufacturing method thereof that serves the function such as rubber elasticity after shrinkage also has a fiber state on.

<従来の技術> 従来より水に浸漬すると吸水し膨潤あるいは溶解する繊維材料は知られている。 When immersed in <ART> Conventionally water absorbed water fibrous materials which swell or dissolve is known. たとえば、親水基を持つ樹脂より得られたポリビニルアルコール(以下PVAと略記) For example, polyvinyl alcohol obtained from the resin having a hydrophilic group (hereinafter PVA hereinafter)
系の水溶性繊維や、繊維状で親水基を導入した高吸水性繊維などが広く知られているが、これらは他素材に対し繊維状接着剤として使用され、また他素材の加工性を保つために用い、最終的に溶解除去される、あるいは吸水すること自体が目的となつている。 And soluble fiber system, but such superabsorbent fibers wherein a hydrophilic group is introduced in fibrous widely known, they are used over other materials as fibrous adhesives, also maintain the processability of other materials used, it is finally dissolved and removed, or itself be water and summer and purpose. 更に疎水性樹脂を用いた熱収縮性繊維が知られているが、これらの繊維はいずれも60℃以上比較的高温領域でのみ収縮し、また冷却後は固化するので本発明の如くゴム弾性を示すことも不可能である。 Furthermore although heat-shrinkable fiber using a hydrophobic resin are known, these fibers only shrink at a relatively high temperature region above both 60 ° C., also rubber elasticity as in the present invention since after cooling to solidify it is also impossible to show.

特開昭60−2709号において本発明者らは通常のPVAよりなる水中高収縮繊維を提案している。 The present inventors have proposed a water high shrinkage fiber normally consists of PVA in JP 60-2709. しかしこの繊維は難溶性という点では優れているが、水温30℃の水中ですら30%収縮するまでの時間は30秒を要し、常温(20℃ However although this fiber is excellent in terms of insoluble, time to even shrink 30% in water at a water temperature 30 ° C. is over 30 seconds, room temperature (20 ° C.
近傍)の水を用いた場合極めて遅い収縮速度をしめす。 It shows a very low shrinkage rate when water is used in the vicinity).

<発明が解決しようとする問題点> 本発明者らは20℃の水に接触した際に極めて敏感に反応し、しかも殆んど溶解することなく大きな収縮挙動を発現する繊維素材の可能性につき鋭意研究を行なつた結果、ある特殊条件で作られたPVA系繊維がこれらの具備すべき性能を満足しうる事を見出した。 <INVENTION Problems to be Solved> The present inventors have extremely sensitive when contacted with 20 ° C. water, yet every possibility of fiber material which express large shrinkage behavior without throat dissolved N 殆intensive studies were line summer to, PVA based fibers made of special conditions have been found that can satisfy performance to be provided for these.

<問題点を解決するための手段> 即ち本発明は、水中収縮性の繊維であつて、20℃の水中において最大収縮率が30%以上で、30%収縮率に達する所要時間が10秒以下であり、原長状態での収縮応力が <Means for Solving the Problems> The present invention provides shall apply in water shrinkable fibers, the maximum shrinkage rate of 30% or more in water at 20 ° C., the time required to reach 30% shrinkage less 10 seconds , and the shrinkage stress in the original length state
0.15g/d以上で、0.15g/dの収縮応力発現までの時間が10 At 0.15g / d or more, and the time until the contraction stress expression of a 0.15g / d is 10
秒以下であり、かつまた原長より30%収縮させた状態での20℃水中における収縮応力が0.03g/d以上、20℃水中へ分散したときの溶解減量が45%以下であり、水に対して難溶性である高速収縮繊維である。 Sec or less, and also shrinkage stress at 20 ° C. water while being 30 percent shrinkage from the original length of 0.03 g / d or more and dissolution weight loss when dispersed into 20 ° C. water is less than 45% in water is a high-speed contraction fibers that are poorly soluble for.

常温水に接触することにより、それを感知して速やかに収縮する繊維状素材を要求する分野が増加しつつある。 By contacting the cold water, it is the field that requires a fibrous material which shrinks rapidly senses it is increasing. 実用上必要な収縮速度を表示するために収縮率30% Shrinkage to view a practically necessary shrinkage rate of 30%
に達する時間を用い、こゝでいう高速収縮繊維は10秒以下、好ましくは7秒以下である。 With reaching time, high speed shrink fibers 10 seconds referred to in this ゝ less, preferably 7 seconds or less. しかもゴム弾性を示す収縮を前提とするものであるから、30%の収縮率を示す段階での収縮応力は、繊維の容積、経済性より高い程望ましい。 Moreover since it is an assumption contraction exhibiting rubber elasticity, shrinkage stress at the stage showing a 30% shrinkage, the volume of the fiber, higher than the economics desirable. 本発明では、20℃水中において最大収縮率が30 In the present invention, the maximum shrinkage at 20 ° C. water for 30
%以上で、30%収縮率に達する所要時間が10秒以下であり、原長状態での収縮応力が0.15g/d以上で、0.15g/dの収縮応力発現までの時間が10秒以下であり、かつまた原長より30%収縮させた状態での20℃水中における収縮応力が0.03g/d以上である性能を得ることが出来た。 % Or more, or less required time 10 seconds to reach 30% shrinkage, in shrinkage stress 0.15 g / d or more in the original length state, in time to shrinkage stress expression of 0.15 g / d is less than 10 seconds There, and also shrinkage stress at 20 ° C. water while being 30 percent shrinkage from the original length could be obtained performance is 0.03 g / d or more. しかしながら、これらの収縮速度、収縮応力が確保されても、その収縮状態特に収縮応力を長期間保持するためには、過度の膨潤を抑制しなければならない。 However, these contractions rate, shrinkage stress be reserved, in order to hold a long time its contracted state, especially shrinkage stress, must be suppressed excessive swelling. 従つて浴比 Accordance connexion bath ratio
200以上、20℃の水中に約10mmの長さに切断した繊維をフリーの状態に分散して放置し、60分後の繊維の溶解減量が45%以下、好ましくは25%以下であることが必要である。 Over 200, the fibers were cut to a length of about 10mm of water 20 ° C. and allowed to stand dispersed in a free state, dissolution loss of the fibers after 60 minutes 45% or less, preferably not more than 25% is necessary.

繊維を形成し更に実用に耐える強度を示すPVA繊維において水に対する親和性を向上させるためには、各種の変性基を導入したPVAを原料に使用することが好ましいことは広く知られている。 To the PVA fibers show a strength to withstand the forming further practical fibers improve the affinity to water, it is preferable to use the PVA obtained by introducing various modifying groups in the raw material is widely known. 本発明に用いる好ましい原料はPVAであり、特に水中高速収縮性および難溶性の点よりカルボキシル基変性PVAであるが、なかでもイタコン酸変性PVAが最も好ましい。 Preferred starting materials for use in the present invention is a PVA, particularly a carboxyl group-modified PVA from the point of view of water fast contractility and poorly soluble, inter alia itaconic acid-modified PVA is most preferred. 繊維の生産および性能面より、カルボキシル基変性度は0.5モル%〜10モル%、平均重合度500〜3000、鹸化度79モル%〜99.9モル%であるが、変性度1.5モル%〜5モル%、平均重合度1000〜2 From production and performance aspects of the fiber, a carboxyl group modification degree is 0.5 mol% to 10 mol%, average polymerization degree of 500 to 3000, is a degree of saponification of 79 mol% to 99.9 mol%, degree of modification 1.5 mol% to 5 mol% , average degree of polymerization of 1000 to
000、鹸化度86モル%〜99モル%のものが好ましい。 000, are preferred degree of saponification of 86 mol% to 99 mol%. なお本発明で言う、変性ポリビニルアルコールにおけるカルボキシル基変性度(含有モル%)とは、変性ポリビニルアルコールを合成する際に使用した酢酸ビニルおよびカルボキシル基含有モノマーの合計量に対するカルボキシル基含有モノマーのモル割合のことである。 Note in the present invention, the carboxyl group modification degree in the modified polyvinyl alcohol (molar%), the molar ratio of the carboxyl group-containing monomer to the total amount of vinyl acetate and carboxyl group-containing monomers used in the synthesis of modified polyvinyl alcohol is that of.

このカルボキシル基変性PVAを繊維化するためには、 The carboxyl group-modified PVA to fiberizing,
乾式・湿式いずれでも紡糸可能であるが、親水性が高いため乾式紡糸方式を採用することが経済的である。 Dry-wet it is either possible spinning, but it is economical to employ a dry spinning method have high hydrophilicity. これらカルボキシル基変性PVAを用い濃度35%〜60%の水溶液、好ましくは50〜55%の水溶液濃度の原液を使い、通常のビニロン乾式紡糸法とは全く異なる特殊な紡糸方法を採用して、得られた紡糸原糸について延伸熱処理を行なう。 An aqueous solution of 35% to 60% concentration with these carboxyl group-modified PVA, preferably using a stock concentration of the aqueous solution 50 to 55%, adopts an entirely different special spinning method from a normal vinylon dry spinning, give performing the stretching heat treatment for spinning yarns that are. なお延伸倍率は繊維に内部歪を残留せしめ収縮速度を確保するため4倍以上必要である。 Incidentally draw ratio must be at least four times to ensure the shrinkage rate allowed residual internal strain in the fiber.

特公昭53−10174号公報では類似した方法が提案されているが、この提案は低温の水で可溶な繊維を得ることを目的としており、100℃〜180℃の低温延伸熱処理が特徴となつており、本発明とは全く異つたものである。 Although JP-B 53-10174 discloses proposed similar methods, this proposal is aimed at obtaining a soluble fiber with cold water, summer and features cold drawing heat treatment 100 ° C. to 180 ° C. and, the present invention is intended was quite time. この特許公報に記載されている方法により得られる繊維は常温の水に触れることにより短時間の内にその殆んどは全部が水に溶解してしまう物、すなわち耐水性を全く有しないものである。 Fibers obtained by the method described in this patent publication things all its most of them in a short time by touching the cold water will be dissolved in water, i.e., those which do not have any water resistance is there. それに対して本発明の高速収縮繊維は長時間の水中への浸漬に対して、その大部分が繊維の形態で残る、いわゆる耐水性を有するものである。 For high speed shrink fibers immersion in prolonged water present invention contrast, most of which remains in the form of a fiber has a so-called water-resistant.

PVA繊維において耐水性を付与するためには、水酸基をアルデヒドなどで一部封鎖する方法がとられている。 In order to impart water resistance in PVA fiber, a method for sequestering a portion of hydroxyl aldehyde, etc. it is adopted.
本発明のように強い親水性を維持するためには、アセタール化度を極度に少なくする必要があり、しかも難溶性あるいは不溶性とするためには分子間架橋を前提とするジアルデヒドの利用が効果的であるが、通常のPVA繊維と異なり親水性の強いカルボキシル基変性PVA繊維の場合、アルデヒドを水系で反応する事は不可能であり、経済的に好ましくない。 To maintain a strong hydrophilicity as in the present invention, it is necessary to extremely reduce the acetalization degree, yet the use of dialdehyde effect to the poorly soluble or insoluble to assume intermolecular crosslinking manner and although, if different from the usual PVA fibers strong carboxyl group-modified PVA fibers hydrophilic is it is not possible to react the aldehyde in an aqueous, economically undesirable.

一方延伸熱処理時の温度を高くすることで、繊維構成分子の結晶化度を上昇させることによつても一般のPVA Meanwhile By increasing the temperature during the stretching heat treatment, the general be cowpea to increasing the crystallinity of the fiber constituent molecules PVA
系繊維の場合、耐水性を改善することが可能である。 If the system fiber, it is possible to improve the water resistance. しかしこの方法においては、結晶化を伴うため溶解温度の上昇効果以上に、低温時の収縮挙動低下が顕著に表われることが同業者間では広く知られている。 However, in this method, the above effect of increasing the melting temperature to accompany crystallization, be shrinkage behavior reduction at a low temperature cracking markedly tables are well known among those skilled in the art.

ところが、驚くべきことにカルボキシル基変性PVAを使用した変性PVA繊維においては、延伸熱処理温度が190 However, in the modified PVA fibers used a carboxyl group-modified PVA Surprisingly, stretching heat treatment temperature is 190
℃以上においても、20℃の水中の高速収縮性をほとんど変えることなく、同温度における水溶解性が著しく改善されることを見出したものである。 In the above ° C. also without substantially changing the high-speed shrinkage in water of 20 ° C., it has been found that water solubility in the temperature is significantly improved.

一方特公昭53−10174号公報で示されているように、 On the other hand, as shown in JP-B 53-10174, JP-
延伸熱処理温度を190℃以上とすると最大延伸倍率は急激に低下して3.5倍以下となり、必要とする水難溶性と収縮率を確保することは極めて困難となる。 Maximum draw ratio when the stretching heat treatment temperature is 190 ° C. or higher suddenly becomes 3.5 times or less reduced, ensuring the shrinkage and low water solubility which requires becomes extremely difficult.

本発明者らは鋭意研究の結果、特殊な紡糸方法を採用することにより4倍以上の最大延伸倍率を可能とし、高速収縮性能を有し、かつ水難溶性である繊維を発明するに至つたものである。 The present inventors have conducted intensive studies, as to allow the maximum draw ratio of 4 times or more by adopting a special spinning process has a high speed shrink performance, and was Itaritsu to invent fiber is poorly water-soluble it is. 即ち、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール35%〜60%の水溶液を紡糸原液とし、原液温度95℃〜160℃の状態でノズルから吐出直後、温度2 That is, the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol 35% to 60% aqueous solution as the spinning solution, immediately after discharge from the nozzle in the form of a stock solution temperature 95 ° C. to 160 ° C., a temperature 2
0℃〜70℃、好ましくは20℃〜50℃に調整された0.1m〜 0 ° C. to 70 ° C., was preferably adjusted to 20 ° C. to 50 ° C. 0.1M to
1.0mの冷却ゾーンおよび温度80℃〜170℃、好ましくは9 1.0m cooling zone and a temperature of 80 ° C. to 170 ° C., preferably 9
0℃〜140℃に調整された1m〜8mの予備乾燥ゾーンよりなる特殊な紡糸筒を用い繊維を形成せしめた後110℃〜145 0 ° C. to 140 ° C. on the adjusted 1m~8m 110 ℃ after allowed forming fibers using a special spinning tube made of pre-drying zone of 145
℃の温度でほゞ絶乾状態にまで乾燥することによつて水難溶性および高速収縮性を付与するために必要な延伸熱処理条件、つまり延伸温度190℃〜230℃、延伸倍率4倍〜7倍という熱処理が十分可能となつたものである。 ° C. Ho at a temperature Isuzu absolute dry state stretching heat treatment conditions necessary to impart Yotsute sparingly water-soluble and fast contractility to dry up in, that the stretching temperature 190 ° C. to 230 ° C., stretching ratio 4 7 times is what was sufficient to enable the summer heat treatment that. 延伸温度が190℃未満の場合は、満足な水難溶性を付与することが不可能であり、220℃を越えると繊維が着色し始め外観品位を問題とする場合障害となるため、200℃ If the stretching temperature is lower than 190 ° C. is impossible to impart satisfactory poorly water-soluble, since the fibers exceeds 220 ° C. is an obstacle if the quality of appearance begins to coloring problem, 200 ° C.
〜215℃の範囲で延伸熱処理することがより好ましい。 It is more preferably stretched heat treatment in the range of to 215 ° C..

延伸倍率は繊維性能および生産性より4倍〜7倍の範囲であるが、処理温度が高くするに従つて延伸倍率を高める方が望ましい。 While the draw ratio is in the range 4 times to 7 times more fiber performance and productivity, who raise the Supporting connexion draw ratio to the processing temperature is high is preferable.

本発明繊維の利用方法としては、使いすておむつのサイド締めひも、水分検知センサー、漁具締糸、植物の接木用締めひも、根巻き用締めひもなどが考えられる。 As usage of the present invention the fibers, disposable diaper side lace, moisture detection sensor, fishing gear fastening yarn, grafting for lacing of plants, such as root-winding lacing are conceivable.

次に本発明で規定する物性値の測定法方について説明する。 Next will be described how to measure how the physical properties defined in the present invention.

溶解減量……… サンプルは、ほゞ10mmの長さに切断後、JIS L−101 After dissolution loss ......... samples cut to a length of Ho Isuzu 10 mm, JIS L-101
3により絶乾状態とし、1g〜2gのサンプリングを行ない、これを精秤して初期量ω とする。 3 by the absolute dry state, performs sampling of 1G~2g, the initial amount omega 0 and accurately weighed it. 浴比200の20℃ 20 ℃ of bath ratio of 200
イオン交換水中に精秤したサンプルを分散し、60分間放置後定量No.5A−11cmφのロ紙を使用してロ過する。 Dispersing the sample precisely weighed in ion-exchanged water, over-b using the filter paper after standing for 60 minutes Determination No.5A-11cmφ. 水滴が滴下しなくなつたものを絶乾後精秤しωとするとき溶解減量は Dissolution loss when those water droplets ceased dropwise and then precisely weighed after bone dry ω is

によつて求められる。 It sought Te Niyotsu.

収縮所要時間、最大収縮率……… ヤーンデニールの1/1000のg数を初期荷重として試料に吊り下げ、20℃水中に浸漬し、収縮率を時間毎に読みとりチヤート化する。 Contraction duration, the 1/1000 g number of maximum shrinkage ......... yarn denier hung as an initial load to the sample, 20 ° C. and immersed in water, to Chiyato of which read for each shrinkage time. 使用水はイオン交換水である。 Water used is an ion-exchanged water. このチャートより必要な収縮率に至るまでの所要時間を求める。 Determine the time required to reach the required shrinkage than this chart. またこの際の水浸5分以内における最大収縮率も求める。 The finding also maximum shrinkage ratio in within 5 minutes immersion water during this. 但しここで使用する試料はJIS L−1013による標準状態にしたのち試験に使用した。 However sample used herein was used to test After the standard condition by JIS L-1013.

定長状態での収縮応力……… 試料を引張試験機のつかみ長さ10cmに上下把持したまゝ20℃水中に浸漬し発現する最大収縮応力。 Maximum shrinkage stress expressing immersed vertically gripped or ゝ 20 ° C. water in length 10cm grasp the shrinkage stress ......... sample a tensile tester at a constant length state. 但しここで使用する試料はJIS L−1013による標準状態にしたのち試験に使用した。 However sample used herein was used to test After the standard condition by JIS L-1013.

原長より30%収縮させた状態での20℃水中における収縮応力……… 繊維を元長に対して30%弛ませた状態で定速伸張型引張り試験機につかみ間隔10cmにして取り付け、次いで繊維を20℃の水中に浸漬して、つかみ間隔不変の状態で収縮応力と浸漬時間(秒)の関係を測定する。 Mounted in the spacing 10cm grab the constant rate of extension type tensile tester in a state in which the 20 ° C. shrinkage stress ......... fibers in water slackened 30% the original length in a state of being original length than 30% shrinkage, then fibers were immersed in water at 20 ° C. and measuring the relationship in shrinkage stress and the immersion time state of the gripping distance-invariant (in seconds). そしてその際の水浸5分以内の最大収縮応力値を求める。 Then determine the maximum shrinkage stress value of less than 5 minutes water immersion at that time. 但しここで使用する試料はJIS L−1013による標準状態にしたのち試験に使用した。 However sample used herein was used to test After the standard condition by JIS L-1013.

実施例(1)〜(3)、比較例(1)〜(3) イタコン酸2モル%変性PVA(平均重合度1800、鹸化度97モル%)および低鹸化PVA(平均重合度1700、鹸化度98モル%)を使用して、PVA水溶液濃度50%の原液とし、0.1mmφ×72孔の口金から吐出した紡糸原糸を乾燥する場合、下記条件によつて実施した。 Example (1) to (3), Comparative Example (1) to (3) itaconic acid 2 mol% modified PVA (average polymerization degree of 1800, saponification degree 97 mol%) and a low saponification PVA (average polymerization degree of 1700, saponification degree use 98 mol%), and PVA aqueous solution of 50% stock solution, to dry the spun yarn discharged from the spinneret of 0.1 mm? × 72 holes, it has been conducted under performed following conditions.

乾燥した紡糸原糸は全て0.1%以下の水分率であつた。 The dried spun yarn was found to be all less than 0.1% moisture content.

得られた上記2種の紡糸原糸について、延伸炉温を種々変化させ、延伸倍率5.5倍一定として熱処理し、所定の方法によって20℃の水中における下記特性を測定した。 For the two spinning yarn obtained, the stretching oven temperature was variously changed, and heat treated as stretching ratio 5.5 times constant was measured following characteristics in water at 20 ° C. by a predetermined method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G01N 19/10 A41B 13/02 H (56)参考文献 特開 昭60−2709(JP,A) 特開 昭58−220806(JP,A) 特開 昭62−156326(JP,A) 特公 昭53−10174(JP,B2) ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 in identification symbol Agency Docket No. FI art display portion G01N 19/10 A41B 13/02 H (56) references Patent Sho 60-2709 (JP, a) Patent Akira 58-220806 (JP, A) JP Akira 62-156326 (JP, A) Tokuoyake Akira 53-10174 (JP, B2)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】カルボキシル基を0.5〜10モル%含有する変性ポリビニルアルコールからなり、水の存在下において収縮する繊維であって、20℃の水中において最大収縮率が30%以上で、30%収縮率に達する所要時間が10秒以下であり、原長状態での収縮応力が0.15g/d以上で、0.1 1. A becomes a carboxyl group from the modified polyvinyl alcohol containing from 0.5 to 10 mol%, a fiber which contracts in the presence of water, at the maximum shrinkage ratio of 30% or more in water at 20 ° C., 30% shrinkage time required to reach the rate is not more than 10 seconds, in shrinkage stress in the original length state is 0.15 g / d or more, 0.1
    5g/dの収縮応力発現までの時間が10秒以下であり、かつまた原長より30%収縮させた状態での20℃水中における収縮応力が0.03g/d以上、20℃の水中へ分散したときの溶解減量が45%以下で、水に対して難溶性な高速収縮繊維。 Time to shrinkage stress expression of 5 g / d is not more than 10 seconds, and also shrinkage stress at 20 ° C. water while being 30 percent shrinkage from the original length of 0.03 g / d or more, and dispersed in water of 20 ° C. dissolution weight loss of 45% or less, sparingly soluble high-speed shrinkage fibers in water when.
  2. 【請求項2】繊維を構成する変性ポリビニルアルコールがイタコン酸により変性されたものである特許請求の範囲第1項記載の繊維。 2. A fiber ranging preceding claim modified polyvinyl alcohol constituting the fibers claims are those modified with itaconic acid.
  3. 【請求項3】カルボキシル基を0.5〜10モル%含有する変性ポリビニルアルコール35〜60%の水溶液を紡糸原液とし、ノズルから吐出された直後20℃〜70℃の温度に調整された冷却ゾーン、および80℃〜170℃の予備乾燥ゾーンよりなる紡糸筒を用いて繊維を形成せしめた後、温度110℃〜180℃でほぼ絶乾状態まで乾燥させ、このようにして得られた紡糸原糸を190℃〜230℃の温度で延伸倍率4倍〜7倍の延伸熱処理することを特徴とする水に対して難溶性である高速収縮繊維の製造方法。 Wherein the cooling zone the modified polyvinyl alcohol 35% to 60% aqueous solution of carboxyl group content of from 0.5 to 10 mol% and spinning solution was adjusted to a temperature of 20 ° C. to 70 ° C. Immediately after discharged from the nozzle, and after allowed forming a fiber by using the spinning tube made of pre-drying zone of 80 ° C. to 170 ° C., dried to a substantially bone-dry state at a temperature 110 ° C. to 180 ° C., the spun yarn obtained in this way 190 method of manufacturing ° C. to 230 ° C. fast shrinkable fiber is poorly soluble in water, characterized in that the stretching heat treatment stretch ratio 4 times to 7 times at temperature.
  4. 【請求項4】変性ポリビニルアルコールの平均重合度が Wherein an average polymerization degree of the modified polyvinyl alcohol
    500〜3000で、鹸化度が77〜99.9%である特許請求の範囲第3項記載の製造方法。 In 500 to 3000, the production method of the degree of saponification described paragraph 3 claims is 77 to 99.9%.
  5. 【請求項5】変性ポリビニルアルコールがイタコン酸により変性されたものである特許請求の範囲第4項記載の製造方法。 5. A process for producing a modified polyvinyl alcohol ranges fourth claim of claims is intended modified with itaconic acid.
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