JP2534466B2 - 熱回復性物品の製造方法 - Google Patents

熱回復性物品の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱回復性繊維製品製物
品に関する。
【0002】
【従来の技術】繊維製品を基礎とする熱回復性物品は、
以下の特許公告および特許出願に記載されている:アメ
リカ合衆国特許第3669157号(カロライナ・ナロ
ウ・ファブリック(Carolina Narrow Fabric))、ヨーロッ
パ特許出願公告0116393号、第0116391
号、第0117026号、第0115905号、第01
16392号、第0116390号、第0117025
号、第0118260号、第0137648号、第01
53823号、第0175554号、ヨーロッパ特許出
願第86303767.7号、イギリス国特許出願第8
528966号、第8610813号、第852980
0号およびアメリカ合衆国特許出願第821662号。
本明細書において熱回復性物品とは、熱処理に付された
場合に、その寸法形状が実質的に変化する物品である。
通常、これらの物品は、加熱時に、変形される前の最初
の形状に回復する。
【0003】熱回復性繊維を含む繊維製品から熱回復性
物品を製造することには、従来の熱収縮性製品と比較す
ると、例えば後の延伸工程が必要でないことによる製造
の簡便性、引っ張り強さ、耐摩耗性および割れ抵抗のよ
うな改善された機械的特性、ならびに非常に強い熱安定
性繊維を物品に入れることができる機能などを含む多く
の利点がある。これらの全ての利点により、従来は熱収
縮性製品では不適当であると考えられていた分野で熱回
復性繊維製品を使用することが可能になる。
【0004】従来技術において記載されている熱回復性
繊維製品は、例えば繊維製品により包囲された対象物体
のカバーリング、機械的保護、電気的遮蔽および環境的
封止のような多くの用途を有する。これらの用途の多く
に対しては、繊維製品が、水、湿気または他の液体の侵
入に対して不透過性であるエンクロージャーを提供する
のが特に望ましい。そのような用途の例には、ケーブ
ル、特に通信ケーブルのスプライスのような細長い基材
の接続部の保護を繊維製品が提供する必要がある場合が
ある。そのような接続部は、ケーブルまたは他の基材が
連続して適当に機能するように、環境から保護する必要
がしばしばある。一般的に、保護は湿気、腐食性化学薬
品ならびに虫および動物による損傷などに対して提供す
る必要がある。ケーブルスプライスのような接続部を包
囲する場合の目的は、元のケーブルの絶縁を良好にする
ことであり、また一般的に新規エンクロージャーにより
提供される封止の寿命を元のケーブル絶縁材の寿命に匹
敵するようなものにする必要がある。エンクロージャー
の材料は、相当時間にわたり大きな耐性を有する遮断層
を提供する必要がある。
【0005】例えば多くの通信分配ケーブルにおける多
くの用途に対して、圧力保持機能も重要である。この圧
力保持機能は、単に環境的封止の完全性の指標として、
または使用中にケーブルが加圧されるので必要である。
使用中にケーブルが加圧される場合、加圧は、連続的ま
たは例えば物品を試験するために一時的に行なわれるこ
とがある。物品が圧力を保持する機能を測定するために
種々の試験が考案されている。試験は「サイクリングテ
スト」として知られ、典型的には、一定圧力下、所定温
度範囲の間に物品を周期的にさらす。この試験に合格す
るには、物品には所定のサイクル数の後で漏れがあって
はならない。
【0006】物品が圧力を保持する機能は、物品の多孔
性、即ち、空気に対する透過性およびスリーブ内の圧力
により発生するフープ応力に対する耐性に影響される。
これらの要因のそれぞれについて以下に説明する。繊維
製品材料は、繊維製品を形成している繊維の間に隙間が
有るので、空気に対して本質的に透過性である。従っ
て、従来の繊維製品を基礎とする物品では、繊維製品の
回復時に繊維製品を実質的に不透過性にする手段を繊維
製品に供給することが知られている。繊維製品を実質的
に不透過性にする手段は、典型的には繊維製品に結合し
て使用するかまたは繊維製品を通過するポリマー材料の
形態である。ポリマー材料は、典型的には繊維製品の片
側または両側に積層する層として、または繊維製品が通
過して延びるマトリックスとして適用される。
【0007】スリーブ内の圧力により発生するフープ応
力に対して物品が耐える機能は、物品の壁を形成する要
素により影響を受ける。この要因に関して、繊維製品を
形成する繊維がフープ応力に対して良好な耐性を提供す
る場合、回復性繊維製品が特に有効であると判明した。
繊維製品の繊維の材料、使用する繊維製品の構造および
ポリマーマトリックスの材料を適当に選択することによ
り、それほどの膨張およびクリープが生じることなく高
圧に耐えることができる薄肉の繊維製品製スリーブを作
ることが可能であることが判った。例えば、ヨーロッパ
特許出願公開第0112390号には、優れた圧力保持
性および空気不透過性を有するそのような回復性繊維製
品製物品が記載されている。
【0008】また、接着剤の層により内部が被覆されて
いる熱回復性繊維製品製物品も従来技術に記載されてい
る。これは、一般的に下にある対象物体に繊維製品を結
合するために供給されている。接着剤は典型的には、繊
維製品製物品を回復するために熱を加えると活性化する
熱活性接着剤、例えばホットメルト接着剤である。
【0009】接着剤の内側ライニングを使用する場合、
繊維製品および繊維製品と共に使用するポリマーマトリ
ックスは、繊維製品の回復時および接着剤の活性化時に
接着剤が物品の内側に留どまり、繊維製品を通過して物
品の外側に出ないように選択するのが有利である。ポリ
マーマトリックス材料が弱く、および/または繊維製品
の繊維の間の隙間が大きい場合、接着剤は物品を通過し
て外に出るか、または物品から飛び出すことがある。そ
の結果として物品の外側にある接着剤の様子を、本明細
書では「接着剤通過飛出(adhesive burst-through)」と
呼ぶ。
【0010】
【発明の構成】熱回復性繊維製品に補強層を積層するこ
とにより繊維製品製回復性物品の性能が相当改善される
こと、およびその結果、この物品には多くの利点が存在
することが見出された。特に、補強層の存在により、
(1)物品の圧力保持性、(2)(繊維製品を接着剤の内側
ライニングと共に使用する場合は)繊維製品の回復時の
接着剤通過飛出に対する物品の耐性、(3)(補強層の材
料を適当に選択することにより)物品の水蒸気透過(M
TV)に対する遮断層、および(4)物品のクリープ性能
が改善できることが見出された。
【0011】これらの改善により、多くの利点が後でも
たらされる。特に、従来から望ましいと考えられていた
ものよりも目の荒い構造の繊維製品を使用することが可
能になる。繊維製品の構造において、目の疎密をいう場
合、繊維の密度、即ち、繊維製品において単位インチ当
たりの繊維の数を意味する。例えば、目の荒い織り構造
では、目の詰まった織り構造より横糸および/または縦
糸において単位インチ当たりの繊維が少ない。
【0012】本発明によれば、 (a)繊維製品の少なくとも1つの表面にポリマー材料を
接着させること、または繊維製品が通過して延びるポリ
マー材料を供給することによって積層物を形成するこ
と、 (b)(i)回復性である繊維からの繊維製品を工程(a)に
おいて供給すること、または(ii)繊維製品を変形させる
ことを含んでなる方法により回復性を与えること、 (c)補強層を繊維製品に直接または中間部材を介して積
層することを含んでなる熱回復性物品の製造方法が与え
られる。
【0013】本発明によれば、(a)回復性繊維製品製カ
バー、および(b)繊維製品製カバーの表面に積層した補
強層を有して成る熱回復性物品が提供される。特定の態
様において、使用する補強層は金属箔である。これに関
して、熱回復性非繊維製品製物品において金属箔ライナ
ーを使用することは従来から既知である。例えば、イギ
リス国特許第1604379号には、連続金属箔のライ
ナーを有して成る熱回復性ポリマースリーブが記載され
ている。金属は、腰折れしない程度に十分に薄く、回復
条件下でピークおよびトラフ(trough)を示す形状に適応
する。10〜25ミクロンの厚さが好ましいと記載され
ている。しかしながら、この特許は、熱回復性繊維製品
に触れておらず、本明細書に関連する問題点は記載され
ていない。
【0014】熱回復性物品は、チューブ状またはラップ
アラウンド状物品であり、補強層は、物品の内側表面に
積層されているのが好ましい。先に説明したように繊維
製品製物品の圧力保持機能は、とりわけフープ応力に対
する抵抗に依存するので、補強層を供給することにより
物品の圧力保持性が改善され、また、補強層を含むとい
うことは、物品内で発生するフープ応力の少なくともあ
る程度は、繊維製品ではなくて補強層により耐えること
を意味する。このことは、繊維製品自体は、フープ応力
にそれほど耐える必要がないことを意味する。従って、
フープ応力に耐える所定の性能を達成するためには、補
強層を有さない従来の物品において必要であるよりも弱
い繊維製品(即ち、自体フープ応力に耐えにくいもの)
を本発明の物品では使用できる。
【0015】フープ応力に耐える繊維製品の能力は、と
りわけ繊維製品の繊維の密度、特にフープ応力の方向に
延びている繊維に密度に自体影響される。従って、繊維
製品が自体より低いフープ応力に耐えれば十分であるの
で、従来フープ応力に耐える所定の能力を全体として有
する物品を作ることが可能であった場合より、目の荒い
繊維製品を使用することが可能である。特に、本発明に
より、従来望ましいと考えられてきたよりも目を荒く製
造したもの、例えば光学的遮断割合が90%以下または
70%以下の繊維製品を使用して、先に説明した圧力/
温度サイクリングテストに合格するに十分な圧力保持性
を有する回復性繊維製品を作ることが可能となる。
【0016】目の荒い繊維製品を使用できることによ
り、多くの利点がもたらされる。第1に、繊維製品の単
位面積当たりで連鎖(interlink)する必要がある繊維が
少ないので、製造速度が大きくなる。また、本質的に目
の荒い構造(低い光学的遮断性)を有する繊維製品設
計、例えばWIWK(横糸挿入縦糸編み)およびもじり
織りを使用できるので、構造融通性が改善される。ま
た、目の荒い繊維製品であればあるほど、高い回復比を
達成できる。
【0017】縦糸および横糸の一方に、ポリオレフィン
繊維のような熱回復性繊維を使用し、横糸および縦糸の
他方にガラスのような熱安定性繊維を使用するのが好ま
しい。本発明のいくつかの態様では、単位インチ当たり
90本以下、ある態様では80本以下、更に70本以下
の熱回復性繊維を有し、また、別の態様では、単位イン
チ当たり12本以下、更に8本以下の熱安定性繊維を有
する。
【0018】先に説明したように、物品が圧力を保持す
る性能は、物品の多孔性または空気に対する透過性にも
影響される。物品の不透過性を改善するには、補強層は
空気に対して自体不透過性である材料から成るのが有利
である。しかしながら、従来技術の繊維製品のような繊
維製品は、回復時に繊維製品を実質的に不透過性にする
手段と共に使用するのが最も好ましい。繊維製品を実質
的に不透過性にする手段は、繊維製品の表面の少なくと
も片側、好ましくは両側に付着したポリマー材料である
か、または繊維製品がその中を通過しているポリマーマ
トリックスであるのが好ましい。適当な材料は、ヨーロ
ッパ特許出願公開第0116393号に記載されてい
る。
【0019】繊維製品を不透過性にする適当なポリマー
材料の例には、熱可塑性および弾性材料が包含される。
熱可塑性材料の例には、以下のようなものが包含され
る: エチレン/酢酸ビニルコポリマー、エチレン/エチ
ルアクリレートコポリマー、LLDPE、LDPE、M
DPE、HDPE、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエーテルアミド、パーフ
ルオロエチレン/エチレンコポリマーおよびポリビニリ
デンフルオライド。好ましい弾性ポリマーには、以下の
ようなものが包含される: ABSブロックコポリマー、
アクリレート、メタクリレートおよびそのコポリマーを
含むアクリル樹脂、エチレンとの高酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリノルボルネン、ポリウレタンならびにシリコー
ンエラストマー。
【0020】繊維製品を実質的に不透過性にするために
ポリマー材料を使用する場合、熱回復の間、特にトーチ
による回復の間にポリマー材料が垂れたり流れたりする
のを防止するために、繊維製品の外側のポリマー材料を
架橋するのが好ましい。物品の内側のポリマー材料は架
橋しないで、その結果、回復時に流動でき、隣接する補
強層に結合を提供するのが好ましい。
【0021】本発明の好ましい態様では、回復性繊維製
品製カバー、繊維製品の表面に積層した補強層および繊
維製品から離れた補強層の表面を被覆している接着剤の
層を有して成る。物品は、チューブ状またはラップアラ
ウンド状であるのが好ましく、外側から内側に向かっ
て、層は、(存在する場合は、ポリマーマトリックスの
積層物を有する)繊維製品、補強層、接着剤となる。接
着剤は、熱活性化接着剤、例えばポリアミドまたはEV
Aのようなホットメルト接着剤であるのが好ましい。熱
活性化接着剤は、160℃で好ましくは40〜150P
a・s、より好ましくは60〜80Pa・sの粘度、および
好ましくは80〜120℃、より好ましくは95〜11
0℃の流れ温度を有する。イギリス国特許公告第207
5991号に記載されている適当なポリアミド接着剤
は、10%まで、好ましくは1%までのアクリルゴムを
含有し、未処理ポリエチレンに対して優秀な接着性を示
し、良好な低温可撓性を有する。接着剤の活性化温度
は、繊維製品の回復温度に対応するように選択され、そ
の結果、一回の加熱工程で回復および結合が可能とな
る。接着剤は、繊維製品の全表面にわたって延びている
必要はない。
【0022】接着剤のライニングを使用する場合、接着
剤通過飛出を防止するために、補強層は、繊維製品の回
復温度において十分に強いのが好ましい。また、補強層
は、接着剤の厚さ方向の通過に対して不透過性であるの
が好ましい。これは、繊維製品が回復する場合に、接着
剤は物品の内側に留どまり、活性化した接着剤は補強層
を通過して繊維製品と接触できないことを意味する。
【0023】補強層が存在しない場合、目がより荒い構
造は、接着剤が通過して飛び出し得る隙間がより大きい
ので、目の荒い繊維製品構造では、接着剤通過飛出性は
より悪化する。補強層が存在しない場合、ポリマーマト
リックス材料と共に繊維製品を使用する時であっても、
接着剤通過飛出は問題となることがある。それは、回復
温度においてポリマーマトリックス材料が軟化し、それ
故、十分に低粘度となり、接着剤が繊維製品の隙間を通
って飛び出す時に接着剤により穴があくことがあるから
である。
【0024】接着剤通過飛出を防止するに十分に強い補
強層を使用する場合、内側表面に接着剤を保持すること
になり、その結果、接着剤通過飛出の危険がなく、従来
使用するのが望ましいと考えられていたものより目の荒
い構造の繊維製品を使用することができる。従って、望
ましい圧力保持性および耐接着剤通過飛出性は、従来可
能であったものより目の荒い繊維製品を使用して得るこ
とができる。また、補強層は、物品の水蒸気透過(MV
T)に対する遮断性を改善するように選択できる。
【0025】従来の回復性繊維製品製物品において、繊
維製品をポリマーマトリックスと共に使用する場合であ
っても、物品の厚さ方向に少量の水蒸気透過(MVT)
が起こり得る。これは、ポリマー材料は湿気に対して本
質的に僅かに透過性であるからである。また、水、湿気
または他の液体の物品への侵入は、繊維自体を介しても
起こり得る。このことは、使用する繊維製品が水もしく
は湿気または他の液体を繊維の長さ方向に沿って伝達す
る繊維(例えばガラス)を自体含むものである場合、ま
た、繊維製品の構造が、繊維の自由端に液体が接近でき
るようになっている場合に起こり得る。このような場
合、水は、最初に繊維の自由端に入り、次に繊維に沿っ
て移動し、その後、繊維から物品の内部に入って行くこ
とにより、水はチューブ状物品の内部に入ることができ
る。これは、繊維製品と共に使用するポリマー材料が、
繊維製品の外側表面だけに積層されている場合、あるい
は両側に積層されている場合、もしくは繊維製品を通過
するマトリックスとして延びている場合であっても、
(繊維製品内にある)ポリマー材料の内部表面が何かの
ために損傷を受けてスリーブの内部に液体が入ることが
できるようになっている場合に特に問題となる。
【0026】従来技術の繊維製品製物品ではいくらか湿
気が侵入する可能性があるので、ある用途では、湿気を
吸収するためにシリカゲルパッケージを物品内に含んで
いるのが通常である。本発明では、低(好ましくは実質
的に0)MVT値を有する補強層を使用して物品のMV
Tに対する遮断性を改善できる。従って、従来可能であ
ったものより良いMVT特性を有する回復性繊維製品製
物品を作ることができ、シリカゲル乾燥充填物を物品内
に含む必要性を避けることができる。本明細書でMVT
値と言う場合、室温で測定したものを意味する。
【0027】本発明の物品は、補強層を有さない比較例
と比べると、驚くべきほどに改善されたクリープ性能を
有することが見出された。一般に、補強層を有する物品
に対して起こるクリープの量は、補強層を有さない物品
の場合の約半分である。次に、本発明の利点を提供する
補強層および関連する層の好ましい特徴について説明す
る。
【0028】補強層は、100℃で好ましくは少なくと
も10MPa、より好ましくは13MPa、特に少なくと
も16MPaの引っ張り強さおよび室温で好ましくは少
なくとも30MPaの引っ張り強さを有する。特に、圧
力保持性の改善、接着剤通過飛出の防止、およびクリー
プ性能の改善には引っ張り強さが特に重要である。
【0029】繊維製品の回復温度と比較した補強層の流
れ温度、および回復温度における補強層の粘度は、特に
接着剤通過飛出を止めたい場合には重要な要因である。
回復時に補強層が流動する場合、または回復温度におけ
る補強層の粘度が小さ過ぎる場合、補強層は接着剤によ
り破裂する。補強層は、繊維製品の回復温度より好まし
くは少なくとも40℃、より好ましくは少なくとも60
℃高い。補強層は、190℃、2.16Kgで測定したメ
ルトフローインデックスが実質的に0であるのが好まし
い。
【0030】特に物品の外部から内部への水蒸気の低い
透過性が重要である場合の用途に対して、補強層は、低
MVT値を有する材料から成るのが好ましい。補強層
は、好ましくは1g/m2/日以下、より好ましくは0.3
g/m2/日以下のMVT値を有する材料から成る。補強
層が強く、大きい引っ張り強さを有するのが望ましい
が、スリーブの回復時に物品の構造の変化に適応できる
必要がある。これは、補強層が長さ方向にしわが寄り、
好ましくは繊維製品の収縮時に均一にしわが寄り、物品
の構造の変化に適応できるように補強層を作ることによ
り達成するのが好ましい。
【0031】補強層が自体しわ寄りにより物品の構造の
変化に適応する性能を決定するのに重要であると考えら
れる要因は、補強層の剛性である。「剛性」なる語は、
均質および不均質材料の双方に使用でき、幾つかの層が
独立して存在する場合は、剛性は、個々の層の固有の剛
性およびそれぞれの厚さに影響される。多層補強層を使
用することがあるので、本発明の補強層の剛性測定は、
特に適切であると考えられる。
【0032】本発明の補強層に対して好ましい剛性値
は、イギリス国標準試験BS2782(パートIII方法
332A、1976)を使用して測定した。この方法に
より測定した補強層の剛性は、室温で好ましくは10N
/m以下、より好ましくは6N/m以下である。100℃
の剛性は、好ましくは6N/mを越えない、より好まし
くは1.5N/mを越えない。
【0033】補強層は、好ましくは均一に、回復時にし
わ寄りするのが好ましい。補強層は、しわ寄りを促進す
るためにいずれの他の方法により予備的に傷を付けたり
または前処理をしないのが好ましい。補強層は、繊維製
品を回復することにより補強層に作用する回復力が、好
ましくは1.0〜1.3mm、より好ましくは約1.16mm
の高さ、および約1〜2.5mm、より好ましくは約1.7
mmの先端から先端までの距離を有するしわを形成するよ
うになっているのが好ましい。
【0034】本発明では、補強部材は、繊維製品に積層
する。このことは、補強部材を繊維製品に直接積層する
こと、および中間部材を介して積層することを包含す
る。例えば、好ましいように繊維製品を実質的に不透過
性にするために繊維製品と共にポリマー材料を使用し、
ポリマー材料が繊維製品の内側表面まで延びているか、
または繊維製品の内側表面に積層されている場合、補強
層はポリマー材料に直接結合してよく、次に、ポリマー
材料が繊維製品に結合している。
【0035】補強層は、回復後であっても繊維製品に積
層されたままである、即ち、繊維製品と補強層との間で
エアーギャップを発生し得る解結合が起こらないのが好
ましい。解結合は、多くの理由により欠点となる。例え
ば、繊維製品から補強層へのフープ応力の伝達が減少
し、物品の圧力保持性能が低下し、例えば端部分におい
て、水の侵入が起こり得、例えば端部分において、接着
剤通過飛出が起こり得、回復時に補強層がしわ寄りする
場合、しわ寄りが不均一になり得る。
【0036】回復の前、間および後で補強層が繊維製品
に積層されたままであるようにするために、繊維製品の
回復温度で溶融する溶融材料の層を繊維製品と補強層と
の間に供給するのが好ましい。これにより、回復の間に
溶融材料内で補強層がしわ寄りするのが可能となり、回
復後、溶融材料が流動してしわ寄りした補強部材内のト
ラフを確実に充填する。従って、回復の前、間および後
で繊維製品と補強層との間でエアーギャップが存在しな
い。溶融材料の190℃、2.16Kgで測定したメルト
フローインデックスは、好ましくは0.1〜10、より
好ましくは4〜7である。溶融材料は、例えばコポリマ
ーであってもよい。溶融材料のメルトフローインデック
スは、繊維製品の隙間を通って飛び出すほど高くてはな
らない。従って、好ましい上限は10である。
【0037】補強層の両方の主表面に溶融材料、好まし
くは先に規定したものを供給するのが好ましい。従っ
て、溶融材料のマトリックス内で補強層がしわ寄りす
る。補強層の片側、または好ましくは両側に溶融材料が
存在すると、補強層の均一なしわ寄りが促進される。繊
維製品と補強層との間の溶融材料は、これらの層の間に
良好な結合を形成するように選択するのが好ましい。繊
維製品と補強層との間の溶融層は、20〜30ミクロン
の厚さであるのが好ましい。繊維製品から離れた面の補
強層の表面の溶融層は20〜30ミクロンの厚さを有す
るのが好ましい。特に、補強層と繊維製品との間の溶融
材料の層が厚過ぎて、メルトフローインデックスが大き
過ぎる場合、溶融層は繊維製品を通過して飛び出す。
【0038】溶融材料が流動してしわ寄りした補強部材
と繊維製品との間の空間を充填する機能、および好まし
くは補強層が上でしわ寄りする溶融マトリックスの供給
は、物品のクリープ特性を改善するのに重要であると考
えられる。この点に関して、しわ寄りした部材は、実際
に物品のクリープ抵抗を改善するという驚くべき事実に
注目する必要がある。
【0039】補強層は、単一の層を有して成っても、ま
たは異なる材料の層の2つまたはそれ以上の層を有して
成ってもよい。2つまたはそれ以上の層を使用する場
合、補強層の必要な特性のそれぞれは、組み合わせた層
のいずれかの層により提供してよい。例えば高引っ張り
強さおよび低MVT値を有する層が必要である場合、一
方が必要な高引っ張り強さを有し、他方が必要な低MV
T値を有する2つの層を一緒に使用してよい。例えばマ
イラーまたは2軸延伸ナイロンの層を使用して好ましい
引っ張り強さを達成できる。例えば金属層、例えばアル
ミニウムを使用して好ましい低MVT値を達成できる。
従って、好ましい補強層は、アルミニウムのような金属
層の片側または両側に結合したマイラーまたはナイロン
の層を有して成る。金属の(複数でもよい)層は、例え
ば箔または非常に薄い金属付着層の形態で供給してよ
い。
【0040】マイラーまたはナイロンのような支持層お
よび金属箔層を使用する場合、いずれかの層は、繊維製
品の最も近くにあってよい。繊維製品と補強層との間の
最も強い結合を達成するには、マイラーまたはナイロン
が繊維製品の最も近くにあるのが好ましい。補強層の全
体の厚さは、好ましくは5〜100ミクロン、より好ま
しくは7〜35ミクロンである。(複数であってもよ
い)金属層を支持層と組み合わせて使用する場合、支持
層は、約8〜25ミクロン、例えば約12〜15ミクロ
ンの厚さであるのが好ましい。金属層が箔として供給さ
れている場合、約5〜15ミクロン、例えば約9〜12
ミクロンの厚さを有することが好ましい。金属を(複数
であってもよい)付着層として供給する場合、約3〜5
00Åの厚さを有するのが好ましい。金属付着層を使用
する場合には、支持層の両側に供給するのが好ましい。
【0041】繊維製品の構造を簡単に考察するが、いず
れの織物または編物、あるいはいずれかの繊維の不織団
結物を使用できる。本発明の目的に対して、「織物」な
る語には、製造方法は異なるが製品が類似しているの
で、編組物が含まれる。回復性は、すでに回復性である
繊維を織るか編むことにより与えるのが好ましい。別法
では、寸法安定性繊維から織るかまたは編んだ繊維製品
を変形することにより与えてよい。適当な回復性繊維製
品の例は、ヨーロッパ特許出願第84300059.7
号に記載されている。
【0042】例えば最終回復比、強度および可撓性につ
いて、同じ繊維を使用しても、異なる種類の織物または
編物から異なる効果が得られる。織物の種類の例には、
平織り、斜文織り、破れ斜文織り、ヘリンボン朱子織
り、朱子織り、もじり織り、ホップサック、サック、マ
ットおよびこれらの組み合わせが包含される。織物は、
シングルプライでもよく、あるいはマルチプライ織りを
使用してもよい。本発明の特定の利点は、目の荒い構
造、例えばWIWKおよびもじり織りのような繊維製品
から高性能物品を製造できることである。
【0043】回復性繊維製品を製造するために使用する
繊維は、モノフィラメント、マルチフィラメント、紡績
糸またはテープであってよい。回復性繊維に使用できる
ポリマー材料の例には、ポリエチレン(特にHDPE)
およびポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエステルならびにFEP、エチレンパーフル
オロコポリマー、ポリビニリデンフルオライドおよびT
FEコポリマーのようなフルオロポリマーが包含され
る。実質的に回復が完結する温度を意味する回復温度
は、好ましくは60℃またはそれ以上、より好ましくは
80〜250℃、最も好ましくは120〜150℃であ
る。
【0044】回復性繊維の補強または補足として非回復
性繊維を使用するか、あるいは非回復性繊維は、繊維製
品の1つまたはそれ以上の次元の主要素を構成してよ
い。以下のような非回復性材料を例として挙げることが
できる: ガラス繊維、炭素繊維、ワイヤーもしくは他の
金属繊維、ポリエステル、芳香族ポリアミド、例えばケ
ブラー(商標)のような芳香族ポリマー、ポリイミドお
よびセラミックス。
【0045】本発明の物品は、チューブ形態またはラッ
プアラウンド形態に作ってよい。自由端が無い基材の回
りに装着できるので、ラップアラウンド物品が好まし
い。電話ケーブルの接続部内に含まれている多くのケー
ブルの僅かに数本を修理した後に接続部を包囲する場
合、物品がチューブ状である場合は装着のためにケーブ
ル全体を切断する必要があるので、ラップアラウンド物
品が特に有用である。ラップアラウンド製品は、空間が
限定されている場合にも有用である。ラップアラウンド
スリーブを使用する場合、封止を形成するために細長い
フラップをスリーブの長手方向のスリットの下に供給し
てよい。これは、独立して存在しても、またはスリーブ
の端に取り付けることもできる。また、フラップは、補
強層を含んでいるのが好ましい。
【0046】スリーブを巻き付けた構造で保持する方法
は、いずれの適当な方法であってもよい。第1番目は、
場合によりピールバックを防止するパッチが付いたシー
トの対向端の間に重なりまたは他の結合を形成できる。
第2番目の可能性は、繊維製品内に入り込む何らかの手
段、例えば縫合、ステープル止め、リベット止め、また
は留め具の予備挿入を使用できる。閉止する第3の方法
は、イギリス国特許第1155470号に記載されてい
るようなC字形状チャンネルのような締結手段または再
使用可能治具によりスリーブの端を一体に保持できるよ
うにスリーブの端を形成する方法を含む。
【0047】本発明の物品用のクロージャーの好ましい
形態は、ヨーロッパ特許出願第84300058.9号
に記載されている。特に好ましい態様では、繊維製品
は、物品の長手方向に沿って走っているロッド、好まし
くはナイロンロッドを収容するように、長手方向のそれ
ぞれの端で自分自身の上に折り返されている。ロッドお
よび上にある繊維製品は、クロージャーチャンネルによ
り一体に保持される。この種類のクロージャーを使用す
る場合、補強層は物品の長手方向の端まで延び、チャン
ネルは繊維製品が付いた補強層をつかむのが有利であ
る。これにより、クロージャーにおいて物品の長手方向
の端から補強層が引き出されるのが実質的に防止され
る。また、補強層は、ロッド部分で接着剤通過飛出を実
質的に防止する。
【0048】多くの用途に対して、スリーブ内にライナ
ーを含むのが好ましい。ライナーはより大きい面の中央
区域および基材に遷移部分を提供する小さい面の端区域
を有するのが好ましい。ライナーは、典型的には遷移部
分を提供するテーパー付きフィンガーを端で有して成
る。ライナーは物品に支持体および機械的硬質性を提供
する。繊維製品と共にライナーを使用することは、例え
ばヨーロッパ特許出願第84300057.1号に記載
されている。ライナーは、典型的には例えば半シェル形
態でアルミニウムのような金属から成る。
【0049】本発明の態様を添付図面を参照して実施例
により説明する。図1は、本発明のラップアラウンド物
品2を示す。物品の長手方向の端4は厚く、チャンネル
形状クロージャー6により一体に保持できる。物品2は
積層構造物から成る。これは、図1の物品のA−Aの断
面である図2に示している。この構造は、高密度ポリエ
チレン熱回復性繊維10および熱安定ガラス繊維12か
ら成る織物である繊維製品8を有して成る。回復性繊維
10は繊維製品の横糸にあり、物品の周方向に延びてい
る。ガラス繊維12は縦糸にあり、物品の長手方向に沿
って延びている。繊維製品は約110〜135℃の温度
で回復する。ポリマー材料の層は、繊維製品の両側に積
層されている。(物品の外側に向かっている)最も外側
の層14は、12Mradの線量で放射線照射により架橋
する。これによって回復の間の層14の流動傾向が制限
される。内側層16は未架橋である。これについては後
で説明する。補強層18は内側層16の内側表面に積層
されている。架橋していないポリマー層16は、回復時
に流動して補強層18への結合を促進する。これが架橋
しない理由である。
【0050】補強層18は、アルミニウムの層(20)お
よびマイラーの支持層(22)の2層から自体成る。これ
らの層のいずれの側に対してもコポリマーホットメルト
接着剤の層24および26が結合している。接着剤層2
4は、回復の前および後で、補強層18を内側積層物層
16に結合する。接着剤層26は、回復の後、下にある
対象物体に物品を結合する。接着剤層24および26
は、約200℃の流れ温度を有する。また、接着剤層
は、190℃、2.16Kgで約5のメルトフローインデ
ックスを有する。従って、繊維製品の回復温度におい
て、補強層18は、層24および26内でしわ寄りし、
接着剤層24は流動して補強層18と繊維製品8との間
のいずれの間隙をも充填する。ポリアミド接着剤25の
最終層は、接着剤層26の表面に供給する。これは、物
品2を下にある対象物体に結合するためである。
【0051】図3および図4は、ケーブル27のような
対象物体上に回復した後の物品を示す。回復性繊維10
は、収縮してガラス繊維を引っ張って一体に密にしてい
る。補強層18は、曲がるかまたはしわ寄りして物品の
寸法の減少に適応する。接着剤層24は、流動して曲が
っているかまたはしわ寄りした層18のトラフを充填
し、その結果、補強層18は、繊維製品8に積層したま
まである。接着剤層25および26は、流動して補強層
18とケーブル27との間隙を充填する。
【0052】図5および図6は、本発明のもう1つのラ
ップアラウンド物品を示す。物品の材料は、図1〜3で
説明したものと同じであるが、物品の長手方向の端で材
料は、スリーブの長手方向に沿って延びているナイロン
ロッド28の回りに巻き付けられている。補強層18
は、繊維製品8と共に巻き付いている。クロージャーチ
ャンネル6は、ロッドの上に配置され、密に係合した状
態で長手方向の端を保持する。独立したフラップ29
は、チャンネル6の下の間隙を封止するために使用す
る。代わりに、フラップは、巻き付けた物品の一方の端
に取り付けてもよい。また、フラップは、補強層18を
含んでよい。
【0053】図7は、本発明の物品を製造する好ましい
方法の一部分を模式的に示している。最初に、熱回復性
繊維および場合により他の繊維から回復性繊維製品、例
えば織物を製造する。次に、繊維製品を好ましくは照射
して架橋し、その後、片側に低密度ポリエチレン材料の
層を積層する。物品の外側層14を形成する単一のポリ
マーの積層した層がローラーの内側表面上になる(即
ち、ローラーから引き取るときに、図面の下に向くこと
になる)ように、繊維製品をローラー30に巻き取る。
次に、この繊維製品は、別の一連のローラー32に供給
し、そこでホッパーから繊維製品の他方の側に低密度ポ
リエチレンの第2層を積層する。これにより、内側ラミ
ネート層16が形成される。同時に、ローラー34から
供給される補強層18をポリマー層16の上に積層す
る。積層プロセスは、ローラー36により完結する。繊
維製品の長手方向の端は、図3に示すような形状に形成
してよく、所望であればフラップを取り付け、その後、
所定の長さに切断する。
【0054】
【実施例】接着剤通過飛出 幾つかの試料について、接着剤通過飛出に関して補強層
の効果を示すために、比較試験を行った。試料の接着剤
通過飛出に関する傾向を測定するために、特別の装置お
よび試験方法を考案した。この試験方法について、図8
を参照して次に説明する。更に、以下のようにして本試
験を行った。
【0055】試験試料42を厚さ3mmのシリコーンゴム
膜44と透過係数55%の金属製スクリーン46との間
に配置する。寸法40mm×40mm、厚さ0.5〜0.9mm
の接着剤シート48をシリコーンゴム膜44と金属製ス
クリーン46との間に配置する。透過性金属製スクリー
ンを頂部プレートに隣接させて、頂部アルミニウムプレ
ート50および底部アルミニウムプレート52との間で
上記部材を締結する。バイトン製O−リング54により
シリコーンゴム膜44と底部プレート52との間を封止
する。頂部プレート50および底部プレート52は、一
方が他方の上方に位置する同じ寸法の円形穴56および
58を含む。ネジ60は、プレート50および52を接
続し、締結することにより部材42、44、46、48
および54を間で固定する。
【0056】プレート50および52の円形穴56およ
び58は直径50mmである。頂部穴56は、大気圧にさ
らされている。底部穴58は、試験試料を加圧できるリ
ザーバーとつながっている。加圧によりシリコーンゴム
膜44が接着剤を押し、試料42および金属製スクリー
ン46を通って接着剤を駆動しようとすることになる。
試験試料を含む装置を、加熱器に配置し、150℃で1
時間熱安定化させる。安定化の後に、接着剤の通過飛出
が観察されるまで10kPaずつ圧力を増やし、圧力を記
録する。試験を150℃で行うが、この温度は、典型的
な回復性繊維製品の回復に使用する温度に近い温度であ
り、従って、実際に接着剤通過飛出が起こり得る温度で
ある。
【0057】異なるいくつかの繊維製品構造について試
験を行った。それぞれの繊維製品には、不透過性にする
ためにポリマー材料を供給した。ポリマー材料は、繊維
製品の両側に低密度ポリエチレンを積層して供給した。
それぞれの層の厚さは、0.1〜0.5mmであった。
【0058】実施例2、3、5、7、9および11は、
補強層を使用しない比較例である。実施例1、4、6、
8および10は、本発明の物品である。それぞれの物品
は以下のような構造の積層物である補強層を含んだ: 2軸延伸ナイロン(厚さ15ミクロン、最も繊維製品に
近い) アルミニウム箔(厚さ12ミクロン、繊維製品から最も
離れている) また、厚さ35ミクロンのホットメルト接着剤コポリマ
ーの層を繊維製品と補強層との間に供給し、厚さ25ミ
クロンのホットメルトコポリマーの層を、繊維製品から
離れた補強層の表面に供給した。全体としてコポリマー
/ナイロン/アルミニウム/コポリマー積層物は、商標
「サイダミル(Sidamil)」でUCBにより市販されてい
るものである。実施例1、4、6、8および10に使用
した補強層は、実質的に0のメルトフローインデックス
を有する。得られた結果を表1に示す。
【0059】
【表1】
【0060】結果は、補強層を含むことにより全ての繊
維製品について、接着剤通過飛出が大幅に減少している
ことを明白に示している。補強層を使用する場合、通過
飛出を起こすには、はるかに大きい力が必要である。
【0061】第2番目の試験は、接着剤通過飛出に抗す
る材料の性能に与える補強層のメルトフローインデック
スの効果を示すために行った。それぞれの場合につい
て、繊維製品の構造は、上記Bの構造であった。それぞ
れの繊維製品には、不透過性にするためにポリマー材料
を供給した。ポリマー材料は、繊維製品の両側に低密度
ポリエチレンを積層することにより供給した。それぞれ
の層の厚さは、0.1〜0.5mmであった。
【0062】表2に示した結果は、補強層のメルトフロ
ーインデックスが実質的に0である実施例1、4、6、
8および10のSML層を使用した場合に必要な圧力と
比較すると、補強層が0.3オーダーのような非常に小
さいメルトフローインデックス(MFI)を有する場合
であっても、接着剤通過飛出を起こす圧力は非常に小さ
くなることを示している。接着剤通過飛出を許容できな
い用途に対して、実施例12〜15の材料は補強層には
好ましくない。
【0063】
【表2】
【0064】クリープ挙動 補強層を有する物品および有さない物品のクリープに対
する傾向を測定する比較試験を行った。それぞれの場合
の繊維製品構造は、上記Bを使用した。以下に示す試料
を使用した。
【0065】実施例番号 16 補強層なし 17 9ミクロンのアルミニウム層によりの片側を
被覆したPET/コポリマーの補強層を有する 18 9ミクロンの層の代わりに500Åのアルミ
ニウム層を使用した以外は実施例17と同様 試料を回復して、存在する場合は、補強層にしわ寄りさ
せ、次に、60℃、内部圧力70kPaで約1箇月クリー
プ試験に付した。その結果を第9図のグラフに示してい
る。
【0066】補強層を加えることにより物品のクリープ
が大幅に減少していることが判る。例えば、補強層を有
さない試料(実施例16)は、30日で14%以上変形
しているが、補強層を有する物品では、7%以下しか変
形していない。従って、補強層を有する場合、性能は2
倍も良好な結果となっている。しわ寄りした場合であっ
ても、補強層の存在によりクリープ性能が改善されるの
は驚くべきことであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明の物品の斜視図である。
【図2】 図2は、第1図のA−Aの断面図である。
【図3】 図3は、回復後の第1図および第2図の物品
の断面図である。
【図4】 図4は、第3図の断面の部分拡大図である。
【図5】 図5は、本発明のもう1つの物品の断面図で
ある。
【図6】 図6は、第5図の物品のクロージャー部分の
拡大図である。
【図7】 図7は、本発明の物品を製造する方法の模式
図である。
【図8】 図8は、本発明の物品の接着剤通過飛出試験
に使用する装置の断面図である。
【図9】 図9は、本発明の物品および他の物品のクリ
ープ挙動をしめすグラフであるである。
【符号の説明】
2…ラップアラウンド物品、4…端、6…クロージャ
ー、8…繊維製品、10…回復性繊維、12…ガラス繊
維、14…外側層、16…内側層、18…補強層、20
…アルミニウム層、22…支持層、24…ホットメルト
接着剤、25…最終層、26…ホットメルト接着剤、2
7…ケーブル、28…ロッド、29…フラップ、30,
32,34,36…ローラー、42…試料、44…シリコ
ーン膜、46…スクリーン、48…接着剤シート、5
0,52…アルミニウムプレート、54…Oリング、5
6,58…穴、60…ネジ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B65D 65/40 B65D 65/40 C H01B 7/18 H01B 7/18 Z H02G 15/18 H02G 15/18 (72)発明者 ジャン・ローデヴィーク・エム・エフ・ ジー・バンサン ベルギー国3040リューベン、ミンネベル ド2番 (56)参考文献 特開 昭59−201850(JP,A)

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)繊維製品の少なくとも1つの表面に
    ポリマー材料を接着させること、または該繊維製品が通
    過して延びるポリマー材料を供給することによって積層
    物を形成すること、 (b)(i)回復性である繊維からの該繊維製品を工程(a)
    において供給すること、または(ii)該繊維製品を変形さ
    せることを含んでなる方法により回復性を与えること、 (c)補強層を該繊維製品に直接または中間部材を介して
    積層することを含んでなる熱回復性物品の製造方法。
  2. 【請求項2】 回復性である繊維からの繊維製品を工程
    (a)において供給することを含んでなる方法によって回
    復性が与えられる請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 回復性が、繊維製品を変形させることを
    含んでなる方法によって与えられる請求項1記載の方
    法。
  4. 【請求項4】 補強層が、繊維製品に積層されるポリマ
    ー層を介して積層される請求項1〜3のいずれかに記載
    の方法。
  5. 【請求項5】 ポリマー材料の層が、繊維製品の各面に
    積層される請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】 ポリマー材料の層の1つは架橋されてお
    り、ポリマー材料の層の1つは架橋されていない請求項
    5記載の方法。
  7. 【請求項7】 繊維製品が、それ自体が水、湿気または
    他の液体を繊維の長さ方向に沿って伝達し得る繊維を含
    む請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項8】 溶融性材料を含んでなる中間部材を介し
    て補強材料が積層されており、物品の回復時に補強材料
    にしわが寄る請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項9】 物品がラップアラウンドスリーブを含ん
    でなり、方法が、クランプ手段のある形態により一体に
    保持できるようにスリーブの端を形成することを更に含
    んでなる請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項10】 繊維製品がそれぞれの長手方向の端で
    自分自身の上に折り返されてロッドを収容する請求項9
    記載の方法。
  11. 【請求項11】 補強層が物品の長手方向の端まで延び
    ており、クロージャーチャンネルが繊維製品と一緒に補
    強層をつかむことができる請求項10記載の方法。
  12. 【請求項12】 非回復性繊維が、熱回復性物品の繊維
    製品の1つまたはそれ以上の次元の主要素を構成する請
    求項1〜11のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項13】 繊維製品が、織物または編物または繊
    維の不織団結物を含んでなる請求項1〜12のいずれか
    に記載の方法。
  14. 【請求項14】 繊維製品の繊維が、ポリオレフィン繊
    維およびガラス繊維を含んでなる請求項1〜13のいず
    れかに記載の方法。
  15. 【請求項15】 物品の繊維製品が熱回復性繊維およ
    び、熱回復性繊維の補強または補足として非熱回復性繊
    維を有する請求項1〜14記載の方法。
  16. 【請求項16】 補強層が金属を含んでなる請求項1〜
    15のいずれかに記載の方法。
  17. 【請求項17】 補強層が、厚さ5〜15ミクロンの金
    属箔または厚さ100〜500オングストロームの付着
    金属を含んでなる請求項16記載の方法。
  18. 【請求項18】 補強層が、100℃で少なくとも10
    MPaの引っ張り強さおよび/またはBS 2782によ
    り測定して室温で10N/m以下の剛性を有する請求項
    1〜17のいずれかに記載の方法。
  19. 【請求項19】 (A)(a)繊維製品の少なくとも1つの
    表面にポリマー材料を接着させること、または該繊維製
    品が通過して延びるポリマー材料を供給することによっ
    て積層物を形成すること、 (b)(i)回復性である繊維からの該繊維製品を工程(a)
    において供給すること、または(ii)該繊維製品を変形さ
    せることを含んでなる方法により回復性を与えること、 (c)補強層を該繊維製品に直接または中間部材を介して
    積層することを含んでなる熱回復性物品の製造方法に従
    って熱回復性物品を形成すること、 (B)熱回復性物品によりスプライスを包囲すること、お
    よび (C)物品を加熱して、物品を回復させることを含んでな
    るケーブルスプライスの保護方法。
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