JP2647244B2 - γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 - Google Patents
γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法に関し、さらに詳しくは、アリルメタクリレ
ートとヒドロシラン化合物とを一段階で反応させるに際
して、反応系内および蒸留精製中にゲル化を起こさせる
ことなく高収率でγ−メタクリロキシプロピルシラン化
合物を製造する方法に関する。
の製造方法に関し、さらに詳しくは、アリルメタクリレ
ートとヒドロシラン化合物とを一段階で反応させるに際
して、反応系内および蒸留精製中にゲル化を起こさせる
ことなく高収率でγ−メタクリロキシプロピルシラン化
合物を製造する方法に関する。
発明の技術的背景 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ
−メタクリロキシプロピルシラン化合物は、無機物に反
応する加水分解性基とともに、有機官能性基であるメタ
クリロキシ基を有しており、シランカップリング剤とし
て多用されている。
−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ
−メタクリロキシプロピルシラン化合物は、無機物に反
応する加水分解性基とともに、有機官能性基であるメタ
クリロキシ基を有しており、シランカップリング剤とし
て多用されている。
このようなγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物
の製造方法としては、例えばアリルメタクリレートとト
リクロロシランとを白金触媒の存在下に反応させ、得ら
れた反応生成物をアルコール処理することによりγ−メ
タクリロキシプロピルトリアルコキシシランを単離する
方法が知られている。
の製造方法としては、例えばアリルメタクリレートとト
リクロロシランとを白金触媒の存在下に反応させ、得ら
れた反応生成物をアルコール処理することによりγ−メ
タクリロキシプロピルトリアルコキシシランを単離する
方法が知られている。
しかしながら、このような方法では、γ−メタクリロ
キシプロピルトリアルコキシシラン合成中に腐食性の塩
化水素が発生するため、この塩化水素の除去工程が不可
欠になる他、製品中の塩素含有量が高くなるという問題
があった。
キシプロピルトリアルコキシシラン合成中に腐食性の塩
化水素が発生するため、この塩化水素の除去工程が不可
欠になる他、製品中の塩素含有量が高くなるという問題
があった。
塩化水素の除去工程を必要とせず、かつ製品中の塩素
含有量が大となる恐れがない方法としては、アリルメタ
クリレートとトリアルコキシシランなどのヒドロシラン
化合物とを白金触媒の存在下で一段階で反応（ヒドロシ
リル化反応）させ、ついで反応生成物を蒸留精製する方
法が知られている。
含有量が大となる恐れがない方法としては、アリルメタ
クリレートとトリアルコキシシランなどのヒドロシラン
化合物とを白金触媒の存在下で一段階で反応（ヒドロシ
リル化反応）させ、ついで反応生成物を蒸留精製する方
法が知られている。
ところが、このような方法では、アリルメタクリレー
トとヒドロシラン化合物との反応中、あるいは反応生成
物の精製中に、原料であるアリルメタクリレートあるい
は反応生成物であるγ−メタクリロキシプロピルシラン
化合物が重合してゲル化するという問題があった。反応
系内および精製中にゲル化が起こることにより、γ−メ
タクリロキシプロピルシラン化合物の生成率が低下して
しまう他、生成したゲルが溶媒に解けにくいため取り除
き難く、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を効
率よく蒸留単離することが困難となる。
トとヒドロシラン化合物との反応中、あるいは反応生成
物の精製中に、原料であるアリルメタクリレートあるい
は反応生成物であるγ−メタクリロキシプロピルシラン
化合物が重合してゲル化するという問題があった。反応
系内および精製中にゲル化が起こることにより、γ−メ
タクリロキシプロピルシラン化合物の生成率が低下して
しまう他、生成したゲルが溶媒に解けにくいため取り除
き難く、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を効
率よく蒸留単離することが困難となる。
そこでこのゲルの生成を防止するために、重合防止剤
としての2,5−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび触媒
としてのクロロ白金酸溶液などを含むトルエン溶液に、
ヒドロシラン化合物とアリルメタクリレートとを同時に
導入する方法が提案されている（米国特許第3,258,477
号明細書参照）。しかしながらこの方法では、溶媒とし
てのトルエンを大量に用いるため、経済的に不利になる
という問題があった。
としての2,5−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび触媒
としてのクロロ白金酸溶液などを含むトルエン溶液に、
ヒドロシラン化合物とアリルメタクリレートとを同時に
導入する方法が提案されている（米国特許第3,258,477
号明細書参照）。しかしながらこの方法では、溶媒とし
てのトルエンを大量に用いるため、経済的に不利になる
という問題があった。
さらに、従来より種々の重合防止剤、例えばヒンダー
ドフェノールなどのフェノール化合物、ジフェニレンジ
アミンなどの芳香族アミン化合物、フェノチアジンなど
の芳香族硫黄化合物などを用いた方法（特開昭62−2839
83号公報および特開昭63−188689号公報参照）が提案さ
れているが、未だ充分に反応系内および蒸留精製中での
ゲルの生成を防止できておらず、さらに有効に上記ゲル
化を防止する方法が要請されている。
ドフェノールなどのフェノール化合物、ジフェニレンジ
アミンなどの芳香族アミン化合物、フェノチアジンなど
の芳香族硫黄化合物などを用いた方法（特開昭62−2839
83号公報および特開昭63−188689号公報参照）が提案さ
れているが、未だ充分に反応系内および蒸留精製中での
ゲルの生成を防止できておらず、さらに有効に上記ゲル
化を防止する方法が要請されている。
発明の目的 本発明は、このような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであり、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下一段階で反応させる
際に、反応系内および蒸留精製中のゲル化を有効に防止
でき、安価で収率が良好なγ−メタクリロキシプロピル
シラン化合物の製造方法を提供することを目的としてい
る。
ようとするものであり、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下一段階で反応させる
際に、反応系内および蒸留精製中のゲル化を有効に防止
でき、安価で収率が良好なγ−メタクリロキシプロピル
シラン化合物の製造方法を提供することを目的としてい
る。
発明の概要 本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、下記式［Ａ］
で示されるポリフェノール誘導体のアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステルと、下記式［Ｂ］で示され
るフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルとからなる群から選択される少なくとも
一種を共存させて行ない反応生成物を得ることを特徴と
している。
物の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、下記式［Ａ］
で示されるポリフェノール誘導体のアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステルと、下記式［Ｂ］で示され
るフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルとからなる群から選択される少なくとも
一種を共存させて行ない反応生成物を得ることを特徴と
している。
（ただし、上記式［Ａ］および式［Ｂ］中、R1およびR2
は水素またはアルキル基であって、同一であっても異な
っていてもよく、R3はメチレン基またはアルキル置換さ
れたメチレン基であり、複数のＹの内少なくとも１つは
式CH2CHCO−または式CH2C（CH3）CO−で表される基であ
り、かつ他のＹの内少なくとも１つは水素であり、ｎは
０または１である。） 本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際し
て、上記式［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルと、上記
式［Ｂ］で示されるフェノール誘導体のアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステルとからなる群から選択
される少なくとも一種を共存させているので、反応系内
および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき、収率
よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造で
きる。
は水素またはアルキル基であって、同一であっても異な
っていてもよく、R3はメチレン基またはアルキル置換さ
れたメチレン基であり、複数のＹの内少なくとも１つは
式CH2CHCO−または式CH2C（CH3）CO−で表される基であ
り、かつ他のＹの内少なくとも１つは水素であり、ｎは
０または１である。） 本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際し
て、上記式［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルと、上記
式［Ｂ］で示されるフェノール誘導体のアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステルとからなる群から選択
される少なくとも一種を共存させているので、反応系内
および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき、収率
よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造で
きる。
発明の具体的な説明 以下、本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラ
ン化合物の製造方法について具体的に説明する。
ン化合物の製造方法について具体的に説明する。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法では、アリルメタクリレートと、ヒドロシ
ラン化合物との反応を、白金触媒の存在下、特定の重合
防止剤を共存させて行なっている。
物の製造方法では、アリルメタクリレートと、ヒドロシ
ラン化合物との反応を、白金触媒の存在下、特定の重合
防止剤を共存させて行なっている。
本発明で用いられるヒドロシラン化合物とは、Si−Ｈ
結合を少なくとも１つ有する化合物を意味し、例えば下
記式［Ｉ］、［II］または［III］で示される化合物で
ある。
結合を少なくとも１つ有する化合物を意味し、例えば下
記式［Ｉ］、［II］または［III］で示される化合物で
ある。
（式中、R4、R5およびR6は、それぞれ同一であっても異
なっていてもよく、アルキル基またはアルコキシ基であ
る。） （式中、R7は水素またはメチル基であり、R7の少なくと
も１つは水素であり、ｎは０〜300の整数である。） （式中、ｍは３〜10の整数である。） 上記式［Ｉ］、［II］または［III］で示さヒドロシ
ラン化合物としては、具体的には、トリエトキシシラ
ン、トリメトキシシラン、トリメチルシラン、トリエチ
ルシラン、トリプロポキシシラン、トリブトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラ
ン、トリオクチロキシシラン、メチルジオクチロキシシ
ラン、ジメチルオクチロキシシラン、1,1,3,3−テトラ
メチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、α，
ω−ジヒドロポリシロキサン、分子鎖中間にSi−Ｈ結合
を有するポリシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロ
ペンタシロキサンなどを挙げることができる。
なっていてもよく、アルキル基またはアルコキシ基であ
る。） （式中、R7は水素またはメチル基であり、R7の少なくと
も１つは水素であり、ｎは０〜300の整数である。） （式中、ｍは３〜10の整数である。） 上記式［Ｉ］、［II］または［III］で示さヒドロシ
ラン化合物としては、具体的には、トリエトキシシラ
ン、トリメトキシシラン、トリメチルシラン、トリエチ
ルシラン、トリプロポキシシラン、トリブトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラ
ン、トリオクチロキシシラン、メチルジオクチロキシシ
ラン、ジメチルオクチロキシシラン、1,1,3,3−テトラ
メチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、α，
ω−ジヒドロポリシロキサン、分子鎖中間にSi−Ｈ結合
を有するポリシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン、1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロ
ペンタシロキサンなどを挙げることができる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法では、このようなアリルメタクリレートと
ヒドロシラン化合物とは、モル比（アリルメタクリレー
ト／ヒドロシラン化合物のヒドロシリル基）で、通常0.
66/1.5、好ましくは0.83/1.2の量で用いられる。
物の製造方法では、このようなアリルメタクリレートと
ヒドロシラン化合物とは、モル比（アリルメタクリレー
ト／ヒドロシラン化合物のヒドロシリル基）で、通常0.
66/1.5、好ましくは0.83/1.2の量で用いられる。
また本発明では、白金触媒として、ヒドロシリル化反
応に従来より用いられている白金触媒のいずれを用いて
もよいが、具体的には、塩化白金酸、ジクロロビス（ア
セトニトリル）白金（II）、ジクロロジエチレン白金
（II）、ジクロロ（1,5−シクロオクタジエン）白金（I
I）、白金ビニルシロキサン錯体および白金活性炭、白
金アルミナなどの担持された白金などを用いることがで
きる。
応に従来より用いられている白金触媒のいずれを用いて
もよいが、具体的には、塩化白金酸、ジクロロビス（ア
セトニトリル）白金（II）、ジクロロジエチレン白金
（II）、ジクロロ（1,5−シクロオクタジエン）白金（I
I）、白金ビニルシロキサン錯体および白金活性炭、白
金アルミナなどの担持された白金などを用いることがで
きる。
このような白金触媒は、アリルメタクリレートに対し
て通常１×10-7〜１×10-3モル、好ましくは１×10-6〜
１×10-4モルの量で用いられる。
て通常１×10-7〜１×10-3モル、好ましくは１×10-6〜
１×10-4モルの量で用いられる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法では、上記のようなヒドロシラン化合物と
アリルメタクリレートとを、上記白金触媒の存在下で反
応させる際に、重合防止剤として下記式［Ａ］で示され
るポリフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステルと、下記式［Ｂ］で示されるフェノ
ール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルとからなる群から選択される化合物を用いてい
る。
物の製造方法では、上記のようなヒドロシラン化合物と
アリルメタクリレートとを、上記白金触媒の存在下で反
応させる際に、重合防止剤として下記式［Ａ］で示され
るポリフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステルと、下記式［Ｂ］で示されるフェノ
ール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルとからなる群から選択される化合物を用いてい
る。
ただし、上記式［Ａ］中、R1およびR2は水素またはア
ルキル基であって、同一であっても異なっていてもよ
く、R3はメチレン基またはアルキル置換されたメチレン
基である。複数のＹの内少なくとも１つは式CH2CHCO−
または式CH2C（CH3）CO−で表される基であり、かつ他
のＹの内少なくとも１つは水素である。また、ｎは０ま
たは１である。
ルキル基であって、同一であっても異なっていてもよ
く、R3はメチレン基またはアルキル置換されたメチレン
基である。複数のＹの内少なくとも１つは式CH2CHCO−
または式CH2C（CH3）CO−で表される基であり、かつ他
のＹの内少なくとも１つは水素である。また、ｎは０ま
たは１である。
すなわち、上記式［Ａ］で示されるポリフェノール誘
導体のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル
は、式CH2CHCOO−または式CH2C（CH3）COO−で表される
基にて置換された芳香環を少なくとも１個有し、かつOH
基にて置換された芳香環を少なくとも１個有するポリフ
ェノール誘導体である。
導体のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル
は、式CH2CHCOO−または式CH2C（CH3）COO−で表される
基にて置換された芳香環を少なくとも１個有し、かつOH
基にて置換された芳香環を少なくとも１個有するポリフ
ェノール誘導体である。
また、上記式［Ｂ］で示されるフェノール誘導体のア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、芳香
環が式CH2CHCOO−または式CH2C（CH3）COO−で表される
基にて置換されるとともに、さらにOH基にて置換された
フェノール誘導体である。
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、芳香
環が式CH2CHCOO−または式CH2C（CH3）COO−で表される
基にて置換されるとともに、さらにOH基にて置換された
フェノール誘導体である。
このようなポリフェノール誘導体あるいはフェノール
誘導体のエステルとしては、具体的には、以下に示すよ
うな化合物を例示できる。
誘導体のエステルとしては、具体的には、以下に示すよ
うな化合物を例示できる。
（１）2,6−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタクリレ
ート （２）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−エ
チルベンジル）−４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル
メタクリレート （３）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
アクリレート （商品名:Sumilizer GM、住友化学工業社製） （４）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
メタクリレート （５）２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルメ
チルベンジル）−4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニルメタク
リレート （６）２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルメタク
リレート ただし、上記式中、tBuは、−Ｃ（CH3）３を示す。
５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタクリレ
ート （２）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−エ
チルベンジル）−４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル
メタクリレート （３）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
アクリレート （商品名:Sumilizer GM、住友化学工業社製） （４）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
メタクリレート （５）２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルメ
チルベンジル）−4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニルメタク
リレート （６）２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルメタク
リレート ただし、上記式中、tBuは、−Ｃ（CH3）３を示す。
本発明で用いられるポリフェノール誘導体のエステル
およびフェノール誘導体のエステルは、単独で用いても
二種以上を組み合わせて用いてもよく、その合計量にお
いて、アリルメタクリレートに対して、通常1ppm〜20重
量％、好ましくは10ppm〜５重量％の量で用いられる。
およびフェノール誘導体のエステルは、単独で用いても
二種以上を組み合わせて用いてもよく、その合計量にお
いて、アリルメタクリレートに対して、通常1ppm〜20重
量％、好ましくは10ppm〜５重量％の量で用いられる。
本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法では、上記のような原料、触媒、重合防止
剤などを用いてγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造するが、この際反応溶媒は用いても用いなくて
もよい。
物の製造方法では、上記のような原料、触媒、重合防止
剤などを用いてγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造するが、この際反応溶媒は用いても用いなくて
もよい。
本発明で用いられる反応溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサン、ヘプ
タンなどの脂肪族化合物、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル化合物を例示することができる。
ルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサン、ヘプ
タンなどの脂肪族化合物、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル化合物を例示することができる。
また、本発明の方法では、γ−メタクリロキシプロピ
ルシラン化合物を製造する際の反応温度は、40〜140
℃、好ましくは50〜120℃であり、原料、触媒および重
合防止剤などの添加順序は特に限定されない。さらに、
本発明の方法では、酸素雰囲気のほか、窒素雰囲気であ
っても、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製
造することができる。
ルシラン化合物を製造する際の反応温度は、40〜140
℃、好ましくは50〜120℃であり、原料、触媒および重
合防止剤などの添加順序は特に限定されない。さらに、
本発明の方法では、酸素雰囲気のほか、窒素雰囲気であ
っても、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製
造することができる。
本発明では、このようにしてアリルメタクリレートと
ヒドロシラン化合物とを反応させて得られた反応生成物
から蒸留精製することによりγ−メタクリロキシプロピ
ルシラン化合物が単離されるが、蒸留精製の際に上記ポ
リフェノール誘導体のエステルおよびフェノール誘導体
のエステルからなる群から選択される少なくとも一種を
加えることにより、さらに有効にゲルの生成を抑えるこ
とができる。なお、蒸留精製時に添加するポリフェノー
ル誘導体のエステルおよびフェノール誘導体のエステル
は、上記式［Ａ］または式［Ｂ］で示される化合物から
選択されるかぎり、アリルメタクリレートとヒドロシラ
ン化合物の反応時に共存させる化合物と同一であっても
異なっていてもよい。
ヒドロシラン化合物とを反応させて得られた反応生成物
から蒸留精製することによりγ−メタクリロキシプロピ
ルシラン化合物が単離されるが、蒸留精製の際に上記ポ
リフェノール誘導体のエステルおよびフェノール誘導体
のエステルからなる群から選択される少なくとも一種を
加えることにより、さらに有効にゲルの生成を抑えるこ
とができる。なお、蒸留精製時に添加するポリフェノー
ル誘導体のエステルおよびフェノール誘導体のエステル
は、上記式［Ａ］または式［Ｂ］で示される化合物から
選択されるかぎり、アリルメタクリレートとヒドロシラ
ン化合物の反応時に共存させる化合物と同一であっても
異なっていてもよい。
蒸留精製時に反応生成物に加えられる上記ポリフェノ
ール誘導体のエステルおよびフェノール誘導体のエステ
ルは、その合計量において、通常、アリルメタクリレー
トに対して1ppm〜20重量％、好ましくは10ppm〜10重量
％である。
ール誘導体のエステルおよびフェノール誘導体のエステ
ルは、その合計量において、通常、アリルメタクリレー
トに対して1ppm〜20重量％、好ましくは10ppm〜10重量
％である。
発明の効果 本発明に係るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際し
て、上記式［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルと、上記
式［Ｂ］で示されるフェノール誘導体のアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステルとからなる群から選択
される少なくとも一種を共存させているので、反応系内
および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき、収率
よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造で
きる。また、蒸留精製時、反応生成物にさらに上記式
［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルと、上記式［Ｂ］で
示されるフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルとからなる群から選択される少な
くとも一種を加えることにより、より有効にゲル生成を
防止することが可能である。
物の製造方法によれば、アリルメタクリレートとヒドロ
シラン化合物とを白金触媒の存在下で反応させるに際し
て、上記式［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルと、上記
式［Ｂ］で示されるフェノール誘導体のアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステルとからなる群から選択
される少なくとも一種を共存させているので、反応系内
および蒸留精製中でのゲル生成を有効に防止でき、収率
よくγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を製造で
きる。また、蒸留精製時、反応生成物にさらに上記式
［Ａ］で示されるポリフェノール誘導体のアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルと、上記式［Ｂ］で
示されるフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルとからなる群から選択される少な
くとも一種を加えることにより、より有効にゲル生成を
防止することが可能である。
以下実施例により、本発明に係るγ−メタクリロキシ
プロピルシラン化合物の製造方法をさらに具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。また、
実施例中の％は、アリルメタクリレート基準のモル％で
ある。
プロピルシラン化合物の製造方法をさらに具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。また、
実施例中の％は、アリルメタクリレート基準のモル％で
ある。
実施例１ 還流冷却管、撹拌機、温度計および滴下ロートを備え
た窒素置換した４つ口フラスコに、アリルメタクリレー
ト126g、塩化白金（IV）酸のイソプロパノール溶液0.1m
l（白金としての10-5molに相当する）、ラジカル重合防
止剤としての2,6−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタ
クリレート2.0gを導入した。
た窒素置換した４つ口フラスコに、アリルメタクリレー
ト126g、塩化白金（IV）酸のイソプロパノール溶液0.1m
l（白金としての10-5molに相当する）、ラジカル重合防
止剤としての2,6−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタ
クリレート2.0gを導入した。
次にこのフラスコを油加熱槽で80℃に加熱した後、12
2gのトリメトキシシランを滴下ロートより１時間かけて
滴下した。その後、80℃で３時間加熱し続けた。
2gのトリメトキシシランを滴下ロートより１時間かけて
滴下した。その後、80℃で３時間加熱し続けた。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
85％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量1,000以上の重合物は存
在しなかった。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
85％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量1,000以上の重合物は存
在しなかった。
実施例２ 重合防止剤として、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニルアクリレート1.5gを用い、トリメトキシ
シラン滴下後の加熱を100℃で１時間かけて行なった以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニルアクリレート1.5gを用い、トリメトキシ
シラン滴下後の加熱を100℃で１時間かけて行なった以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
84％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量1,000以上の重合物は存
在しなかった。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
84％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量1,000以上の重合物は存
在しなかった。
比較例１ 実施例１で重合防止剤を添加しない以外は、実施例１
と同様の方法で反応を行なった。
と同様の方法で反応を行なった。
トリメトキシシランを約1/5滴下した時点でフラスコ
内の反応混合物が完全にゲル化を起こした。
内の反応混合物が完全にゲル化を起こした。
比較例２ 重合防止剤として、ｐ−メトキシフェノール2.0gを用
い、反応溶媒として、トルエン500mlを用いた以外は、
実施例１と同様の方法で反応を行なった。
い、反応溶媒として、トルエン500mlを用いた以外は、
実施例１と同様の方法で反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
62％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量50,000以上の重合物が1
8％存在することがわかった。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
62％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量50,000以上の重合物が1
8％存在することがわかった。
実施例３〜８ 表１に示される重合防止剤およびヒドロシラン化合物
を用い、かつ表１の温度で反応を行なった以外は実施例
１と同様の方法で反応を行なった。
を用い、かつ表１の温度で反応を行なった以外は実施例
１と同様の方法で反応を行なった。
反応生成物のガスクロマトグラフィー分析およびGPC
分析の結果を表１に示す。
分析の結果を表１に示す。
実施例９ 塩化白金（IV）酸のイソプロパノール溶液0.1mlを、
1,3−ジビニルテトラメチルシロキサン白金錯体のトル
エン溶液0.2ml（白金として10-5molに相当する）に代え
た以外は、実施例１と同様の方法で、反応を行なった。
1,3−ジビニルテトラメチルシロキサン白金錯体のトル
エン溶液0.2ml（白金として10-5molに相当する）に代え
た以外は、実施例１と同様の方法で、反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
86％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量重合物は存在しなか
った。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
86％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量重合物は存在しなか
った。
実施例10 塩化白金（IV）酸のイソプロパノール溶液0.1mlを、
ジクロロ（1,5−シクロオクタジエン）白金（II）3.5mg
に代えた以外は、実施例３と同様の方法で反応を行なっ
た。
ジクロロ（1,5−シクロオクタジエン）白金（II）3.5mg
に代えた以外は、実施例３と同様の方法で反応を行なっ
た。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが
84％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量重合物は存在しなか
った。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが
84％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量重合物は存在しなか
った。
実施例11 ヒドロシラン化合物として、下記式で示されるポリメ
チルハイドロジェンシロキサン（100cSt,SiH基含有量10
％）500gを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、反
応を行なった。
チルハイドロジェンシロキサン（100cSt,SiH基含有量10
％）500gを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、反
応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、アリルメタクリレートの転化率が92％であることが
わかった。また、反応生成物をGPC分析したところ、高
分子量の重合物は存在しなかった。
ろ、アリルメタクリレートの転化率が92％であることが
わかった。また、反応生成物をGPC分析したところ、高
分子量の重合物は存在しなかった。
実施例12 反応溶媒として、トルエン100mlを用いた以外は、実
施例１と同様の方法で反応を行なった。
施例１と同様の方法で反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
88％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量の重合物は存在しな
かった。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
88％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量の重合物は存在しな
かった。
実施例13 反応溶媒として、ｎ−ヘキサン200mlを用いた以外
は、実施例２と同様の方法で反応を行なった。
は、実施例２と同様の方法で反応を行なった。
ガスクロマトグラフィーで反応生成物を分析したとこ
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
88％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量の重合物は存在しな
かった。
ろ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
88％の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、高分子量の重合物は存在しな
かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 石井 正明 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 塩沢 光治 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 奥村 義治 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−283983（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−188689（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】アリルメタクリレートとヒドロシラン化合
物との反応を、白金触媒の存在下、下記式［Ａ］で示さ
れるポリフェノール誘導体のアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルと、下記式［Ｂ］で示されるフェ
ノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸
エステルとからなる群から選択される少なくとも一種を
共存させて行ない反応生成物を得ることを特徴とするγ
−メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法。 （ただし、上記式［Ａ］および［Ｂ］中、R1およびR2は
水素またはアルキル基であって、同一であっても異なっ
ていてもよく、R3はメチレン基またはアルキル置換され
たメチレン基であり、複数のＹの内少なくとも１つは式
CH2CHCO−または式CH2C（CH3）CO−で表される基であ
り、かつ他のＹの内少なくとも１つは水素であり、ｎは
０または１である。） - 【請求項２】上記反応生成物に、さらに上記式［Ａ］で
示されるポリフェノール誘導体のアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルと、上記式［Ｂ］で示される
フェノール誘導体のアクリル酸エステルおよびメタクリ
ル酸エステルとからなる群から選択される少なくとも一
種を加え、次いで蒸留精製する請求項第１項に記載のγ
−メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249285A JP2647244B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249285A JP2647244B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04128294A JPH04128294A (ja) | 1992-04-28 |
| JP2647244B2 true JP2647244B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=17190696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2249285A Expired - Lifetime JP2647244B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647244B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108383868A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-10 | 张良敏 | 一种高品质γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的制备方法 |
-
1990
- 1990-09-19 JP JP2249285A patent/JP2647244B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04128294A (ja) | 1992-04-28 |
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